JPH05140552A - 蛍光体及びその製造方法 - Google Patents
蛍光体及びその製造方法Info
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- JPH05140552A JPH05140552A JP30162591A JP30162591A JPH05140552A JP H05140552 A JPH05140552 A JP H05140552A JP 30162591 A JP30162591 A JP 30162591A JP 30162591 A JP30162591 A JP 30162591A JP H05140552 A JPH05140552 A JP H05140552A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】発光効率が高く、輝度飽和がなく、温度上昇に
よる効率低下が小さく、輝度寿命に優れた特性を有する
緑色成分を含む蛍光材料を得る。 【構成】緑色蛍光体Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9：Ｔｂ を製造する際
に、アルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化
物の複合物をフラックスに用いることで、深準位欠陥生
成を低減する。特に、第２フラックス（アルカリ金属の
ハロゲン化物）の導入により、蛍光体の発光効率をおよ
そ２割向上できる。 【効果】カラー陰極線管の色再現範囲を指標にすると、
Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂを緑色投射管にした場合に比べ、約
１７％の色再現範囲拡大となった。ここで、青色投射管
にはＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ［色度座標；（０.１４９，０.
０６０）］を、赤色投射管にはＹ2Ｏ3：Ｅｕ［色度座
標；（０.６５０，０.３４７）］を使用した。
よる効率低下が小さく、輝度寿命に優れた特性を有する
緑色成分を含む蛍光材料を得る。 【構成】緑色蛍光体Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9：Ｔｂ を製造する際
に、アルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化
物の複合物をフラックスに用いることで、深準位欠陥生
成を低減する。特に、第２フラックス（アルカリ金属の
ハロゲン化物）の導入により、蛍光体の発光効率をおよ
そ２割向上できる。 【効果】カラー陰極線管の色再現範囲を指標にすると、
Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂを緑色投射管にした場合に比べ、約
１７％の色再現範囲拡大となった。ここで、青色投射管
にはＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ［色度座標；（０.１４９，０.
０６０）］を、赤色投射管にはＹ2Ｏ3：Ｅｕ［色度座
標；（０.６５０，０.３４７）］を使用した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発光特性に優れた蛍光
体の製造方法に係り、この蛍光体を用いた陰極線管は、
特に高密度電子線照射を行う場合に好適である。また、
この蛍光体を蛍光ランプに用いた場合、メリットとし
て、発光の緑色成分が多いゆえの高演色性実現、すなわ
ち太陽光の下で見るのと同様の色再現の実現が挙げられ
る。
体の製造方法に係り、この蛍光体を用いた陰極線管は、
特に高密度電子線照射を行う場合に好適である。また、
この蛍光体を蛍光ランプに用いた場合、メリットとし
て、発光の緑色成分が多いゆえの高演色性実現、すなわ
ち太陽光の下で見るのと同様の色再現の実現が挙げられ
る。
【０００２】
【従来の技術】投射型テレビは、３本の単色ブラウン管
（投射管）から発する赤色，緑色及び青色の画像をレン
