JP2000034480A - 蓄光性蛍光体 - Google Patents
蓄光性蛍光体Info
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
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- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7797—Borates
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のアルミン酸塩蛍光体よりも、高残光輝
度でありながら、長残光時間をも実現した、蓄光性蛍光
体を提供する。 【解決手段】２価のユーロピウムで賦活され、その化学
組成式がＲＯ・ａ（Ａｌ 1-xＧａx）2Ｏ3・ｂＭnＯm・ｃ
Ｂ2Ｏ3・ｄＥｕ2+（但し、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ
等のアルカリ土類金属およびＺｎからなる群から選ばれ
る少なくとも１種以上であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの中
から選ばれる少なくとも一種以上である）で示され、
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｘはそれぞれ０．３≦ａ≦８，０
＜ｂ≦０．２，０．００１≦ｃ≦０．３，０．００１≦
ｄ≦０．３，０≦ｘ＜１．０，の範囲にあることを特徴
とする蓄光性蛍光体。
度でありながら、長残光時間をも実現した、蓄光性蛍光
体を提供する。 【解決手段】２価のユーロピウムで賦活され、その化学
組成式がＲＯ・ａ（Ａｌ 1-xＧａx）2Ｏ3・ｂＭnＯm・ｃ
Ｂ2Ｏ3・ｄＥｕ2+（但し、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ
等のアルカリ土類金属およびＺｎからなる群から選ばれ
る少なくとも１種以上であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの中
から選ばれる少なくとも一種以上である）で示され、
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｘはそれぞれ０．３≦ａ≦８，０
＜ｂ≦０．２，０．００１≦ｃ≦０．３，０．００１≦
ｄ≦０．３，０≦ｘ＜１．０，の範囲にあることを特徴
とする蓄光性蛍光体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化学組成式がＲＯ
・ａ（Ａｌ1-xＧａx)2Ｏ3・ｂＭmＯn・ｃＢ2Ｏ3・ｄＥ
ｕ2+（ただし、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ等のアルカ
リ土類金属およびＺｎからなる群から選ばれる少なくと
も１種であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの中から選ばれる１
種以上である）で示され、残光輝度が高く、残光時間の
長い、さらに発光波長の多様な、新規な蓄光性蛍光体に
関するものである。
・ａ（Ａｌ1-xＧａx)2Ｏ3・ｂＭmＯn・ｃＢ2Ｏ3・ｄＥ
ｕ2+（ただし、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ等のアルカ
リ土類金属およびＺｎからなる群から選ばれる少なくと
も１種であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの中から選ばれる１
種以上である）で示され、残光輝度が高く、残光時間の
長い、さらに発光波長の多様な、新規な蓄光性蛍光体に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】蛍光とは、物質が外部からの刺激（励
起）によって可視域付近の光を発する現象であり、蛍光
灯，放電ランプ，ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔ
ｕｂｅ)いわゆるブラウン管などの発光がこれにあた
る。蛍光を発する物質を蛍光体というが、励起停止後に
目に感じられる程度の時間（０．１ｓ程度）の蛍光の場
合を燐光と呼ぶ。そして残光時間が室温で数時間に及ぶ
ような長残光性を持つ蛍光体を、蓄光性蛍光体と呼んで
いる。
起）によって可視域付近の光を発する現象であり、蛍光
灯，放電ランプ，ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ Ｒａｙ Ｔ
ｕｂｅ)いわゆるブラウン管などの発光がこれにあた
る。蛍光を発する物質を蛍光体というが、励起停止後に
目に感じられる程度の時間（０．１ｓ程度）の蛍光の場
合を燐光と呼ぶ。そして残光時間が室温で数時間に及ぶ
ような長残光性を持つ蛍光体を、蓄光性蛍光体と呼んで
いる。
【０００３】このような蓄光性蛍光体としては、硫化物
系と酸化物系が知られている。ＺｎＳ：Ｃuは数十年前
に実用化された代表的な硫化物系蓄光性蛍光体である。
しかし残光時間がせいぜい３時間程度で短いという問題
点があり、さらに日光に含まれる紫外線ならびに大気中
の水分により、ＺｎＳ＋Ｈ2Ｏ→Ｚｎ＋Ｈ2Ｓの形に分解
されて粒子自体が黒化し、短期間で残光輝度が著しく低
下するという致命欠点を有している。そのため、これら
の蓄光体は主に夜光時計や屋内の夜間表示など非常に限
られた用途に限定されていた。
系と酸化物系が知られている。ＺｎＳ：Ｃuは数十年前
に実用化された代表的な硫化物系蓄光性蛍光体である。
しかし残光時間がせいぜい３時間程度で短いという問題
