JP3425465B2 - 緑色発光蛍光体及びそれを用いた陰極線管 - Google Patents
緑色発光蛍光体及びそれを用いた陰極線管Info
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子線、Ｘ線及び紫外
線等の励起によって緑色発光を呈するテルビウム付活酸
化物蛍光体、及び、これを蛍光膜として用いた陰極線管
に関する。
線等の励起によって緑色発光を呈するテルビウム付活酸
化物蛍光体、及び、これを蛍光膜として用いた陰極線管
に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレビジョンの大型化に伴い、投写形テ
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写するため、高輝度を
必要とし、また、一般のテレビジョン用ブラウン管に比
べて高い電流密度で動作されている。したがって、投写
形テレビジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一
般に電流輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起
に対して劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要
求される。また、近年は、ブラウン管の高精細化が進
み、従来より各色電子ビームのスポットを絞る必要が生
じてきている。即ち、蛍光体にとっては、電流密度が増
え、負荷が大きくなるので、現在の蛍光体より更に劣化
の少ない蛍光体が望まれている。
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写するため、高輝度を
必要とし、また、一般のテレビジョン用ブラウン管に比
べて高い電流密度で動作されている。したがって、投写
形テレビジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一
般に電流輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起
に対して劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要
求される。また、近年は、ブラウン管の高精細化が進
み、従来より各色電子ビームのスポットを絞る必要が生
じてきている。即ち、蛍光体にとっては、電流密度が増
え、負荷が大きくなるので、現在の蛍光体より更に劣化
の少ない蛍光体が望まれている。
【０００３】現在、投写管用蛍光体は、赤色としてＹ2
Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体、緑色としてＹ3（Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ
12：Ｔｂ蛍光体、ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ蛍光体、Ｙ3 Ａｌ5
Ｏ12：Ｔｂ蛍光体、Ｙ2 ＳｉＯ5 ：Ｔｂ蛍光体、ＬａＯ
Ｃｌ：Ｔｂ蛍光体等、また、青色としてはＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌが用いられている。上記のＹ3 （Ａｌ，Ｇａ）
5 Ｏ12：Ｔｂ蛍光体は、低電流密度（１０μＡ／ｃｍ2
以下）では、電流密度にほぼ比例して輝度が増加し、輝
度の電流特性が優れているとともに、蛍光体の温度変化
に対して輝度の変化が少ないという優れた温度特性を有
し、発光効率が高い蛍光体である。
Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体、緑色としてＹ3（Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ
12：Ｔｂ蛍光体、ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ蛍光体、Ｙ3 Ａｌ5
Ｏ12：Ｔｂ蛍光体、Ｙ2 ＳｉＯ5 ：Ｔｂ蛍光体、ＬａＯ
Ｃｌ：Ｔｂ蛍光体等、また、青色としてはＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌが用いられている。上記のＹ3 （Ａｌ，Ｇａ）
5 Ｏ12：Ｔｂ蛍光体は、低電流密度（１０μＡ／ｃｍ2
以下）では、電流密度にほぼ比例して輝度が増加し、輝
度の電流特性が優れているとともに、蛍光体の温度変化
に対して輝度の変化が少ないという優れた温度特性を有
し、発光効率が高い蛍光体である。
【０００４】しかし、このＹ3 （Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ12：
Ｔｂ蛍光体は、高電流密度域における寿命特性が必ずし
も満足すべきものではなく、寿命特性の一層の向上が望
まれていた。そこで、この蛍光体の輝度劣化防止と高電
流密度下での輝度飽和を防止するため、蛍光体母体中の
