JP3475565B2 - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体Info
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- JP3475565B2 JP3475565B2 JP09071495A JP9071495A JP3475565B2 JP 3475565 B2 JP3475565 B2 JP 3475565B2 JP 09071495 A JP09071495 A JP 09071495A JP 9071495 A JP9071495 A JP 9071495A JP 3475565 B2 JP3475565 B2 JP 3475565B2
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- phosphor
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- zns
- electron beam
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子線、Ｘ線及び紫外
線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付活ペロ
ブスカイト型酸化物蛍光体に関する。
線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付活ペロ
ブスカイト型酸化物蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレビジョンの大型化に伴い、投写形テ
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度下で動作している。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要求され
る。
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度下で動作している。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要求され
る。
【０００３】現在、投写形テレビジョン用ブラウン管に
使用されている蛍光体としては、赤色としてＹ2 Ｏ3 ：
Ｅｕ3+、緑色としてＹ3 （Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ12：Ｔ
ｂ3+、ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ3+、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+、
Ｙ2 ＳｉＯ5 ：Ｔｂ3+、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ3+等、又、青
色としてＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌが用いられている。しか
し、このうち青色発光蛍光体として唯一実用化されてい
るＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌは、他の色の蛍光体に比較して高
電流密度域でのγ特性、すなわち入力する電流に対する
出力が、入力する電流が大きくなると、単純に比例して
増える直線から外れてしまうという好ましくない特性を
示すため、電子ビームスポットのフォーカスをぼかして
実質の電流密度を下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実
用化されているのが現状である。
使用されている蛍光体としては、赤色としてＹ2 Ｏ3 ：
Ｅｕ3+、緑色としてＹ3 （Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ12：Ｔ
ｂ3+、ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ3+、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ3+、
Ｙ2 ＳｉＯ5 ：Ｔｂ3+、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ3+等、又、青
色としてＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌが用いられている。しか
し、このうち青色発光蛍光体として唯一実用化されてい
るＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌは、他の色の蛍光体に比較して高
電流密度域でのγ特性、すなわち入力する電流に対する
出力が、入力する電流が大きくなると、単純に比例して
増える直線から外れてしまうという好ましくない特性を
示すため、電子ビームスポットのフォーカスをぼかして
実質の電流密度を下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実
用化されているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、ブラウン管の高
精細化が進み、従来より各色とも電子ビームのスポット
を絞る必要が生じてきている。即ち、ブラウン管の蛍光
体膜面上の電流密度を増やす必要がある。そこで、γ特
性の良い蛍光体が、特に青色で望まれている。本発明
は、上記のような課題を解決するためになされたもので
ある。その目的は、ツリウムを付活した新規ペロブスカ
イト型酸化物蛍光体を開発することによってγ特性が向
上した青色蛍光体を提供することにある。
精細化が進み、従来より各色とも電子ビームのスポット
を絞る必要が生じてきている。即ち、ブラウン管の蛍光
体膜面上の電流密度を増やす必要がある。そこで、γ特
性の良い蛍光体が、特に青色で望まれている。本発明
は、上記のような課題を解決するためになされたもので
ある。その目的は、ツリウムを付活した新規ペロブスカ
イト型酸化物蛍光体を開発することによってγ特性が向
上した青色蛍光体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、（ａ）
Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａから成る群より選択される少な
くとも一種の元素、（ｂ）必要に応じてＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、およびＡｇから成る群より選択される少なくとも一
種の元素、（ｃ）Ｚｒおよび／またはＨｆ、および
（ｄ）酸素から成ることを特徴とする蛍光体に存する。
以下に本発明につき詳細に説明する。
Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａから成る群より選択される少な
くとも一種の元素、（ｂ）必要に応じてＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、およびＡｇから成る群より選択される少なくとも一
種の元素、（ｃ）Ｚｒおよび／またはＨｆ、および
（ｄ）酸素から成ることを特徴とする蛍光体に存する。
以下に本発明につき詳細に説明する。
【０００６】本発明に用いる蛍光体は、具体的には、一
般式（Ａ1-x Ｔｍx Ｂy ）ＭＯ3 で表され、ＡはＣａ、
Ｓｒ及びＢａのうち少なくとも一種、ＢはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ及びＡｇのうち少なくとも一種、ＭはＺｒ及びＨｆの
うち少なくとも一種の元素を示し、式中ｘ及びｙは、