点があり、さらに日光に含まれる紫外線ならびに大気中
の水分により、ＺｎＳ＋Ｈ2Ｏ→Ｚｎ＋Ｈ2Ｓの形に分解
されて粒子自体が黒化し、短期間で残光輝度が著しく低
下するという致命欠点を有している。そのため、これら
の蓄光体は主に夜光時計や屋内の夜間表示など非常に限
られた用途に限定されていた。
【０００４】一方、酸化物系蓄光性蛍光体としてｍ（Ｓ
ｒ1-xＥｕx)Ｏ・ｎＡｌ2Ｏ3・ｙＢ2Ｏ3（中国特許：Ｃ
Ｎ１０５３８０７Ａ）や、4（Ｓｒ，Ｅｕ）Ｏ・７Ａｌ2
Ｏ3（Ｃｈｉｎｅｓ ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｌｕｍｉ
ｎｅｓｃｅｎｃｅ，１２（１９９１）１４４．）が報告
されているが、残光輝度および残光時間はまだ不十分で
あり、なかなか実用化できないのが現状である。
ｒ1-xＥｕx)Ｏ・ｎＡｌ2Ｏ3・ｙＢ2Ｏ3（中国特許：Ｃ
Ｎ１０５３８０７Ａ）や、4（Ｓｒ，Ｅｕ）Ｏ・７Ａｌ2
Ｏ3（Ｃｈｉｎｅｓ ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｌｕｍｉ
ｎｅｓｃｅｎｃｅ，１２（１９９１）１４４．）が報告
されているが、残光輝度および残光時間はまだ不十分で
あり、なかなか実用化できないのが現状である。
【０００５】しかし、これら酸化物は、優れた化学耐久
性と耐光性を有するので、その残光特性を更に高めるこ
とができれば、既存の夜光時計や屋内の夜間表示などの
狭い範囲の用途に加えて、防災標識，位置認識用危険防
止の表示，装飾品等、幅広い用途が期待される。
性と耐光性を有するので、その残光特性を更に高めるこ
とができれば、既存の夜光時計や屋内の夜間表示などの
狭い範囲の用途に加えて、防災標識，位置認識用危険防
止の表示，装飾品等、幅広い用途が期待される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決すべく、残光輝度と残光時間を同時に向上させた、Ｅ
ｕ2+で賦活されたアルカリ土類金属アルミン酸塩系蓄光
性蛍光体を提供するものである。
決すべく、残光輝度と残光時間を同時に向上させた、Ｅ
ｕ2+で賦活されたアルカリ土類金属アルミン酸塩系蓄光
性蛍光体を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、既存の Ｅ
ｕ2+で賦活されたアルカリ土類金属アルミン酸塩系蛍光
体について鋭意試験研究を行った結果、これらの蛍光体
に酸化イットリウム，酸化スカンジウム，酸化珪素の中
から選ばれる少なくとも１種以上を含有させることによ
って、上記目的を達成することを見いだし、本発明をな
すに至った。
ｕ2+で賦活されたアルカリ土類金属アルミン酸塩系蛍光
体について鋭意試験研究を行った結果、これらの蛍光体
に酸化イットリウム，酸化スカンジウム，酸化珪素の中
から選ばれる少なくとも１種以上を含有させることによ
って、上記目的を達成することを見いだし、本発明をな
すに至った。
【０００８】すなわち、請求項１に記載の発明は、化学
組成式がＲＯ・ａ（Ａｌ1-xＧａx） 2Ｏ3・ｂＭmＯn・ｃ
Ｂ2Ｏ3・ｄＥｕ2+（ただし、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍ
ｇ等のアルカリ土類金属およびＺｎからなる群から選ば
れる少なくとも１種以上であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの
中から選ばれる少なくとも１種以上ある）で示され、
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｘはそれぞれ０．３≦ａ≦８，０＜ｂ
≦０．２，０．００１≦ｃ≦０．３，０．００１≦ｄ≦
０．３，０≦ｘ＜１．０の範囲にあることを特徴とする
蓄光性蛍光体である。
組成式がＲＯ・ａ（Ａｌ1-xＧａx） 2Ｏ3・ｂＭmＯn・ｃ
Ｂ2Ｏ3・ｄＥｕ2+（ただし、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍ
ｇ等のアルカリ土類金属およびＺｎからなる群から選ば
れる少なくとも１種以上であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの
中から選ばれる少なくとも１種以上ある）で示され、
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｘはそれぞれ０．３≦ａ≦８，０＜ｂ
≦０．２，０．００１≦ｃ≦０．３，０．００１≦ｄ≦
０．３，０≦ｘ＜１．０の範囲にあることを特徴とする
蓄光性蛍光体である。
【０００９】本発明の蓄光性蛍光体において、Ａｌ2Ｏ3
はホスト結晶を構成する必須な成分であり、その組成比
を表すａが０．３〜８の範囲で残光特性を発揮するが、
その以外の範囲では残光特性が認められない。
はホスト結晶を構成する必須な成分であり、その組成比
を表すａが０．３〜８の範囲で残光特性を発揮するが、
その以外の範囲では残光特性が認められない。
【００１０】Ｙ2Ｏ3，Ｓｃ2Ｏ3，ＳｉＯ2は残光に寄与
するキャリアトラップの生成促進あるいは安定化に寄与
する働きをするため、残光輝度と残光時間の向上になく
てはならない成分であり、その組成比を表すｂが０＜ｂ
≦０．２の範囲で残光特性の向上に最も効果的である。
するキャリアトラップの生成促進あるいは安定化に寄与
する働きをするため、残光輝度と残光時間の向上になく
てはならない成分であり、その組成比を表すｂが０＜ｂ
≦０．２の範囲で残光特性の向上に最も効果的である。
【００１１】ｃはＢ2Ｏ3の組成比を示すもので、それが
０．００１〜０．３の範囲で残光輝度の増大に効果があ
る。
０．００１〜０．３の範囲で残光輝度の増大に効果があ
