JP3440301B2 - 蛍光体 - Google Patents
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- JP3440301B2 JP3440301B2 JP2001090697A JP2001090697A JP3440301B2 JP 3440301 B2 JP3440301 B2 JP 3440301B2 JP 2001090697 A JP2001090697 A JP 2001090697A JP 2001090697 A JP2001090697 A JP 2001090697A JP 3440301 B2 JP3440301 B2 JP 3440301B2
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- phosphors
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光体に関し、特
に蛍光面が加速電圧３ｋＶ程度以下の低速電子線により
励起される電界放射ディスプレイ、蛍光表示管、ランプ
などの表示あるいは照明装置に用いられる蛍光体の改良
に関する。
に蛍光面が加速電圧３ｋＶ程度以下の低速電子線により
励起される電界放射ディスプレイ、蛍光表示管、ランプ
などの表示あるいは照明装置に用いられる蛍光体の改良
に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光面が加速電圧３ｋＶ程度以下の低速
電子線により励起される電界放射ディスプレイ、蛍光表
示管などにおいては、非常に高い電流密度が必要とす
る。このため、蛍光体の電子線および高温に対する耐久
性が特に強く要求されている。
電子線により励起される電界放射ディスプレイ、蛍光表
示管などにおいては、非常に高い電流密度が必要とす
る。このため、蛍光体の電子線および高温に対する耐久
性が特に強く要求されている。
【０００３】また、ブラウン管においては蛍光面の帯電
抑制のために用いられているアルミバックの技術が前記
低速電子線に対しては使用できないため、導電性を示す
蛍光体が要求されている。このブラウン管において広く
実用に供されているＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕのような硫化物および酸硫化
物は耐久性や発光効率の温度特性が不十分である。
抑制のために用いられているアルミバックの技術が前記
低速電子線に対しては使用できないため、導電性を示す
蛍光体が要求されている。このブラウン管において広く
実用に供されているＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕのような硫化物および酸硫化
物は耐久性や発光効率の温度特性が不十分である。
【０００４】一方、電流密度の高い電界放射ディスプレ
イには安定な酸化物蛍光体が使われることが多い。例え
ば、緑白色の発光を示すＺｎＯ:Ｚｎ、青色発光のＹ2Ｓ
ｉＯ 5：Ｃｅ、緑色発光のＺｎＧａ2Ｏ4：Ｍｎ．赤色発
光のＳｒＴｉＯ3：Ｐｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒなどが開
発ないし実用化されている。この中で、ＳｒＴｉＯ3：Ｐ
ｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒはいずれも濃度数％の不純物を
添加することによって発光効率が大幅に向上する事実が
知られている。
イには安定な酸化物蛍光体が使われることが多い。例え
ば、緑白色の発光を示すＺｎＯ:Ｚｎ、青色発光のＹ2Ｓ
ｉＯ 5：Ｃｅ、緑色発光のＺｎＧａ2Ｏ4：Ｍｎ．赤色発
光のＳｒＴｉＯ3：Ｐｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒなどが開
発ないし実用化されている。この中で、ＳｒＴｉＯ3：Ｐ
ｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒはいずれも濃度数％の不純物を
添加することによって発光効率が大幅に向上する事実が
知られている。
【０００５】具体的には、H. Toki、Y. Sato、K. Tamura、
F. Kataoka、S. Itohらは“Proccεdings of Third Int
ermational Display Workshop” (SID, Kobe、1996) Vol
・2, p519(1996)でＳｒＴｉＯ3：Ｐｒに対してはＡｌ、
Ｇａなどを不純物として添加することを報告している。
F. Kataoka、S. Itohらは“Proccεdings of Third Int
ermational Display Workshop” (SID, Kobe、1996) Vol
・2, p519(1996)でＳｒＴｉＯ3：Ｐｒに対してはＡｌ、
Ｇａなどを不純物として添加することを報告している。
【０００６】特開２０００−３２８０５４号公報（公開
日；平成１２年１１月２８日、発明者；大島英紀）に
は、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒに対してＡｌ、Ｇａ、Ｔｌを不
