JP3360431B2 - アルミン酸塩蛍光体 - Google Patents
アルミン酸塩蛍光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２価のユーロピウム付
活あるいは、２価のユーロピウム及び２価のマンガン共
付活したアルミン酸塩蛍光体に関し、特に、この蛍光体
は、３波長域発光形蛍光ランプに適した物である。
活あるいは、２価のユーロピウム及び２価のマンガン共
付活したアルミン酸塩蛍光体に関し、特に、この蛍光体
は、３波長域発光形蛍光ランプに適した物である。
【０００２】
【従来の技術】近年、一般照明用蛍光ランプの分野に於
いて、３波長域発光形蛍光ランプが開発され、実用に供
されている。このランプに使用される蛍光体は、比較的
狭帯域の発光スペクトル分布を有する青色、緑色、赤色
の３種の発光蛍光体を適当な割合で混合した物であり、
高効率、高演色性を実現した物である。又、最近は、こ
の３種の蛍光体に加え、青緑色蛍光体や、深赤色蛍光体
を付加した３波長域発光形蛍光ランプも実用化してい
る。
いて、３波長域発光形蛍光ランプが開発され、実用に供
されている。このランプに使用される蛍光体は、比較的
狭帯域の発光スペクトル分布を有する青色、緑色、赤色
の３種の発光蛍光体を適当な割合で混合した物であり、
高効率、高演色性を実現した物である。又、最近は、こ
の３種の蛍光体に加え、青緑色蛍光体や、深赤色蛍光体
を付加した３波長域発光形蛍光ランプも実用化してい
る。
【０００３】この３波長域発光形蛍光ランプは、各々の
蛍光体についてランプ点灯中の光出力の低下及び発光色
の変化が大きいと、蛍光体間で光出力及び発光色のバラ
ンスを崩して、色ずれ現象を起こす事が知られている。
又、蛍光ランプの製造時には、４００℃から８００℃の
ベーキング処理が１回以上行われ、このベーキング時に
蛍光体が劣化し、ランプの発光効率を落としている事も
知られている。
蛍光体についてランプ点灯中の光出力の低下及び発光色
の変化が大きいと、蛍光体間で光出力及び発光色のバラ
ンスを崩して、色ずれ現象を起こす事が知られている。
又、蛍光ランプの製造時には、４００℃から８００℃の
ベーキング処理が１回以上行われ、このベーキング時に
蛍光体が劣化し、ランプの発光効率を落としている事も
知られている。
【０００４】２価のユーロピウム付活および２価のユー
ロピウムとマンガンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体
は、紫外線励起時の発光効率が高く（特公昭５２−２２
８３６号公報参照）、３波長域発光形蛍光ランプの青色
及び青緑色発光蛍光体として、しばしば用いられてきた
（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＥＬＥＣＴＲＯＣＨＥＭＩＣ
ＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ １２１（１９７４）１６２７−
１６３１）。しかし、この蛍光体を３波長域発光形蛍光
ランプの青色成分として用いた蛍光ランプは、上記色ず
れが大きいという欠点があった。この問題を解決する方
法としてアルミン酸塩蛍光体の組成をきわめて狭い範囲
に限定する事（特開平３−１０６９８７号公報）や、マ
ンガンを微量添加する事（特開平３−１０６９８８号公
報）があるが、更なる改良が望まれている。
ロピウムとマンガンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体
は、紫外線励起時の発光効率が高く（特公昭５２−２２
８３６号公報参照）、３波長域発光形蛍光ランプの青色
及び青緑色発光蛍光体として、しばしば用いられてきた
（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＥＬＥＣＴＲＯＣＨＥＭＩＣ
ＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ １２１（１９７４）１６２７−
１６３１）。しかし、この蛍光体を３波長域発光形蛍光
ランプの青色成分として用いた蛍光ランプは、上記色ず
れが大きいという欠点があった。この問題を解決する方
法としてアルミン酸塩蛍光体の組成をきわめて狭い範囲
に限定する事（特開平３−１０６９８７号公報）や、マ
ンガンを微量添加する事（特開平３−１０６９８８号公
報）があるが、更なる改良が望まれている。
【０００５】更に、この蛍光体は、ランプ製造時に受け
るベーキング処理による発光強度の低下も大きいという
欠点も持っていた。この問題の解決によって、３波長域
発光形蛍光ランプの発光効率が更に上昇すると期待され
ている。更に、我々は、上記色ずれの問題を解決する方
法として、２価のユーロピウム付活あるいは２価のユー
ロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン酸塩蛍光
体の結晶構造を特定する事が有効である事を見いだし
た。この特定された結晶構造を得る１手段としてユーロ
ピウム濃度をアップする事が上げられるが、ユーロピウ
ム濃度をアップするとベーキング処理による発光強度の
低下が大きくなるという問題が生じた。
るベーキング処理による発光強度の低下も大きいという
欠点も持っていた。この問題の解決によって、３波長域
発光形蛍光ランプの発光効率が更に上昇すると期待され
ている。更に、我々は、上記色ずれの問題を解決する方
法として、２価のユーロピウム付活あるいは２価のユー
ロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン酸塩蛍光
体の結晶構造を特定する事が有効である事を見いだし
た。この特定された結晶構造を得る１手段としてユーロ
ピウム濃度をアップする事が上げられるが、ユーロピウ
ム濃度をアップするとベーキング処理による発光強度の
低下が大きくなるという問題が生じた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記ベーキング処理時
の発光強度の低下の少ない２価のユーロピウム付活ある
