JPS598381B2 - 高演色性螢光ランプ - Google Patents
高演色性螢光ランプInfo
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- JPS598381B2 JPS598381B2 JP16538878A JP16538878A JPS598381B2 JP S598381 B2 JPS598381 B2 JP S598381B2 JP 16538878 A JP16538878 A JP 16538878A JP 16538878 A JP16538878 A JP 16538878A JP S598381 B2 JPS598381 B2 JP S598381B2
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- activated
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- emitting
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高演色性螢光ランプに関する。
さらに詳しくは本発明は新規な発光組成物を螢光膜とす
る高演色性螢光ランプに関する。高演色性螢光ランプの
螢光膜は、青色、緑色および赤色発光螢光体を混合した
発光組成物からなるものであるが、このような発光組成
物が高演色性螢光ランプの螢光膜として用いられる理由
は、青色、緑色および赤色発光螢光体を混合することに
よつて視感効率を下げることなく演色評価数を高めるこ
とができるためである。
る高演色性螢光ランプに関する。高演色性螢光ランプの
螢光膜は、青色、緑色および赤色発光螢光体を混合した
発光組成物からなるものであるが、このような発光組成
物が高演色性螢光ランプの螢光膜として用いられる理由
は、青色、緑色および赤色発光螢光体を混合することに
よつて視感効率を下げることなく演色評価数を高めるこ
とができるためである。
上記青色、緑色および赤色発光螢光体には下記の諸特性
が要求される。（ｉ）青色発光螢光体については４３０
ｎｍ乃至４９０ｎｍ１好ましくは４５０ｎｍ付近、緑色
発光螢光体については５１０ｎｍ乃至５７０ｎｍ１好ま
しくは５４０ｎｍ付近および赤色発光螢光体については
５９０ｎｍ乃至６３０ｎｍ１好ましくは６１０ｎｍ付近
にピーク波長を有していること。
が要求される。（ｉ）青色発光螢光体については４３０
ｎｍ乃至４９０ｎｍ１好ましくは４５０ｎｍ付近、緑色
発光螢光体については５１０ｎｍ乃至５７０ｎｍ１好ま
しくは５４０ｎｍ付近および赤色発光螢光体については
５９０ｎｍ乃至６３０ｎｍ１好ましくは６１０ｎｍ付近
にピーク波長を有していること。
（４）発光輝度が高いこと。
特に緑色発光螢光体はその発光色が視感度に合致するた
め発光輝度が高いこと。（！１１）演色性の点から発光
スペクトルの半値幅が狭いこと。
め発光輝度が高いこと。（！１１）演色性の点から発光
スペクトルの半値幅が狭いこと。
０Ｖ）演色評価数および発光輝度が経時的に変化（低下
）しないように劣化が少ないこと。
）しないように劣化が少ないこと。
現在実用の高演色性螢光ランプの螢光膜には青色発光螢
光体として２価のユーロピウム付活アルミン酸バリウム
・マグネシウム螢光体（ＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅ
Ｕ２＋）が用いられている。
光体として２価のユーロピウム付活アルミン酸バリウム
・マグネシウム螢光体（ＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅ
Ｕ２＋）が用いられている。
この螢光体は現在知られている青色発光螢光体のうちで
最もよく上記（１）〜０Ｖ）を満たすものである。しか
しながら、例えば線スペクトルを有する螢光体がすでに
知られている緑色および赤色発光螢光体に比較するとこ
のＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体の発光ス
ペクトルの半値幅はまだかなり広い等、このＢａＭｇ２
Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体は高演色性螢光ランプ
の螢光膜の青色発光螢光体として完全なものではなく、
従つてこのＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体
よりも高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体と
してより優れた発光特性を有する螢光体が望まれている
。本発明はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体
よりも発光特性の優れた螢光体を青色発光螢光体として
用いた新規な発光組成物を螢光膜とする高演色性螢光ラ
ンプを提供することを目的とするものである。従来、青
色発光螢光体の１つとして２価のユーロピウム１・。
最もよく上記（１）〜０Ｖ）を満たすものである。しか
しながら、例えば線スペクトルを有する螢光体がすでに
知られている緑色および赤色発光螢光体に比較するとこ
のＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体の発光ス
ペクトルの半値幅はまだかなり広い等、このＢａＭｇ２
Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体は高演色性螢光ランプ
の螢光膜の青色発光螢光体として完全なものではなく、
従つてこのＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体