る。
【００１２】ｄは賦活剤Ｅｕ2+の濃度を示すもので、
０．００１〜０．３の範囲である。ｄが０．００１未満
では光吸収が悪く、肉眼で認識できるほどの残光輝度が
得られず、逆に０．３を越えると濃度消光を起こし、残
光輝度が低下する。
０．００１〜０．３の範囲である。ｄが０．００１未満
では光吸収が悪く、肉眼で認識できるほどの残光輝度が
得られず、逆に０．３を越えると濃度消光を起こし、残
光輝度が低下する。
【００１３】ｘはＡｌをＧａで置換するときの置換率を
示すもので、その置換は１００％でも可能であるが、よ
り良好な残光特性を得ようとするならば、ｘ＜０．５の
範囲が好ましく、特に好ましくはｘ＜０．２の範囲であ
る。
示すもので、その置換は１００％でも可能であるが、よ
り良好な残光特性を得ようとするならば、ｘ＜０．５の
範囲が好ましく、特に好ましくはｘ＜０．２の範囲であ
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の蓄光性蛍光体は以下の焼
結法で合成することができる。まず、本発明の蓄光性蛍
光体の原料として、アルカリ土類金属酸化物（ＲＯ）
または炭酸塩，硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＲ
2+に変化し得る化合物、酸化アルミニウム（Ａｌ
2Ｏ3）または硝酸塩，水酸化物，ハロゲン化等の高温で
容易にＡｌ 3+に変化し得る化合物、酸化イットリウム
（Ｙ2Ｏ3）または硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易に
Ｙ3+に変化し得る化合物、酸化スカンジウム（Ｓｃ2
Ｏ3）または硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＳｃ
3+に変化し得る化合物、酸化珪素（ＳｉＯ2）または
硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＳｉ4+に変化し得
る化合物、酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）または炭酸
塩，硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＥｕ2+に変化
し得る化合物、等が用いられる。
結法で合成することができる。まず、本発明の蓄光性蛍
光体の原料として、アルカリ土類金属酸化物（ＲＯ）
または炭酸塩，硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＲ
2+に変化し得る化合物、酸化アルミニウム（Ａｌ
2Ｏ3）または硝酸塩，水酸化物，ハロゲン化等の高温で
容易にＡｌ 3+に変化し得る化合物、酸化イットリウム
（Ｙ2Ｏ3）または硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易に
Ｙ3+に変化し得る化合物、酸化スカンジウム（Ｓｃ2
Ｏ3）または硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＳｃ
3+に変化し得る化合物、酸化珪素（ＳｉＯ2）または
硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＳｉ4+に変化し得
る化合物、酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）または炭酸
塩，硝酸塩，ハロゲン化等の高温で容易にＥｕ2+に変化
し得る化合物、等が用いられる。
【００１５】上記原料を秤量し、十分に混合した後アル
ミナるつぼに入れて還元雰囲気で１１００〜１６００℃
で１〜１０時間焼成する。組成によっては、得られた焼
成物を粉砕し、もう一度同じ条件で焼成する方法を採用
することも可能である。
ミナるつぼに入れて還元雰囲気で１１００〜１６００℃
で１〜１０時間焼成する。組成によっては、得られた焼
成物を粉砕し、もう一度同じ条件で焼成する方法を採用
することも可能である。
【００１６】また、本発明の蓄光性蛍光体を合成する際
に、フラックスとしてＮＨ4Ｈ2ＰＯ 4等のリン化合物，
ＮＨ4Ｆ，ＮＨ4Ｃｌ，ＮＨ4Ｂｒ等のハロゲン化物を添
加することができる。尚、その最適な添加量はｍｏｌ％
で０．０２〜８の範囲である。以下、本発明を具体的な
実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されたものではない。
に、フラックスとしてＮＨ4Ｈ2ＰＯ 4等のリン化合物，
ＮＨ4Ｆ，ＮＨ4Ｃｌ，ＮＨ4Ｂｒ等のハロゲン化物を添
加することができる。尚、その最適な添加量はｍｏｌ％
で０．０２〜８の範囲である。以下、本発明を具体的な
実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されたものではない。
【００１７】
【実施例１】 ＣａＣＯ3 ７．２７ｇ Ａｌ2Ｏ3 ７．４１ｇ Ｙ2Ｏ3 ０．０３ｇ Ｈ3ＢＯ3 ０．１８ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１０ｇ 上記の配合組成の原料を十分混合し、９７Ｎ2＋３Ｈ2の
混合ガス気流中で１３００℃：２時間焼成し、組成式Ｃ
ａＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００２Ｙ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・
０．００４Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得た。図１
に示すように、この蓄光性蛍光体は４４０ｎｍ付近にピ
