JP3232548B2 - 残光性蛍光体 - Google Patents
残光性蛍光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は残光性蛍光体に関し、特
に蓄光蛍光体に利用できるユーロピウムで付活され、特
定元素で共付活されたアルミン酸塩残光性蛍光体に関す
る。
に蓄光蛍光体に利用できるユーロピウムで付活され、特
定元素で共付活されたアルミン酸塩残光性蛍光体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】蛍光体の中には、太陽光や人工照明の光
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
【０００３】従来より、蓄光蛍光体としてＺｎＳ：Ｃｕ
蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満足されてい
なかった。それはこの蛍光体が次のような本質的な欠点
を有しているためである。一つは、そのりん光輝度（残
光の輝度）が数十時間にわたって確認できるほど高くな
いこと。もう一つは、紫外線により光分解し蛍光体結晶
表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒色に変色
し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点である。
このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こりやす
く、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の
表面には耐光処理を施してあるが完全に防止することは
難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など直射日
光にさらされるような場所に用いることを避けなければ
ならない。
蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満足されてい
なかった。それはこの蛍光体が次のような本質的な欠点
を有しているためである。一つは、そのりん光輝度（残
光の輝度）が数十時間にわたって確認できるほど高くな
いこと。もう一つは、紫外線により光分解し蛍光体結晶
表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒色に変色
し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点である。
このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こりやす
く、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の
表面には耐光処理を施してあるが完全に防止することは
難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など直射日
光にさらされるような場所に用いることを避けなければ
ならない。
【０００４】硫化亜鉛蛍光体母体に希土類イオンを含有
させることにより、残光性を示すことが最近報告されて
いる。（"Rare earth effect in nonrioactivenight lu
minous phosphor ZnS:Pb,Cu" Hunan Shifan Daxue,Zira
n Kexue XuebaoVol.14,No.1,page47-51 1991,X May and
M.Hong,(Acta ScientiariumNaturalium Univ.Normalis
Hunanensis)）
させることにより、残光性を示すことが最近報告されて
いる。（"Rare earth effect in nonrioactivenight lu
minous phosphor ZnS:Pb,Cu" Hunan Shifan Daxue,Zira
n Kexue XuebaoVol.14,No.1,page47-51 1991,X May and
M.Hong,(Acta ScientiariumNaturalium Univ.Normalis
Hunanensis)）
【０００５】また、Ｂｉ、Ｃｕ付活硫化カルシウム蛍光
体に希土類元素を含有させることにより、残光性を示す
ことが報告されている。（"Study on effect of rare e
arthin blue-purple night-luminous phosphor CaS:Bi,
Cu" Hunan Shifan Daxue,Ziran Kexue XuebaoVol.15,N
o.2,page145-148,1992, X Mao, S.Lian and Z.Wu (Huna
n Normal Univ.,Hunan,CHN)）
体に希土類元素を含有させることにより、残光性を示す
ことが報告されている。（"Study on effect of rare e
arthin blue-purple night-luminous phosphor CaS:Bi,
Cu" Hunan Shifan Daxue,Ziran Kexue XuebaoVol.15,N
o.2,page145-148,1992, X Mao, S.Lian and Z.Wu (Huna
n Normal Univ.,Hunan,CHN)）
【０００６】しかし、これらの蛍光体は硫化物である以
上既に述べたような欠点を持ち、屋外での使用はできな
いことが容易に想像できる。
上既に述べたような欠点を持ち、屋外での使用はできな
いことが容易に想像できる。
【０００７】これに対し、２価のＥｕで付活されたＭＡ
ｌ２Ｏ４で表される化合物で、Ｍはカルシウム、ストロ
ンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも
１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にした蓄光
性蛍光体が特開平７−１１２５０号に開示されている。
この蛍光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を
解決したとしている。また、この蛍光体の母体は米国特
許公報２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９
号で既に知られているものである。
ｌ２Ｏ４で表される化合物で、Ｍはカルシウム、ストロ
ンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも
１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にした蓄光
性蛍光体が特開平７−１１２５０号に開示されている。
この蛍光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を
解決したとしている。また、この蛍光体の母体は米国特