ズを用いてスクリーン上に拡大投影するものである。投
射管は、直視型ブラウン管に比べて１００倍以上の高密
度電子線を蛍光膜に照射するので、それに用いる蛍光膜
の特性として、発光効率が高いこと、輝度が電流の増加
に比例すること（輝度飽和がないこと）、蛍光膜の温度
上昇による輝度低下がないこと（温度特性がよいこ
と）、輝度の経時変化がないこと（輝度寿命に優れてい
ること）などが要求される。投射型テレビにおいては、
白色輝度の６０％は緑色成分が受け持つので、上記の要
求特性は、特に緑色投射管で重要である。
（投射管）から発する赤色，緑色及び青色の画像をレン
ズを用いてスクリーン上に拡大投影するものである。投
射管は、直視型ブラウン管に比べて１００倍以上の高密
度電子線を蛍光膜に照射するので、それに用いる蛍光膜
の特性として、発光効率が高いこと、輝度が電流の増加
に比例すること（輝度飽和がないこと）、蛍光膜の温度
上昇による輝度低下がないこと（温度特性がよいこ
と）、輝度の経時変化がないこと（輝度寿命に優れてい
ること）などが要求される。投射型テレビにおいては、
白色輝度の６０％は緑色成分が受け持つので、上記の要
求特性は、特に緑色投射管で重要である。
【０００３】現在、赤色蛍光体としてはユーロピウム付
活酸化イットリウム(Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ)が、また青色蛍光体
として銀，アルミニウム付活硫化亜鉛(ＺｎＳ：Ａｇ，
Ａｌ)が用いられており、一方緑色蛍光体に関しては、
「第２１７回蛍光体同学会講演予稿、Ｐ１９〜２６（１
９８７）；投射管用蛍光体」に見られるように、各社各
様の材料を検討・改良を行い使用している状況にある。
例えば、緑色蛍光体のなかで、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂとその
改良組成に関する技術として、特公昭48−37670号，特
公昭57−105948号，米国特許3,758,413 などがある。ま
た、Ｙ3（Ａｌ1-xＧａx）5Ｏ12：Ｔｂに関する技術は特
開昭60−101175号に記載されている。
活酸化イットリウム(Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ)が、また青色蛍光体
として銀，アルミニウム付活硫化亜鉛(ＺｎＳ：Ａｇ，
Ａｌ)が用いられており、一方緑色蛍光体に関しては、
「第２１７回蛍光体同学会講演予稿、Ｐ１９〜２６（１
９８７）；投射管用蛍光体」に見られるように、各社各
様の材料を検討・改良を行い使用している状況にある。
例えば、緑色蛍光体のなかで、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂとその
改良組成に関する技術として、特公昭48−37670号，特
公昭57−105948号，米国特許3,758,413 などがある。ま
た、Ｙ3（Ａｌ1-xＧａx）5Ｏ12：Ｔｂに関する技術は特
開昭60−101175号に記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術におい
て、緑色蛍光体材料が各社各様のものを使用していると
いうことは、必ずしも要求されている発光特性を全て満
足していないことを示している。例えば、Ｙ2ＳｉＯ5：
Ｔｂは、輝度飽和が少なく温度特性に優れているが、高
密度電子線照射により劣化してしまい輝度寿命の面で問
題がある。
て、緑色蛍光体材料が各社各様のものを使用していると
いうことは、必ずしも要求されている発光特性を全て満
足していないことを示している。例えば、Ｙ2ＳｉＯ5：
Ｔｂは、輝度飽和が少なく温度特性に優れているが、高
密度電子線照射により劣化してしまい輝度寿命の面で問
題がある。
【０００５】Ｙ3（Ａｌ1-xＧａx）5Ｏ12：Ｔｂでは、発
光色調が黄色っぽいために色再現範囲が狭くなることが
問題であり、またＺｎ2ＳｉＯ4：ＭｎやＩｎＢＯ3：Ｔ
ｂ は発光色調はよいが残光が長い（ピークの１／１０
に減衰する時間で各々約２６ｍｓ及び１６ｍｓ）という
問題を有している。
光色調が黄色っぽいために色再現範囲が狭くなることが