Ｙの一部をＹｂ，Ｔｍ，Ｓｍ，Ｅｕ等で置換した蛍光体
を先に提案した（特開平２─２８９６７９号公報参
照）。
Ｔｂ蛍光体は、高電流密度域における寿命特性が必ずし
も満足すべきものではなく、寿命特性の一層の向上が望
まれていた。そこで、この蛍光体の輝度劣化防止と高電
流密度下での輝度飽和を防止するため、蛍光体母体中の
Ｙの一部をＹｂ，Ｔｍ，Ｓｍ，Ｅｕ等で置換した蛍光体
を先に提案した（特開平２─２８９６７９号公報参
照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記公報記
載の蛍光体の輝度維持率を一層向上させ、かつ、色純度
を改善した緑色発光蛍光体、及び、それを用いた陰極線
管を提供しようとするものである。
載の蛍光体の輝度維持率を一層向上させ、かつ、色純度
を改善した緑色発光蛍光体、及び、それを用いた陰極線
管を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のＴｂ付活酸化物
の緑色発光蛍光体は、組成式が、 （１）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｙｂy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦２
×１０-2、１×１０-4≦ｚ≦２×１０-1、０≦ｗ≦１） （２）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｓｍy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦１
×１０-3、１×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、０≦ｗ≦１） （３）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｅｕy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦３
×１０-4、１×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、０≦ｗ≦１
） のいずれか１つで表され、該蛍光体１モルに対して１×
１０-5〜１×１０-2グラム原子のバリウム元素を含有
し、ＣＩＥ色度座標で以下の範囲の色調で発光すること
を特徴とする緑色発光蛍光体である。 ０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、 ０．５４０≦Ｙ≦０．
６２５。
の緑色発光蛍光体は、組成式が、 （１）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｙｂy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦２
×１０-2、１×１０-4≦ｚ≦２×１０-1、０≦ｗ≦１） （２）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｓｍy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦１
×１０-3、１×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、０≦ｗ≦１） （３）（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｅｕy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、１×１０-6≦ｙ≦３
×１０-4、１×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、０≦ｗ≦１
） のいずれか１つで表され、該蛍光体１モルに対して１×
１０-5〜１×１０-2グラム原子のバリウム元素を含有
し、ＣＩＥ色度座標で以下の範囲の色調で発光すること
を特徴とする緑色発光蛍光体である。 ０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、 ０．５４０≦Ｙ≦０．
６２５。
【０００７】また、本発明の陰極線管は、フェースプレ
ートと、該フェースプレート内側の面に形成された緑色
発光蛍光体の蛍光膜と、該蛍光膜に電子線を照射し、該
緑色発光蛍光体を発光させるための電子銃と、該電子線
から照射される電子線を走査するための制御手段とを含
む陰極線管において、上記緑色発光蛍光体が上記(1)〜
(3) のいずれか１項に記載の緑色発光蛍光体であること
を特徴とする陰極線管である。
ートと、該フェースプレート内側の面に形成された緑色
発光蛍光体の蛍光膜と、該蛍光膜に電子線を照射し、該
緑色発光蛍光体を発光させるための電子銃と、該電子線
から照射される電子線を走査するための制御手段とを含
む陰極線管において、上記緑色発光蛍光体が上記(1)〜
(3) のいずれか１項に記載の緑色発光蛍光体であること