よりも高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体と
してより優れた発光特性を有する螢光体が望まれている
。本発明はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体
よりも発光特性の優れた螢光体を青色発光螢光体として
用いた新規な発光組成物を螢光膜とする高演色性螢光ラ
ンプを提供することを目的とするものである。従来、青
色発光螢光体の１つとして２価のユーロピウム１・。
舌クロロ硼酸カルシウム螢光体〔（Ｃａ，．Ｅｕ２＋）
２Ｂ５０，Ｃ０〔ＪＯｕｒ−１０ｆＩｎ０ｒｇａｎｉｃ
Ｎｕｃ１ｅａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７０）ＶＯｌ
．３２、１０８９〜１０９５〕が知られている。この螢
光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体と同
様にＥｕ２＋特有の４５０ｎｍ付近にピーク波長を有す
る青色発光を示すものであるが、本発明者等の研究によ
ればこの螢光体は高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発
光螢光体として従来のＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ
２憎光体よりも優れていることが判明した。すなわち、
この２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光
体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体よりも
高輝度の発光を示し、発光スペクトルの半値幅が狭く、
また劣化が少ないことが判明した。
２Ｂ５０，Ｃ０〔ＪＯｕｒ−１０ｆＩｎ０ｒｇａｎｉｃ
Ｎｕｃ１ｅａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７０）ＶＯｌ
．３２、１０８９〜１０９５〕が知られている。この螢
光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体と同
様にＥｕ２＋特有の４５０ｎｍ付近にピーク波長を有す
る青色発光を示すものであるが、本発明者等の研究によ
ればこの螢光体は高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発
光螢光体として従来のＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ
２憎光体よりも優れていることが判明した。すなわち、
この２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光
体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体よりも
高輝度の発光を示し、発光スペクトルの半値幅が狭く、
また劣化が少ないことが判明した。
そしてこの螢光体と従来知られている緑色発光螢光体お
よび赤色発光螢光体を適当量混合すれば演色性が高くま
た発光輝度が高い高演色性螢光ランプ用発光組成物を得
ることができることを見出し、本発明に至つた。本発明
の高演色性螢光ランプは （１）組成式が （但しｘは０．００１≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数
である）で表わされる２価のユーロピウム付活クロロ硼
酸カルシウム青色発光螢光体３乃至４０重量％；（６）
マンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）
、テルビウム付活珪酸イツトリウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ
５：Ｔｂ）、セリウムおよびテルビウム付活珪酸イツト
リウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ．Ｔｂ）組成式が（
但しＬｎはイツトリウム、ガドリニウム、ルテチウムお
よびランタンのうちの少なくとも１つである）で表わさ
れるテルビウム付活希土類酸硫化物系螢光体に含まれる
螢光体およびテルビウム付活アルミン酸セリウム・マグ
ネシウム螢光体〔（Ｃｅ，．Ｔｂ）ＭｇＡｌｌｌＯｌ，
〕のうちの少なくとも１種である緑色発光螢光体２０乃
至５０重量％；および四 組成式が （但しＬｎは上記と同じ定義を有する）で表わされるユ
ーロピウム付活希土類酸化物系螢光体に含まれる螢光体
、組成式が（但しＬｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物螢光体に
含まれる螢光体およびバナジン酸イツトリウム螢光体（
ＹＶＯ４：Ｅｕ）のうちの少なくとも１種である赤色発
光螢光体１０乃至７０重量％からなる混合発光組成物を
螢光膜とすることを特徴とする。
よび赤色発光螢光体を適当量混合すれば演色性が高くま
た発光輝度が高い高演色性螢光ランプ用発光組成物を得
ることができることを見出し、本発明に至つた。本発明
の高演色性螢光ランプは （１）組成式が （但しｘは０．００１≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数
である）で表わされる２価のユーロピウム付活クロロ硼
酸カルシウム青色発光螢光体３乃至４０重量％；（６）
マンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ）
、テルビウム付活珪酸イツトリウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ
５：Ｔｂ）、セリウムおよびテルビウム付活珪酸イツト
リウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ．Ｔｂ）組成式が（
但しＬｎはイツトリウム、ガドリニウム、ルテチウムお
よびランタンのうちの少なくとも１つである）で表わさ
れるテルビウム付活希土類酸硫化物系螢光体に含まれる
螢光体およびテルビウム付活アルミン酸セリウム・マグ
ネシウム螢光体〔（Ｃｅ，．Ｔｂ）ＭｇＡｌｌｌＯｌ，
〕のうちの少なくとも１種である緑色発光螢光体２０乃
至５０重量％；および四 組成式が （但しＬｎは上記と同じ定義を有する）で表わされるユ
ーロピウム付活希土類酸化物系螢光体に含まれる螢光体
、組成式が（但しＬｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物螢光体に
含まれる螢光体およびバナジン酸イツトリウム螢光体（
ＹＶＯ４：Ｅｕ）のうちの少なくとも１種である赤色発
光螢光体１０乃至７０重量％からなる混合発光組成物を
螢光膜とすることを特徴とする。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明において青色発光螢光体として用いられる２価の
ユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は以下に
述べる製造方法によつて製造される。
ユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は以下に
述べる製造方法によつて製造される。
まず螢光体原料としては（ａ）酸化カルシウム（ＣａＯ
）もしくは硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等の高温で容易に
ＣａＯに変りうるカルシウム化合物、（ｂ）塩化カルシ
ウム（ＣａＣｌ２）、 （ｃ）酸化硼素（Ｂ２Ｏ３）もしくは硼酸（Ｈ３ＢＯ３
）等の高温で容易にＢ２Ｏ３に変りうる硼素化合物、お
よび（ｄ）酸化ユーロピウム（ＥＵ２Ｏ３）もしくは硝
酸塩、塩化物等の高温で容易にＥＵ２Ｏ３に変りうるユ
ーロピウム化合物が用いられる。
）もしくは硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等の高温で容易に
ＣａＯに変りうるカルシウム化合物、（ｂ）塩化カルシ
ウム（ＣａＣｌ２）、 （ｃ）酸化硼素（Ｂ２Ｏ３）もしくは硼酸（Ｈ３ＢＯ３
）等の高温で容易にＢ２Ｏ３に変りうる硼素化合物、お
よび（ｄ）酸化ユーロピウム（ＥＵ２Ｏ３）もしくは硝
酸塩、塩化物等の高温で容易にＥＵ２Ｏ３に変りうるユ
ーロピウム化合物が用いられる。
上記４つの螢光体原料を化学量論的に（但しＸは０．０
０１≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数である）なる混合
組成式となるように秤量し充分に混合する。
０１≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数である）なる混合
組成式となるように秤量し充分に混合する。
混合はボールミル、ミキサーミル、乳鉢等を用いて乾式
で行なつてもよいし、水等を媒体とするペースト状態と
し湿式で行なつてもよい。特に得られる螢光体の発光輝
度の点から上記混合組成式のｘ値のより好ましい範囲は
０．００５≦ｘ≦０．３である。なお螢光体製造におい
ては一般に得られる螢光体の発光輝度、粉体特性等を向
上させることを目的として螢光体原料に融剤が添加され
ることが多いが、この２価のユーロピウム付活クロロ硼
酸カルシウム螢光体の製造においても塩化アンモニウム
（ＮＨ４Ｃｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）弗化アンモニ
ウム（ＮＨ４Ｆ）等の塩化物を融剤として螢光体原料混
合物に適当量添加混合することによつて発光輝度の向上
を計ることができる。なお融剤として上記のような塩化
物を使用するのは焼成中反応系を常に塩素過剰の状態に
しておくためでもある。また融剤として使用されるＮＨ
４Ｃｌは螢光体の母体構成成分である塩素の原料を兼ね
ることもできる。この場合ＮＨ４Ｃｌは融剤として使用
される時よりも多量に用いられ、上記螢光体原料のうち
塩素の原料である（５）のＣａｃｌ２は用いられない。
次に上記螢光体原料混合物をアルミナルツボ、石英ルツ
ボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
で行なつてもよいし、水等を媒体とするペースト状態と
し湿式で行なつてもよい。特に得られる螢光体の発光輝
度の点から上記混合組成式のｘ値のより好ましい範囲は
０．００５≦ｘ≦０．３である。なお螢光体製造におい
ては一般に得られる螢光体の発光輝度、粉体特性等を向
上させることを目的として螢光体原料に融剤が添加され
ることが多いが、この２価のユーロピウム付活クロロ硼
酸カルシウム螢光体の製造においても塩化アンモニウム
（ＮＨ４Ｃｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）弗化アンモニ
ウム（ＮＨ４Ｆ）等の塩化物を融剤として螢光体原料混
合物に適当量添加混合することによつて発光輝度の向上
を計ることができる。なお融剤として上記のような塩化
物を使用するのは焼成中反応系を常に塩素過剰の状態に
しておくためでもある。また融剤として使用されるＮＨ
４Ｃｌは螢光体の母体構成成分である塩素の原料を兼ね
ることもできる。この場合ＮＨ４Ｃｌは融剤として使用
される時よりも多量に用いられ、上記螢光体原料のうち
塩素の原料である（５）のＣａｃｌ２は用いられない。
次に上記螢光体原料混合物をアルミナルツボ、石英ルツ
ボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
なお螢光体原料を湿式にて混合した場合にはあらかじめ
螢光体原料混合物を乾燥する。焼成は空気中もしくは還
元性雰囲気中にて数回行なう。この時ユーロピウムを２
価に還元するために最終回の焼成は必ず還元性雰囲気中
で行なう。焼成温度は４００℃乃至１１００℃が適当で
あり、より好ましくは４５０℃乃至１０００℃である。
また少なくとも１回は８００℃乃至１０００゜Ｃの高温
焼成を行なう。焼成時間は充填量、焼成温度等によつて
変わるが、上記焼成温度範囲においては０．５時間乃至
６時間が適当であり、より好ましくは１時間乃至５時間
である。なお還元性雰囲気としては０．５％乃至１０％
、好ましくはおよそ２％の水素を含む窒素雰囲気もしく
は炭素雰囲気が用いられる。焼成後、洗浄、乾燥、ふる
い等螢光体製造において一般に採用されている各操作を
行なつて２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム
螢光体を得る。上述のようにして製造された２価のユー
ロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は高演色性螢
光ランプの螢光膜の青色発光螢光体として従来のＢａＭ
ｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体よりも優れたもの
である。
螢光体原料混合物を乾燥する。焼成は空気中もしくは還
元性雰囲気中にて数回行なう。この時ユーロピウムを２
価に還元するために最終回の焼成は必ず還元性雰囲気中
で行なう。焼成温度は４００℃乃至１１００℃が適当で
あり、より好ましくは４５０℃乃至１０００℃である。
また少なくとも１回は８００℃乃至１０００゜Ｃの高温
焼成を行なう。焼成時間は充填量、焼成温度等によつて
変わるが、上記焼成温度範囲においては０．５時間乃至
６時間が適当であり、より好ましくは１時間乃至５時間
である。なお還元性雰囲気としては０．５％乃至１０％
、好ましくはおよそ２％の水素を含む窒素雰囲気もしく
は炭素雰囲気が用いられる。焼成後、洗浄、乾燥、ふる
い等螢光体製造において一般に採用されている各操作を
行なつて２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム
螢光体を得る。上述のようにして製造された２価のユー
ロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は高演色性螢
光ランプの螢光膜の青色発光螢光体として従来のＢａＭ
ｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体よりも優れたもの
である。
第１図はＣａｌ．９３ＥＵＬ鴨Ｂ５Ｏ，Ｃｌ螢光体の２
５３．７ｎＴＬ紫外線励起下における発光スペクトル（
曲線ａ）をＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体
の発光スペクトル（曲線ｂ）と比較して示すグラフであ
る。第１図から明らかなように、２価のユーロピウム付
活クロロ硼酸カルシウム螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ
２７：ＥＵ２＋螢光体と同じく高演色性螢光ランプの螢
光膜の青色発光螢光体として好ましい４５０ｎｍ付近に
ピーク波長を有しており、かつその発光スペクトルの半
値幅はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体のそ
れよりも狭い。なお、曲線ａはＣａｌ．，３Ｅｕ祷，Ｂ
５Ｏ９Ｃｌ螢光体から測定した発光スペクトルであるが
、この２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢
光体においてはユーロピウム付活量（ｘ値）が変化して
も発光スペクトルは全く変化せず、ｘ値が異なるその他
の螢光体も曲線ａと同じ発光スペクトルを有する。
５３．７ｎＴＬ紫外線励起下における発光スペクトル（
曲線ａ）をＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅｕ２＋螢光体
の発光スペクトル（曲線ｂ）と比較して示すグラフであ
る。第１図から明らかなように、２価のユーロピウム付
活クロロ硼酸カルシウム螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ
２７：ＥＵ２＋螢光体と同じく高演色性螢光ランプの螢
光膜の青色発光螢光体として好ましい４５０ｎｍ付近に
ピーク波長を有しており、かつその発光スペクトルの半
値幅はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体のそ
れよりも狭い。なお、曲線ａはＣａｌ．，３Ｅｕ祷，Ｂ
５Ｏ９Ｃｌ螢光体から測定した発光スペクトルであるが
、この２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢
光体においてはユーロピウム付活量（ｘ値）が変化して
も発光スペクトルは全く変化せず、ｘ値が異なるその他
の螢光体も曲線ａと同じ発光スペクトルを有する。
また第１図から明らかなように、Ｃａ，．，３Ｅｕ工Ｘ
７Ｂ５Ｏ，Ｃｌ螢光体の発光スペクトルのピーク強度は
ＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体のそれより
も著しく高いものであり、従つてＣａｌ．，３Ｅｕｇ太
，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅ
Ｕ２＋螢光体よりも高輝度の発光を示す。
７Ｂ５Ｏ，Ｃｌ螢光体の発光スペクトルのピーク強度は
ＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体のそれより
も著しく高いものであり、従つてＣａｌ．，３Ｅｕｇ太
，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：Ｅ
Ｕ２＋螢光体よりも高輝度の発光を示す。
当然に発光スペクトルのピーク強度はユーロピウム付活
量（ｘ値）が変化すれば変化するものであるが、上記組
成式で表わされる２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カ
ルシウム螢光体の螢光スペクトルのピーク強度はＢａＭ
ｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体のそれよりも高い
ものであり、従つて上記組成式で表わされる２価のユー
ロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は一般にＢａ
Ｍｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体よりも高輝度の
発光を示すことが確認された。
量（ｘ値）が変化すれば変化するものであるが、上記組
成式で表わされる２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カ
ルシウム螢光体の螢光スペクトルのピーク強度はＢａＭ
ｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体のそれよりも高い
ものであり、従つて上記組成式で表わされる２価のユー
ロピウム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体は一般にＢａ
Ｍｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体よりも高輝度の
発光を示すことが確認された。
第２図はＣａｌ．，３Ｅｕｘ浩，Ｂ５Ｏ，Ｃｌ螢光体を
２５３．７ｎｍ紫外線で励起し続けた時の発光輝度の経
時的変化（曲線ａ）をＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：Ｅｕ
２＋ 螢光体の場合の発光輝度の経時的変化（曲線ｂ）
と比較して示すグラフである。縦軸の発光輝度は励起し
始めた時の発光輝度を１００％とした相対値で表わされ
ている。第２図から明らかなように、２価のユーロピウ
ム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ
６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体に比較して劣化が少ないもの
である。なお、曲線ａはＣａｌ．９３Ｅｕ，Ｂ５Ｏ，Ｃ
ｌ螢光体についての劣化曲線であるが、ユーロピウム付
活量が異なるその他の螢光体も第２図と同様にＢａＭｇ
２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体よりも劣化が少ない
ことが確認された。
２５３．７ｎｍ紫外線で励起し続けた時の発光輝度の経
時的変化（曲線ａ）をＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：Ｅｕ
２＋ 螢光体の場合の発光輝度の経時的変化（曲線ｂ）
と比較して示すグラフである。縦軸の発光輝度は励起し
始めた時の発光輝度を１００％とした相対値で表わされ
ている。第２図から明らかなように、２価のユーロピウ
ム付活クロロ硼酸カルシウム螢光体はＢａＭｇ２Ａｌｌ
６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢光体に比較して劣化が少ないもの
である。なお、曲線ａはＣａｌ．９３Ｅｕ，Ｂ５Ｏ，Ｃ
ｌ螢光体についての劣化曲線であるが、ユーロピウム付
活量が異なるその他の螢光体も第２図と同様にＢａＭｇ
２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体よりも劣化が少ない
ことが確認された。
このように本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜の青色
発光螢光体として用いられる２価のユーロピウム付活ク
ロロ硼酸カルシウム螢光体は従来実用の青色発光螢光体
であるＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体より
も劣化が少ないものであるので、本発明の高演色性螢光
ランプは従来の高演色性螢光ランプよりも演色評価数お
よび発光輝度の経時的変化（低下）が少ないものである
と言える。本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜として
用いられる発光組成物は、上述の２価のユーロピウム付
活クロロ硼酸カルシウム青色発光螢光体と、緑色および
赤色発光螢光体を適当量混合することによつて調製され
る。
発光螢光体として用いられる２価のユーロピウム付活ク
ロロ硼酸カルシウム螢光体は従来実用の青色発光螢光体
であるＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２，：ＥＵ２＋螢光体より
も劣化が少ないものであるので、本発明の高演色性螢光
ランプは従来の高演色性螢光ランプよりも演色評価数お
よび発光輝度の経時的変化（低下）が少ないものである
と言える。本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜として
用いられる発光組成物は、上述の２価のユーロピウム付
活クロロ硼酸カルシウム青色発光螢光体と、緑色および