０．００００１≦ｘ≦０．１、０≦ｙ≦０．１の範囲で
ある蛍光体であることが好ましい。
般式（Ａ1-x Ｔｍx Ｂy ）ＭＯ3 で表され、ＡはＣａ、
Ｓｒ及びＢａのうち少なくとも一種、ＢはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ及びＡｇのうち少なくとも一種、ＭはＺｒ及びＨｆの
うち少なくとも一種の元素を示し、式中ｘ及びｙは、
０．００００１≦ｘ≦０．１、０≦ｙ≦０．１の範囲で
ある蛍光体であることが好ましい。
【０００７】本発明の蛍光体は、次のようにして合成す
ることができる。蛍光体原料として、 （１）アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土類金属酸
化物 （２）酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等の
ツリウム化合物 （３）アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）は、酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ金属酸化物又はア
ルカリ金属塩化物 （４）酸化銀、塩化銀、硝酸銀等の銀化合物 （５）酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム をそれぞれ得ようとする蛍光体のモル比に合わせ所定量
秤量し、原料混合物を十分に混合する。
ることができる。蛍光体原料として、 （１）アルカリ土類金属（Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、酸化
物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土類金属酸
化物 （２）酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等の
ツリウム化合物 （３）アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）は、酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ金属酸化物又はア
ルカリ金属塩化物 （４）酸化銀、塩化銀、硝酸銀等の銀化合物 （５）酸化ハフニウム、酸化ジルコニウム をそれぞれ得ようとする蛍光体のモル比に合わせ所定量
秤量し、原料混合物を十分に混合する。
【０００８】この混合物を常法に従い焼成、粉砕、水
洗、乾燥を行って本発明の蛍光体を得る。その１例とし
ては、ルツボ等の耐熱容器に充填し、空気中もしくは酸
化雰囲気中８００〜１６００℃で１〜１２時間一回以上
焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を行え
ば、本発明の青色発光のペロブスカイト型酸化物蛍光体
を得ることができる。
洗、乾燥を行って本発明の蛍光体を得る。その１例とし
ては、ルツボ等の耐熱容器に充填し、空気中もしくは酸
化雰囲気中８００〜１６００℃で１〜１２時間一回以上
焼成する。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、篩を行え
ば、本発明の青色発光のペロブスカイト型酸化物蛍光体
を得ることができる。
【０００９】
【作用】図１に電子線励起下でのＴｍ3+イオン特有の線
状発光スペクトルを（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ0.01）Ｈｆ
Ｏ3 蛍光体を代表例として示す。他の本特許の蛍光体も
ほぼ同様の発光スペクトルを示した。図２に比較のため
に現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの発光スペクトルを示す。
又、図３にこの蛍光体の結晶構造を確認した粉末Ｘ線回
折図を示す。
状発光スペクトルを（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ0.01）Ｈｆ
Ｏ3 蛍光体を代表例として示す。他の本特許の蛍光体も
ほぼ同様の発光スペクトルを示した。図２に比較のため
に現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの発光スペクトルを示す。
又、図３にこの蛍光体の結晶構造を確認した粉末Ｘ線回
折図を示す。
【００１０】図４曲線ｂは、（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ
0.01）ＨｆＯ3 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。又、図４曲線ａは現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌのγ特
性を示した。但し、温度上昇の差を除くため、蛍光体表
面温度を１００℃以下に制御して測定した。図１、図
２、図４より、本蛍光体はＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌより色純
度の良い（色度座標ｙ値が小さい）線状発光を示し、
又、γ特性が良い蛍光体であることが分かる。
0.01）ＨｆＯ3 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。又、図４曲線ａは現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌのγ特
性を示した。但し、温度上昇の差を除くため、蛍光体表
面温度を１００℃以下に制御して測定した。図１、図
２、図４より、本蛍光体はＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌより色純
度の良い（色度座標ｙ値が小さい）線状発光を示し、
又、γ特性が良い蛍光体であることが分かる。
【００１１】尚、一般式（Ａ1-x Ｔｍx Ｂy ）ＭＯ3 で
表される本発明の蛍光体に於いては、Ｔｍの好ましい含
有量は、０．００００１≦ｘ≦０．１であり、より好ま
しくは、ｘが０．００１≦ｘ≦０．０５である。ｘが多
すぎると濃度消光を生じやすく、また、少なすぎると、
やはり発光が弱い。一方、Ｂの含有量は０≦ｙ≦０．１
が好ましく、多すぎると、不純物が増加して発光が悪く
なり、また、電荷補償の目的からＢは含有されているこ
とが好ましく、０．００１≦ｙ≦０．０５の範囲が特に
好ましい。
表される本発明の蛍光体に於いては、Ｔｍの好ましい含
有量は、０．００００１≦ｘ≦０．１であり、より好ま
しくは、ｘが０．００１≦ｘ≦０．０５である。ｘが多
すぎると濃度消光を生じやすく、また、少なすぎると、
やはり発光が弱い。一方、Ｂの含有量は０≦ｙ≦０．１
が好ましく、多すぎると、不純物が増加して発光が悪く
なり、また、電荷補償の目的からＢは含有されているこ
とが好ましく、０．００１≦ｙ≦０．０５の範囲が特に
好ましい。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【表１】
ＳｒＣＯ3 ：２．０２２７ｇ
Ｔｍ2 Ｏ3 ：０．０２７０ｇ
Ｎａ2 ＣＯ3 ：０．００７４ｇ
ＨｆＯ2 ：２．９４２９ｇ
【００１３】上記原料をエタノールを使用して湿式で混
合し、乾燥し、アルミナ製るつぼに充填した後、空気中
に於いて１６００℃で２時間焼成した。得られた焼成物
を粉砕、水洗、乾燥、篩を行い蛍光体を得た。この蛍光
体の組成は、（Ｓｒ0.98Ｔｍ 0.01Ｎａ0.01）ＨｆＯ3 で
あり、電子線励起下で図１に記載の発光スペクトルと図
４の曲線ｂに示すγ特性を示した。また、この蛍光体の
色度座標値は、ｘ＝０．１５２及びｙ＝０．０４７であ
り、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの色度座標値ｘ＝０．１４１と