許公報２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９
号で既に知られているものである。
【０００８】２価のＥｕは間接遷移によりブロードなス
ペクトルの発光を示し、調製条件及び母体結晶の構造に
影響され、例えば母体結晶がアルミネート、ガレート、
ボレート或いはアルミニウムガレートであるかにより、
紫外域から黄色までの広い範囲で発光することは一般的
に知られている。
ペクトルの発光を示し、調製条件及び母体結晶の構造に
影響され、例えば母体結晶がアルミネート、ガレート、
ボレート或いはアルミニウムガレートであるかにより、
紫外域から黄色までの広い範囲で発光することは一般的
に知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このように最近の研究
においてＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体を上回る性能の蓄光蛍光体
が得られているが、実用段階においては種々の用途があ
り、それに応じた特性改善の要望がある。その中でも特
に残光輝度の改善、或いは残光色の多様化については強
い要求がある。
においてＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体を上回る性能の蓄光蛍光体
が得られているが、実用段階においては種々の用途があ
り、それに応じた特性改善の要望がある。その中でも特
に残光輝度の改善、或いは残光色の多様化については強
い要求がある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は上述の課題を
解決する目的で、残光性蛍光体の結晶成長を促進し、結
晶を安定化させる成分元素について鋭意検討した結果、
特定量のホウ素を母体のアルミネートのアルミニウムの
一部を置換して含有させ、さらに特定の共付活剤を導入
することで課題が解決できることを見い出し本発明を完
成させるに至った。
解決する目的で、残光性蛍光体の結晶成長を促進し、結
晶を安定化させる成分元素について鋭意検討した結果、
特定量のホウ素を母体のアルミネートのアルミニウムの
一部を置換して含有させ、さらに特定の共付活剤を導入
することで課題が解決できることを見い出し本発明を完
成させるに至った。
【００１１】すなわち、本発明の残光性蛍光体は、２価
のユーロピウムで付活されたアルミン酸塩蛍光体におい
て、その化学組成式が下記の範囲にあることを特徴とす
る。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及び
Ｚｎからなる２価金属の群より選ばれた少なくとも１種
であり、Ｑは共付活剤でありＭｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及
びＬｕからなる群より選ばれた少なくとも１種である。
のユーロピウムで付活されたアルミン酸塩蛍光体におい
て、その化学組成式が下記の範囲にあることを特徴とす
る。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及び
Ｚｎからなる２価金属の群より選ばれた少なくとも１種
であり、Ｑは共付活剤でありＭｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及
びＬｕからなる群より選ばれた少なくとも１種である。
【００１２】上記した組成をさらに以下の特定範囲に調
整することで、蛍光色及び残光色を選択することができ
る。
整することで、蛍光色及び残光色を選択することができ
る。
【００１３】発光ピーク波長が５２０ｎｍ付近の緑色発
光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範囲
に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活され
たアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記
の範囲にある結晶構造が単斜晶系を主体とする残光性蛍
光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒが７０モル％以上である。
光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範囲
に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活され
たアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記
の範囲にある結晶構造が単斜晶系を主体とする残光性蛍
光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒが７０モル％以上である。
【００１４】発光ピーク波長が４４０ｎｍ付近の青色発
光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範囲
に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活され
たアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記
の範囲にあり、結晶構造が単斜晶系を主体とすることを
特徴とする残光性蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＣａが７０モル％以上である。
光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範囲
に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活され
たアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記
の範囲にあり、結晶構造が単斜晶系を主体とすることを
特徴とする残光性蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ ０．５≦ｎ≦１．５ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＣａが７０モル％以上である。
【００１５】発光ピーク波長が４９０ｎｍ付近の青緑色
発光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範
囲に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活さ
れたアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下
記の範囲にあり、結晶構造が斜方晶系を主体とすること
を特徴とする残光性蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．５≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒが７０モル％以上である。