いは２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のア
ルミン酸塩蛍光体を提供する事にある。
の発光強度の低下の少ない２価のユーロピウム付活ある
いは２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のア
ルミン酸塩蛍光体を提供する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】我々は、２価のユーロピ
ウム付活あるいは２価のユーロピウム及び２価のマンガ
ンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体にＩｎを添加する
事によってベーキング時の劣化が緩和される事を見いだ
し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、
（ａ）Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少
なくとも一種の元素、（ｂ）Ｅｕ、（ｃ）Ｉｎ、（ｄ）
Ｍｇ及び／又はＺｎ、及び（ｅ）Ａｌ、（ｆ）必要に応
じてＭｎを含有する青色又は青緑色発光アルミン酸塩蛍
光体であって、該アルミン酸塩蛍光体が、一般式ａ（Ｍ
1 1-x Ｅｕ x ）Ｏ・ｂ（Ｍ 2 1-y Ｍｎ y ）Ｏ・ｃＡｌ 2 Ｏ 3 ・ｄ
Ｔ（式中、Ｍ 1 はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選
択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ 2 はＭｇ及び
／又はＺｎを表し、Ｔは1/2Ｉｎ 2 Ｏ、ＩｎＯ及び1/2Ｉ
ｎ 2 Ｏ 3 から成る群より選択される少なくとも一種のイン
ジウム化合物を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘ及びｙはそれ
ぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、４．５≦ｃ≦
５．１、０＜ｄ＜０．１、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１の実
数を表す）で表される青色又は青緑色発光アルミン酸塩
蛍光体に存する。
ウム付活あるいは２価のユーロピウム及び２価のマンガ
ンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体にＩｎを添加する
事によってベーキング時の劣化が緩和される事を見いだ
し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、
（ａ）Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択される少
なくとも一種の元素、（ｂ）Ｅｕ、（ｃ）Ｉｎ、（ｄ）
Ｍｇ及び／又はＺｎ、及び（ｅ）Ａｌ、（ｆ）必要に応
じてＭｎを含有する青色又は青緑色発光アルミン酸塩蛍
光体であって、該アルミン酸塩蛍光体が、一般式ａ（Ｍ
1 1-x Ｅｕ x ）Ｏ・ｂ（Ｍ 2 1-y Ｍｎ y ）Ｏ・ｃＡｌ 2 Ｏ 3 ・ｄ
Ｔ（式中、Ｍ 1 はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選
択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ 2 はＭｇ及び
／又はＺｎを表し、Ｔは1/2Ｉｎ 2 Ｏ、ＩｎＯ及び1/2Ｉ
ｎ 2 Ｏ 3 から成る群より選択される少なくとも一種のイン
ジウム化合物を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘ及びｙはそれ
ぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、４．５≦ｃ≦
５．１、０＜ｄ＜０．１、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１の実
数を表す）で表される青色又は青緑色発光アルミン酸塩
蛍光体に存する。
【０００８】尚、ランプ製造時におけるベーキング処理
時の発光強度の低下の評価法として、５ｇの蛍光体を坩
堝に入れ空気中で７５０℃１０分間ベーク後の発光強度
の維持率を測定した。また、青色、青緑色発光の蛍光体
の輝度は、視感度の影響を大きく受けるため、同じ発光
効率であっても発光色によって大きく変化するので、発
光強度の簡便的な評価値としては、輝度Ｂｒをその発光
色のｙ値で割った値Ｂｒ／ｙを用いた。つまり、ベーク
前の輝度と発光色ｙ値を各々Ｂｒi 、ｙi とし、ベーク
後のそれをＢｒb 、ｙb とすると、ベーキング発光強度
維持率Ｍｂは、
時の発光強度の低下の評価法として、５ｇの蛍光体を坩
堝に入れ空気中で７５０℃１０分間ベーク後の発光強度
の維持率を測定した。また、青色、青緑色発光の蛍光体
の輝度は、視感度の影響を大きく受けるため、同じ発光
効率であっても発光色によって大きく変化するので、発
光強度の簡便的な評価値としては、輝度Ｂｒをその発光
色のｙ値で割った値Ｂｒ／ｙを用いた。つまり、ベーク
前の輝度と発光色ｙ値を各々Ｂｒi 、ｙi とし、ベーク
後のそれをＢｒb 、ｙb とすると、ベーキング発光強度
維持率Ｍｂは、
【０００９】
【数２】 Ｍｂ＝（Ｂｒb ／ｙb ）／（Ｂｒi ／ｙi ）×１００％
【００１０】となる。尚、ベーキング発光強度維持率Ｍ
ｂは、付活剤濃度や粒径によって変わるので、その改良
の効果は、同じ付活剤濃度でフラックス濃度や焼成法が
同じ物質同士で評価すべき数値である。我々は、空気中
のベーキングによって２価のユーロピウムが酸化される
事により、３価のユーロピウムに変化し、ＥｕＡｌＯ3
が生じ、発光強度が低下すると推定している。添加され
たＩｎは、アルミン酸塩蛍光体の結晶中のスピネルブロ
ック間に、１価あるいは２価の形で存在し、ベーク時に
ユーロピウムが酸化する代わりに酸化される事によって
発光強度の低下を抑制していると推定している。
ｂは、付活剤濃度や粒径によって変わるので、その改良
