JP2000345152A - 黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 - Google Patents
黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高輝度で長残光の黄色発光残光性フォトルミ
ネッセンス蛍光体を提供することを目的とする。 【構成】 化学組成式がＭＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｍ’
yで示され、ｎ，ｘ，ｙはそれぞれ下記の範囲にある２
価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フォトル
ミネッセンス蛍光体。 ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍ’は共
付活剤でありＰｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ
及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
る。
ネッセンス蛍光体を提供することを目的とする。 【構成】 化学組成式がＭＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｍ’
yで示され、ｎ，ｘ，ｙはそれぞれ下記の範囲にある２
価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フォトル
ミネッセンス蛍光体。 ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍ’は共
付活剤でありＰｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ
及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は可視光及び紫外線で励起
されて発光する黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体に係り、特に蓄光蛍光体に利用できる２価のユーロ
ピウムで付活され、特定元素で共付活されたケイ酸塩蛍
光体に関する。
されて発光する黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体に係り、特に蓄光蛍光体に利用できる２価のユーロ
ピウムで付活され、特定元素で共付活されたケイ酸塩蛍
光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光体の中には、太陽光や人工照明の光
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
【０００３】従来より、蓄光蛍光体として緑色発光のＺ
ｎＳ：Ｃｕ蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満
足されていなかった。それはこの蛍光体が次のような本
質的な欠点を有しているためである。一つは、そのりん
光輝度（残光の輝度）が数十時間にわたって確認できる
ほど高くないこと。もう一つは、紫外線により光分解し
蛍光体結晶表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒
色に変色し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点
である。このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こ
りやすく、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体の表面には耐光処理を施してあるが完全に防止する
ことは難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など
直射日光にさらされるような場所に用いることを避けな
ければならない。
ｎＳ：Ｃｕ蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満
足されていなかった。それはこの蛍光体が次のような本
質的な欠点を有しているためである。一つは、そのりん
光輝度（残光の輝度）が数十時間にわたって確認できる
ほど高くないこと。もう一つは、紫外線により光分解し
蛍光体結晶表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒
色に変色し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点
である。このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こ
りやすく、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体の表面には耐光処理を施してあるが完全に防止する
ことは難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など
直射日光にさらされるような場所に用いることを避けな
ければならない。
【０００４】これに対し、２価のＥｕで付活されたＭＡ
ｌ2Ｏ4で表される化合物で、ＭはＣａ、Ｓｒ、Ｂａから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にした青紫色〜緑色発光の蓄光蛍光
体が特開平７−１１２５０号に開示されている。この蛍
光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を解決し
たとしている。また、この蛍光体の母体は米国特許公報
２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９号で既
に知られているものである。
ｌ2Ｏ4で表される化合物で、ＭはＣａ、Ｓｒ、Ｂａから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にした青紫色〜緑色発光の蓄光蛍光
体が特開平７−１１２５０号に開示されている。この蛍
光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を解決し
たとしている。また、この蛍光体の母体は米国特許公報
２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９号で既
に知られているものである。
【０００５】さらに、ＭＯ・ａ（Ａｌ1-bＢb）2Ｏ3：ｃ
Ｒで表される化合物で、ＭＯはＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＺｎＯからなる群から選ばれる少なくとも１種の２
価金属酸化物で、ＲはＥｕ2+に加えて、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄ
ｙ、Ｔｍからなる群から選ばれる少なくとも１種の希土
類元素からなる青緑色発光の長残光蛍光体が特開平８−