赤色発光螢光体を適当量混合することによつて調製され
る。
緑色および赤色発光螢光体としては、従来知られている
高演色性螢光ランプの緑色および赤色発光螢光体として
の発光特性の優れたものが用いられる。すなわち、緑色
発光螢光体としてマンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎ）、テルビウム付活珪酸イツトリウム螢
光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ）、セリウムおよびテルビウ
ム付活珪酸イツトリウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ．
Ｔｂ）、組成式が（但しＬｎはイツトリウム、ガドリニ
ウム、ルテチウムおよびランタンのうちの少なくとも１
つである）で表わされるテルビウム付活希土類酸硫化物
系螢光体に含まれる螢光体およびテルビウム付活アルミ
ン酸セリウム・マグネシウム螢光体〔（Ｃｅ，．Ｔｂ）
ＭｇＡｌ、１０１９〕のうちの少なくとも１種が用いら
れる。
高演色性螢光ランプの緑色および赤色発光螢光体として
の発光特性の優れたものが用いられる。すなわち、緑色
発光螢光体としてマンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２
ＳｉＯ４：Ｍｎ）、テルビウム付活珪酸イツトリウム螢
光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ）、セリウムおよびテルビウ
ム付活珪酸イツトリウム螢光体（Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ．
Ｔｂ）、組成式が（但しＬｎはイツトリウム、ガドリニ
ウム、ルテチウムおよびランタンのうちの少なくとも１
つである）で表わされるテルビウム付活希土類酸硫化物
系螢光体に含まれる螢光体およびテルビウム付活アルミ
ン酸セリウム・マグネシウム螢光体〔（Ｃｅ，．Ｔｂ）
ＭｇＡｌ、１０１９〕のうちの少なくとも１種が用いら
れる。
また赤色発光螢光体として組成式が（但しＬｎは上記と
同じ定義を有する）で表わされるユーロピウム付活希土
類酸化物系螢光体に含まれる螢光体、組成式が（但しＬ
ｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物系螢光体
に含まれる螢光体およびバナジン酸イツトリウム螢光体
（ＹＶＯ４：Ｅｕ）のうちの少なくとも１種が用いられ
る。
同じ定義を有する）で表わされるユーロピウム付活希土
類酸化物系螢光体に含まれる螢光体、組成式が（但しＬ
ｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物系螢光体
に含まれる螢光体およびバナジン酸イツトリウム螢光体
（ＹＶＯ４：Ｅｕ）のうちの少なくとも１種が用いられ
る。
上記青色、緑色および赤色発光螢光体はそれぞれ得られ
る発光組成物全量の３乃至４０重量％、２０乃至５０重
量％および１０乃至７０重量％となるように混合される
。
る発光組成物全量の３乃至４０重量％、２０乃至５０重
量％および１０乃至７０重量％となるように混合される
。
青色、緑色および赤色発光螢光体の混合量が上記範囲内
にない場合には高い演色評価数および高い発光輝度は得
られない。青色、緑色および赤色発光螢光体の混合量を
上記範囲内から適当に選択することによつて、およそ４
０００乃至６５０００Ｋの範囲内に色温度を有する望み
の螢光ランプを得ることができる。本発明の高演色性螢
光ランプは上述の新規な発光組成物を螢光膜とすること
以外は従来のものと同様にして製造される。次に実施例
によつて本発明を説明する。
にない場合には高い演色評価数および高い発光輝度は得
られない。青色、緑色および赤色発光螢光体の混合量を
上記範囲内から適当に選択することによつて、およそ４
０００乃至６５０００Ｋの範囲内に色温度を有する望み
の螢光ランプを得ることができる。本発明の高演色性螢
光ランプは上述の新規な発光組成物を螢光膜とすること
以外は従来のものと同様にして製造される。次に実施例
によつて本発明を説明する。
実施例 １
ｃａ１．９３Ｅｕｇ古，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体３０重量％
、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ螢光体５０重量％および（Ｙ．Ｅ
Ｕ）２０３螢光体２０重量％からなる混合発光組成物を
螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造し
た。
、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ螢光体５０重量％および（Ｙ．Ｅ
Ｕ）２０３螢光体２０重量％からなる混合発光組成物を
螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造し
た。
得られた螢光ランプの演色評価数は８４、発光効率は７
８１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
この螢光ランプの発光スペクトルを第３図に示す。実施
例 ２ ｃａ１．９３Ｅｕｇキ，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体１５重量％
、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ螢光体４０重量％および（Ｙ．
Ｅｕ）２０３螢光体４５重量％からなる混合発光組成物
を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造