問題であり、またＺｎ2ＳｉＯ4：ＭｎやＩｎＢＯ3：Ｔ
ｂ は発光色調はよいが残光が長い（ピークの１／１０
に減衰する時間で各々約２６ｍｓ及び１６ｍｓ）という
問題を有している。
【０００６】本発明の目的は、投射管用蛍光体として必
要な発光特性を満たし、かつ色調のよい緑色蛍光体を提
供することにある。
要な発光特性を満たし、かつ色調のよい緑色蛍光体を提
供することにある。
【０００７】
上記目的は、一般式（化１） Ｇｄ4(1-Z)Ｔｂ4ZＡｌ2Ｏ9 （但し、０.０１≦Ｚ≦０.１） …（化１） で表される蛍光体を用いることによって達成される。ま
た、上記蛍光体を製造する際に、その発光特性をよくす
るためにはアルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロ
ゲン化物の混合物をフラックスとして用いることがより
好ましい。
た、上記蛍光体を製造する際に、その発光特性をよくす
るためにはアルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロ
ゲン化物の混合物をフラックスとして用いることがより
好ましい。
【０００８】
【作用】本発明で得られる蛍光体は、通常Ｇｄ2Ｏ3，Ｔ
ｂ4Ｏ7及びＡｌ2Ｏ3を上記一般式（化１）に合うように
混合し、高温での固相反応を利用して得られる。また、
上記以外の原料として、加熱により分解して酸化物にな
るガドリニウム化合物，テルビウム化合物及びアルミニ
ウム化合物を使用することもできる。
ｂ4Ｏ7及びＡｌ2Ｏ3を上記一般式（化１）に合うように
混合し、高温での固相反応を利用して得られる。また、
上記以外の原料として、加熱により分解して酸化物にな
るガドリニウム化合物，テルビウム化合物及びアルミニ
ウム化合物を使用することもできる。
【０００９】Ｇｄ2Ｏ3，Ｔｂ4Ｏ7及びＡｌ2Ｏ3を一般式
（化１）に合うように混合し、空気中、１５００℃で合
成する場合、フラックスとしてアルカリ金属の硫酸塩
（Ｎａ2ＳＯ4，Ｋ2ＳＯ4，Ｒｂ2ＳＯ4及びＣｓ2ＳＯ4）
とアルカリ金属のハロゲン化物（ＫＢｒなど）の混合物
を用いることが有効である。フラックスを使用すると、
Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9の単一相が容易に得られる。フラックス
を使用しないと、３価のＴｂイオンの状態でＧｄ4Ａｌ2
Ｏ9へドープが不十分になり、試料が着色してしまう。
これは、３価のＴｂイオンと４価のＴｂイオンが混在す
るために起こるもので、蛍光体の輝度を低下させる原因
となる。また、蛍光体の熱発光−温度曲線、いわゆるグ
ローカーブを調べて見ると、１６０Ｋ，２６０Ｋ及び３
３０Ｋ付近に蛍光体結晶中の電子捕獲準位が観測される
図２。ここで、図２の各曲線は、以下の実施例に対応す
る。
（化１）に合うように混合し、空気中、１５００℃で合
成する場合、フラックスとしてアルカリ金属の硫酸塩
（Ｎａ2ＳＯ4，Ｋ2ＳＯ4，Ｒｂ2ＳＯ4及びＣｓ2ＳＯ4）
とアルカリ金属のハロゲン化物（ＫＢｒなど）の混合物
を用いることが有効である。フラックスを使用すると、
Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9の単一相が容易に得られる。フラックス
を使用しないと、３価のＴｂイオンの状態でＧｄ4Ａｌ2
Ｏ9へドープが不十分になり、試料が着色してしまう。
これは、３価のＴｂイオンと４価のＴｂイオンが混在す
るために起こるもので、蛍光体の輝度を低下させる原因
となる。また、蛍光体の熱発光−温度曲線、いわゆるグ
ローカーブを調べて見ると、１６０Ｋ，２６０Ｋ及び３
３０Ｋ付近に蛍光体結晶中の電子捕獲準位が観測される
図２。ここで、図２の各曲線は、以下の実施例に対応す
る。
【００１０】 点 線ｅ；フラックス Ｌｉ2ＳＯ4 …… 〔実施例：１〕 実 線ｆ； 〃 Ｎａ2ＳＯ4 …… 〔実施例：２〕 破 線ｇ； 〃 Ｋ2ＳＯ4 …… 〔実施例：３〕 一点鎖線ｈ； 〃 Ｒｂ2ＳＯ4 …… 〔実施例：４〕 そして、上記フラックスの添加状況によってグローピー
クの高さが変化していることがわかる。なかでも、０.
