JP3484774B2 - アルミン酸塩蛍光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２価のユーロピウム付
活あるいは、２価のユーロピウム及び２価のマンガン共
付活したアルミン酸塩蛍光体に関し、特に、この蛍光体
は、３波長域発光形蛍光ランプに適した物である。

【０００２】

【従来の技術】近年、一般照明用蛍光ランプの分野に於
いて、３波長域発光形蛍光ランプが開発され、実用に供
されている。このランプに使用される蛍光体は、比較的
狭帯域の発光スペクトル分布を有する青色、緑色、赤色
の３種の発光蛍光体を適当な割合で混合した物であり、
高効率、高演色性を実現した物である。又、最近は、こ
の３種の蛍光体に加え、青緑色蛍光体や、深赤色蛍光体
を付加した３波長域発光形蛍光ランプも実用化してい
る。

【０００３】この３波長域発光形蛍光ランプは、各々の
蛍光体についてランプ点灯中の光出力の低下及び発光色
の変化が大きいと、蛍光体間で、光出力及び発光色のバ
ランスを崩して、色ずれ現象を起こす事が知られてい
る。２価のユーロピウム付活および２価のユーロピウム
とマンガンで共付活されたアルミン酸塩蛍光体は、紫外
線励起時の発光効率が高く（特公昭５２−２２８３６号
公報参照）、３波長域発光形蛍光ランプの青色及び青緑
色発光蛍光体として、しばしば用いられてきた（ＪＯＵ
ＲＮＡＬ ＯＦ ＥＬＥＣＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ Ｓ
ＯＣＩＥＴＹ １２１（１９７４）１６２７−１６３
１）。

【０００４】しかし、この蛍光体を３波長域発光形蛍光
ランプの青色成分として用いた蛍光ランプは、上記色ず
れが大きいという欠点があった。この問題を解決する方
法としてアルミン酸塩蛍光体の組成をきわめて狭い範囲
に限定する事（特開平３−１０６９８７号公報）や、マ
ンガンを微量添加する事（特開平３−１０６９８８号公
報）があるが、更なる改良が望まれている。

【０００５】また、Ｅｕ添加量を増量する事（蛍光体同
学会講演予稿集１８０（１９８０）１９−２５、Ｚ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．２７１（１９９０）１１８１−１１
９０）もこの欠点を改良するための一手段であるが、還
元焼成条件が適切でない場合にはＥｕＡｌＯ₃ 等の不純
物が析出してしまうために、高価なＥｕを多量に使用す
るにも関わらず、色ずれの改善効果は小さかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】蛍光ランプ点灯時に発
光強度の低下の少ない２価のユーロピウムあるいは２価
のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン酸
塩蛍光体を提供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、色ずれの
問題を解決する方法として、２価のユーロピウムあるい
は２価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のアル
ミン酸塩蛍光体について詳細に検討を行った結果、特定
のアルミン酸蛍光体は蛍光ランプ点灯時に発光強度の低
下が少ないことを見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨はＢａ、Ｓｒ及び
Ｃａから成る群より選択される少なくとも一種の元素、
Ｅｕ、Ｍｇ及び／又はＺｎ、必要に応じてＭｎ、並びに
Ａｌを含有するアルミン酸塩蛍光体であって、且つＣｕ
Ｋα₁ 特性Ｘ線を入射した際に得られる粉末Ｘ線回折パ
ターンにおいて、ミラー指数００８の位置にミラー指数
１１０の回折ピークと独立したピークを有さない結晶質
無機化合物を含有することを特徴とするアルミン酸塩蛍
光体に存する。

【０００９】以下に本発明につき詳細に説明する。本発
明のアルミン酸塩蛍光体は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成
る群より選択される少なくとも一種の元素、Ｅｕ、Ｍｇ
及び／又はＺｎ、必要に応じてＭｎ、並びにＡｌを含有
するアルミン酸塩蛍光体であって、且つＣｕＫα₁ 特性
Ｘ線を入射した際に得られる粉末Ｘ線回折パターンにお
いて、ミラー指数００８の位置にミラー指数１１０の回
折ピークと独立したピークを有さない結晶質無機化合物
を含有することを特徴とし、特に該結晶質無機化合物が
一般式