発光の残光性蛍光体を作製する場合、次のような組成範
囲に選択する。すなわち、２価のユーロピウムで付活さ
れたアルミン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下
記の範囲にあり、結晶構造が斜方晶系を主体とすること
を特徴とする残光性蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．５≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒが７０モル％以上である。
【００１６】発光ピーク波長が４９０ｎｍ付近の青緑色
発光の残光性蛍光体は、特に、次のような組成範囲に選
択することが発光輝度、残光輝度の点で好ましい。すな
わち、２価のユーロピウムで付活されたアルミン酸塩蛍
光体において、その化学組成式が下記の範囲にあり、結
晶構造が斜方晶系を主体とすることを特徴とする残光性
蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．７≦ｎ≦１．８ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒである。
発光の残光性蛍光体は、特に、次のような組成範囲に選
択することが発光輝度、残光輝度の点で好ましい。すな
わち、２価のユーロピウムで付活されたアルミン酸塩蛍
光体において、その化学組成式が下記の範囲にあり、結
晶構造が斜方晶系を主体とすることを特徴とする残光性
蛍光体とする。 （Ｍ1-p-qＥｕpＱq）Ｏ・ｎ（Ａｌ1-mＢm）2Ｏ3 ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．７≦ｎ≦１．８ ０．０００１≦ｍ≦０．５ ０．０００１≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒである。
【００１７】本発明の残光性蛍光体に導入する付活剤お
よび共付活剤は、蛍光色および残光輝度に大きく影響す
る。実用上、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
よび共付活剤は、蛍光色および残光輝度に大きく影響す
る。実用上、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
【００１８】付活剤のＥｕの濃度ｐについては、蛍光体
１モルに対し、母体のＳｒを０．０００１モル以上、
０．５モル以下置換する範囲に調整する。なぜなら０．
０００１モルより少ないと光吸収が悪くなり、その結果
残光輝度が低くなり、逆に、０．５モルよりも多くなる
と、濃度消光を起こし残光輝度が低下するからだ。ｐの
さらに好ましい範囲は０．００１≦ｐ≦０．０６のであ
り、この範囲で残光輝度がさらに高くなる。
１モルに対し、母体のＳｒを０．０００１モル以上、
０．５モル以下置換する範囲に調整する。なぜなら０．
０００１モルより少ないと光吸収が悪くなり、その結果
残光輝度が低くなり、逆に、０．５モルよりも多くなる
と、濃度消光を起こし残光輝度が低下するからだ。ｐの
さらに好ましい範囲は０．００１≦ｐ≦０．０６のであ
り、この範囲で残光輝度がさらに高くなる。
【００１９】共付活剤を導入することによりＥｕの発光
は残光性を示すようになる。共付活剤としてＭｎ、Ｚ
ｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少く
とも一種が有効である。
は残光性を示すようになる。共付活剤としてＭｎ、Ｚ
ｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少く
とも一種が有効である。
【００２０】Ｄｙは蛍光体母体の２価金属Ｍが特にＳｒ
の場合に残光性向上に効果的であり、Ｄｙ濃度ｑの最適
濃度範囲は０．０００５以上、０．０３以下の範囲であ
る。
の場合に残光性向上に効果的であり、Ｄｙ濃度ｑの最適
濃度範囲は０．０００５以上、０．０３以下の範囲であ
る。
【００２１】Ｎｄは蛍光体母体の２価金属Ｍが特にＣａ
の場合に残光輝度向上に特に効果があり、Ｎｄ濃度ｑの
最適範囲は０．０００５以上、０．０３以下の範囲であ
る。
の場合に残光輝度向上に特に効果があり、Ｎｄ濃度ｑの
最適範囲は０．０００５以上、０．０３以下の範囲であ
る。
【００２２】これら共付活剤Ｄｙ、Ｎｄに、他の第２に
共付活剤を付活することにより相乗効果を発揮する。
共付活剤を付活することにより相乗効果を発揮する。
【００２３】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＭｎ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＭｎ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００２４】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＴｍ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００３以上、０．０２以下で、更に好ましいのは０．
０００４以上、０．０１以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＴｍ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００３以上、０．０２以下で、更に好ましいのは０．
０００４以上、０．０１以下の範囲である。
【００２５】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＬｕ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００４以上、０．０４以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＬｕ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００４以上、０．０４以下の範囲である。
【００２６】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＮｂ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０８以下で、更に好ましいのは０．
０００３以上、０．０４以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＮｂ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０８以下で、更に好ましいのは０．
０００３以上、０．０４以下の範囲である。
【００２７】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＹｂ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００２以上、０．０４以下で、更に好ましいのは０．