ークを持つ発光特性を有し、目視で青色の発光が観察さ
れた。
混合ガス気流中で１３００℃：２時間焼成し、組成式Ｃ
ａＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００２Ｙ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・
０．００４Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得た。図１
に示すように、この蓄光性蛍光体は４４０ｎｍ付近にピ
ークを持つ発光特性を有し、目視で青色の発光が観察さ
れた。
【００１８】図２は、青色蓄光性蛍光体ＣａＯ・Ａｌ2
Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3
の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に応じた、
相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例（Ａ）で
ある。残光輝度はＤ６５光源（ＦＬ２０Ｓ・Ｄ-ＥＤＬ-
Ｄ６５，東芝ライテック株式会社製）を２００ルクスの
照度で３０分間照射し、その後の残光輝度を輝度計で測
定したものである。相対残光輝度比は励起停止後、同じ
時間経過した時の本発明の残光輝度と比較例の残光輝度
との比を表すものである。
Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3
の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に応じた、
相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例（Ａ）で
ある。残光輝度はＤ６５光源（ＦＬ２０Ｓ・Ｄ-ＥＤＬ-
Ｄ６５，東芝ライテック株式会社製）を２００ルクスの
照度で３０分間照射し、その後の残光輝度を輝度計で測
定したものである。相対残光輝度比は励起停止後、同じ
時間経過した時の本発明の残光輝度と比較例の残光輝度
との比を表すものである。
【００１９】図３は、ＳｉＯ2を含有させた青色蓄光性
蛍光体ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｂＳｉＯ2・０．０２Ｂ2Ｏ3
・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５分後におけるＳｉ
Ｏ2の含有量に応じた、相対残光輝度比を示す。ｂ＝０
の組成は比較例（Ａ）である。
蛍光体ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｂＳｉＯ2・０．０２Ｂ2Ｏ3
・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５分後におけるＳｉ
Ｏ2の含有量に応じた、相対残光輝度比を示す。ｂ＝０
の組成は比較例（Ａ）である。
【００２０】図２と図３から明らかなように、少量のＹ
2Ｏ3やＳｉＯ2を含有させた本発明の蓄光性蛍光体は、
従来の青色発光のアルミン酸塩蛍光体すなわち比較例
（Ａ）に比べて、残光輝度が大きく向上した。
2Ｏ3やＳｉＯ2を含有させた本発明の蓄光性蛍光体は、
従来の青色発光のアルミン酸塩蛍光体すなわち比較例
（Ａ）に比べて、残光輝度が大きく向上した。
【００２１】
【実施例２】 ＳｒＣＯ3 ８．７１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ６．０２ｇ Ｙ2Ｏ3 ０．０３ｇ Ｈ3ＢＯ3 ０．１５ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１０ｇ 上記の配合組成の原料を十分混合し、９７Ｎ2＋３Ｈ2の
混合ガス気流中で１３５０℃：２時間焼成し、組成式Ｓ
ｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００２Ｙ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・
０．００５Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得た。この
蓄光性蛍光体は、図４に示すように５２０ｎｍ付近にピ
ークを持つ発光特性を有し、目視で黄緑の発光が観察さ
れた。
混合ガス気流中で１３５０℃：２時間焼成し、組成式Ｓ
ｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００２Ｙ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・
０．００５Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得た。この
蓄光性蛍光体は、図４に示すように５２０ｎｍ付近にピ
ークを持つ発光特性を有し、目視で黄緑の発光が観察さ
れた。
【００２２】図５は、黄緑色蓄光性蛍光体ＳｒＯ・Ａｌ
2Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００５Ｅｕ2Ｏ3
の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に応じた、
相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例（Ｂ）で
ある。
2Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００５Ｅｕ2Ｏ3