５モルのＫ2ＳＯ4と０.０５モルのＫＢｒをフラックス
として用いた場合のグローカーブでは、室温前後(２６
０Ｋ及び３３０Ｋ)の２つのピークの高さが低くなって
おり（図１参照）、蛍光体の輝度向上に結びついてい
る。フラックスは、Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9 １モルに対して、ア
ルカリ金属の硫酸塩は０.３モル以上を、アルカリ金属
のハロゲン化物は０.１モル以上添加すると、蛍光体の
輝度向上に対して特に効果がある。ここで、図１の各曲
線は、以下の実施例に対応する。 実 線ａ；第２フラックス なし …… 〔実施例：３〕 点 線ｂ； 〃 ＫＦ …… 〔実施例：６〕 破 線ｃ； 〃 ＫＣｌ …… 〔実施例：７〕 一点鎖線ｄ； 〃 ＫＢｒ …… 〔実施例：８〕 フラックス選定に関して、蛍光体結晶内に入りやすい元
素たとえばリチウム（Ｌｉ）を含んだ化合物は結晶内で
欠陥を作りやすいので、優れた発光特性を持つ蛍光体の
合成にはあまり期待できないと推察される。図２の点線
ｅで示すように、Ｌｉ2ＳＯ4をフラックスに用いた場
合、グローカーブのピークがより多く、またその積分強
度も大きくなっている。従って、フラックス成分が蛍光
体結晶内に侵入して欠陥を作らないためには、フラック
スの陽イオンが蛍光体の陽イオン（本発明の場合、ガド
リニウム）より大きいイオン半径を持ち、またその陰イ
オンが蛍光体の陰イオン（本発明の場合、酸素）より大
きいイオン半径を持つイオン性の物質であることが望ま
しいと推察される。
クの高さが変化していることがわかる。なかでも、０.
５モルのＫ2ＳＯ4と０.０５モルのＫＢｒをフラックス
として用いた場合のグローカーブでは、室温前後(２６
０Ｋ及び３３０Ｋ)の２つのピークの高さが低くなって
おり（図１参照）、蛍光体の輝度向上に結びついてい
る。フラックスは、Ｇｄ4Ａｌ2Ｏ9 １モルに対して、ア
ルカリ金属の硫酸塩は０.３モル以上を、アルカリ金属
のハロゲン化物は０.１モル以上添加すると、蛍光体の
輝度向上に対して特に効果がある。ここで、図１の各曲
線は、以下の実施例に対応する。 実 線ａ；第２フラックス なし …… 〔実施例：３〕 点 線ｂ； 〃 ＫＦ …… 〔実施例：６〕 破 線ｃ； 〃 ＫＣｌ …… 〔実施例：７〕 一点鎖線ｄ； 〃 ＫＢｒ …… 〔実施例：８〕 フラックス選定に関して、蛍光体結晶内に入りやすい元
素たとえばリチウム（Ｌｉ）を含んだ化合物は結晶内で
欠陥を作りやすいので、優れた発光特性を持つ蛍光体の
合成にはあまり期待できないと推察される。図２の点線
ｅで示すように、Ｌｉ2ＳＯ4をフラックスに用いた場
合、グローカーブのピークがより多く、またその積分強
度も大きくなっている。従って、フラックス成分が蛍光
体結晶内に侵入して欠陥を作らないためには、フラック
スの陽イオンが蛍光体の陽イオン（本発明の場合、ガド
リニウム）より大きいイオン半径を持ち、またその陰イ
オンが蛍光体の陰イオン（本発明の場合、酸素）より大
きいイオン半径を持つイオン性の物質であることが望ま
しいと推察される。
【００１１】以下に示すように、ガドリニウムイオンよ
り大きいアルカリ金属陽イオンは、ナトリウム，カリウ
ム，ルビジウム及びセシウムイオンである。また、酸素
(Ｏ)より大きいハロゲン化物イオンは、塩化物，臭化物
及びヨウ化物イオンである。そこで、第１フラックス
（アルカリ金属の硫酸塩）としてＲｂ2ＳＯ4を、第２フ
ラックス（アルカリ金属のハロゲン化物）としてＫＩを
用いて合成した蛍光体のグローカーブを図３に示した。
ここで、図３の各曲線は、以下の実施例に対応する。 破 線ｉ；第１フラックス Ｋ2ＳＯ4 ＋ 第２フラックス ＫＣｌ …… 〔実施例： ７〕 実 線ｊ；第１フラックス Ｒｂ2ＳＯ4 ＋ 第２フラックス ＫＩ …… 〔実施例：１７〕 この合成法で得られた蛍光体において、室温付近のグロ
ーピークはほとんど観測されなかった。
り大きいアルカリ金属陽イオンは、ナトリウム，カリウ
ム，ルビジウム及びセシウムイオンである。また、酸素
(Ｏ)より大きいハロゲン化物イオンは、塩化物，臭化物
及びヨウ化物イオンである。そこで、第１フラックス
（アルカリ金属の硫酸塩）としてＲｂ2ＳＯ4を、第２フ
ラックス（アルカリ金属のハロゲン化物）としてＫＩを
用いて合成した蛍光体のグローカーブを図３に示した。