ｙ＝０．０７１と比較してｙ値が小さく、色純度が良い
ことが分かった。
合し、乾燥し、アルミナ製るつぼに充填した後、空気中
に於いて１６００℃で２時間焼成した。得られた焼成物
を粉砕、水洗、乾燥、篩を行い蛍光体を得た。この蛍光
体の組成は、（Ｓｒ0.98Ｔｍ 0.01Ｎａ0.01）ＨｆＯ3 で
あり、電子線励起下で図１に記載の発光スペクトルと図
４の曲線ｂに示すγ特性を示した。また、この蛍光体の
色度座標値は、ｘ＝０．１５２及びｙ＝０．０４７であ
り、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの色度座標値ｘ＝０．１４１と
ｙ＝０．０７１と比較してｙ値が小さく、色純度が良い
ことが分かった。
【００１４】
【発明の効果】本発明を採用することにより、色純度が
良く、γ特性の良い青色蛍光体が得られ、電子管用、ラ
ンプ用、及びＸ線用に好適な蛍光体が得られる。
良く、γ特性の良い青色蛍光体が得られ、電子管用、ラ
ンプ用、及びＸ線用に好適な蛍光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ0.01）ＨｆＯ
3 蛍光体の電子線励起発光スペクトル図。
3 蛍光体の電子線励起発光スペクトル図。
【図２】周知のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体の電子線励起
発光スペクトル図。
発光スペクトル図。
【図３】本発明の（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ0.01）ＨｆＯ
3 蛍光体の結晶構造を確認した粉末Ｘ線回折図。
3 蛍光体の結晶構造を確認した粉末Ｘ線回折図。
【図４】蛍光体の電子線電流密度と発光強度の関係を示
した図。
した図。
ａ 従来のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体
ｂ 本発明の（Ｓｒ0.98Ｔｍ0.01Ｎａ0.01）ＨｆＯ3
蛍光体
蛍光体
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 下村 康夫
神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地
三菱化学株式会社横浜総合研究所内
(72)発明者 三浦 千里
神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地
三菱化学株式会社横浜総合研究所内
(72)発明者 中村 振一郎
神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地
三菱化学株式会社横浜総合研究所内
(56)参考文献 特開 平４−250448（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−33579（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−31345（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−191888（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−85788（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−10677（ＪＰ，Ａ)
米国特許2542336（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H01J 9/20 - 9/236
H01J 29/10 - 29/34
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａから成る
群より選択される少なくとも一種の元素、（ｂ）必要に
応じてＬｉ、Ｎａ、Ｋ、およびＡｇから成る群より選択
される少なくとも一種の元素、（ｃ）Ｚｒおよび／また
はＨｆ、および（ｄ）酸素から成り、一般式（Ａ 1-x
Ｔｍ x Ｂ y ）ＭＯ 3 （式中、ＡはＣａ、Ｓｒ、およ
びＢａから成る群より選択される少なくとも一種の元素
を表し、ＢはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、およびＡｇから成る群よ
り選択される少なくとも一種の元素を表し、ＭはＺｒお
よび／またはＨｆを表し、ｘは０．００００１≦ｘ≦
０．１の実数を表し、ｙは０≦ｙ≦０．１の実数を表
す）で表される組成を有することを特徴とする蛍光体。 - 【請求項２】 ｘが０．００１≦ｘ≦０．０５の実数で
あることを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。 - 【請求項３】 ｙが０．００１≦ｙ≦０．０５の実数で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の蛍光
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09071495A JP3475565B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09071495A JP3475565B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | 蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283713A JPH08283713A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3475565B2 true JP3475565B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=14006214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09071495A Expired - Fee Related JP3475565B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475565B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6683409B2 (en) | 2000-12-27 | 2004-01-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Structured lighting material, method to generate incoherent luminescence and illuminator |
| JP3882932B2 (ja) | 2004-04-08 | 2007-02-21 | 信越化学工業株式会社 | ジルコニウム含有酸化物 |
| JP4793551B2 (ja) | 2004-09-08 | 2011-10-12 | 信越化学工業株式会社 | ジルコニウム又はハフニウム及びマンガン含有酸化物 |
-
1995
- 1995-04-17 JP JP09071495A patent/JP3475565B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08283713A (ja) | 1996-10-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070926 Year of fee payment: 4 |
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