純物として添加することが開示されている。
日；平成１２年１１月２８日、発明者；大島英紀）に
は、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒに対してＡｌ、Ｇａ、Ｔｌを不
純物として添加することが開示されている。
【０００７】“希土類３４巻”ｐ．２６０（１９９
９）、大島、柴田著および電気化学会代６７回大会後援
要旨集Ｐ．４０７（２０００）、発表者；大島、山田、
辻、山口、佐々木には、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒに対して
Ｙ、Ｇｄを不純物として添加することが開示されてい
る。
９）、大島、柴田著および電気化学会代６７回大会後援
要旨集Ｐ．４０７（２０００）、発表者；大島、山田、
辻、山口、佐々木には、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒに対して
Ｙ、Ｇｄを不純物として添加することが開示されてい
る。
【０００８】蛍光表示管には、硫化物蛍光体が今でも使
用されている。例えば青色発光には、ＺｎＳ：Ｚｎある
いはＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ、赤色あるいは榿色発光には
（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇなどが用いられている。
用されている。例えば青色発光には、ＺｎＳ：Ｚｎある
いはＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ、赤色あるいは榿色発光には
（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇなどが用いられている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】前述した従来の酸化物
蛍光体のうち、低速電子線励起下の発光効率が十分高い
ものとしてＺｎＯ：Ｚｎがあるが、他の酸化物蛍光体は
効率が不十分であり、改善が望まれている。赤色蛍光体
として挙げたＳｒＴｉＯ3：Ｐｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒ
についても、適切な不純物添加により効率が向上される
ものの、より一層の改善が望まれている。蛍光表示管用
には、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇの蛍光体が知られている
が、カドミウムを含むことから安全性の点で問題があ
る。
蛍光体のうち、低速電子線励起下の発光効率が十分高い
ものとしてＺｎＯ：Ｚｎがあるが、他の酸化物蛍光体は
効率が不十分であり、改善が望まれている。赤色蛍光体
として挙げたＳｒＴｉＯ3：Ｐｒ、ＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒ
についても、適切な不純物添加により効率が向上される
ものの、より一層の改善が望まれている。蛍光表示管用
には、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ａｇの蛍光体が知られている
が、カドミウムを含むことから安全性の点で問題があ
る。
【００１０】本発明は、低速電子線励起下での発光効率
が高い蛍光体を提供しようとするものである。
が高い蛍光体を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明に係る蛍光体は、
一般式 （Ｓｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ ただし、式中のｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ
≦０．１、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少
なくとも１種の元素、にて表されることを特徴とするも
のである。
一般式 （Ｓｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ ただし、式中のｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ
≦０．１、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少
なくとも１種の元素、にて表されることを特徴とするも
のである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る蛍光体を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１３】本発明の蛍光体は、一般式（Ｓｒ1-xＣ
ａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒで表される。ここで、
ｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦０．１であ