の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に応じた、
相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例（Ｂ）で
ある。
【００２３】図５から、少量のＹ2Ｏ3を含有させた本発
明の蓄光性蛍光体は、Ｙ2Ｏ3を含まない比較例（Ｂ）に
比べて、残光輝度が約３倍も高くなった。
明の蓄光性蛍光体は、Ｙ2Ｏ3を含まない比較例（Ｂ）に
比べて、残光輝度が約３倍も高くなった。
【００２４】実施例２と同じ方法でＳｃ2Ｏ3を含有させ
た実施例３（組成：ＳｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００４Ｓｃ
2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００６Ｅｕ2Ｏ3）と実施例
４（組成：ＳｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００８Ｓｃ2Ｏ3・
０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００６Ｅｕ2Ｏ3）を作製した。こ
れらの残光特性を、Ｓｃ2Ｏ3を含まない組成の残光特性
と共に図６に示した。この図より、少量のＳｃ2Ｏ3を含
有させた本発明の蓄光性蛍光体の残光輝度と残光時間
は、Ｓｃ2Ｏ3を含まない比較例（Ｃ）に比べて、１桁以
上向上したことがわかる。
た実施例３（組成：ＳｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００４Ｓｃ
2Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００６Ｅｕ2Ｏ3）と実施例
４（組成：ＳｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・０．００８Ｓｃ2Ｏ3・
０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００６Ｅｕ2Ｏ3）を作製した。こ
れらの残光特性を、Ｓｃ2Ｏ3を含まない組成の残光特性
と共に図６に示した。この図より、少量のＳｃ2Ｏ3を含
有させた本発明の蓄光性蛍光体の残光輝度と残光時間
は、Ｓｃ2Ｏ3を含まない比較例（Ｃ）に比べて、１桁以
上向上したことがわかる。
【００２５】
【実施例５】 ＳｒＣＯ3 ６．６０ｇ Ａｌ2Ｏ3 ７．９７ｇ Ｙ2Ｏ3 ０．０６ｇ Ｈ3ＢＯ3 ０．３１ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．０７ｇ 上記の配合組成の原料を十分混合し、９７Ｎ2＋３Ｈ2の
混合ガス気流中で１４５０℃：２時間焼成し、組成式Ｓ
ｒＯ・１．７５Ａｌ2Ｏ3・０．００６Ｙ2Ｏ3・０．０６
Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得
た。この蓄光性蛍光体は、図７に示すように４９０ｎｍ
付近にピークを持つ発光特性を有し、目視で青緑の発光
が観察された。
混合ガス気流中で１４５０℃：２時間焼成し、組成式Ｓ
ｒＯ・１．７５Ａｌ2Ｏ3・０．００６Ｙ2Ｏ3・０．０６
Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3からなる蓄光性蛍光体を得
た。この蓄光性蛍光体は、図７に示すように４９０ｎｍ
付近にピークを持つ発光特性を有し、目視で青緑の発光
が観察された。
【００２６】図８は、青緑色蓄光性蛍光体ＳｒＯ・１．
７５Ａｌ2Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０６Ｂ2Ｏ3・０．００４
Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に
応じた、相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例
（Ｄ）である。
７５Ａｌ2Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3・０．０６Ｂ2Ｏ3・０．００４
Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５分後におけるＹ2Ｏ3の含有量に
応じた、相対残光輝度比を示す。ｂ＝０の組成は比較例
（Ｄ）である。
【００２７】図８から、少量のＹ2Ｏ3を含有させた本発
明の蓄光性蛍光体は、比較例（Ｄ）に比べて、残光輝度
が３．５倍くらい高くなることが明らかである。
明の蓄光性蛍光体は、比較例（Ｄ）に比べて、残光輝度
が３．５倍くらい高くなることが明らかである。
【００２８】実施例５と同様な方法で同じ発光色を有す
る実施例６〜１２を作製した。実施例６，７がＡｌ2Ｏ3
の一部をＧａ2Ｏ3に置換したもの、実施例８，９，１０
はＳｒの一部をそれぞれＭｇ，Ｂａ，Ｚｎで置換したも
ので、特に実施例１１はＹ2Ｏ3の変わりの原料としてＹ
Ｆ3を用い、実施例１２と実施例１３はフラックス剤と
して、それぞれＮＨ4Ｆ，ＮＨ4Ｃｌを用いたもので、実
施例１４はフラックス材としてＮＨ4Ｈ2ＰＯ4を用いた
ものである。表１にこれらの実施例の励起停止５分後に
おける相対残光輝度比を示す。いずれの組成においても
残光輝度の顕著な増大が認められた。
る実施例６〜１２を作製した。実施例６，７がＡｌ2Ｏ3
の一部をＧａ2Ｏ3に置換したもの、実施例８，９，１０
はＳｒの一部をそれぞれＭｇ，Ｂａ，Ｚｎで置換したも
ので、特に実施例１１はＹ2Ｏ3の変わりの原料としてＹ
Ｆ3を用い、実施例１２と実施例１３はフラックス剤と
して、それぞれＮＨ4Ｆ，ＮＨ4Ｃｌを用いたもので、実
施例１４はフラックス材としてＮＨ4Ｈ2ＰＯ4を用いた