【００１０】

【数７】（Ｍ¹ _1-x ，Ｅｕ_x ）Ｏ・ａ（Ｍ² _1-y，Ｍ
ｎ_y ）Ｏ・（５．５−０．５ａ）Ａｌ₂ Ｏ₃

【００１１】（式中、Ｍ¹ はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成
る群より選択される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ²
はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａは０＜ａ≦２の実数を
表し、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１の実
数を表す）で表されるアルミン酸塩蛍光体であることが
好ましい。

【００１２】上記一般式中の、ａ、ｘ、ｙの好ましい値
は、以下の理由で決められる。ｘは結晶構造的には、０
から１迄可変であるが、十分な発光強度を得られ、しか
も、蛍光灯点灯時の発光強度の低下を防止するのに有効
なのは、０．１以上０．５以下である。ｘが０．１未満
でも０．５を越えても発光強度が低くなってしまう。中
でも更に、ｘが０．１５未満では発光強度の低下防止効
果が少ないが、０．１≦ｘ≦０．１５の場合には式中Ｍ
¹ の元素の構成比が０．２≦Ｓｒ／（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｃａ
＋Ｅｕ）＜１を満足する組成とすると、蛍光灯点灯時の
発光強度の低下防止に有効である。ｘが大きいほど発光
強度の低下防止に有効だが、０．５を越えるとＥｕＡｌ
Ｏ₃ の析出が顕著になり、低下防止効果が飽和する。ｙ
も結晶構造的には、０から１迄可変であるが、十分な発
光強度を得られるのは、０．２以下であり、特にｙ＝０
であっても好ましい。又、Ｍ¹ はＢａ、Ｓｒ、Ｃａの少
なくとも１種であるが、Ｃａの構成比が０．０１≦Ｃａ
／（Ｍ¹ ＋Ｅｕ）≦０．１７の範囲の化学組成とする
と、不純物が生成せずに蛍光体合成温度の低減が可能と
なる。一方、Ｃａの構成比が０．１７＜Ｃａ／（Ｍ¹ ＋
Ｅｕ）の範囲の化学組成とすると、非発光物質である不
純物の混在が顕著となり、発光強度の低下に繋がる。

【００１３】本発明の蛍光体に含有される結晶質無機化
合物の空間群は、通常Ｐ６₃ ／ｍｍｃである。空間群の
決定は、電子回折法、Ｘ線回折法、中性子回折法などに
より決定される。色調の良好な蛍光体を得るためには、
それに含有される結晶質無機化合物の格子定数ａが５．
６２＜ａ＜５．６５Å、格子定数ｃが２２．５０＜ｃ＜
２２．６５Åを満足する値である必要があるが、この範
囲内で格子定数ｃが小さければ小さいほど蛍光灯点灯時
の発光強度の低下が少ない。イオン半径の大きいＢａの
添加量を減らし、イオン半径の小さいＥｕとＳｒの添加
量を増すと、格子定数ｃは小さくなる。

【００１４】本発明の蛍光体に含有される結晶質無機化
合物を構成する元素の原子位置は、粉末Ｘ線回折パター
ンに基づくリートベルト解析法により求められるが、こ
の方法によれば表１又は表２に示す原子座標位置を占有
すると解析される。Ｅｕはアルカリ土類金属Ｍ¹ と同一
位置を占有する。一方、ＭｎはＭ² と同一位置を占有す
る。イオン半径の小さいＥｕとＳｒをイオン半径の大き
いＢａの代わりにアルカリ土類金属Ｍ¹ の位置に置換す
ると、この席の空隙が小さくなり、劣化防止効果が大き
くなる。Ｍ² とＭｎの占有する位置は２種類考えられる
が、４ｆ席を占有する場合にはａは１≦ａ≦２の範囲の
値をとり、２ａ席を占有する場合にはａ＝１となる。
尚、ａ＜１の場合にはＥｕの緑色発光が顕著となり、色
純度の良い青色や青緑色が得られ難い傾向にある。格子
定数と原子位置の決定は前述の種々の回折法により決定
される。

【００１５】この結晶構造を持つ結晶質無機化合物から
の粉末Ｘ線回折パターンは、例えば（Ｂａ_0.8 ，Ｅｕ
_0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ₃ の組成の場合には図１
に示すようなものであるが、Ａｌ₂ Ｏ₃ やＭｇＡｌ₂ Ｏ
₄ などの発光に悪影響を殆ど及ぼさない透明な不純物が
蛍光体中に混在している場合には、上記の回折ピーク以
外に不純物の回折ピークが加わったパターンとなる。