１７００７６号に開示されている。
Ｒで表される化合物で、ＭＯはＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＺｎＯからなる群から選ばれる少なくとも１種の２
価金属酸化物で、ＲはＥｕ2+に加えて、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄ
ｙ、Ｔｍからなる群から選ばれる少なくとも１種の希土
類元素からなる青緑色発光の長残光蛍光体が特開平８−
１７００７６号に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように青紫色〜緑
色発光の長残光の蓄光蛍光体はかなり研究され、使用さ
れている。一方、黄色〜赤色発光の蓄光蛍光体として
は、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃ
ｕ蛍光体等が知られているが、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光
体は緑色発光であるＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体にＭｎを添加し
て発光色を長波長にしたのものであり、そのＭｎの添加
により著しい特性低下がみられる。また、（Ｚｎ，Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕ蛍光体は人体に有害なＣｄを含むため、ほ
とんど実用化されていないのが現状である。蓄光蛍光体
を装飾のような用途に使用する場合、多様な色調の残光
が必要となるため、化学的に安定で長残光の黄色発光残
光性フォトルミネッセンス蛍光体の開発が望まれてい
た。ここでいう長残光とは残光時間の長いフォトルミネ
ッセンスのりん光を意味する。
色発光の長残光の蓄光蛍光体はかなり研究され、使用さ
れている。一方、黄色〜赤色発光の蓄光蛍光体として
は、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃ
ｕ蛍光体等が知られているが、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光
体は緑色発光であるＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体にＭｎを添加し
て発光色を長波長にしたのものであり、そのＭｎの添加
により著しい特性低下がみられる。また、（Ｚｎ，Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕ蛍光体は人体に有害なＣｄを含むため、ほ
とんど実用化されていないのが現状である。蓄光蛍光体
を装飾のような用途に使用する場合、多様な色調の残光
が必要となるため、化学的に安定で長残光の黄色発光残
光性フォトルミネッセンス蛍光体の開発が望まれてい
た。ここでいう長残光とは残光時間の長いフォトルミネ
ッセンスのりん光を意味する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上述の課題を
解決する目的で、黄色発光残光性フォトルミネッセンス
蛍光体について、長残光特性及びりん光輝度を高めるた
めの研究を種々行った結果、ユーロピウムで付活された
ケイ酸塩を主体とした蛍光体に特定の共付活剤を導入す
ることで課題が解決できることを見い出し本発明を完成
させるに至った。
解決する目的で、黄色発光残光性フォトルミネッセンス
蛍光体について、長残光特性及びりん光輝度を高めるた
めの研究を種々行った結果、ユーロピウムで付活された
ケイ酸塩を主体とした蛍光体に特定の共付活剤を導入す
ることで課題が解決できることを見い出し本発明を完成
させるに至った。
【０００８】すなわち、本発明の請求項１に係る黄色発
光残光性フォトルミネッセンス蛍光体は、次の組成を有
する２価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フ
ォトルミネッセンス蛍光体である。 ＭＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｍ’ ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍ’は共
付活剤でありＰｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ
及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
る。
光残光性フォトルミネッセンス蛍光体は、次の組成を有
する２価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フ
ォトルミネッセンス蛍光体である。 ＭＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｍ’ ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍ’は共
付活剤でありＰｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ
及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
る。
【０００９】また、本発明の請求項２に係る黄色発光残
光性フォトルミネッセンス蛍光体は、次の組成を有する
２価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フォト
ルミネッセンス蛍光体である。 ＢａＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｎｄy，Ｍ”Z ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ０．０００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＮｄは第１の共付活剤であり、第２
の共付活剤Ｍ”はＰｒ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及
びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種である。
光性フォトルミネッセンス蛍光体は、次の組成を有する
２価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性フォト
ルミネッセンス蛍光体である。 ＢａＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅｕx，Ｎｄy，Ｍ”Z ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ０．０００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＮｄは第１の共付活剤であり、第２
の共付活剤Ｍ”はＰｒ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及
びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種である。
【００１０】本発明の黄色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体に導入する付活剤及び共付活剤は、りん光輝
度に大きく影響する。例えば、前記組成式中のＭがＭｇ
の場合、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
ンス蛍光体に導入する付活剤及び共付活剤は、りん光輝
度に大きく影響する。例えば、前記組成式中のＭがＭｇ
の場合、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
【００１１】付活剤のＥｕの濃度ｘについては、蛍光体
１モルに対し、０．０００１モル以上、０．３モル以下
の範囲に調整する。なぜなら０．０００１モルより少な
いと光吸収が悪くなり、その結果りん光輝度が低くな
り、逆に、０．３モルよりも多くなると、濃度消光を起
こしりん光輝度が低下するからである。ｘのさらに好ま
しい範囲は０．００１≦ｘ≦０．１の範囲であり、この
濃度範囲においてりん光輝度がさらに高くなる。
１モルに対し、０．０００１モル以上、０．３モル以下
の範囲に調整する。なぜなら０．０００１モルより少な
いと光吸収が悪くなり、その結果りん光輝度が低くな
り、逆に、０．３モルよりも多くなると、濃度消光を起
こしりん光輝度が低下するからである。ｘのさらに好ま
しい範囲は０．００１≦ｘ≦０．１の範囲であり、この
濃度範囲においてりん光輝度がさらに高くなる。
【００１２】共付活剤Ｍ’を導入することによりＥｕの
発光は残光性を示すようになる。共付活剤Ｍ’としてＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａからな
る群より選ばれた少くとも一種が有効である。共付活剤
Ｍ’の濃度ｙについては、０．０００１≦ｙ≦０．３の
範囲に調整する。なぜなら、ｙの値が０．０００１より
小さいとりん光輝度は低下し、０．３より大きいと共付
活剤Ｍ’は蛍光体の構成元素として入りにくくなり、り
ん光輝度は低下するからである。
発光は残光性を示すようになる。共付活剤Ｍ’としてＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａからな
る群より選ばれた少くとも一種が有効である。共付活剤
Ｍ’の濃度ｙについては、０．０００１≦ｙ≦０．３の
範囲に調整する。なぜなら、ｙの値が０．０００１より
小さいとりん光輝度は低下し、０．３より大きいと共付
活剤Ｍ’は蛍光体の構成元素として入りにくくなり、り
ん光輝度は低下するからである。
【００１３】共付活剤Ｍ’の最適濃度範囲は、Ｎｄの場
合０．０００１≦ｙ≦０．１の範囲であり、Ｐｒ、Ｄ
ｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａの場合０．００１≦
ｙ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において著しく
りん光輝度が向上する。
合０．０００１≦ｙ≦０．１の範囲であり、Ｐｒ、Ｄ
ｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａの場合０．００１≦
ｙ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において著しく
りん光輝度が向上する。
【００１４】第１の共付活剤Ｍ’としてＮｄを選択する
場合、第２の共付活剤Ｍ”としてＰｒ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈ
ｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａからなる群より選ばれた少なくと
も１種を付活することにより相乗効果を発揮し、りん光
輝度向上に効果がある。第１の共付活剤Ｎｄの濃度ｙに
ついては、０．０００１≦ｙ≦０．３の範囲で、また第
２の共付活剤Ｍ”の濃度ｚについては、０．０００１≦
ｚ≦０．３の範囲で、りん光輝度向上に効果がある。
場合、第２の共付活剤Ｍ”としてＰｒ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈ
ｏ、Ｖ、Ｎｂ及びＴａからなる群より選ばれた少なくと
も１種を付活することにより相乗効果を発揮し、りん光
輝度向上に効果がある。第１の共付活剤Ｎｄの濃度ｙに
ついては、０．０００１≦ｙ≦０．３の範囲で、また第
２の共付活剤Ｍ”の濃度ｚについては、０．０００１≦
ｚ≦０．３の範囲で、りん光輝度向上に効果がある。
【００１５】第１の共付活剤がＮｄの場合、前記第２の
共付活剤Ｍ”として、さらに好ましくはＮｂ、Ｔａから
なる少なくとも１種を選択する。この場合、第２の共付
活剤Ｎｂ、Ｔａの最適濃度範囲は、０．００１≦ｚ≦
０．２の範囲であり、この濃度範囲において著しくりん
光輝度が向上する。
共付活剤Ｍ”として、さらに好ましくはＮｂ、Ｔａから
なる少なくとも１種を選択する。この場合、第２の共付
活剤Ｎｂ、Ｔａの最適濃度範囲は、０．００１≦ｚ≦
０．２の範囲であり、この濃度範囲において著しくりん
光輝度が向上する。
【００１６】本発明の黄色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体は、原料として例えばＥｕ2Ｏ3、ＳｉＯ2、
ＢａＯ、Ｎｄ2Ｏ3のような金属酸化物、或いは炭酸塩、
硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物のような高温で焼成する
ことで容易に酸化物になるような化合物を選択する。原
料の純度はりん光輝度に大きく影響し、９９．９％以上
であることが好ましく、９９．９９％以上であることが
さらに好ましい。これらの原料を所定のモル比になるよ
うに秤量し、適当な融剤を混合した後、焼成することに
よって本発明の黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体が得られる。また、結晶成長のフラックスとしてＨ
3ＢＯ3等を用いることも効果的である。
ンス蛍光体は、原料として例えばＥｕ2Ｏ3、ＳｉＯ2、
ＢａＯ、Ｎｄ2Ｏ3のような金属酸化物、或いは炭酸塩、
硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物のような高温で焼成する
ことで容易に酸化物になるような化合物を選択する。原
料の純度はりん光輝度に大きく影響し、９９．９％以上
であることが好ましく、９９．９９％以上であることが
さらに好ましい。これらの原料を所定のモル比になるよ
うに秤量し、適当な融剤を混合した後、焼成することに
よって本発明の黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体が得られる。また、結晶成長のフラックスとしてＨ
3ＢＯ3等を用いることも効果的である。
【００１７】本発明の蛍光体のりん光輝度の測定に際
し、先ず一定した測定試料を次のように作製する。蛍光
体試料１ｇにアクリル樹脂ワニスを０．５ｇ加え、試料