０００３以上、０．０１以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＹｂ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００２以上、０．０４以下で、更に好ましいのは０．
０００３以上、０．０１以下の範囲である。
【００２８】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＺｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
００２以上、０．７０以下である。
合、第２の共付活剤のＺｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
００２以上、０．７０以下である。
【００２９】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第二の共付活剤のＥｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０３以下である。更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
合、第二の共付活剤のＥｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０３以下である。更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００３０】第一の共付活剤としてＤｙを選択する場
合、第２の共付活剤のＰｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０４以下である。更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０３以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＰｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０４以下である。更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０３以下の範囲である。
【００３１】第一の共付活剤としてＮｄを導入する場
合、第２の共付活剤のＴｍ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＴｍ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００３２】第一の共付活剤としてＮｄを導入する場
合、第２の共付活剤のＰｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
合、第２の共付活剤のＰｒ濃度ｑの好ましい範囲は０．
０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは０．
０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００３３】第一の共付活剤としてＮｄを以下導入する
場合、第２の共付活剤のＨｏ濃度ｑの好ましい範囲は
０．０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
場合、第２の共付活剤のＨｏ濃度ｑの好ましい範囲は
０．０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００３４】第一の共付活剤としてＮｄを以下導入する
場合、第２の共付活剤のＤｙ濃度ｑの好ましい範囲は
０．０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
場合、第２の共付活剤のＤｙ濃度ｑの好ましい範囲は
０．０００１以上、０．０６以下で、更に好ましいのは
０．０００５以上、０．０２以下の範囲である。
【００３５】本発明の残光性蛍光体の母体組成について
は、アルミニウムの一部をホウ素で置換することによ
り、残光特性はさらに大きく改善される。ホウ素はアル
ミニウムの総モル数の０．０００１モルから０．５モル
置換する範囲が適当であり、より好ましくは、０．００
５モルから０．２５モルになる範囲であり、最も好まし
いのは、０．０５モル付近である。ホウ素を導入するに
は、アルミニウムをそれに見合う量だけ差し引いて仕込
むことが好ましい。
は、アルミニウムの一部をホウ素で置換することによ
り、残光特性はさらに大きく改善される。ホウ素はアル
ミニウムの総モル数の０．０００１モルから０．５モル
置換する範囲が適当であり、より好ましくは、０．００
５モルから０．２５モルになる範囲であり、最も好まし
いのは、０．０５モル付近である。ホウ素を導入するに
は、アルミニウムをそれに見合う量だけ差し引いて仕込
むことが好ましい。
【００３６】本発明の残光性蛍光体は、原料として例え
ばＳｒＯ、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｅｕ 2Ｏ3のような金属酸
化物、或いはＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＣＯ3のよう
な高温で焼成することで容易に酸化物になるような化合
物を選択する。このような化合物として炭酸塩の他には
硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物などがある。また、ホウ
素化合物としてはホウ酸あるいはアルカリ土類のホウ酸
塩が使用でき、特に、ホウ酸が好ましい。
ばＳｒＯ、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｅｕ 2Ｏ3のような金属酸
化物、或いはＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＣＯ3のよう
な高温で焼成することで容易に酸化物になるような化合
物を選択する。このような化合物として炭酸塩の他には
硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物などがある。また、ホウ
素化合物としてはホウ酸あるいはアルカリ土類のホウ酸
塩が使用でき、特に、ホウ酸が好ましい。
【００３７】原料の純度は残光輝度に大きく影響し、９
９．９％以上であることが好ましく、９９．９９％以上
であることがさらに好ましい。
９．９％以上であることが好ましく、９９．９９％以上
であることがさらに好ましい。
【００３８】これらを混合した原料を、還元雰囲気下１
２００℃以上１６００℃以下の温度範囲で焼成し、焼成
品を粉砕、篩することで本発明の残光性蛍光体が得られ
る。尚、原料の混合比率は、目的の組成を得る為の理論
量を混合することで決定できる。
２００℃以上１６００℃以下の温度範囲で焼成し、焼成
品を粉砕、篩することで本発明の残光性蛍光体が得られ
る。尚、原料の混合比率は、目的の組成を得る為の理論
量を混合することで決定できる。
【００３９】
【作用】本発明の残光性蛍光体は基本的に付活剤の２価