り、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少なくと
も１種の元素である。
ａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒで表される。ここで、
ｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦０．１であ
り、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少なくと
も１種の元素である。
【００１４】本発明の蛍光体は、具体的には（ａ）（Ｓ
ｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ（ここで、ｘ，
ｙはｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦０．１、ＭはＳｃおよ
びＢからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素）、
つまりＳｒ（Ｉｎ1-yＭy）2Ｏ4：ＰｒとＣａ（Ｉｎ1-y
Ｍy） 2Ｏ4：Ｐｒとの昆晶、（ｂ）Ｓｒ（Ｉｎ1-yＭy）2
Ｏ4：Ｐｒ（ここで、ｙは０．０１≦ｙ≦０．１、Ｍは
ＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少なくとも１種の
元素）、である。
ｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ（ここで、ｘ，
ｙはｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦０．１、ＭはＳｃおよ
びＢからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素）、
つまりＳｒ（Ｉｎ1-yＭy）2Ｏ4：ＰｒとＣａ（Ｉｎ1-y
Ｍy） 2Ｏ4：Ｐｒとの昆晶、（ｂ）Ｓｒ（Ｉｎ1-yＭy）2
Ｏ4：Ｐｒ（ここで、ｙは０．０１≦ｙ≦０．１、Ｍは
ＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少なくとも１種の
元素）、である。
【００１５】前記一般式のＩｎに対する置換元素である
Ｍ（ＳｃおよびＢから選ばれる少なくとも１種）の量
（ｙ）を前記範囲に規定したのは、この範囲を逸脱する
と低速電子線の励起により高い輝度を示すことが困難に
なる。より好ましいｙは、０．０１２５≦ｙ≦０．０
８、さらに好ましいｙは０．０２≦ｙ≦０．０６であ
る。
Ｍ（ＳｃおよびＢから選ばれる少なくとも１種）の量
（ｙ）を前記範囲に規定したのは、この範囲を逸脱する
と低速電子線の励起により高い輝度を示すことが困難に
なる。より好ましいｙは、０．０１２５≦ｙ≦０．０
８、さらに好ましいｙは０．０２≦ｙ≦０．０６であ
る。
【００１６】前記Ｍは、低速電子線の励起により高い輝
度を示す蛍光体を得る観点からＳｃが好ましい。
度を示す蛍光体を得る観点からＳｃが好ましい。
【００１７】本発明に係る蛍光体は、Ｓｃ、Ｂまたはこ
れらの両方の元素を酸化物の形で他の原料と混合し、加
熱処理することにより前記元素が（Ｓｒ1-xＣａx）Ｉｎ
2Ｏ4：ＰｒまたはＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒの結晶内に取り込
まれて製造される。このとき、Ｓｃ、Ｂおよびこれらの
両者はＩｎの一部と置換されるものと考えられる。
れらの両方の元素を酸化物の形で他の原料と混合し、加
熱処理することにより前記元素が（Ｓｒ1-xＣａx）Ｉｎ
2Ｏ4：ＰｒまたはＳｒＩｎ2Ｏ4：Ｐｒの結晶内に取り込
まれて製造される。このとき、Ｓｃ、Ｂおよびこれらの
両者はＩｎの一部と置換されるものと考えられる。
【００１８】以上説明したように本発明に係る蛍光体
は、一般式（Ｓｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1- yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ
（ここで、ｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦
０．１、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少な
くとも１種の元素）で表され、低速電子線励起下で高い
輝度等の発光効率を有する。
は、一般式（Ｓｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1- yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ
（ここで、ｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ≦
０．１、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少な
くとも１種の元素）で表され、低速電子線励起下で高い
輝度等の発光効率を有する。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を詳細に説明