【００１６】蛍光灯点灯中の劣化が起こりにくい本発明
の蛍光体に含有される結晶質無機化合物に銅陰極Ｘ線管
球から発生するＣｕＫα₁ 特性Ｘ線を入射した際の粉末
Ｘ線回折パターンにおいて、図１に示すように、ミラー
指数００８の回折ピークがミラー指数１１０の回折ピー
クと独立して極大値を持たないパターンを示すことであ
る。一方、極大値を持つ場合には、図２に示すような粉
末Ｘ線回折パターンとなる。ここで、独立して極大値を
持たないとは、Ｘ線回折強度をＩ、回折角度２θをｔ度
とした場合に、一次微分値ｄＩ／ｄｔがミラー指数００
８の回折ピークとミラー指数１１０の回折ピークの間に
おいて、負の値を持たないことを意味する。結晶質無機
化合物の蛍光灯点灯中の劣化を起こりにくくするために
は、この結晶内においてｃ軸に垂直なＢａ−Ｏ層内の酸
素の位置を安定させる必要がある。そのためには、格子
定数ｃを短くし、２２．５０＜ｃ＜２２．６５Åを満足
する値にする必要がある。格子定数ｃが短いと言うこと
は、ミラー指数００８の回折ピークが高角度側に存在す
ると言うことと同一の事象に基づいており、上記Ｂａ−
Ｏ層内の酸素の位置の安定化に繋がる。一方、ミラー指
数１１０の回折ピーク位置は、格子定数ｃの短縮とは相
関がない。従って、一次微分値ｄＩ／ｄｔがミラー指数
００８の回折ピークとミラー指数１１０の回折ピークの
間において、負の値を持たないと言うことは、格子定数
ｃが短く、蛍光灯点灯時の発光強度の低下が少ないこと
を定性的に意味している。

【００１７】本発明の蛍光体は、次のように合成する事
ができる。蛍光体原料として、 （１）酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸バリウム等
のバリウム化合物 （２）酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、炭
酸ストロンチウム等のストロンチウム化合物 （３）酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム等のカルシウム化合物 （４）酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム等のユー
ロピウム化合物 （５）酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム等のマグネシウム化合物 （６）酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物 （７）酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン等
のマンガン化合物 （８）酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物 を所定量秤量し、フッ化バリウム、フッ化アルミニウ
ム、フッ化マグネシウム等のフラックスを配合し、原料
混合物を十分に混合する。得られた混合物を坩堝に充填
し、還元性雰囲気にて、１２００〜１７００℃で２〜４
０時間かけて１回以上焼成する。焼成温度が高いほど、
発光強度の高い蛍光体を得ることが出来るが、１７００
℃を越えると焼成コストが発光強度の上昇効果に見合わ
ない。還元性雰囲気を得る方法として、原料の充填され
た坩堝をカーボンの充填された坩堝内に埋め込む方法、
黒鉛の塊や、ヤシガラ等の炭素物質を原料の充填された
坩堝内に入れる方法がある。還元を確実にする為に、更
にこれらの坩堝を窒素あるいは窒素水素の雰囲気中で焼
成しても良い。又これらの雰囲気に水蒸気が含まれてい
ても良い。還元焼成条件を適切にすることは、本発明の
蛍光体を製造するために非常に重要である。即ち、焼成
の開始から終了までの全ての段階において、炭素もしく
は一酸化炭素によって強く還元することによって初めて
本発明の蛍光体を製造する事ができる。この焼成物に分
散、水洗、乾燥、篩を行い、本発明の青色あるいは青緑
色発光のアルミン酸塩蛍光体を得る事ができる。

【００１８】本発明においては、Ｘ線照射試験において
発光強度の維持率が９２％以上、好ましくは９４％以上
であるアルミン酸塩蛍光体を得ることが出来る。これま
でのアルミン酸塩蛍光体では、該Ｘ線照射試験において
も９０％程度しか得られないが、本発明の蛍光体は、極
めて高い発光強度維持率を有する。一般式

【００１９】

【数８】（Ｍ¹ _1-x ，Ｅｕ_x ）Ｏ・ａ（Ｍ² _1-y ，Ｍ
ｎ_y ）Ｏ・（５．５−０．５ａ）Ａｌ₂ Ｏ₃ （式中、Ｍ¹はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択
される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ²はＭｇ及び／
又はＺｎを表す）において、