ものである。表１にこれらの実施例の励起停止５分後に
おける相対残光輝度比を示す。いずれの組成においても
残光輝度の顕著な増大が認められた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【耐光性試験】蓄光性蛍光体は直接に太陽光にさらされ
使用される場合が多いので、太陽光，特にその中に含ま
れる紫外線に対して強くなければならない。そこで本発
明で得られた蛍光体について、ＪＩＳ−Ｋ５６７１（発
光塗料の耐光性試験方法）にしたがって、耐光性試験を
行った。その結果、いずれの実施例においても残光輝度
の低下が認められなかった。
使用される場合が多いので、太陽光，特にその中に含ま
れる紫外線に対して強くなければならない。そこで本発
明で得られた蛍光体について、ＪＩＳ−Ｋ５６７１（発
光塗料の耐光性試験方法）にしたがって、耐光性試験を
行った。その結果、いずれの実施例においても残光輝度
の低下が認められなかった。
【図１】実施例１の発光スペクトルである。
【図２】青色蓄光性蛍光体ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｂＹ2Ｏ3
・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５
分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光輝度
比を示すものである。
・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止５
分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光輝度
比を示すものである。
【図３】青色蓄光性蛍光体ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｂＳｉＯ
2・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止
５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光輝
度比を示すものである。
2・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、励起停止
５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光輝
度比を示すものである。
【図４】実施例２の発光スペクトルである。
【図５】黄緑色蓄光性蛍光体ＳｒＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｂＹ2
Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００５Ｅｕ2Ｏ3の、励起停
止５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光
輝度比を示すものである。
Ｏ3・０．０２Ｂ2Ｏ3・０．００５Ｅｕ2Ｏ3の、励起停
止５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相対残光
輝度比を示すものである。
【図６】実施例３，４及び比較例の残光特性である。
【図７】実施例５の発光スペクトルである。
【図８】青緑色蓄光性蛍光体ＳｒＯ・１．７５Ａｌ2Ｏ3
・ｂＹ2Ｏ3・０．０６Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、
励起停止５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相
対残光輝度比を示すものである。
・ｂＹ2Ｏ3・０．０６Ｂ2Ｏ3・０．００４Ｅｕ2Ｏ3の、
励起停止５分後における、Ｙ2Ｏ3の含有量に応じた、相
対残光輝度比を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上原 進 神奈川県相模原市小山１丁目15番30号 株 式会社オハラ内 Ｆターム(参考） 4H001 XA05 XA08 XA12 XA13 XA14 XA20 XA21 XA30 XA31 XA38 XA39 XA56 YA63
Claims (1)
- 【請求項１】 ２価のユーロピウムで賦活されたアルカ
リ土類金属アルミン酸塩蓄光性蛍光体であり、その化学
組成式がＲＯ・ａ（Ａｌ1-xＧａx)2Ｏ3・ｂＭmＯn・ｃ
Ｂ2Ｏ3・ｄＥｕ2+（ただし、ＲはＢａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍ
ｇ等のアルカリ土類金属およびＺｎからなる群から選ば
れる少なくとも１種以上であり、ＭはＹ，Ｓｃ，Ｓｉの
中から選ばれる少なくとも１種以上である）で示され、
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｘはそれぞれ０．３≦ａ≦８，０＜ｂ
≦０．２，０．００１≦ｃ≦０．３，０．００１≦ｄ≦
０．３，０≦ｘ＜１．０の範囲にあることを特徴とする
蓄光性蛍光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10286520A JP2000034480A (ja) | 1998-05-13 | 1998-10-08 | 蓄光性蛍光体 |
| US09/304,416 US6261477B1 (en) | 1998-05-13 | 1999-05-03 | Long-lasting phosphor |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14835198 | 1998-05-13 | ||