をすりつぶさないように注意して十分練り合わせ、アル
ミニウム板に試料が１００mg/cm2以上の厚さになるよう
に塗り、乾燥したものを試験片とした。この試験片をり
ん光輝度の測定に用いた。
し、先ず一定した測定試料を次のように作製する。蛍光
体試料１ｇにアクリル樹脂ワニスを０．５ｇ加え、試料
をすりつぶさないように注意して十分練り合わせ、アル
ミニウム板に試料が１００mg/cm2以上の厚さになるよう
に塗り、乾燥したものを試験片とした。この試験片をり
ん光輝度の測定に用いた。
【００１８】りん光輝度の測定については、JIS Z 9100
（蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法）を参考に行
った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断した状態で
保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２００ルック
スの照度で４分間照射し、照射を止めてからのりん光輝
度を測定した。また励起光源に波長３６５ｎｍ紫外放射
のブラックライトランプ（強度０．５ｍＷ／ｃｍ2）を
用い、１５分間照射して同様にりん光輝度を測定した。
（蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法）を参考に行
った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断した状態で
保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２００ルック
スの照度で４分間照射し、照射を止めてからのりん光輝
度を測定した。また励起光源に波長３６５ｎｍ紫外放射
のブラックライトランプ（強度０．５ｍＷ／ｃｍ2）を
用い、１５分間照射して同様にりん光輝度を測定した。
【００１９】本発明の実施例１〜２３で得られた蛍光体
と、比較として従来の黄色発光の蓄光蛍光体であるＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体の、励起停止１分後と１０分後に
おけるりん光輝度を表１に示す。これらの表から、本発
明の蛍光体が長残光特性と同様に高いりん光輝度を有す
ることがわかる。
と、比較として従来の黄色発光の蓄光蛍光体であるＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体の、励起停止１分後と１０分後に
おけるりん光輝度を表１に示す。これらの表から、本発
明の蛍光体が長残光特性と同様に高いりん光輝度を有す
ることがわかる。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【実施例】［実施例１］蛍光体原料として、ＢａＣＯ3
を３２．０ｇ、ＳｉＯ2を１１．０ｇ、Ｅｕ2Ｏ3を０．
４３ｇ、Ｎｄ2Ｏ3を０．１７ｇを計り取り、セラミック
ポットに入れ、ボールミルにより十分に混合し、混合原
料（以下原料生粉という）を得た。次に、原料生粉をア
ルミナ坩堝に充填し、還元雰囲気中、１１８０℃で５時
間焼成した。焼成終了後、粉砕分級を行うことにより、
化学組成式がＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006で表される蛍光体を得た。
を３２．０ｇ、ＳｉＯ2を１１．０ｇ、Ｅｕ2Ｏ3を０．
４３ｇ、Ｎｄ2Ｏ3を０．１７ｇを計り取り、セラミック
ポットに入れ、ボールミルにより十分に混合し、混合原
料（以下原料生粉という）を得た。次に、原料生粉をア
ルミナ坩堝に充填し、還元雰囲気中、１１８０℃で５時
間焼成した。焼成終了後、粉砕分級を行うことにより、
化学組成式がＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006で表される蛍光体を得た。
【００２２】この実施例１で得られた蛍光体の３６５ｎ
ｍ励起による発光スペクトルを図１に示す。この図から
５６０ｎｍ付近にピークのある黄色発光の蛍光体である
ことがわかる。また図２にこの蛍光体の５６０ｎｍ発光
に対する励起スペクトルを示す。この図から紫外線全域
から可視光まで効率良く励起されることがわかる。
ｍ励起による発光スペクトルを図１に示す。この図から
５６０ｎｍ付近にピークのある黄色発光の蛍光体である
ことがわかる。また図２にこの蛍光体の５６０ｎｍ発光
に対する励起スペクトルを示す。この図から紫外線全域
から可視光まで効率良く励起されることがわかる。
【００２３】［実施例２〜５］実施例２〜５は、実施例
１のＳｉＯ2の量を変えて同様に調製し、次の組成式の
蛍光体を得る。 実施例２・・・ＢａＯ・１．０ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例３・・・ＢａＯ・１．３ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例４・・・ＢａＯ・１．５ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例５・・・ＢａＯ・１．７ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006
１のＳｉＯ2の量を変えて同様に調製し、次の組成式の
蛍光体を得る。 実施例２・・・ＢａＯ・１．０ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例３・・・ＢａＯ・１．３ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例４・・・ＢａＯ・１．５ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006 実施例５・・・ＢａＯ・１．７ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎ
ｄ0.006
【００２４】［実施例６］実施例６は、実施例１のＢａ
ＣＯ3をＭｇＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｍｇ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
ＣＯ3をＭｇＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｍｇ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
【００２５】［実施例７］実施例７は、実施例１のＢａ
ＣＯ3をＣａＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｃａ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
ＣＯ3をＣａＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｃａ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