した。
８１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
この螢光ランプの発光スペクトルを第３図に示す。実施
例 ２ ｃａ１．９３Ｅｕｇキ，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体１５重量％
、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ螢光体４０重量％および（Ｙ．
Ｅｕ）２０３螢光体４５重量％からなる混合発光組成物
を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造
した。
得られた螢光ランプの演色評価数は８３、発光効率は７
９１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ３ ｃａ１．９３Ｅｕ祷，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体２０重量％、
（Ｃｅ，．Ｔｂ）ＭｇＡｌｌｌＯｌ９螢光体４０重量％
およびＹＶＯ４：Ｅｕ螢光体４０重量％からなる混合発
光組成物を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方
法で製造した。
９１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ３ ｃａ１．９３Ｅｕ祷，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体２０重量％、
（Ｃｅ，．Ｔｂ）ＭｇＡｌｌｌＯｌ９螢光体４０重量％
およびＹＶＯ４：Ｅｕ螢光体４０重量％からなる混合発
光組成物を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方
法で製造した。
得られた螢光ランプの演色評価数は８４、発光効率は８
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ４ ｃａ１．９３Ｅｕ祷，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体２０重量％、
（Ｌａ．Ｔｂ）２０２Ｓ螢光体４０重量％およびＹＶＯ
４：Ｅｕ螢光体４０重量％からなる混合発光組成物を螢
光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造した
。
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ４ ｃａ１．９３Ｅｕ祷，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体２０重量％、
（Ｌａ．Ｔｂ）２０２Ｓ螢光体４０重量％およびＹＶＯ
４：Ｅｕ螢光体４０重量％からなる混合発光組成物を螢
光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で製造した
。
得られた螢光ランプの演色評価数は８３、発光効率は８
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ５ ｃａ１．９３Ｅｕ９ふ，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体１０重量％
、（Ｇｄ．Ｔｂ）２０２Ｓ螢光体４５重量％および（Ｙ
．Ｅｕ）２０２Ｓ螢光体４５重量％からなる混合発光組
成物を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で
製浩した。
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
実施例 ５ ｃａ１．９３Ｅｕ９ふ，Ｂ５Ｏ９Ｃｌ螢光体１０重量％
、（Ｇｄ．Ｔｂ）２０２Ｓ螢光体４５重量％および（Ｙ
．Ｅｕ）２０２Ｓ螢光体４５重量％からなる混合発光組
成物を螢光膜とする４０Ｗの螢光ランプを通常の方法で
製浩した。
得られた螢光ランプの演色評価数は８０、発色効率は８
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
０１ｍ／ｗであり、良好な演色性と発光輝度を示した。
第１図は本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜に用いら
れる青色発光螢光体の発光スペクトル（曲線ａ）を、従
来高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体として
用いられているＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢
光体の発光スペクトル（曲線ｂ）と比較して示すグラフ
である。 第２図は本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜に用いら
れる青色発光螢光体の発光輝度の経時的変化（曲線ａ）
を、従来高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体
として用いられているＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ
２＋螢光体の発光輝度の経時的変化（曲線ｂ）と比較し
て示すグラフである。
れる青色発光螢光体の発光スペクトル（曲線ａ）を、従
来高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体として
用いられているＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ２＋螢