| JP10-148351 | 1998-05-13 | ||
| JP10286520A JP2000034480A (ja) | 1998-05-13 | 1998-10-08 | 蓄光性蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034480A true JP2000034480A (ja) | 2000-02-02 |
Family
ID=26478579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10286520A Pending JP2000034480A (ja) | 1998-05-13 | 1998-10-08 | 蓄光性蛍光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6261477B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000034480A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006004021A1 (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Media Com International Co., Ltd. | 蓄光化合物及びその製造法 |
| US8404153B2 (en) | 2010-12-17 | 2013-03-26 | General Electric Company | White persistent phosphor blend or layered structure |
| US8506843B2 (en) | 2010-12-17 | 2013-08-13 | General Electric Company | White emitting persistent phosphor |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6783699B2 (en) | 2002-10-17 | 2004-08-31 | Medgene, Inc. | Europium-containing fluorescent nanoparticles and methods of manufacture thereof |
| US6969475B2 (en) * | 2002-11-22 | 2005-11-29 | Kb Alloys | Photoluminescent alkaline earth aluminate and method for making the same |
| CN100473710C (zh) * | 2006-11-20 | 2009-04-01 | 四川新力光源有限公司 | 稀土多元共激活长余辉发光材料及其制备方法 |
| US8831392B2 (en) * | 2011-05-27 | 2014-09-09 | Empire Technology Development Llc | Lighting using natural light |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59102979A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-14 | Matsushita Electronics Corp | 螢光体 |
| CN1053807A (zh) | 1991-03-09 | 1991-08-14 | 复旦大学 | 长余辉磷光材料及其制备 |
| US6010644A (en) * | 1997-05-09 | 2000-01-04 | Kabushiki Kaisha Ohara | Long-lasting phosphor |
| JP3488602B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2004-01-19 | 株式会社リード | 青色ないし青緑色発光性アルミニウムケイ酸塩蓄光体及びその製造方法 |
-
1998
- 1998-10-08 JP JP10286520A patent/JP2000034480A/ja active Pending
-
1999
- 1999-05-03 US US09/304,416 patent/US6261477B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006004021A1 (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Media Com International Co., Ltd. | 蓄光化合物及びその製造法 |
| US8404153B2 (en) | 2010-12-17 | 2013-03-26 | General Electric Company | White persistent phosphor blend or layered structure |
| US8506843B2 (en) | 2010-12-17 | 2013-08-13 | General Electric Company | White emitting persistent phosphor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6261477B1 (en) | 2001-07-17 |
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