ここで、図３の各曲線は、以下の実施例に対応する。 破 線ｉ；第１フラックス Ｋ2ＳＯ4 ＋ 第２フラックス ＫＣｌ …… 〔実施例： ７〕 実 線ｊ；第１フラックス Ｒｂ2ＳＯ4 ＋ 第２フラックス ＫＩ …… 〔実施例：１７〕 この合成法で得られた蛍光体において、室温付近のグロ
ーピークはほとんど観測されなかった。
【００１２】
【表１】
【００１３】一般式（化１） Ｇｄ4(1-Z)Ｔｂ4ZＡｌ2
Ｏ9の組成において、Ｔｂ濃度（Ｚ）と輝度及び色度座
標の関係を実施例１０〜１６に示した。これから明らか
なように、Ｚが０.０１ 以上ではＹ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂよ
りも色度座標のｘ値が小さく、より緑色成分の強い蛍光
体であることがわかる。
Ｏ9の組成において、Ｔｂ濃度（Ｚ）と輝度及び色度座
標の関係を実施例１０〜１６に示した。これから明らか
なように、Ｚが０.０１ 以上ではＹ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂよ
りも色度座標のｘ値が小さく、より緑色成分の強い蛍光
体であることがわかる。
【００１４】Ｔｂ濃度（Ｚ）の範囲は、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：
Ｔｂよりも色度座標のｘ値が小さく、かつ実用上必要な
輝度を有するという点から、０.０１≦Ｚ≦０.１に限定
した。
Ｔｂよりも色度座標のｘ値が小さく、かつ実用上必要な
輝度を有するという点から、０.０１≦Ｚ≦０.１に限定
した。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００１６】〔実施例：１〜５〕 Ｇｄ2Ｏ3 …… ０.９９９４モル Ｔｂ4Ｏ7 …… ０.０００３モル Ａｌ2Ｏ3 …… ０.０１モル さらに、フラックス（焼成助剤）として、０.５ モルの
アルカリ金属硫酸塩（Ｌｉ2ＳＯ4，Ｎａ2ＳＯ4，Ｋ2Ｓ
Ｏ4，Ｒｂ2ＳＯ4及びＣｓ2ＳＯ4）をメノウ乳鉢でよく
混合した後、空気中において１５００℃で２時間の固相
反応を行った。フラックスを除去するために生成物を水
洗いし、１２０℃で乾燥した。
アルカリ金属硫酸塩（Ｌｉ2ＳＯ4，Ｎａ2ＳＯ4，Ｋ2Ｓ
Ｏ4，Ｒｂ2ＳＯ4及びＣｓ2ＳＯ4）をメノウ乳鉢でよく
混合した後、空気中において１５００℃で２時間の固相
反応を行った。フラックスを除去するために生成物を水
洗いし、１２０℃で乾燥した。
【００１７】こうして得られた蛍光体の組成は、(化１)
に示す(Ｇｄ0.97Ｔｂ0.03)4Ａl2Ｏ9であり、これらの蛍
光体の発光特性を表２に示す。
に示す(Ｇｄ0.97Ｔｂ0.03)4Ａl2Ｏ9であり、これらの蛍
光体の発光特性を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】この表２で明らかなように、Ｌｉ2ＳＯ4を
フラックスとして用いたときに比べて、他のフラックス
を用いた場合に輝度増大を実現できることがわかる。
フラックスとして用いたときに比べて、他のフラックス
を用いた場合に輝度増大を実現できることがわかる。
【００２０】また、得られた蛍光他組成物は、比較例
（Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ）に比べて、色度座標ｘの値が小
さく発光の緑色成分が多いという点で優れていることが
わかる。
（Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ）に比べて、色度座標ｘの値が小
さく発光の緑色成分が多いという点で優れていることが
わかる。
【００２１】〔実施例：６〜９〕 Ｇｄ2Ｏ3 …… ０.９９９４モル Ｔｂ4Ｏ7 …… ０.０００３モル Ａｌ2Ｏ3 …… ０.０１モル Ｋ2ＳＯ4 …… ０.５モル さらに、第２フラックスとして、０.３ モルのＫＦ，Ｋ
Ｃｌ，ＫＢｒ及びＫＩをメノウ乳鉢でよく混合した後、
前述の実施例〔実施例：１〜５〕と同様にして蛍光体合
成を行った。これらの蛍光体の輝度を表３に示す。
Ｃｌ，ＫＢｒ及びＫＩをメノウ乳鉢でよく混合した後、
前述の実施例〔実施例：１〜５〕と同様にして蛍光体合
成を行った。これらの蛍光体の輝度を表３に示す。