のＥｕによる強い発光を呈するが、２価のＥｕは可視光
から紫外域の広範囲に吸収があり、従って、自然光のよ
うな広範囲な波長域で励起され高効率の発光（蛍光）を
示す。また、共付活剤として、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少なくとも１種を
蛍光体母体にドープさせることで残光現象が現れる。
のＥｕによる強い発光を呈するが、２価のＥｕは可視光
から紫外域の広範囲に吸収があり、従って、自然光のよ
うな広範囲な波長域で励起され高効率の発光（蛍光）を
示す。また、共付活剤として、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少なくとも１種を
蛍光体母体にドープさせることで残光現象が現れる。
【００４０】本発明の残光性蛍光体においてはホウ素を
含有することで、アルミネートの結晶性を良好にし、発
光中心と捕獲中心を安定化させることで残光時間、残光
輝度の改善に有効に働いていると推定できる。また、ホ
ウ素は同時にフラックスとして働き蛍光体の結晶成長を
促進する効果を有する。一般に、アルミネート蛍光体の
フラックスとして、アルカリ金属化合物、アルカリ土類
化合物あるいはハロゲン化物を使用するが、表１に示す
ように、これらをフラックスとして使用しても残光輝度
向上に効果がない。
含有することで、アルミネートの結晶性を良好にし、発
光中心と捕獲中心を安定化させることで残光時間、残光
輝度の改善に有効に働いていると推定できる。また、ホ
ウ素は同時にフラックスとして働き蛍光体の結晶成長を
促進する効果を有する。一般に、アルミネート蛍光体の
フラックスとして、アルカリ金属化合物、アルカリ土類
化合物あるいはハロゲン化物を使用するが、表１に示す
ように、これらをフラックスとして使用しても残光輝度
向上に効果がない。
【００４１】
【表１】
【００４２】２価金属、付活剤、共付活剤の酸化物の総
モル数とアルミナ及びホウ酸の総モル数がほぼ１：１す
なわちｎ＝１である場合、Ｘ線回折により解析した結
果、結晶構造はＳｒＡｌ2Ｏ4型の単斜晶系となり、波長
５２０ｎｍにピークのある緑色発光を示す。
モル数とアルミナ及びホウ酸の総モル数がほぼ１：１す
なわちｎ＝１である場合、Ｘ線回折により解析した結
果、結晶構造はＳｒＡｌ2Ｏ4型の単斜晶系となり、波長
５２０ｎｍにピークのある緑色発光を示す。
【００４３】これらを１：２すなわちｎ＝２に仕込み焼
成した場合、表２に示すようにホウ素の置換が１モル％
程度の低濃度では、仕込み組成から生成すべきＳｒＡｌ
4Ｏ7の構造を示すが、ホウ素がこれよりも高濃度では、
実施例５、１３のようにＳｒ 4Ａｌ14Ｏ25とＳｒＡｌ12
Ｏ19の混合物となる。すなわち、ホウ素を含有すること
により、結晶構造が変化し、残光性が改善されている。
成した場合、表２に示すようにホウ素の置換が１モル％
程度の低濃度では、仕込み組成から生成すべきＳｒＡｌ
4Ｏ7の構造を示すが、ホウ素がこれよりも高濃度では、
実施例５、１３のようにＳｒ 4Ａｌ14Ｏ25とＳｒＡｌ12
Ｏ19の混合物となる。すなわち、ホウ素を含有すること
により、結晶構造が変化し、残光性が改善されている。
【００４４】特に、ｎ＝１．７５の場合、ピーク波長４
９０ｎｍの青緑色発光が最も強くなり、Ｘ線回折の結
果、原料仕込み量から期待される通りのＳｒ4Ａｌ14Ｏ
25単品を得る。
９０ｎｍの青緑色発光が最も強くなり、Ｘ線回折の結
果、原料仕込み量から期待される通りのＳｒ4Ａｌ14Ｏ
25単品を得る。
【００４５】
【表２】
【００４６】
［実施例１］蛍光体原料として、ＳｒＣＯ3を０．９５
２モル、Ａｌ2Ｏ3を０．９８８モル、Ｅｕ2Ｏ3を０．０
１５モル、Ｄｙ2０3を０．００７５モル、Ｔｍ2０3を
０．００１５モル、及びＨ3ＢＯ3を０．０２４モルセラ
ミックポットに入れ、ボールミルにより十分に混合し混
合原料（以下原料生粉という）を得る。次に、原料生粉
をアルミナルツボに入れ、還元雰囲気のマッフル炉中
で、１４００℃で５時間焼成し蛍光体焼成品を得る。次
に焼成品を粉砕し、２００メッシュの篩を通し、本発明
の(Sr0.952Eu0.03Dy0.015Tm0.003)O・(Al0.988B0.012)2O
3蛍光体を得た。
２モル、Ａｌ2Ｏ3を０．９８８モル、Ｅｕ2Ｏ3を０．０
１５モル、Ｄｙ2０3を０．００７５モル、Ｔｍ2０3を
０．００１５モル、及びＨ3ＢＯ3を０．０２４モルセラ
ミックポットに入れ、ボールミルにより十分に混合し混
合原料（以下原料生粉という）を得る。次に、原料生粉
をアルミナルツボに入れ、還元雰囲気のマッフル炉中
で、１４００℃で５時間焼成し蛍光体焼成品を得る。次
に焼成品を粉砕し、２００メッシュの篩を通し、本発明
の(Sr0.952Eu0.03Dy0.015Tm0.003)O・(Al0.988B0.012)2O
3蛍光体を得た。
【００４７】得られた蛍光体は可視から紫外域の広い範
囲において励起発光し、ブラックライト、殺菌灯によっ
ても励起され発光する。それで、高圧水銀灯、低圧水銀
蒸気放電灯にも応用できる。ここでは、JIS K 5120の蓄
光顔料の試験方法に従い評価した。
囲において励起発光し、ブラックライト、殺菌灯によっ
ても励起され発光する。それで、高圧水銀灯、低圧水銀
蒸気放電灯にも応用できる。ここでは、JIS K 5120の蓄
光顔料の試験方法に従い評価した。
【００４８】蛍光体試料１ｇにアクリル樹脂ワニスを
０．５ｇ加え、試料をすりつぶさないように注意して十
分練り合わせたものを、アルミニウム板に試料が１００
mg/cm2以上の厚さになるように塗り、乾燥したものを試
験片とした。この試験片は、蛍光色、残光輝度、及び耐
光性の試験に用いる。
０．５ｇ加え、試料をすりつぶさないように注意して十
分練り合わせたものを、アルミニウム板に試料が１００
mg/cm2以上の厚さになるように塗り、乾燥したものを試
験片とした。この試験片は、蛍光色、残光輝度、及び耐
光性の試験に用いる。
【００４９】蛍光色の測定については、２５３．７ｎｍ
の紫外線を試料に当て、蛍光を分光光度計によりスペク
トル分布を求め、ＣＩＥ表色系の色度を算出した。蛍光
色度はｘ＝０．２７０、ｙ＝０．５８６で、視感度の高
い緑色系を呈し、蓄光蛍光体として優れた基本特性を有
することが明らかである。
の紫外線を試料に当て、蛍光を分光光度計によりスペク
トル分布を求め、ＣＩＥ表色系の色度を算出した。蛍光
色度はｘ＝０．２７０、ｙ＝０．５８６で、視感度の高
い緑色系を呈し、蓄光蛍光体として優れた基本特性を有
することが明らかである。
【００５０】残光輝度の測定については、JIS Z 9100
中、蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法を参考に次
のように行った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断
した状態で保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２
００ルクスの照度で４分間照射し、照射を止めてから２
０分後の残光輝度を、(Sr0.952Eu0.03Dy0.015)O・2(Al0.