の効果は、同じ付活剤濃度でフラックス濃度や焼成法が
同じ物質同士で評価すべき数値である。我々は、空気中
のベーキングによって２価のユーロピウムが酸化される
事により、３価のユーロピウムに変化し、ＥｕＡｌＯ3
が生じ、発光強度が低下すると推定している。添加され
たＩｎは、アルミン酸塩蛍光体の結晶中のスピネルブロ
ック間に、１価あるいは２価の形で存在し、ベーク時に
ユーロピウムが酸化する代わりに酸化される事によって
発光強度の低下を抑制していると推定している。
【００１１】本発明の蛍光体は、（ａ）Ｂａ、Ｓｒ及び
Ｃａから成る群より選択される少なくとも一種の元素、
（ｂ）Ｅｕ、（ｃ）Ｉｎ、（ｄ）Ｍｇ及び／又はＺｎ、
及び（ｅ）Ａｌ、（ｆ）必要に応じてＭｎを含有するア
ルミン酸塩蛍光体であるが、具体的には一般式
Ｃａから成る群より選択される少なくとも一種の元素、
（ｂ）Ｅｕ、（ｃ）Ｉｎ、（ｄ）Ｍｇ及び／又はＺｎ、
及び（ｅ）Ａｌ、（ｆ）必要に応じてＭｎを含有するア
ルミン酸塩蛍光体であるが、具体的には一般式
【００１２】
【数３】ａ（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ｂ（Ｍ2 1-yＭｎy ）Ｏ
・ｃＡｌ2 Ｏ3 ・ｄＴ
・ｃＡｌ2 Ｏ3 ・ｄＴ
【００１３】（式中、Ｍ1 はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成
る群より選択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ2
はＭｇ及び／又はＺｎを表し、Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、Ｉｎ
Ｏ及び1/2Ｉｎ2 Ｏ3 から成る群より選択される少なく
とも一種のインジウム化合物を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、
ｘ及びｙはそれぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、
４．５≦ｃ≦５．１、０＜ｄ＜０．１、０＜ｘ＜１、０
≦ｙ＜１の実数を表す）で表すことができる。上記一般
式中、ａ、ｂ、ｃは通常、各々１、１、５と考えられる
が、結晶中のＭ2 の入るサイトやＩｎの結晶への入り方
によって、それぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、
４．５≦ｃ≦５．１の範囲で可変であると考えられる。
添加Ｉｎ量ｄは０．１より少ない量で本発明の効果が見
られた事、０．１以上の添加が困難であった事から好ま
しくは０＜ｄ＜０．１である。ｘは結晶構造的には０か
ら１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは
０．０５以上０．５以下である。ｙも結晶構造的には０
から１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは
０．２以下である。
る群より選択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ2
はＭｇ及び／又はＺｎを表し、Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、Ｉｎ
Ｏ及び1/2Ｉｎ2 Ｏ3 から成る群より選択される少なく
とも一種のインジウム化合物を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、
ｘ及びｙはそれぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、
４．５≦ｃ≦５．１、０＜ｄ＜０．１、０＜ｘ＜１、０
≦ｙ＜１の実数を表す）で表すことができる。上記一般
式中、ａ、ｂ、ｃは通常、各々１、１、５と考えられる
が、結晶中のＭ2 の入るサイトやＩｎの結晶への入り方
によって、それぞれ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、
４．５≦ｃ≦５．１の範囲で可変であると考えられる。
添加Ｉｎ量ｄは０．１より少ない量で本発明の効果が見
られた事、０．１以上の添加が困難であった事から好ま
しくは０＜ｄ＜０．１である。ｘは結晶構造的には０か
ら１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは
０．０５以上０．５以下である。ｙも結晶構造的には０
から１迄可変であるが、十分な発光強度を得られるのは
０．２以下である。
【００１４】調合を上記規定範囲外にしても本発明の蛍
光体とＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＡｌ2 Ｏ4、ＥｕＡｌＯ3 等の
不純物との混合物が得られる事があるが、これによって
本発明の主旨からはずれる物では無い。尚、上述した特
公昭５２−２２８３６号公報には、ピーク波長が４０２
ｎｍのインジウム付活のバリウムマグネシウムアルミン
酸塩蛍光体が開示されてあるが、インジウムとユーロピ
ウムを共に含有するアルミン酸塩蛍光体についての開示
は一切無く、本発明にて初めて実現された物である。
又、本発明の蛍光体には紫外線励起時、Ｉｎの発光は殆
ど認められない。
光体とＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＡｌ2 Ｏ4、ＥｕＡｌＯ3 等の
不純物との混合物が得られる事があるが、これによって
本発明の主旨からはずれる物では無い。尚、上述した特
公昭５２−２２８３６号公報には、ピーク波長が４０２
ｎｍのインジウム付活のバリウムマグネシウムアルミン
酸塩蛍光体が開示されてあるが、インジウムとユーロピ
ウムを共に含有するアルミン酸塩蛍光体についての開示
は一切無く、本発明にて初めて実現された物である。
又、本発明の蛍光体には紫外線励起時、Ｉｎの発光は殆
ど認められない。
【００１５】本発明の蛍光体の応用としては、その製造
工程でベーキングを行う物について有効であり、蛍光ラ