光体の発光スペクトル（曲線ｂ）と比較して示すグラフ
である。 第２図は本発明の高演色性螢光ランプの螢光膜に用いら
れる青色発光螢光体の発光輝度の経時的変化（曲線ａ）
を、従来高演色性螢光ランプの螢光膜の青色発光螢光体
として用いられているＢａＭｇ２Ａｌｌ６Ｏ２７：ＥＵ
２＋螢光体の発光輝度の経時的変化（曲線ｂ）と比較し
て示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ I ）組成式が Ｃａ＿２＿−＿ｘＥｕ＾２＾＋＿ｘＢ＿５Ｏ＿９Ｃｌ（
但しｘは０．００１≦ｘ≦０．５なる条件を満たす数で
ある）で表わされる２価のユーロピウム付活クロロ硼酸
カルシウム青色発光螢光体３乃至４０重量％；（II）マ
ンガン付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ＿２ＳｉＯ＿４：Ｍｎ
）、テルビウム付活珪酸イットリウム螢光体（Ｙ＿２Ｓ
ｉＯ＿５：Ｔｂ）、セリウムおよびテルビウム付活珪酸
イットリウム螢光体（Ｙ＿２ＳｉＯ＿５：Ｃｅ、Ｔｂ）
、組成式が（Ｌｎ、Ｔｂ）＿２Ｏ＿２Ｓ（但しＬｎはイ
ットリウム、ガドリニウム、ルテチウムおよびランタン
のうちの少なくとも１つである）で表わされるテルビウ
ム付活希土類酸硫化物系螢光体に含まれる螢光体および
テルビウム付活アルミン酸セリウム・マグネシウム螢光
体〔（Ｃｅ、Ｔｂ）ＭｇＡｌ＿１＿１Ｏ＿１＿９〕のう
ちの少なくとも１種である緑色発光螢光体２０乃至５０
重量％；および（III）組成式が （Ｌｎ、Ｅｕ）＿２Ｏ＿３ （但しＬｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸化物系螢光体に
含まれる螢光体、組成式が（Ｌｎ、Ｅｕ）＿２Ｏ＿２Ｓ （但しＬｎは上記と同じ定義を有する） で表わされるユーロピウム付活希土類酸硫化物系螢光体
に含まれる螢光体およびバナジン酸イットリウム螢光体
（ＹＶＯ＿４：Ｅｕ）のうちの少なくとも１種である赤
色発光螢光体１０乃至７０重量％からなる混合発光組成
物を螢光膜とすることを特徴とする高演色性螢光ランプ
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16538878A JPS598381B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 高演色性螢光ランプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16538878A JPS598381B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 高演色性螢光ランプ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5592789A JPS5592789A (en) | 1980-07-14 |
| JPS598381B2 true JPS598381B2 (ja) | 1984-02-24 |
Family
ID=15811436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16538878A Expired JPS598381B2 (ja) | 1978-12-29 | 1978-12-29 | 高演色性螢光ランプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598381B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0438854Y2 (ja) * | 1985-04-18 | 1992-09-10 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6014743A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-25 | Matsushita Electronics Corp | 螢光ランプ |
| JPH0794658B2 (ja) * | 1986-02-14 | 1995-10-11 | 化成オプトニクス株式会社 | 高演色性蛍光ランプ |
| US5231328A (en) * | 1987-06-22 | 1993-07-27 | Kasei Optonix, Ltd. | Phosphor and ultraviolet ray excited fluorescent tube employing it |
| DE68905107T2 (de) * | 1988-08-05 | 1993-09-16 | Agfa Gevaert Nv | Reproduktion von roentgenbildern mit einem photostimulierbaren leuchtstoff. |
| CN106590660A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-04-26 | 昆明理工大学 | 一种铋离子掺杂的氯硼酸盐荧光粉及其制备方法 |
-
1978
- 1978-12-29 JP JP16538878A patent/JPS598381B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0438854Y2 (ja) * | 1985-04-18 | 1992-09-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5592789A (en) | 1980-07-14 |
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