95B0.05)2O3蛍光体の残光輝度を１００％とした相対値
として測定した。本発明の蛍光体の残光輝度は１８０％
であった。結果を表３にまとめる。
中、蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法を参考に次
のように行った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断
した状態で保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２
００ルクスの照度で４分間照射し、照射を止めてから２
０分後の残光輝度を、(Sr0.952Eu0.03Dy0.015)O・2(Al0.
95B0.05)2O3蛍光体の残光輝度を１００％とした相対値
として測定した。本発明の蛍光体の残光輝度は１８０％
であった。結果を表３にまとめる。
【００５１】
【表３】
【００５２】耐光性の試験については、JIS K 5671中の
発光塗料の耐光性の試験方法を参考に次のように行っ
た。先ず、劣化源として３００Ｗの高圧水銀灯の光を試
験片に２０ｃｍ離し１００時間照射した後、暗所に１時
間以上外光を遮断した状態で保管し、その後常用光源Ｄ
65の光を２００ルクスの照度で４分間照射し、照射を止
めてから５分後の残光輝度を測定する。次に高圧水銀灯
による照射してない基準品の５分後の残光輝度に対する
相対値として維持率を求め、この結果を耐光性を評価し
た。この値が大きい方が耐光性が良いことになる。従来
のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の残光輝度が２３％で、高圧水銀
灯の照射により著しく低下しているのに対して、本発明
の(Sr0.952Eu0.03Dy0.015Tm0.003)O・(Al0.988B0.012)2O
3蛍光体の残光輝度は９６％とほとんど劣化せず極めて
耐光性に優れ、太陽光下に放置されるような屋外での長
時間の使用にも十分耐えることが明らかである。
発光塗料の耐光性の試験方法を参考に次のように行っ
た。先ず、劣化源として３００Ｗの高圧水銀灯の光を試
験片に２０ｃｍ離し１００時間照射した後、暗所に１時
間以上外光を遮断した状態で保管し、その後常用光源Ｄ
65の光を２００ルクスの照度で４分間照射し、照射を止
めてから５分後の残光輝度を測定する。次に高圧水銀灯
による照射してない基準品の５分後の残光輝度に対する
相対値として維持率を求め、この結果を耐光性を評価し
た。この値が大きい方が耐光性が良いことになる。従来
のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の残光輝度が２３％で、高圧水銀
灯の照射により著しく低下しているのに対して、本発明
の(Sr0.952Eu0.03Dy0.015Tm0.003)O・(Al0.988B0.012)2O
3蛍光体の残光輝度は９６％とほとんど劣化せず極めて
耐光性に優れ、太陽光下に放置されるような屋外での長
時間の使用にも十分耐えることが明らかである。
【００５３】［実施例２〜１０］実施例１と同様にして
表３に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を測
定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であっ
た。アルミニウムの一部をホウ素で置換することで、残
光輝度が著しく改善されている。
表３に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を測
定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であっ
た。アルミニウムの一部をホウ素で置換することで、残
光輝度が著しく改善されている。
【００５４】［実施例１１］実施例１において、蛍光体
原料としてＴｍ2０3を０．００１５モル混合する代わり
にＺｒ2０5を０．３５０モル混合し、ＳｒＣＯ3量を補
正して混合し、ＨＢＯ3を０．０５０モル混合する以外
は実施例１と同様にして同じ方法で、焼成し、処理し、
(Sr0.255Eu0.03Dy0.015Zr0.700)O・(Al0.950B0.050)2O3
蛍光体を得た。本蛍光体の蛍光色はｘ＝０．１５３、ｙ
＝０．３１５の青色発光を示し、２０分後の残光輝度は
実施例１と同基準に対し６３％であった。このようにＺ
ｒの増加とともに蛍光色は緑色から青色に変化する。ま
た、Ｚｒの増加とともに残光輝度は低下するが、それで
も従来のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の９．５倍の残光輝度があ
る。また、耐光性試験については９２％を示した。
原料としてＴｍ2０3を０．００１５モル混合する代わり
にＺｒ2０5を０．３５０モル混合し、ＳｒＣＯ3量を補
正して混合し、ＨＢＯ3を０．０５０モル混合する以外
は実施例１と同様にして同じ方法で、焼成し、処理し、
(Sr0.255Eu0.03Dy0.015Zr0.700)O・(Al0.950B0.050)2O3
蛍光体を得た。本蛍光体の蛍光色はｘ＝０．１５３、ｙ
＝０．３１５の青色発光を示し、２０分後の残光輝度は
実施例１と同基準に対し６３％であった。このようにＺ
ｒの増加とともに蛍光色は緑色から青色に変化する。ま
た、Ｚｒの増加とともに残光輝度は低下するが、それで
も従来のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の９．５倍の残光輝度があ
る。また、耐光性試験については９２％を示した。
【００５５】［実施例１２〜１４］実施例１と同様にし
て表３に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を
測定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であ
った。
て表３に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を
測定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であ
った。
【００５６】［実施例１５］蛍光体原料として、ＣａＣ
Ｏ3を０．９５５モル、Ａｌ2Ｏ3を０．９２２モル、Ｅ
ｕ2Ｏ3を０．００７５モル、Ｎｄ2０3を０．０１５モ
ル、及びＨ3ＢＯ3を０．０９７モルをセラミックポット
に入れ、ボールミルにより２時間混合し原料生粉を得