を特徴とする陰極線管である。
【０００８】本発明の蛍光体は、次のようにして合成さ
れる。蛍光体原料としては、 酸化イットリウム、硝酸イットリウム等のイットリウ
ム化合物、 酸化テルビウム、硝酸テルビウム等のテルビウム化合
物、 酸化イッテルビウム、硝酸イッテルビウム等のイッテ
ルビウム化合物、 酸化サマリウム、硝酸サマリウム等のサマリウム化合
物、 酸化ユーロピウム、硝酸ユーロピウム等のユーロピウ
ム化合物、 酸化スカンジウム、硝酸スカンジウム等のスカンジウ
ム化合物、 酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム化合物、 酸化ガリウム、硝酸ガリウム等のガリウム化合物、及
び、 炭酸バリウム、弗化バリウム、塩化バリウム等のバリ
ウム化合物 の各原料を組成式の範囲及びバリウムの添加量の範囲で
採取し、必要に応じてアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属のバロゲン化物をフラックスとして配合し、湿
式又は乾式で充分に混合する。なお、希土類原料同志は
共沈で混合してもよい。
れる。蛍光体原料としては、 酸化イットリウム、硝酸イットリウム等のイットリウ
ム化合物、 酸化テルビウム、硝酸テルビウム等のテルビウム化合
物、 酸化イッテルビウム、硝酸イッテルビウム等のイッテ
ルビウム化合物、 酸化サマリウム、硝酸サマリウム等のサマリウム化合
物、 酸化ユーロピウム、硝酸ユーロピウム等のユーロピウ
ム化合物、 酸化スカンジウム、硝酸スカンジウム等のスカンジウ
ム化合物、 酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム化合物、 酸化ガリウム、硝酸ガリウム等のガリウム化合物、及
び、 炭酸バリウム、弗化バリウム、塩化バリウム等のバリ
ウム化合物 の各原料を組成式の範囲及びバリウムの添加量の範囲で
採取し、必要に応じてアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属のバロゲン化物をフラックスとして配合し、湿
式又は乾式で充分に混合する。なお、希土類原料同志は
共沈で混合してもよい。
【０００９】この混合物をルツボ等の耐熱容器に充填
し、空気中か中性雰囲気中で８００〜１６００℃で１〜
１２時間で１回以上焼成する。なお、焼成工程中、必ず
一度は１３００℃以上にする。この焼成物を粉砕し、鉱
酸洗、水洗、乾燥、篩分を行い、本発明の緑色発光蛍光
体を得る。
し、空気中か中性雰囲気中で８００〜１６００℃で１〜
１２時間で１回以上焼成する。なお、焼成工程中、必ず
一度は１３００℃以上にする。この焼成物を粉砕し、鉱
酸洗、水洗、乾燥、篩分を行い、本発明の緑色発光蛍光
体を得る。
【００１０】
【作用】本発明者等は、先に提案した（Ｙ，Ｍ）3 （Ａ
ｌ，Ｇａ）5 Ｏ12：Ｔｂ蛍光体（Ｍ＝Ｙｂ，Ｔｍ，Ｓ
ｍ，Ｅｕのいずれか）の輝度維持率及び発光輝度を一層
向上させるために鋭意検討した結果、Ｙの一部をさらに
Ｓｃで置換し、かつ、Ｂａを含有させることにより、上
記の目的に適した緑色発光蛍光体を得ることに成功し
た。
ｌ，Ｇａ）5 Ｏ12：Ｔｂ蛍光体（Ｍ＝Ｙｂ，Ｔｍ，Ｓ
ｍ，Ｅｕのいずれか）の輝度維持率及び発光輝度を一層
向上させるために鋭意検討した結果、Ｙの一部をさらに
Ｓｃで置換し、かつ、Ｂａを含有させることにより、上
記の目的に適した緑色発光蛍光体を得ることに成功し
た。
【００１１】図１は、Ｓｃを置換した蛍光体と置換しな
い蛍光体を、蛍光膜として用いた陰極線管を作製し、こ
の陰極線管を２０ＫＶ、１０μＡ／ｃｍ2 の電子線加速
条件で２０００時間動作させて発光させ、相対輝度を測
定した結果を示したグラフである。図中ａは、（Ｙ
0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）3 （Ａｌ
0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体１モルに対してＢａを２×
１０-4グラム原子含有させた本発明にかかる緑色発光蛍
光体を蛍光膜として用いた場合であり、ｂは、（Ｙ0.
92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）
5 Ｏ12蛍光体１モルに対してＢａを２×１０-4グラム電
子含有させた緑色発光蛍光体の場合である。
い蛍光体を、蛍光膜として用いた陰極線管を作製し、こ
の陰極線管を２０ＫＶ、１０μＡ／ｃｍ2 の電子線加速
条件で２０００時間動作させて発光させ、相対輝度を測
定した結果を示したグラフである。図中ａは、（Ｙ
0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）3 （Ａｌ
0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体１モルに対してＢａを２×
１０-4グラム原子含有させた本発明にかかる緑色発光蛍
光体を蛍光膜として用いた場合であり、ｂは、（Ｙ0.