する。
する。
【００２０】（実施例１）まず、純度９９．９９％のＳ
ｒＣＯ3を２．７２２ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4
を５．０６５ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０３
２ｇそれぞれ秤量し、これらの酸化物を乳鉢に入れる。
別に純度９９．９％のＰｒ6Ｏ11を塩酸に溶解してＰｒ
Ｃｌ3水溶液（濃度０．０３０８ｍｏｌ／ｌ）を調製す
る。このＰｒＣｌ3水溶液１２ｍｌを採取し、前記乳鉢
内の混合物に加え、さらにエタノール約５ｍｌを加えて
十分に混合する。自然乾燥後、これらの混合物をアルミ
ナるつぼに入れ、空気中で１２００℃において３時間加
熱した。冷却後焼成物を粉砕することにより組成式Ｓｒ
（Ｉｎ0.9875Ｓｃ0.0125）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ
％）で表される蛍光体を得た。
ｒＣＯ3を２．７２２ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4
を５．０６５ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０３
２ｇそれぞれ秤量し、これらの酸化物を乳鉢に入れる。
別に純度９９．９％のＰｒ6Ｏ11を塩酸に溶解してＰｒ
Ｃｌ3水溶液（濃度０．０３０８ｍｏｌ／ｌ）を調製す
る。このＰｒＣｌ3水溶液１２ｍｌを採取し、前記乳鉢
内の混合物に加え、さらにエタノール約５ｍｌを加えて
十分に混合する。自然乾燥後、これらの混合物をアルミ
ナるつぼに入れ、空気中で１２００℃において３時間加
熱した。冷却後焼成物を粉砕することにより組成式Ｓｒ
（Ｉｎ0.9875Ｓｃ0.0125）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ
％）で表される蛍光体を得た。
【００２１】（実施例２〜５）純度９９．９９％のＳｒ
ＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９％
のＳｃ2Ｏ3を乳鉢に入れる際、前記Ｓｃ2Ｏ3の配合量を
下記表１に示すように変化させ、そのモル数に等しい量
だけＩｎ2Ｏ4の配合量を同表１に示すように減少させた
以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-y
Ｓｃy）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される４種
の蛍光体を得た。
ＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９％
のＳｃ2Ｏ3を乳鉢に入れる際、前記Ｓｃ2Ｏ3の配合量を
下記表１に示すように変化させ、そのモル数に等しい量
だけＩｎ2Ｏ4の配合量を同表１に示すように減少させた
以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-y
Ｓｃy）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される４種
の蛍光体を得た。
【００２２】（比較例１）純度９９．９９％のＳｒＣＯ
3２．７２２ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２
９ｇを乳鉢に入れた以外、実施例１と同様な方法により
組成式ＳｒＩｎ2Ｏ 4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
3２．７２２ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２
９ｇを乳鉢に入れた以外、実施例１と同様な方法により
組成式ＳｒＩｎ2Ｏ 4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
【００２３】（比較例２〜６）純度９９．９９％のＳｒ
ＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９％
のＡｌ（ＯＨ）3を乳鉢に入れる際、前記Ａｌ（ＯＨ）3
の配合量を下記表１に示すように変化させ、そのモル数
に等しい量だけＩｎ2Ｏ4の配合量を同表１に示すように
減少させた以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓ
ｒ（Ｉｎ1-yＡｌ y）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表
される５種の蛍光体を得た。
ＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９％
のＡｌ（ＯＨ）3を乳鉢に入れる際、前記Ａｌ（ＯＨ）3
の配合量を下記表１に示すように変化させ、そのモル数
に等しい量だけＩｎ2Ｏ4の配合量を同表１に示すように
減少させた以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓ
ｒ（Ｉｎ1-yＡｌ y）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表
される５種の蛍光体を得た。
【００２４】得られた実施例１〜５および比較例１〜６
の蛍光体粉末を透明導電膜付きガラス上に塗布し、膜重
量２．０ｇ／ｃｍ2とした後、この蛍光膜を超高真空装
置内に設置して蛍光体側から電子線を照射したこのとき
に発する蛍光をガラス側から観測し、電子線加速電圧が
６００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表１に
示す。
の蛍光体粉末を透明導電膜付きガラス上に塗布し、膜重
量２．０ｇ／ｃｍ2とした後、この蛍光膜を超高真空装
置内に設置して蛍光体側から電子線を照射したこのとき
に発する蛍光をガラス側から観測し、電子線加速電圧が
６００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表１に
示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】前記表１から明らかなようにＳｃを添加し
た実施例１〜５の蛍光体は、Ｓｃ無添加の比較例１の蛍
光体およびＳｃの代わりにＡｌを添加した比較例２〜６
の蛍光体に比べて電子線照射による励起時において高い
輝度を示すことがわかる。
た実施例１〜５の蛍光体は、Ｓｃ無添加の比較例１の蛍
光体およびＳｃの代わりにＡｌを添加した比較例２〜６
の蛍光体に比べて電子線照射による励起時において高い
輝度を示すことがわかる。
【００２７】特に、Ｉｎに対するＳｃの置換量（ｙ）が
０．０２５である実施例２の蛍光体は電子線照射による
励起時において最も高い輝度を示し、Ｓｃ無添加の比較
例１の蛍光体の約８．８倍、Ａｌを添加した最も高い輝
度を示す比較例４の蛍光体の約２．４倍と優れた蛍光特
性を有することがわかる。
０．０２５である実施例２の蛍光体は電子線照射による
励起時において最も高い輝度を示し、Ｓｃ無添加の比較
例１の蛍光体の約８．８倍、Ａｌを添加した最も高い輝
度を示す比較例４の蛍光体の約２．４倍と優れた蛍光特
性を有することがわかる。
【００２８】また、実施例２および比較例１、３の蛍光
体について、前述した室温、６００Ｖ電子線励起による
輝度測定時に発光スペクトルを観測した。その結果、図
１（実施例２）、図２（比較例１）および図３（比較例
３）に示す発光スペクトルが得られた。
体について、前述した室温、６００Ｖ電子線励起による
輝度測定時に発光スペクトルを観測した。その結果、図
１（実施例２）、図２（比較例１）および図３（比較例
３）に示す発光スペクトルが得られた。
【００２９】図１〜図３により明らかなように実施例２
の蛍光体（図１）では、比較例１の蛍光体（図２）およ
び比較例３の蛍光体（図３）と対比すると４８５ｎｍ付
近の青緑色成分が赤色成分に比べて相対的に弱くなって
おり、赤色発光としての色純度が高くなっていることが
わかる。なお、色度座標値は実施例２の蛍光体ではｘ＝
０．６０５、ｙ＝０．３４８、比較例３の蛍光体ではｘ
＝０．５８０、ｙ＝０．３７７であった。
の蛍光体（図１）では、比較例１の蛍光体（図２）およ
び比較例３の蛍光体（図３）と対比すると４８５ｎｍ付
近の青緑色成分が赤色成分に比べて相対的に弱くなって
おり、赤色発光としての色純度が高くなっていることが
わかる。なお、色度座標値は実施例２の蛍光体ではｘ＝
０．６０５、ｙ＝０．３４８、比較例３の蛍光体ではｘ
＝０．５８０、ｙ＝０．３７７であった。
【００３０】（実施例６〜１０）純度９９．９９％のＳ
ｒＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９
％のＢ2Ｏ3を乳鉢に入れる際、前記Ｂ2Ｏ3の配合量を下
記表２に示すように変化させ、そのモル数に等しい量だ
けＩｎ2Ｏ4の配合量を同表２に示すように減少させた以
外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-yＢ
y）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される５種の蛍
光体を得た。
ｒＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．９
％のＢ2Ｏ3を乳鉢に入れる際、前記Ｂ2Ｏ3の配合量を下
記表２に示すように変化させ、そのモル数に等しい量だ
けＩｎ2Ｏ4の配合量を同表２に示すように減少させた以
外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-yＢ
y）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される５種の蛍
光体を得た。
【００３１】得られた実施例６〜１０の蛍光体につい
て、前述したのと同様な方法により電子線加速電圧が６
００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表２に示
す。
て、前述したのと同様な方法により電子線加速電圧が６
００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表２に示