【００２６】［実施例８］実施例８は、実施例１のＢａ
ＣＯ3をＳｒＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｓｒ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
ＣＯ3をＳｒＣＯ3に置き換えて同様に調製し、次の組成
式の蛍光体を得る。 （Ｂａ0.70Ｓｒ0.30）Ｏ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅ
ｕ0.015，Ｎｄ0.006
【００２７】［実施例９〜１２］実施例９〜１２は、実
施例１のＮｄ2Ｏ3量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例９・・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.003 実施例１０・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.001 実施例１１・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.010 実施例１２・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.020
施例１のＮｄ2Ｏ3量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例９・・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.003 実施例１０・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.001 実施例１１・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.010 実施例１２・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.020
【００２８】［実施例１３］実施例１３は、実施例１に
さらにＰｒ6Ｏ11を加えて同様に調製し、次の組成式の
蛍光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｐｒ
0.005
さらにＰｒ6Ｏ11を加えて同様に調製し、次の組成式の
蛍光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｐｒ
0.005
【００２９】［実施例１４］実施例１４は、実施例１に
さらにＤｙ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｄｙ
0.005
さらにＤｙ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｄｙ
0.005
【００３０】［実施例１５］実施例１５は、実施例１に
さらにＥｒ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｅｒ
0.005
さらにＥｒ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｅｒ
0.005
【００３１】［実施例１６］実施例１６は、実施例１に
さらにＨｏ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｈｏ
0.005
さらにＨｏ2Ｏ3を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍
光体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｈｏ
0.005
【００３２】［実施例１７］実施例１７は、実施例１に
さらにＶ2Ｏ5を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍光
体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｖ
0.005
さらにＶ2Ｏ5を加えて同様に調製し、次の組成式の蛍光
体を得る。 ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，Ｎｄ0.006,Ｖ
0.005
【００３３】［実施例１８〜２０］実施例１８〜２０
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例１８・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.001 実施例１９・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.005 実施例２０・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.010
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例１８・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.001 実施例１９・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.005 実施例２０・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｎｂ0.010
【００３４】［実施例２１〜２３］実施例２１〜２３
は、実施例１にさらにＴａ2Ｏ5を加え、Ｔａ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例２１・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.001 実施例２２・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.005 実施例２３・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.010
は、実施例１にさらにＴａ2Ｏ5を加え、Ｔａ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例２１・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.001 実施例２２・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.005 実施例２３・・ＢａＯ・１．１４ＳｉＯ2：Ｅｕ0.015，
Ｎｄ0.006，Ｔａ0.010
【００３５】
【発明の効果】以上説明したように、ユーロピウムで付
活されたアルカリ土類金属ケイ酸塩蛍光体において、共
付活剤として、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎ
ｂ及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を導入することにより、従来の硫化亜鉛系蛍光体では