ンプだけに限られない。例えば、プラズマディスプレイ
に応用する事ができる。図１は、（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）
Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・ｄＴ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、
ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の少なくとも１種）の調合組成
で作製した蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂを示
した物である。ｄ＝０．１の製造時にはインジウムの金
属が析出し、ベーキング発光強度維持率Ｍｂも低くなる
傾向にある。本発明の蛍光体は、次のように合成する事
ができる。蛍光体原料として、
工程でベーキングを行う物について有効であり、蛍光ラ
ンプだけに限られない。例えば、プラズマディスプレイ
に応用する事ができる。図１は、（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）
Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・ｄＴ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、
ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の少なくとも１種）の調合組成
で作製した蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂを示
した物である。ｄ＝０．１の製造時にはインジウムの金
属が析出し、ベーキング発光強度維持率Ｍｂも低くなる
傾向にある。本発明の蛍光体は、次のように合成する事
ができる。蛍光体原料として、
【００１６】
【表１】 （１）酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム等
のバリウム化合物 （２）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物 （３）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム等のカルシウム化合物 （４）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユー
ロピウム化合物 （５）酸化インジウム、硝酸インジウム、塩化インジウ
ム、水酸化インジウム、フッ化インジウム等のインジウ
ム化合物 （６）酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム等のマグネシウム化合物 （７）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物 （８）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等
のマンガン化合物 （９）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物
のバリウム化合物 （２）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物 （３）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム等のカルシウム化合物 （４）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユー
ロピウム化合物 （５）酸化インジウム、硝酸インジウム、塩化インジウ
ム、水酸化インジウム、フッ化インジウム等のインジウ
ム化合物 （６）酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム等のマグネシウム化合物 （７）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物 （８）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等
のマンガン化合物 （９）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物
【００１７】を所定量秤量し、フッ化バリウム、フッ化
アルミニウム、フッ化マグネシウム等のフラックスを配
合し、原料混合物を十分に混合する。得られた混合物を
坩堝に充填し、還元性雰囲気にて、１２００〜１７００
℃で２〜４０時間かけて１回以上焼成する。還元性雰囲
気を得る方法として、原料の充填された坩堝をカーボン
の充填された坩堝内に埋め込む方法、黒鉛の塊や、ヤシ
ガラ等の炭素物質を原料の充填された坩堝内に入れる方
法がある。還元を確実にする為に、更にこれらの坩堝を
窒素あるいは窒素水素の雰囲気中で焼成しても良い。又
これらの雰囲気に水蒸気が含まれていても良い。この焼
成物に分散、水洗、乾燥、篩別を行い、本発明の青色あ
るいは青緑色発光のアルミン酸塩蛍光体を得る事ができ
る。
アルミニウム、フッ化マグネシウム等のフラックスを配
合し、原料混合物を十分に混合する。得られた混合物を
坩堝に充填し、還元性雰囲気にて、１２００〜１７００
℃で２〜４０時間かけて１回以上焼成する。還元性雰囲
気を得る方法として、原料の充填された坩堝をカーボン
の充填された坩堝内に埋め込む方法、黒鉛の塊や、ヤシ
ガラ等の炭素物質を原料の充填された坩堝内に入れる方
法がある。還元を確実にする為に、更にこれらの坩堝を
窒素あるいは窒素水素の雰囲気中で焼成しても良い。又
これらの雰囲気に水蒸気が含まれていても良い。この焼
成物に分散、水洗、乾燥、篩別を行い、本発明の青色あ
るいは青緑色発光のアルミン酸塩蛍光体を得る事ができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例１