【００２０】

【数９】１≦ａ≦２ ０．１≦ｘ≦０．５ ０≦ｙ≦０．２ を満足する値であって、かつ、０．１≦ｘ≦０．１５の
場合には更に式中Ｍ¹の元素の構成比が ０．２≦Ｓｒ／（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｃａ＋Ｅｕ）＜１ を満足する場合において、高い発光強度維持率が達成さ
れる。

【００２１】Ｘ線照射試験は、銅陰極管をＸ線発生源と
する粉末Ｘ線回折計において４０ｋＶの加速電圧で３０
ｍＡの電流を流した時に発生する白色Ｘ線を銅陰極から
１８．５ｃｍ離れた試料に６時間照射した後に、波長２
５３．７ｎｍの紫外線励起による発光強度を測定し、照
射前発光強度に対する維持率として計算することにより
行われる。つまり、Ｘ線照射前の紫外線励起による発光
強度をＩ_i とし、Ｘ線照射後のそれをＩ_f とすると、Ｘ
線照射後の発光強度維持率Ｍｘは、Ｍｘ＝１００×Ｉ_f
／Ｉ_i ％となる。このＸ線照射試験は、蛍光ランプ点灯
時の発光強度の維持率と良い相関が取れる。

【００２２】図３は、（Ｂａ_1-x ，Ｅｕ_x ）Ｏ・ＭｇＯ
・５Ａｌ₂ Ｏ₃ （但し、０＜ｘ≦０．５）の調合組成で
作製した蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維持率Ｍｘ
を示したものである。図４は、（Ｂａ_0.9-Z Ｓｒ_z Ｅｕ
_0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ₃ （但し、０≦ｚ≦０．
４）の調合組成で作製した蛍光体のＸ線照射試験後の発
光強度維持率Ｍｘを示したものである。本発明の蛍光体
の応用としては、紫外線励起により発光が得られる物に
ついて有効であり、蛍光ランプだけに限られない。例え
ば、プラズマデイスプレイや希ガス放電ランプに応用す
る事ができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の２価のユーロピウムあるいは２
価のユーロピウム及び２価のマンガン共付活のアルミン
酸塩蛍光体を用いることにより、点灯時に発光強度の低
下の少ない蛍光ランプを製造する事が可能となる。従っ
て、長時間に亘って高輝度で高演色性を示す３波長域発
光形蛍光ランプを製造する事が可能となる。従って、長
時間に亘って高輝度で高演色性を示す３波長域発光形蛍
光ランプが得られる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例１

【００２５】

【表１】 ＢａＣＯ₃ ：０．８ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．１ｍｏｌ ＭｇＯ ：１．０ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ）：５．０ｍｏｌ

【００２６】上記原料をエタノールを使用して湿式で混
合し、乾燥し、成形圧力１０００ｋｇｆ／ｃｍ² でペレ
ット状に成形し、坩堝に入れて蓋を被せ、この坩堝をビ
ーズ炭を入れた別の坩堝内に入れて蓋を被せ、大気中で
最高温度１５００℃で４時間焼成した。次いで、得られ
た焼成ペレットを粉砕し、（Ｂａ_0.8 ，Ｅｕ_0.2 ）Ｏ・
ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ₃ の２価のユーロピウム付活青色発
光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。

【００２７】この蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維
持率Ｍｘは９４．８％であった。また、この蛍光体の空
間群はＰ６₃ ／ｍｍｃ、格子定数はａ＝５．６３６Å、
ｃ＝２２．６４３Åであり、構成元素が表１又は表２に
示す原子座標位置を占有していた。ＣｕＫα₁ 特性Ｘ線
を入射した際に図１の粉末Ｘ線回折パターンを示し、ミ
ラー指数００８の位置にミラー指数１１０の回折ピーク
と独立したピークを持たないパターンを示した。

【００２８】実施例２〜実施例９ 表４に示す様に原料混合組成、焼成温度及びフラックス
であるＡｌＦ₃ 添加の有無を変更した以外は実施例１に
従ってアルミン酸塩蛍光体を得た。これらの蛍光体のＸ
線照射試験後の発光強度維持率Ｍｘを表５に示す。ま
た、主な実施例については格子定数も併記した。尚、こ
れらの蛍光体の空間群、構成元素の原子座標位置、粉末
Ｘ線回折パターンは、実施例１とほぼ同一であり、ミラ
ー指数００８の位置にミラー指数１１０の回折ピークと
独立したピークを持たないパターンを示した。実施例１
〜実施例９の合成方法と特性について表４と表５にまと
めて記載した。 実施例１０