実現できなかった高輝度で長残光の黄色発光残光性フォ
トルミネッセンス蛍光体を達成できる。また、共付活剤
の組み合わせにより、りん光輝度をさらに高輝度化でき
る。
活されたアルカリ土類金属ケイ酸塩蛍光体において、共
付活剤として、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎ
ｂ及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を導入することにより、従来の硫化亜鉛系蛍光体では
実現できなかった高輝度で長残光の黄色発光残光性フォ
トルミネッセンス蛍光体を達成できる。また、共付活剤
の組み合わせにより、りん光輝度をさらに高輝度化でき
る。
【図１】本発明の実施例１で得られた蛍光体の３６５ｎ
ｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
ｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
【図２】本発明の実施例１で得られた蛍光体の５６０ｎ
ｍ発光に対する励起スペクトルを示すグラフ
ｍ発光に対する励起スペクトルを示すグラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H001 CA04 XA08 XA12 XA14 XA20 XA38 XA56 YA23 YA41 YA59 YA60 YA63 YA66 YA67 YA68 YA73
Claims (2)
- 【請求項１】 化学組成式が、ＭＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅ
ｕx，Ｍ’yで示され、ｎ，ｘ，ｙはそれぞれ下記の範囲
にある２価のユーロピウムで付活された黄色発光残光性
フォトルミネッセンス蛍光体。 ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍ’は共
付活剤でありＰｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ
及びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
る。 - 【請求項２】 化学組成式が、ＢａＯ・ｎＳｉＯ2：Ｅ
ｕx，Ｎｄy，Ｍ”Zで示され、ｎ，ｘ，ｙ，ｚはそれぞ
れ下記の範囲にある２価のユーロピウムで付活された黄
色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体。 ０．５≦ｎ≦５．０ ０．０００１≦ｘ≦０．３ ０．０００１≦ｙ≦０．３ ０．０００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＮｄは第１の共付活剤であり、第２
の共付活剤Ｍ”はＰｒ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｖ、Ｎｂ及
びＴａからなる群より選ばれた少なくとも１種である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159305A JP2000345152A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159305A JP2000345152A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345152A true JP2000345152A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15690908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11159305A Pending JP2000345152A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 黄色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345152A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001303039A (ja) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Konica Corp | 無機蛍光体及びその製造方法 |
| WO2002054503A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-11 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device |
| WO2003021691A1 (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Semiconductor light emitting device, light emitting apparatus and production method for semiconductor light emitting device |
| KR100511562B1 (ko) * | 2003-01-29 | 2005-09-02 | 한국화학연구원 | 백색 발광 다이오드 및 능동 발광형 액정 디스플레이에 적용되는 스트론튬실리케이트계 황색 형광체와 이의 제조방법 |
| KR100670478B1 (ko) | 2005-07-26 | 2007-01-16 | 엘지이노텍 주식회사 | 발광소자 |
| WO2007018345A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Alti-Electronics Co., Ltd. | Yellow phosphor and white light emitting device comprising it |
| JP2019116615A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-18 | 日亜化学工業株式会社 | 酸窒化物蛍光体、発光装置及び酸窒化物蛍光体の製造方法 |
| US11060025B2 (en) | 2017-12-26 | 2021-07-13 | Nichia Corporation | Oxynitride fluorescent material, light emitting device, and method for producing oxynitride fluorescent material |
-
1999
- 1999-06-07 JP JP11159305A patent/JP2000345152A/ja active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001303039A (ja) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Konica Corp | 無機蛍光体及びその製造方法 |