る。次に、原料生粉をアルミナルツボに入れ、還元雰囲
気下１４００℃で５時間焼成し蛍光体焼成品を得、次に
焼成品を粉砕し、２００メッシュの篩を通し、本発明の
(Ca0.955Eu0.015Nd0.03)O・0.97(Al0.95B0.05)2O3蛍光体
を得た。色度、残光輝度を同様に測定し結果を表４に示
した。色純度の高い青色発光を呈し、耐光試験の結果９
６％であった。
Ｏ3を０．９５５モル、Ａｌ2Ｏ3を０．９２２モル、Ｅ
ｕ2Ｏ3を０．００７５モル、Ｎｄ2０3を０．０１５モ
ル、及びＨ3ＢＯ3を０．０９７モルをセラミックポット
に入れ、ボールミルにより２時間混合し原料生粉を得
る。次に、原料生粉をアルミナルツボに入れ、還元雰囲
気下１４００℃で５時間焼成し蛍光体焼成品を得、次に
焼成品を粉砕し、２００メッシュの篩を通し、本発明の
(Ca0.955Eu0.015Nd0.03)O・0.97(Al0.95B0.05)2O3蛍光体
を得た。色度、残光輝度を同様に測定し結果を表４に示
した。色純度の高い青色発光を呈し、耐光試験の結果９
６％であった。
【００５７】
【表４】
【００５８】［実施例１６〜１９］実施例１と同様にし
て表４に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を
測定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であ
った。
て表４に示す残光性蛍光体を作製し、色度、残光輝度を
測定した。耐光性試験についてはすべて９５％以上であ
った。
【００５９】ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、及びＺｎからなる２価金属の群より選ばれた
少なくとも１種であり、Ｑは共付活剤でありＭｎ、Ｚ
ｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少な
くとも１種である。
ｒ、Ｂａ、及びＺｎからなる２価金属の群より選ばれた
少なくとも１種であり、Ｑは共付活剤でありＭｎ、Ｚ
ｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群より選ばれた少な
くとも１種である。
【００６０】
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
【００６１】本発明の残光性蛍光体により、従来のＣｕ
付活硫化亜鉛蛍光体では実現できなかった残光の高輝度
化、耐光性を達成できる。その為、屋外など直射日光に
さらされるような場所に用いることができるようになる
等、蓄光蛍光体の多方面への応用が期待できる。
付活硫化亜鉛蛍光体では実現できなかった残光の高輝度
化、耐光性を達成できる。その為、屋外など直射日光に
さらされるような場所に用いることができるようになる
等、蓄光蛍光体の多方面への応用が期待できる。
【００６２】また、母体組成を特定範囲に調整すること
により、発光色は青色、青緑色、緑色と多様に変化させ
ることができる。
により、発光色は青色、青緑色、緑色と多様に変化させ
ることができる。
【００６３】母体組成へのホウ素含有により、結晶構造
の安定化、粒子成長を促進でき、その結果として残光の
高輝度化が図れる。
の安定化、粒子成長を促進でき、その結果として残光の
高輝度化が図れる。
【００６４】第一の共付活剤と第二の共付活剤の組み合
わせにより、残光輝度をさらに高輝度化でき、特にＺｒ
を第二の共付活剤に選択した場合、発光色調も変化させ
ることができる。
わせにより、残光輝度をさらに高輝度化でき、特にＺｒ
を第二の共付活剤に選択した場合、発光色調も変化させ
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−11250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−102979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−128211（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−9047（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−135482（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−256585（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214338（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/64
Claims (3)
- 【請求項１】 ２価のユーロピウムで付活されたアルミ
ン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記の範囲に
あることを特徴とする残光性蛍光体。 （Ｍ１−ｐ−ｑＥｕｐＱｑ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ｍＢｍ）
２Ｏ３ ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５１．５ ≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５０．０００２ ≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及び
Ｚｎからなる２価金属の群より選ばれた少なくとも１種
であり、Ｑは共付活剤であり、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及び
Ｌｕからなる群より選ばれた少なくとも１種である。 - 【請求項２】 ２価のユーロピウムで付活されたアルミ
ン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記の範囲に
あり、その結晶構造が斜方晶系を主体とすることを特徴
とする請求項１に記載の残光性蛍光体。 （Ｍ１−ｐ−ｑＥｕｐＱｑ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ｍＢｍ）