【表２】 ＢａＣＯ3 ０．９ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．０５ ｍｏｌ Ｉｎ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ ０．０００１ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （ガンマタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１２ ｍｏｌ
【００１９】上記原料を湿式で混合し、乾燥、篩別後、
坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を原料の上に
乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素雰囲気中で最高温度
１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて１次焼成
した。次いで、焼成粉を粉砕、篩別し再度坩堝に充填
し、更にビーズ炭を入れた坩堝を乗せ、蓋をして水蒸気
を含んだ窒素水素混合雰囲気中で最高温度１４５０℃で
昇降温時間を含め１１時間掛けて２次焼成を行った。次
いで、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い、
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
０００１Ｔ（Ｔは1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ
3 の少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発
光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。こ
の蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８１．０％
であった。
坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を原料の上に
乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素雰囲気中で最高温度
１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて１次焼成
した。次いで、焼成粉を粉砕、篩別し再度坩堝に充填
し、更にビーズ炭を入れた坩堝を乗せ、蓋をして水蒸気
を含んだ窒素水素混合雰囲気中で最高温度１４５０℃で
昇降温時間を含め１１時間掛けて２次焼成を行った。次
いで、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い、
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
０００１Ｔ（Ｔは1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ
3 の少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発
光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。こ
の蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８１．０％
であった。
【００２０】実施例２
【表３】 ＢａＣＯ3 ０．９ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．０５ ｍｏｌ Ｉｎ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ ０．００１ ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （ガンマタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１２ ｍｏｌ
【００２１】上記原料に実施例１と同様の処理を施し、
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
００１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3
の少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光
バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この
蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７６．９％で
あった。
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
００１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3
の少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光
バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この
蛍光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝７６．９％で
あった。
【００２２】比較例１
【表４】 ＢａＣＯ3 ０．９ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．０５ ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （ガンマタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１２ ｍｏｌ
【００２３】上記原料に実施例１と同様の処理を施し
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 の２価
のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアル
ミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強
度維持率Ｍｂ＝７４．５％であった。比較例１、実施例
１、実施例２はＩｎの含有量以外は全て同じ物であり、
Ｉｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認
められる。
（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 の２価
のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアル
ミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強
度維持率Ｍｂ＝７４．５％であった。比較例１、実施例
１、実施例２はＩｎの含有量以外は全て同じ物であり、
Ｉｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認
められる。
【００２４】実施例３
【表５】 ＢａＣＯ3 ０．８ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．１ ｍｏｌ Ｉｎ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ ０．０００１ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１０ ｍｏｌ
【００２５】上記原料を湿式で混合し、乾燥、篩別後、
坩堝に充填し、更に黒鉛の塊を原料の上に乗せ、蓋をし
て水蒸気を含んだ窒素水素雰囲気中で最高温度１４５０
℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて焼成した。次い
で、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い（Ｂ
ａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．００
０１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の
少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光バ
リウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍
光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８１．０％であ
った。
坩堝に充填し、更に黒鉛の塊を原料の上に乗せ、蓋をし
て水蒸気を含んだ窒素水素雰囲気中で最高温度１４５０
℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて焼成した。次い
で、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩別の処理を行い（Ｂ
ａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．００
０１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の
少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光バ
リウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍
光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８１．０％であ
った。
【００２６】実施例４
【表６】 ＢａＣＯ3 ０．８ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．１ ｍｏｌ Ｉｎ（ＮＯ3 ）3 ・３Ｈ2 Ｏ ０．０１ ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１０ ｍｏｌ
【００２７】上記原料に実施例３と同様の処理を施し、
（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
０１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の
少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光バ
リウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍
光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８２．６％であ
った。
（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 ・０．
０１Ｔ（Ｔは 1/2Ｉｎ2 Ｏ、ＩｎＯ、 1/2Ｉｎ2 Ｏ3 の
少なくとも１種）の２価のユーロピウム付活青色発光バ
リウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍
光体のベーキング発光強度維持率Ｍｂ＝８２．６％であ
った。
【００２８】比較例２
【表７】 ＢａＣＯ3 ０．８ ｍｏｌ Ｅｕ2 Ｏ3 ０．１ ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ ｍｏｌ Ａｌ2 Ｏ3 （アルファタイプ） ５．０ ｍｏｌ ＡｌＦ3 ０．０１０ ｍｏｌ
【００２９】上記原料に実施例３と同様の処理を施し、
（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 の２価
のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアル
ミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強
度維持率Ｍｂ＝７４．８％であった。比較例２、実施例
３、実施例４はＩｎの含有量以外は全て同じ物であり、
Ｉｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認
められる。
（Ｂａ0.8 Ｅｕ0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3 の２価
のユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアル
ミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のベーキング発光強
度維持率Ｍｂ＝７４．８％であった。比較例２、実施例
３、実施例４はＩｎの含有量以外は全て同じ物であり、
Ｉｎの含有によるベーキング発光強度維持率の改良が認
められる。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、ベーキングによる発光強
度低下の少ない青色及び青緑色発光蛍光体が得られ、色
ずれ現象のない良好な蛍光ランプを提供することが可能
である。
度低下の少ない青色及び青緑色発光蛍光体が得られ、色
ずれ現象のない良好な蛍光ランプを提供することが可能
である。
【図１】本発明の蛍光体におけるインジウム含有量ｄと
ベーキング発光強度維持率Ｍｂの関係の一例。
ベーキング発光強度維持率Ｍｂの関係の一例。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 千里 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 久宗 孝之 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (72)発明者 那部 正和 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (72)発明者 鳥海 浩一 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−187490（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−47288（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−20378（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−214791（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−22836（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/64 C09K 11/80
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成る群よ
り選択される少なくとも一種の元素、（ｂ）Ｅｕ、
（ｃ）Ｉｎ、（ｄ）Ｍｇ及び／又はＺｎ、及び（ｅ）Ａ
ｌ、（ｆ）必要に応じてＭｎを含有する青色又は青緑色
発光アルミン酸塩蛍光体であって、該アルミン酸塩蛍光
体が、一般式 【数１】 ａ（Ｍ 1 1-x Ｅｕ x ）Ｏ・ｂ（Ｍ 2 1-y Ｍｎ y ）Ｏ・ｃＡｌ 2
Ｏ 3 ・ｄＴ （式中、Ｍ 1 はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択
される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ 2 はＭｇ及び／
又はＺｎを表し、Ｔは1/2Ｉｎ 2 Ｏ、ＩｎＯ及び1/2Ｉｎ 2
Ｏ 3 から成る群より選択される少なくとも一種のインジ
ウム化合物を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｘ及びｙはそれぞ
れ０．９≦ａ≦１、０．９≦ｂ≦２、４．５≦ｃ≦５．
１、０＜ｄ＜０．１、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１の実数を
表す）で表される青色又は青緑色発光アルミン酸塩蛍光
体。 - 【請求項２】 ｘ及びｙが、それぞれ０．０５≦ｘ≦
０．５、０≦ｙ≦０．２である請求項１に記載のアルミ
ン酸塩蛍光体。
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| DE69533684T DE69533684T2 (de) | 1994-08-17 | 1995-08-16 | Aluminat-Phosphor |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3360431B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP3511083B2 (ja) * | 1999-08-06 | 2004-03-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 高輝度応力発光材料、その製造方法及びそれを用いた発光方法 |
| FR2938525B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
| FR2938526B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
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-
1994
- 1994-09-19 JP JP22302194A patent/JP3360431B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0885787A (ja) | 1996-04-02 |
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