【００２２】また、図１にはこれら４種類の蛍光体の熱
発光−温度曲線（グローカーブ）を示す。
発光−温度曲線（グローカーブ）を示す。
【００２３】
【表３】
【００２４】この表３で明らかなように、Ｋ2ＳＯ4を第
１フラックスとして用いたときに、第２フラックスの陰
イオンがＣｌ，Ｂｒ，Ｉのように、イオンサイズの大き
い化合物にすると、上記蛍光体の輝度向上に効果がある
ことがよくわかる。
１フラックスとして用いたときに、第２フラックスの陰
イオンがＣｌ，Ｂｒ，Ｉのように、イオンサイズの大き
い化合物にすると、上記蛍光体の輝度向上に効果がある
ことがよくわかる。
【００２５】特に実施例８で得られた蛍光体では効果が
顕著であった。このことは、前述の作用の項でも示した
ように、イオンサイズの大きいイオン種が蛍光体結晶内
に入り込めないために結晶中の欠陥数が低く押さえられ
ることによると思われる。図１に示したグローカーブを
見ると、輝度向上に効果の見られる実施例７〜９の蛍光
体では、２００〜４００Ｋの温度領域においてグローピ
ーク強度が減少し、電子捕獲準位（欠陥準位）が少ない
ことを明示している。そして、実施例８で得られた蛍光
体（第２フラックスとしてＫＢｒを用いたもの）では、
この温度領域（２００〜４００Ｋ）のグローピークはほ
とんど観測されなかった。これは、この温度領域に相当
するエネルギーレベルの電子捕獲準位（電子トラップ）
がほとんどないことを物語っている。
顕著であった。このことは、前述の作用の項でも示した
ように、イオンサイズの大きいイオン種が蛍光体結晶内
に入り込めないために結晶中の欠陥数が低く押さえられ
ることによると思われる。図１に示したグローカーブを
見ると、輝度向上に効果の見られる実施例７〜９の蛍光
体では、２００〜４００Ｋの温度領域においてグローピ
ーク強度が減少し、電子捕獲準位（欠陥準位）が少ない
ことを明示している。そして、実施例８で得られた蛍光
体（第２フラックスとしてＫＢｒを用いたもの）では、
この温度領域（２００〜４００Ｋ）のグローピークはほ
とんど観測されなかった。これは、この温度領域に相当
するエネルギーレベルの電子捕獲準位（電子トラップ）
がほとんどないことを物語っている。
【００２６】〔実施例：１０〜１６〕 Ｇｄ2Ｏ3 …… ０.０２×（１−Ｚ）モル Ｔｂ4Ｏ7 …… ０.０１×Ｚモル Ａｌ2Ｏ3 …… ０.０１モル Ｋ2ＳＯ4 …… ０.５モル をメノウ乳鉢でよく混合した後、空気中において１５０
０℃で２時間の固相反応を行った。フラックスＫ2ＳＯ4
を除去するために生成物を水洗いし、１２０℃で乾燥し
た。こうして得られた蛍光体の組成は、（化１）に示す
Ｇｄ4(1-Z)Ｔｂ4ZＡｌ2Ｏ9であり、これらの蛍光体の輝
度及び発光色調を表４に示す。
０℃で２時間の固相反応を行った。フラックスＫ2ＳＯ4
を除去するために生成物を水洗いし、１２０℃で乾燥し
た。こうして得られた蛍光体の組成は、（化１）に示す
Ｇｄ4(1-Z)Ｔｂ4ZＡｌ2Ｏ9であり、これらの蛍光体の輝
度及び発光色調を表４に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】この表４で明らかなように、実用に耐える
輝度を考えると、Ｔｂ濃度は0.01〜０.１０程度が望ま
しい。その中で特に、実施例１２のＴｂ濃度（０.０
３）が高輝度であった。
輝度を考えると、Ｔｂ濃度は0.01〜０.１０程度が望ま
しい。その中で特に、実施例１２のＴｂ濃度（０.０
３）が高輝度であった。
【００２９】〔実施例：１７〕 Ｇｄ2Ｏ3 …… ０.９９９４モル Ｔｂ4Ｏ7 …… ０.０００３モル Ａｌ2Ｏ3 …… ０.０１モル Ｒｂ2ＳＯ4 …… ０.５モル，及び ＫＩ ……
０.３モル をメノウ乳鉢でよく混合した後、前述の実施例と同様に
して蛍光体合成を行った。
０.３モル をメノウ乳鉢でよく混合した後、前述の実施例と同様に
して蛍光体合成を行った。
【００３０】これらの蛍光体を、水ガラスと酢酸バリウ
ムを用いた凝集沈降法により塗布し、７″投射型ブラウ
ン管を作製した。
ムを用いた凝集沈降法により塗布し、７″投射型ブラウ
ン管を作製した。
【００３１】加速電圧２５ｋＶ，照射電流０.５ｍＡ の
電子線を６″ラスタで照射した場合の輝度は、緑色蛍光
体Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂのブラウン管の輝度に対してほぼ