92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）
5 Ｏ12蛍光体１モルに対してＢａを２×１０-4グラム電
子含有させた緑色発光蛍光体の場合である。
【００１２】図１から明らかなように、本発明にかかる
Ｓｃ及びＢａを含有する蛍光体ａは、Ｂａだけ含有する
蛍光体ｂと比べて、２０００時間後の相対輝度が約８％
高く、輝度維持率が向上したことが分かる。また、Ｂａ
の添加を省略すると、得られる蛍光体が小粒子化して凝
集し易くなる。Ｂａの添加により、粒子の成長が促進さ
れ、発光輝度の高い蛍光体を得ることができる。
Ｓｃ及びＢａを含有する蛍光体ａは、Ｂａだけ含有する
蛍光体ｂと比べて、２０００時間後の相対輝度が約８％
高く、輝度維持率が向上したことが分かる。また、Ｂａ
の添加を省略すると、得られる蛍光体が小粒子化して凝
集し易くなる。Ｂａの添加により、粒子の成長が促進さ
れ、発光輝度の高い蛍光体を得ることができる。
【００１３】図２は、蛍光体１モルに対してＢａを２×
１０-4グラム原子含有する（Ｙ0.92 988-z Ｔｂ0.07Ｙｂ
0.00012 Ｓｃz ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体
のＳｃ含有量（ｚ値）を変化させた蛍光体を蛍光膜とし
て用いた陰極線管について、２０ＫＶ、１０μＡ／ｃｍ
2 の電子線加速条件で２０００時間動作させ、発光させ
た後の輝度維持率を測定し、その結果を示したグラフで
ある。図２から明らかなように、Ｓｃ含有量（ｚ値）が
ほぼ１×１０-4〜５×１０-1の範囲において蛍光体の輝
度維持率が高いことが分かる。ｚ値が１×１０-4より少
ないと寿命改善の効果が無く、５×１０-1より多いと輝
度低下を示す。
１０-4グラム原子含有する（Ｙ0.92 988-z Ｔｂ0.07Ｙｂ
0.00012 Ｓｃz ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体
のＳｃ含有量（ｚ値）を変化させた蛍光体を蛍光膜とし
て用いた陰極線管について、２０ＫＶ、１０μＡ／ｃｍ
2 の電子線加速条件で２０００時間動作させ、発光させ
た後の輝度維持率を測定し、その結果を示したグラフで
ある。図２から明らかなように、Ｓｃ含有量（ｚ値）が
ほぼ１×１０-4〜５×１０-1の範囲において蛍光体の輝
度維持率が高いことが分かる。ｚ値が１×１０-4より少
ないと寿命改善の効果が無く、５×１０-1より多いと輝
度低下を示す。
【００１４】なお、（Ｙ0.92988-z Ｔｂ0.07Ｙｂ
0.00012 Ｓｃz ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37） 5 Ｏ12蛍光体
以外の（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｌｎy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5Ｏ12（ＬｎがＳｍ又はＥｕ）蛍光体について
も、図２と同様にＳｃ含有量を変化させて輝度維持率を
調べたところ、図２と類似の相関を示すことが確認され
た。また、蛍光体の一部にＧｄ，Ｌａ，Ｌｕの少なくと
も一種を含有するときにも、上記と同様の特性を示す。
0.00012 Ｓｃz ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37） 5 Ｏ12蛍光体
以外の（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｌｎy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5Ｏ12（ＬｎがＳｍ又はＥｕ）蛍光体について
も、図２と同様にＳｃ含有量を変化させて輝度維持率を
調べたところ、図２と類似の相関を示すことが確認され
た。また、蛍光体の一部にＧｄ，Ｌａ，Ｌｕの少なくと
も一種を含有するときにも、上記と同様の特性を示す。
【００１５】本発明の緑色発光蛍光体においては、Ｂａ
を含有させることにより、蛍光体母体の結晶成長が促進
され、かつ、発光中心となる付活剤元素の母体への拡散
が起こり易くなるため、発光輝度をより向上させること
ができ、また、一定の発光輝度を有する蛍光体を得よう
とする場合、蛍光体の焼成温度をより低下させることが
できる。このようなＢａの添加効果を得るためには、蛍
光体１モルに対してＢａを１×１０-5〜１×１０-2グラ
ム原子の範囲で含有させることが好ましい。
を含有させることにより、蛍光体母体の結晶成長が促進
され、かつ、発光中心となる付活剤元素の母体への拡散
が起こり易くなるため、発光輝度をより向上させること
ができ、また、一定の発光輝度を有する蛍光体を得よう
とする場合、蛍光体の焼成温度をより低下させることが
できる。このようなＢａの添加効果を得るためには、蛍
光体１モルに対してＢａを１×１０-5〜１×１０-2グラ
ム原子の範囲で含有させることが好ましい。
【００１６】また、本発明の緑色発光蛍光体のＴｂ濃度