【００２９】

【表２】 ＢａＣＯ₃ ：０．８ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．１ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ（ＯＨ）₂ ：０．２５ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ） ：５．０ｍｏｌ ＡｌＦ₃ ：０．０１２ｍｏｌ

【００３０】上記原料を乾式で混合し、乾燥、篩の後、
坩堝に充填し、更にビーズ炭を入れた坩堝を原料の上に
乗せ、蓋をして水蒸気を含んだ窒素雰囲気中で最高温度
１４５０℃で昇降温時間を含め１１時間掛けて１次焼成
した。次いで、焼成粉を粉砕、篩し再度坩堝に充填し、
更にビーズ炭を入れた坩堝を乗せ、蓋をして水蒸気を含
んだ窒素水素混合雰囲気中で最高温度１４５０℃で昇降
温時間を含め１１時間掛けて２次焼成を行った。次い
で、焼成粉を分散、洗浄、乾燥、篩の処理を行い、（Ｂ
ａ_0.8 ，Ｅｕ_0.2 ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ₃ の２価の
ユーロピウム付活青色発光バリウムマグネシウムアルミ
ン酸塩蛍光体を得た。

【００３１】この蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維
持率Ｍｘは９４．８％であった。また、この蛍光体の空
間群、格子定数、構成元素の原子座標位置、粉末Ｘ線回
折パターンは、実施例１と同一であった。 実施例１１

【００３２】

【表３】 ＢａＣＯ₃ ：０．８５ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．０７５ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ（ＯＨ）₂ ：０．２５ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ） ：５．０ｍｏｌ ＡｌＦ₃ ：０．０１２ｍｏｌ

【００３３】上記の原料混合組成に変更した以外は実施
例１０に従ってバリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光
体を得た。この蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維持
率Ｍｘは９３．１％であった。また、この蛍光体の空間
群、格子定数、構成元素の原子座標位置、粉末Ｘ線回折
パターンは、実施例１とほぼ同一であった。実施例１２

【００３４】

【表４】 ＢａＣＯ₃ ：０．６ｍｏｌ ＳｒＣＯ₃ ：０．２ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．１ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ（ＯＨ）₂ ：０．２５ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ） ：５．０ｍｏｌ ＡｌＦ₃ ：０．０３ｍｏｌ

【００３５】上記の原料混合組成に変更した以外は実施
例１０に従ってバリウムストロンチウムマグネシウムア
ルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体のＸ線照射試験後
の発光強度維持率Ｍｘは９５．１％であった。また、こ
の蛍光体の空間群、格子定数、構成元素の原子座標位
置、粉末Ｘ線回折パターンは、実施例１とほぼ同一であ
った。 比較例１

【００３６】

【表５】 ＢａＣＯ₃ ：０．９９ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．００５ｍｏｌ ＭｇＯ₃ ：１．０ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ）：５．０ｍｏｌ

【００３７】上記原料混合組成にした以外は実施例１と
全く同一の合成方法により、（Ｂａ _0.99，Ｅｕ_0.01）Ｏ
・ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ₃ の２価のユーロピウム付活青色
発光バリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光体を得た。
この蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維持率Ｍｘは７
０．４％であった。また、この蛍光体の空間群はＰ６₃
／ｍｍｃ、格子定数はａ＝５．６３６Å、ｃ＝２２．６
８６Åであった。ＣｕＫα₁ 特性Ｘ線を入射した際に図
２に示すようにミラー指数００８の位置にミラー指数１
１０の回折ピークと独立した回折ピークを持つパターン
を示した。

【００３８】比較例２〜比較例６ 表４に示す様に原料混合組成、焼成温度及びフラックス
であるＡｌＦ₃ 添加の有無を変更した以外は実施例１に
従ってアルカリ土類マグネシウムアルミン酸塩蛍光体を
得た。これらの蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維持
率Ｍｘを表５に示す。また、主な比較例については格子
定数も併記した。尚、これらの蛍光体の粉末Ｘ線回折パ
ターンは、比較例１とほぼ同一であり、ミラー指数００
８の位置に独立した回折ピークを有していた。比較例１
〜比較例６の合成方法と特性について表４と表５にまと
めて記載した。 比較例７