２Ｏ３ ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．５≦ｎ≦３．０ ０．０００１≦ｍ≦０．５０．０００２ ≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒが７０モル％以上である。 - 【請求項３】 ２価のユーロピウムで付活されたアルミ
ン酸塩蛍光体において、その化学組成式が下記の範囲に
あり、その結晶構造が斜方晶系であることを特徴とする
請求項１に記載の残光性蛍光体。 （Ｍ１−ｐ−ｑＥｕｐＱｑ）Ｏ・ｎ（Ａｌ１−ｍＢｍ）
２Ｏ３ ０．０００１≦ｐ≦０．５ ０．０００１≦ｑ≦０．５ １．７≦ｎ≦１．８ ０．０００１≦ｍ≦０．５０．０００２ ≦ｐ＋ｑ≦０．７５ ただし、組成式中のＭはＳｒである。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16183495A JP3232548B2 (ja) | 1994-06-29 | 1995-06-28 | 残光性蛍光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-147912 | 1994-06-29 | ||
| JP14791294 | 1994-06-29 | ||
| JP16183495A JP3232548B2 (ja) | 1994-06-29 | 1995-06-28 | 残光性蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873845A JPH0873845A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3232548B2 true JP3232548B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=26478306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16183495A Expired - Lifetime JP3232548B2 (ja) | 1994-06-29 | 1995-06-28 | 残光性蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3232548B2 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU720126B2 (en) * | 1995-04-14 | 2000-05-25 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kagaku Kenkyusho | Phosphor with afterglow characteristic |
| JP3405049B2 (ja) * | 1995-05-29 | 2003-05-12 | 日亜化学工業株式会社 | 残光性ランプ |
| TW370559B (en) * | 1996-01-22 | 1999-09-21 | Kasei Optonix | Light-storage fluorophor |
| WO1998006793A1 (fr) * | 1996-08-08 | 1998-02-19 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kagaku Kenkyusho | Procede de preparation de luminophore a base d'aluminate |
| WO1998042797A1 (fr) * | 1997-03-26 | 1998-10-01 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kagaku Kenkyusho | Procede de production de phosphore d'aluminate |
| DE69731126T2 (de) * | 1997-05-19 | 2006-02-09 | Citizen Watch Co., Ltd., Nishitokyo | Lichtspeicherndes Fluoreszenzpigment zur Verwendung als Anzeigeelement |
| CN1188788A (zh) * | 1997-12-02 | 1998-07-29 | 中国人民解放军企业管理干部学院 | 一种蓄光性发光材料及其制备方法 |
| WO1999050372A1 (en) * | 1998-03-27 | 1999-10-07 | Chunxiang Fang | Photoluminescent long afterglow phosphors |
| JP3511083B2 (ja) * | 1999-08-06 | 2004-03-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 高輝度応力発光材料、その製造方法及びそれを用いた発光方法 |
| KR100480766B1 (ko) * | 1999-11-04 | 2005-04-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 플라즈마 디스플레이 패널용 녹색 발광 형광체 및 그제조방법 |
| JP3882932B2 (ja) | 2004-04-08 | 2007-02-21 | 信越化学工業株式会社 | ジルコニウム含有酸化物 |
| JP4793551B2 (ja) | 2004-09-08 | 2011-10-12 | 信越化学工業株式会社 | ジルコニウム又はハフニウム及びマンガン含有酸化物 |
| JP4808432B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2011-11-02 | 学校法人東海大学 | 蓄光性蛍光体およびその製造方法 |
| CN100485013C (zh) | 2005-07-01 | 2009-05-06 | 四川新力光源有限公司 | 一种复合基质长余辉荧光材料及其制备方法 |
| US20090047202A1 (en) | 2006-03-10 | 2009-02-19 | Nagaoka University Of Technology | Method for Producing Aluminate Phosphor and Aluminate Phosphor |
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