（ｘ値）は、好ましい緑色域である発光色度点（Ｘ，
Ｙ）が、０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、及び、０．５４
０≦Ｙ≦０．６２５の範囲の高輝度の発光を呈する点
で、１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1の範囲とすることが好
ましい。
（ｘ値）は、好ましい緑色域である発光色度点（Ｘ，
Ｙ）が、０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、及び、０．５４
０≦Ｙ≦０．６２５の範囲の高輝度の発光を呈する点
で、１×１０-2≦ｘ≦２×１０-1の範囲とすることが好
ましい。
【００１７】なお、本発明の蛍光体は、紫外線やＸ線に
よる励起下でも、高輝度の緑色発光を示し、ランプ用や
Ｘ線用にも好適である。
よる励起下でも、高輝度の緑色発光を示し、ランプ用や
Ｘ線用にも好適である。
【００１８】本発明にかかる陰極線管の１例を図４に示
す。フェースプレート１の内面には、上記の蛍光体が塗
布され、蛍光膜２が形成されている。そして、その上に
アルミニウム蒸着膜３が形成され、ネック管５には電子
銃６が設けられている。このブラウン管は、電子銃６か
ら発する電子線がアルミニウム蒸着膜３を貫いて蛍光膜
２を照射し、蛍光体が励起されて発光するものである。
す。フェースプレート１の内面には、上記の蛍光体が塗
布され、蛍光膜２が形成されている。そして、その上に
アルミニウム蒸着膜３が形成され、ネック管５には電子
銃６が設けられている。このブラウン管は、電子銃６か
ら発する電子線がアルミニウム蒸着膜３を貫いて蛍光膜
２を照射し、蛍光体が励起されて発光するものである。
【００１９】
〔実施例１〕
Ｙ2 Ｏ3 ３１４ｇ
Ｔｂ4 Ｏ7 ３９ｇ
Ｙｂ2 Ｏ3 ０．０６９ｇ
Ｓｃ2 Ｏ3 ０．３５１ｇ
Ａｌ2 Ｏ3 １６０ｇ
Ｇａ2 Ｏ3 １７４ｇ
ＢａＦ2 １８ｇ
上記の原料を充分に混合し、アルミナルツボに詰めて空
気中で１５００℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
粉砕、酸洗、水洗、乾燥、篩分を行って蛍光体を得た。
この蛍光体は、Ｂａを２×１０-4ｇ・ａｔｏｍ／モル含
有した（Ｙ0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）
3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12であった。
気中で１５００℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
粉砕、酸洗、水洗、乾燥、篩分を行って蛍光体を得た。
この蛍光体は、Ｂａを２×１０-4ｇ・ａｔｏｍ／モル含
有した（Ｙ0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）
3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12であった。
【００２０】この蛍光体を膜厚６ｍｇ／ｃｍ2 となるよ
うに１８ｃｍ（７インチ）のブラウン管に沈降塗布し、
電磁収束形電子銃を付けて真空封止することにより陰極
線管（投写管）を作製し、加速電圧２０ＫＶ，電流密度
１０μＡ／ｃｍ2 の電子線を照射し、連続的に動作させ
て蛍光膜面を発光させた時の、２０００時間後の輝度維
持率（電子線照射開始直後の発光輝度に対する２０００
時間照射後の発光輝度の相対百分率）と発光色の色度座
標を、蛍光体の組成及びＢａの含有量と共に表１に示し
た。また、図３は、この蛍光体の発光スペクトルであ
る。
うに１８ｃｍ（７インチ）のブラウン管に沈降塗布し、
電磁収束形電子銃を付けて真空封止することにより陰極
線管（投写管）を作製し、加速電圧２０ＫＶ，電流密度
１０μＡ／ｃｍ2 の電子線を照射し、連続的に動作させ
て蛍光膜面を発光させた時の、２０００時間後の輝度維
持率（電子線照射開始直後の発光輝度に対する２０００
時間照射後の発光輝度の相対百分率）と発光色の色度座
標を、蛍光体の組成及びＢａの含有量と共に表１に示し
た。また、図３は、この蛍光体の発光スペクトルであ
る。
【００２１】〔実施例２〜８〕Ｙ2 Ｏ3 、Ｔｂ4 Ｏ7 、
Ｙｂ2 Ｏ3 、Ｓｍ2 Ｏ3 （実施例７のみ）、Ｅｕ2 Ｏ 3
（実施例８のみ）、Ｓｃ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｇａ2 Ｏ
3 及びＢａＦ2 をそれぞれ表１の組成式となるような割
合で混合し、実施例１と同様にしてＢａを２×１０-4ｇ
・ａｔｏｍ／モル含有する実施例２〜８の緑色発光蛍光
体を得た。これらの蛍光体からなる蛍光膜を有する陰極
線管（投写管）を実施例１と同様に作製して２０００時
間動作させた後、輝度維持率と発光色の色度座標を測定
し、その結果を表１に示した。
Ｙｂ2 Ｏ3 、Ｓｍ2 Ｏ3 （実施例７のみ）、Ｅｕ2 Ｏ 3