【００３９】

【表６】 ＢａＣＯ₃ ：０．９０ｍｏｌ Ｅｕ₂ Ｏ₃ ：０．０５ｍｏｌ ３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ（ＯＨ）₂ ：０．２５ｍｏｌ Ａｌ₂ Ｏ₃ （ガンマタイプ） ：５．０ｍｏｌ ＡｌＦ₃ ：０．０１２ｍｏｌ

【００４０】上記の原料混合組成に変更した以外は実施
例１０に従ってバリウムマグネシウムアルミン酸塩蛍光
体を得た。この蛍光体のＸ線照射試験後の発光強度維持
率Ｍｘは９０．４％であった。この蛍光体の粉末Ｘ線回
折パターンは、比較例１とほぼ同一であり、ミラー指数
００８の位置に独立した回折ピークを有していた。

【００４１】

【表７】

【００４２】

【表８】

【００４３】

【表９】

【００４４】

【表１０】

【００４５】

【表１１】

【００４６】

【表１２】

【００４７】

【表１３】

【００４８】

【表１４】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１における粉末Ｘ線回折パターン

【図２】比較例１における粉末Ｘ線回折パターン

【図３】（Ｂａ_1-x ，Ｅｕ_x ）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ₂ Ｏ
₃ の調合組成で作製した蛍光体のＸ線照射試験後の発光
強度維持率（０＜ｘ≦０．５）

【図４】（Ｂａ_0.9-z Ｓｒ_z Ｅｕ_0.1 ）Ｏ・ＭｇＯ・５
Ａｌ₂ Ｏ₃ の調合組成で作製した蛍光体のＸ線照射試験
後の発光強度維持率（０＜ｚ≦０．４）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 千里 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 久宗 孝之 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (72)発明者 那部 正和 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (72)発明者 鳥海 浩一 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ プトニクス株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−106987（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−106988（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−184（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−258893（ＪＰ，Ａ) Ｚ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍｉｅ．Ｌｅｉ ｐｚｉｇ，1990年，271，1181−1190 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 11/64 C09K 11/08

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｂａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択
   される少なくとも一種の元素、Ｅｕ、Ｍｇ及び／又はＺ
   ｎ、必要に応じてＭｎ、並びにＡｌを含有するアルミン
   酸塩蛍光体であって、且つＣｕＫα₁特性Ｘ線を入射し
   た際に得られる粉末Ｘ線回折パターンにおいて、ミラー
   指数００８の位置にミラー指数１１０の回折ピークと独
   立したピークを有さない結晶質無機化合物を含有するこ
   とを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
2. 【請求項２】 該結晶質無機化合物が、一般式 【数１】（Ｍ¹ _1-x，Ｅｕ_x）Ｏ・ａ（Ｍ² _1-y，Ｍｎ_y）Ｏ
   ・（５．５−０．５ａ）Ａｌ₂Ｏ₃ （式中、Ｍ¹はＢａ、Ｓｒ及びＣａから成る群より選択
   される少なくとも一種の元素を表し、Ｍ²はＭｇ及び／
   又はＺｎを表し、ａは０＜ａ≦２の実数を表し、ｘ及び
   ｙはそれぞれ０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１の実数を表す）で
   表されるアルミン酸塩蛍光体であることを特徴とする請
   求項１に記載のアルミン酸塩蛍光体。
3. 【請求項３】 ｘ及びｙが、それぞれ 【数２】０．１≦ｘ≦０．５ ０≦ｙ≦０．２ であることを特徴とする請求項２に記載のアルミン酸塩
   蛍光体。
4. 【請求項４】 ａが、 【数３】１≦ａ≦２ の実数であることを特徴とする請求項２又は３に記載の
   アルミン酸塩蛍光体。
5. 【請求項５】 ｘが、 【数４】０．１≦ｘ≦０．１５ である場合、Ｍ¹の元素の構成比が 【数５】０．２≦Ｓｒ／（Ｂａ＋Ｓｒ＋Ｃａ＋Ｅｕ）＜
   １ を満足するものであることを特徴とする請求項３又は４
   に記載のアルミン酸塩蛍光体。
6. 【請求項６】 ｙ＝０であることを特徴とする請求項２
   乃至５に記載のアルミン酸塩蛍光体。
7. 【請求項７】 該結晶質無機化合物の単層からなること
   を特徴とする請求項１乃至６に記載のアルミン酸塩蛍光
   体。
8. 【請求項８】 Ｘ線照射試験における発光強度の維持率
   が９２％以上であることを特徴とする請求項１乃至７に
   記載のアルミン酸塩蛍光体。