す。
【００３２】
【表２】
【００３３】前記表２から明らかなようにＢを添加した
実施例６〜１０の蛍光体は、前記表１に記載したＳｃ無
添加の比較例１の蛍光体およびＡｌを添加した比較例２
〜６の蛍光体に比べて電子線照射による励起時において
高い輝度を示すことがわかる。
実施例６〜１０の蛍光体は、前記表１に記載したＳｃ無
添加の比較例１の蛍光体およびＡｌを添加した比較例２
〜６の蛍光体に比べて電子線照射による励起時において
高い輝度を示すことがわかる。
【００３４】特に、Ｉｎに対するＢの置換量（ｙ）が
０．０２５モル％である実施例７の蛍光体は電子線照射
による励起時において最も高い輝度を示し、Ｓｃ無添加
の比較例１の蛍光体の約５倍、Ａｌを添加した最も高い
輝度を示す比較例４の蛍光体の約１．４倍と優れた蛍光
特性を有することがわかる。
０．０２５モル％である実施例７の蛍光体は電子線照射
による励起時において最も高い輝度を示し、Ｓｃ無添加
の比較例１の蛍光体の約５倍、Ａｌを添加した最も高い
輝度を示す比較例４の蛍光体の約１．４倍と優れた蛍光
特性を有することがわかる。
【００３５】また、実施例７の蛍光体について、前述し
た室温、６００Ｖ電子線励起による輝度測定時に発光ス
ペクトルを観測した。その結果、図４に示す発光スペク
トルが得られた。
た室温、６００Ｖ電子線励起による輝度測定時に発光ス
ペクトルを観測した。その結果、図４に示す発光スペク
トルが得られた。
【００３６】図４により明らかなように実施例７の蛍光
体では、比較例１の蛍光体（図２）および比較例３の蛍
光体（図３）と対比すると４８５ｎｍ近の青緑色成分が
赤色成分に比べて相対的に弱くなっており、赤色発光と
しての色純度が高くなっていることがわかる。また、実
施例７の蛍光体の色度座標値はｘ＝０．６００、ｙ＝
０．３４８であった。
体では、比較例１の蛍光体（図２）および比較例３の蛍
光体（図３）と対比すると４８５ｎｍ近の青緑色成分が
赤色成分に比べて相対的に弱くなっており、赤色発光と
しての色純度が高くなっていることがわかる。また、実
施例７の蛍光体の色度座標値はｘ＝０．６００、ｙ＝
０．３４８であった。
【００３７】なお、実施例１〜５のＳｃ添加蛍光体、実
施例６〜１０のＢ添加蛍光体、比較例１の無添加蛍光体
および比較例２〜６のＡｌ添加蛍光体のそれら添加元素
の量と輝度の関係を図５に纏めて示す。
施例６〜１０のＢ添加蛍光体、比較例１の無添加蛍光体
および比較例２〜６のＡｌ添加蛍光体のそれら添加元素
の量と輝度の関係を図５に纏めて示す。
【００３８】（実施例１１〜１６）純度９９．９９％の
ＳｒＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．
９％のＳｃ2Ｏ3、純度９９．９％のＢ2Ｏ3を乳鉢に入れ
る際、前記Ｓｃ2Ｏ3およびＢ2Ｏ3の配合量を下記表３に
示すように変化させ、そのモル数に等しい量だけＩｎ2
Ｏ4の配合量を同表３に示すように減少させた以外、実施
例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-y-y’Ｓｃy
Ｂy’）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される６種
の蛍光体を得た。
ＳｒＣＯ3、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4、純度９９．
９％のＳｃ2Ｏ3、純度９９．９％のＢ2Ｏ3を乳鉢に入れ
る際、前記Ｓｃ2Ｏ3およびＢ2Ｏ3の配合量を下記表３に
示すように変化させ、そのモル数に等しい量だけＩｎ2
Ｏ4の配合量を同表３に示すように減少させた以外、実施
例１と同様な方法により組成式Ｓｒ（Ｉｎ1-y-y’Ｓｃy
Ｂy’）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される６種
の蛍光体を得た。
【００３９】得られた実施例１１〜１６の蛍光体につい
て、前述したのと同様な方法により電子線加速電圧が６
００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表３に示
す。
て、前述したのと同様な方法により電子線加速電圧が６
００Ｖの時の輝度を測定した。この結果を下記表３に示
す。
【００４０】
【表３】
【００４１】前記表３から明らかなようにＳｃおよびＢ
を添加した実施例１１〜１６の蛍光体は、前記表１に記
載したＳｃ等の元素無添加の比較例１の蛍光体およびＡ
ｌを添加した比較例２〜６の蛍光体に比べて電子線照射
による励起時において高い輝度を示すことがわかる。
を添加した実施例１１〜１６の蛍光体は、前記表１に記
載したＳｃ等の元素無添加の比較例１の蛍光体およびＡ
ｌを添加した比較例２〜６の蛍光体に比べて電子線照射
による励起時において高い輝度を示すことがわかる。
【００４２】特に、Ｉｎに対するＳｃおよびＢの置換量
（ｙ、ｙ’）がそれぞれ０．０２０モル％、０．００５
モル％である実施例１２の蛍光体は電子線照射による励
起時において最も高い輝度を示し、無添加の比較例１の
蛍光体の約８倍、Ａｌを添加した最も高い輝度を示す比