同等の９９％であった。また、発光の時定数（残光時
間）については、１０μｓの電子線パルスを用いて測定
したところ、発光ピークの１／１０に減衰する時間で約
４.４ｍｓであった。
電子線を６″ラスタで照射した場合の輝度は、緑色蛍光
体Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂのブラウン管の輝度に対してほぼ
同等の９９％であった。また、発光の時定数（残光時
間）については、１０μｓの電子線パルスを用いて測定
したところ、発光ピークの１／１０に減衰する時間で約
４.４ｍｓであった。
【００３２】〔実施例：１８〕実施例１７の蛍光体につ
いて、量産プロセスと同様にして蛍光ランプを作製し
た。
いて、量産プロセスと同様にして蛍光ランプを作製し
た。
【００３３】Ｈｇ線（２５４ｎｍ）の紫外線励起により
緑色発光を示し、その色度座標は、ｘ＝０.３４０，ｙ
＝０.６００であった。ブラウン管の場合と同様、蛍光
ランプにおいても発光色調の優れた材料であることが判
る。
緑色発光を示し、その色度座標は、ｘ＝０.３４０，ｙ
＝０.６００であった。ブラウン管の場合と同様、蛍光
ランプにおいても発光色調の優れた材料であることが判
る。
【００３４】
【発明の効果】本発明の蛍光体を用いることにより、カ
ラー陰極線管の色再現範囲を指標にすると、Ｙ3Ａｌ5Ｏ
12：Ｔｂを緑色投射管にした場合に比べて、約１７％の
色再現範囲拡大となった（ここで、青色投射管には、Ｚ
ｎＳ：Ａｇ，Ａｌ［色度座標；（０.１４９，０.０６
０）］を用い、また赤色投射管には、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ［色
度座標；（０.６５０，０.３４７）］を使用した）。ま
た、発光の減衰における時定数に関しては、発光ピーク
の１／１０に減衰する時間を指標にすると、本発明の蛍
光体は４.４ｍｓであり、前述の蛍光体Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：
Ｔｂ（６.０ｍｓ），Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂ(５.０ｍｓ）と
ほぼ同様の数値で、動画像表示において全く問題のない
レベルである。
ラー陰極線管の色再現範囲を指標にすると、Ｙ3Ａｌ5Ｏ
12：Ｔｂを緑色投射管にした場合に比べて、約１７％の
色再現範囲拡大となった（ここで、青色投射管には、Ｚ
ｎＳ：Ａｇ，Ａｌ［色度座標；（０.１４９，０.０６
０）］を用い、また赤色投射管には、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ［色
度座標；（０.６５０，０.３４７）］を使用した）。ま
た、発光の減衰における時定数に関しては、発光ピーク
の１／１０に減衰する時間を指標にすると、本発明の蛍
光体は４.４ｍｓであり、前述の蛍光体Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：
Ｔｂ（６.０ｍｓ），Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂ(５.０ｍｓ）と
ほぼ同様の数値で、動画像表示において全く問題のない
レベルである。
【図１】蛍光体合成時に用いる第２フラックス（アルカ
リ金属のハロゲン化物）の違いによる特性の相違を示す
熱発光曲線の測定図。
リ金属のハロゲン化物）の違いによる特性の相違を示す
熱発光曲線の測定図。
【図２】蛍光体合成時に用いるフラックス（アルカリ金
属の硫酸塩）の違いによる特性の相違を示す熱発光曲線
の測定図。
属の硫酸塩）の違いによる特性の相違を示す熱発光曲線
の測定図。
【図３】蛍光体合成時に用いる第１および第２フラック
ス（アルカリ金属の硫酸塩）の違いによる特性の相違を
示す熱発光曲線の測定図。
ス（アルカリ金属の硫酸塩）の違いによる特性の相違を
示す熱発光曲線の測定図。
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ…本発明の実
施例の蛍光体材料の熱発光曲線。