（実施例８のみ）、Ｓｃ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｇａ2 Ｏ
3 及びＢａＦ2 をそれぞれ表１の組成式となるような割
合で混合し、実施例１と同様にしてＢａを２×１０-4ｇ
・ａｔｏｍ／モル含有する実施例２〜８の緑色発光蛍光
体を得た。これらの蛍光体からなる蛍光膜を有する陰極
線管（投写管）を実施例１と同様に作製して２０００時
間動作させた後、輝度維持率と発光色の色度座標を測定
し、その結果を表１に示した。
【００２２】〔比較例１〕Ｓｃ2 Ｏ3 を省略した以外は
実施例１と同様にして蛍光体を得た。得られた蛍光体
は、Ｂａを２×１０-4ｇ・ａｔｏｍ／モル含有した（Ｙ
0.92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63Ｇ
ａ0.37）5 Ｏ12であった。実施例１と同様にしてこの蛍
光体からなる蛍光膜を有する陰極線管（投写管）を作製
し、実施例１と同様に２０００時間動作させた後の輝度
維持率及び発光色の色度座標を測定し、その結果を表１
に示した。
実施例１と同様にして蛍光体を得た。得られた蛍光体
は、Ｂａを２×１０-4ｇ・ａｔｏｍ／モル含有した（Ｙ
0.92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63Ｇ
ａ0.37）5 Ｏ12であった。実施例１と同様にしてこの蛍
光体からなる蛍光膜を有する陰極線管（投写管）を作製
し、実施例１と同様に２０００時間動作させた後の輝度
維持率及び発光色の色度座標を測定し、その結果を表１
に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】（評価）表１から分かるように、Ｓｃを含
有する実施例１〜８の緑色発光蛍光体からなる蛍光膜を
有する陰極線管（投写管）は、これを含有しない比較例
１の緑色発光蛍光体からなる蛍光膜を有する陰極線管
（投写管）に比べ、２０００時間動作させた後の輝度維
持率が著しく向上させることができ、また、色純度も良
好であった。
有する実施例１〜８の緑色発光蛍光体からなる蛍光膜を
有する陰極線管（投写管）は、これを含有しない比較例
１の緑色発光蛍光体からなる蛍光膜を有する陰極線管
（投写管）に比べ、２０００時間動作させた後の輝度維
持率が著しく向上させることができ、また、色純度も良
好であった。
【００２５】〔比較例２〕ＢａＦ2 を省略した以外は実
施例１と同様にして、Ｂａを含有しない（Ｙ0.92 818 Ｔ
ｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）3 （Ａｌ0.63Ｇ
ａ0.37）5 Ｏ12蛍光体を得た。この蛍光体を用いて実施
例１と同様にして陰極線管（投写管）を作製し、動作直
後の発光輝度（初期輝度）を測定したところ、実施例１
の陰極線管（投写管）の約６５％と極めて低い値を示し
たので、輝度維持率を測定する試験は行わなかった。
施例１と同様にして、Ｂａを含有しない（Ｙ0.92 818 Ｔ
ｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ0.0017）3 （Ａｌ0.63Ｇ
ａ0.37）5 Ｏ12蛍光体を得た。この蛍光体を用いて実施
例１と同様にして陰極線管（投写管）を作製し、動作直
後の発光輝度（初期輝度）を測定したところ、実施例１
の陰極線管（投写管）の約６５％と極めて低い値を示し
たので、輝度維持率を測定する試験は行わなかった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の緑色発光蛍光体及び陰極線管
は、上記の構成を採用することにより、寿命特性に優
れ、色純度の良好な発光特性を有するものである。
は、上記の構成を採用することにより、寿命特性に優
れ、色純度の良好な発光特性を有するものである。
【図１】蛍光体１モルに対してＢａを２×１０-4グラム
原子含有させた（Ｙ0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ
0.0017）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体ａ、及
び、（Ｙ0.92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63
Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体ｂをそれぞれ蛍光膜として用い
た陰極線管についての、動作時間と相対輝度との関係を
示したグラフである。
原子含有させた（Ｙ0.92818 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ
0.0017）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体ａ、及
び、（Ｙ0.92988 Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 ）3 （Ａｌ0.63
Ｇａ0.37）5 Ｏ12蛍光体ｂをそれぞれ蛍光膜として用い