| US7679101B2 (en) | 2000-12-28 | 2010-03-16 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device |
| US7259396B2 (en) | 2000-12-28 | 2007-08-21 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light source with a light-emitting element |
| EP2211392A1 (de) * | 2000-12-28 | 2010-07-28 | Leuchtstoffwerk Breitungen GmbH | Luminophor und Lichtquelle zur Erzeugung von weißem Licht |
| US6943380B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-09-13 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device having phosphor of alkaline earth metal silicate |
| WO2002054503A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-11 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device |
| US7138660B2 (en) | 2000-12-28 | 2006-11-21 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device |
| US7157746B2 (en) | 2000-12-28 | 2007-01-02 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Light emitting device having a divalent-europium-activated alkaline earth metal orthosilicate phosphor |
| WO2003021691A1 (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Semiconductor light emitting device, light emitting apparatus and production method for semiconductor light emitting device |
| US7592639B2 (en) | 2001-09-03 | 2009-09-22 | Panasonic Corporation | Light-emitting semiconductor device, light-emitting system and method for fabricating light-emitting semiconductor device |
| CN100423296C (zh) * | 2001-09-03 | 2008-10-01 | 松下电器产业株式会社 | 半导体发光元件、发光装置及半导体发光元件的制造方法 |
| US7422504B2 (en) | 2001-09-03 | 2008-09-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Light-emitting semiconductor device, light-emitting system and method for fabricating light-emitting semiconductor device |
| US7629620B2 (en) | 2001-09-03 | 2009-12-08 | Panasonic Corporation | Light-emitting semiconductor device, light-emitting system and method for fabricating light-emitting semiconductor device |
| US7023019B2 (en) | 2001-09-03 | 2006-04-04 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Light-emitting semiconductor device, light-emitting system and method for fabricating light-emitting semiconductor device |
| US7772769B2 (en) | 2001-09-03 | 2010-08-10 | Panasonic Corporation | Light-emitting semiconductor device, light-emitting system and method for fabricating light-emitting semiconductor device |
| USRE47453E1 (en) | 2001-09-03 | 2019-06-25 | Panasonic Corporation | Luminescent layer and light-emitting semiconductor device |
| KR100511562B1 (ko) * | 2003-01-29 | 2005-09-02 | 한국화학연구원 | 백색 발광 다이오드 및 능동 발광형 액정 디스플레이에 적용되는 스트론튬실리케이트계 황색 형광체와 이의 제조방법 |
| KR100670478B1 (ko) | 2005-07-26 | 2007-01-16 | 엘지이노텍 주식회사 | 발광소자 |
| WO2007018345A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Alti-Electronics Co., Ltd. | Yellow phosphor and white light emitting device comprising it |
| JP2019116615A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-18 | 日亜化学工業株式会社 | 酸窒化物蛍光体、発光装置及び酸窒化物蛍光体の製造方法 |
| US11060025B2 (en) | 2017-12-26 | 2021-07-13 | Nichia Corporation | Oxynitride fluorescent material, light emitting device, and method for producing oxynitride fluorescent material |
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