施例の蛍光体材料の熱発光曲線。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式 Ｇｄ4(1-Z)Ｔｂ4ZＡｌ2Ｏ9 （但し、０.０１≦Ｚ≦０.１） …（化１） で表される蛍光体において、熱発光強度の温度依存性を
示した曲線、いわゆるグローカーブの中で、２００〜４
００Ｋの温度領域で熱発光ピークが観測されない、すな
わち電子捕獲準位がないことを特徴とする蛍光体。 - 【請求項２】グローカーブのピークの中で、２００〜３
００Ｋのピークに対する３００〜４００Ｋのピークの積
分強度比が１以下であることを特徴とする一般式（化
１）の蛍光体。 - 【請求項３】蛍光体を製造する際に用いるフラックスの
陽イオンがガドリニウム（Ｇｄ）より大きいイオン半径
を持ち、また陰イオンが酸素（Ｏ）より大きいイオン半
径を持つイオン性の物質であることを特徴とする一般式
（化１）の蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】一般式（化１）の蛍光体を製造する際に、
アルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化物の
複合物をフラックスに用いることを特徴とする蛍光体の
製造方法。 - 【請求項５】上記一般式（化１）の蛍光体を用いたこと
を特徴とする陰極線管。 - 【請求項６】上記一般式（化１）の蛍光体を用いたこと
を特徴とする蛍光ランプ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30162591A JPH05140552A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 蛍光体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30162591A JPH05140552A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 蛍光体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140552A true JPH05140552A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=17899200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30162591A Pending JPH05140552A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 蛍光体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140552A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007145902A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Hitachi Medical Corp | 酸化物蛍光体、放射線検出器およびｘ線ｃｔ装置 |
| KR20200016191A (ko) * | 2018-08-06 | 2020-02-14 | 심동훈 | 침입자의 흔적 확인 또는 야간 피아식별을 위한 형광물질 페이스트의 제조방법 및 이를 이용한 형광물질 스프레이 장치 |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP30162591A patent/JPH05140552A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007145902A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Hitachi Medical Corp | 酸化物蛍光体、放射線検出器およびｘ線ｃｔ装置 |
| KR20200016191A (ko) * | 2018-08-06 | 2020-02-14 | 심동훈 | 침입자의 흔적 확인 또는 야간 피아식별을 위한 형광물질 페이스트의 제조방법 및 이를 이용한 형광물질 스프레이 장치 |
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