た陰極線管についての、動作時間と相対輝度との関係を
示したグラフである。
【図２】蛍光体１モルに対してＢａを２×１０-4グラム
原子含有する（Ｙ0.92988-z Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ
z ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12を蛍光膜として用い
た陰極線管における蛍光体のＳｃ含有量（ｚ値）と２０
００時間動作後の輝度維持率との関係を示したグラフで
ある。
原子含有する（Ｙ0.92988-z Ｔｂ0.07Ｙｂ0.00012 Ｓｃ
z ）3 （Ａｌ0.63Ｇａ0.37）5 Ｏ12を蛍光膜として用い
た陰極線管における蛍光体のＳｃ含有量（ｚ値）と２０
００時間動作後の輝度維持率との関係を示したグラフで
ある。
【図３】図１中の蛍光体ａの発光スペクトルを示したグ
ラフである。
ラフである。
【図４】本発明の陰極線管を説明するための断面図であ
る。
る。
フロントページの続き
(72)発明者 長谷 堯
神奈川県小田原市成田1060番地 化成オ
プトニクス株式会社内
(72)発明者 上原 保彦
千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日
立製作所茂原工場内
(72)発明者 外山 久
東京都国分寺市東恋ケ窪一丁目280番地
株式会社日立製作所中央研究所内
(56)参考文献 特開 平２−289679（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−260885（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H01J 9/20 - 9/236
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｔｂ付活酸化物の緑色発光蛍光体におい
て、 組成式（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｙｂy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。 １×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、 １×１０-6≦ｙ≦２×１０-2、 １×１０-4≦ｚ≦２×１０-1、 ０ ≦ｗ≦１ ）で表され、該蛍光体１モルに対して１
×１０-5〜１×１０-2グラム原子のバリウム元素を含有
し、ＣＩＥ色度座標で以下の範囲の色調で発光すること
を特徴とする緑色発光蛍光体。 ０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、 ０．５４０≦Ｙ≦０．６２５。 - 【請求項２】 Ｔｂ付活酸化物の緑色発光蛍光体におい
て、 組成式（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｓｍy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。 １×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、 １×１０-6≦ｙ≦１×１０-3、 １×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、 ０ ≦ｗ≦１ ）で表され、該蛍光体１モルに対して１
×１０-5〜１×１０-2グラム原子のバリウム元素を含有
し、ＣＩＥ色度座標で以下の範囲の色調で発光すること
を特徴とする緑色発光蛍光体。 ０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、 ０．５４０≦Ｙ≦０．６２５。 - 【請求項３】 Ｔｂ付活酸化物の緑色発光蛍光体におい
て、 組成式（Ｙ1-x-y-z Ｔｂx Ｅｕy Ｓｃz ）3 （Ａｌ1-w
Ｇａw ）5 Ｏ12 （但し、ｘ，ｙ，ｚ及びｗは以下の条件を満たす数であ
る。 １×１０-2≦ｘ≦２×１０-1、 １×１０-6≦ｙ≦３×１０-4、 １×１０-4≦ｚ≦５×１０-1、 ０ ≦ｗ≦１ ）で表され、該蛍光体１モルに対して１
×１０-5〜１×１０-2グラム原子のバリウム元素を含有
し、ＣＩＥ色度座標で以下の範囲の色調で発光すること
を特徴とする緑色発光蛍光体。 ０．３２５≦Ｘ≦０．３６０、 ０．５４０≦Ｙ≦０．６２５。 - 【請求項４】 フェースプレートと、該フェースプレー
ト内側の面に形成された緑色発光蛍光体の蛍光膜と、該
蛍光膜に電子線を照射し、該緑色発光蛍光体を発光させ
るための電子銃と、該電子線から照射される電子線を走
査するための制御手段とを含む陰極線管において、上記
緑色発光蛍光体が請求項１〜３のいずれか１項に記載の
緑色発光蛍光体であることを特徴とする陰極線管。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03359294A JP3425465B2 (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | 緑色発光蛍光体及びそれを用いた陰極線管 |
| TW84109020A TW301009B (ja) | 1994-03-03 | 1995-08-29 | |
| US08/521,492 US5600202A (en) | 1994-03-03 | 1995-08-30 | Green-emitting phosphor and cathode-ray tube employing it |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03359294A JP3425465B2 (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | 緑色発光蛍光体及びそれを用いた陰極線管 |
| US08/521,492 US5600202A (en) | 1994-03-03 | 1995-08-30 | Green-emitting phosphor and cathode-ray tube employing it |
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| JP03359294A Expired - Fee Related JP3425465B2 (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | 緑色発光蛍光体及びそれを用いた陰極線管 |
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| DE19638667C2 (de) * | 1996-09-20 | 2001-05-17 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Mischfarbiges Licht abstrahlendes Halbleiterbauelement mit Lumineszenzkonversionselement |
| TWI282357B (en) * | 2001-05-29 | 2007-06-11 | Nantex Industry Co Ltd | Process for the preparation of pink light-emitting diode with high brightness |
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| JP4511885B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2010-07-28 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体及びｌｅｄ並びに光源 |
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| JP4975269B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2012-07-11 | Ｄｏｗａホールディングス株式会社 | 蛍光体およびその製造方法、並びに当該蛍光体を用いた発光装置 |
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| US8529791B2 (en) | 2006-10-20 | 2013-09-10 | Intematix Corporation | Green-emitting, garnet-based phosphors in general and backlighting applications |
| US9120975B2 (en) | 2006-10-20 | 2015-09-01 | Intematix Corporation | Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on terbium-containing aluminates |
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|---|---|---|---|---|
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-
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- 1994-03-03 JP JP03359294A patent/JP3425465B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-30 US US08/521,492 patent/US5600202A/en not_active Expired - Fee Related
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