較例４の蛍光体の約２．２倍と優れた蛍光特性を有する
ことがわかる。
（ｙ、ｙ’）がそれぞれ０．０２０モル％、０．００５
モル％である実施例１２の蛍光体は電子線照射による励
起時において最も高い輝度を示し、無添加の比較例１の
蛍光体の約８倍、Ａｌを添加した最も高い輝度を示す比
較例４の蛍光体の約２．２倍と優れた蛍光特性を有する
ことがわかる。
【００４３】（比較例７）純度９９．９９％のＣａＣＯ
3１．８４５ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２
９ｇを乳鉢に入れた以外、実施例１と同様な方法により
組成式ＣａＩｎ2Ｏ 4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
3１．８４５ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２
９ｇを乳鉢に入れた以外、実施例１と同様な方法により
組成式ＣａＩｎ2Ｏ 4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
【００４４】（比較例８）純度９９．９９％のＣａＣＯ
3を１．８４５ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．
０００ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０６４ｇそ
れぞれ秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例
１と同様な方法により組成式Ｃａ（Ｉｎ0 .975Ｓ
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍
光体を得た。
3を１．８４５ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．
０００ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０６４ｇそ
れぞれ秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例
１と同様な方法により組成式Ｃａ（Ｉｎ0 .975Ｓ
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍
光体を得た。
【００４５】得られた比較例７，８の蛍光体について、
前述したのと同様な方法により電子線加速電圧６００Ｖ
での発光スペクトルを測定した。その結果を図６に示
す。なお、図６の（ａ）は比較例８の蛍光体の発光スペ
クトル、図６の（ｂ）は比較例７の蛍光体の発光スペク
トル、をそれぞれ示す。
前述したのと同様な方法により電子線加速電圧６００Ｖ
での発光スペクトルを測定した。その結果を図６に示
す。なお、図６の（ａ）は比較例８の蛍光体の発光スペ
クトル、図６の（ｂ）は比較例７の蛍光体の発光スペク
トル、をそれぞれ示す。
【００４６】図６から明らかなようにＳｃを添加したＣ
ａ（Ｉｎ0.975Ｓｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ
％）で表される比較例８の蛍光体（図６の（ａ））は、
発光色は白色に近く、Ｓｃを添加しないＣａＩｎ2Ｏ4：
Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される比較例７の蛍光体
（図６の（ｂ））と比べて波長５００ｎｍ付近の青緑色
成分の強度は約０．９倍に減少したが、波長６００〜６
３０ｎｍの赤色成分の強度は約１．８倍に増加すること
がわかる。
ａ（Ｉｎ0.975Ｓｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ
％）で表される比較例８の蛍光体（図６の（ａ））は、
発光色は白色に近く、Ｓｃを添加しないＣａＩｎ2Ｏ4：
Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される比較例７の蛍光体
（図６の（ｂ））と比べて波長５００ｎｍ付近の青緑色
成分の強度は約０．９倍に減少したが、波長６００〜６
３０ｎｍの赤色成分の強度は約１．８倍に増加すること
がわかる。
【００４７】しかしながら、Ｃａ（Ｉｎ0.975Ｓ
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される比
較例８の蛍光体は、Ｓｒ（Ｉｎ0.975Ｓｃ0.025）2Ｏ4：
Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される前述した実施例２の
蛍光体に比べる赤色発光強度が約０．８５倍と低下す
る。
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される比
較例８の蛍光体は、Ｓｒ（Ｉｎ0.975Ｓｃ0.025）2Ｏ4：
Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される前述した実施例２の
蛍光体に比べる赤色発光強度が約０．８５倍と低下す
る。
【００４８】換言すれば、Ｓｃを添加したアルカリ土類
元素を一成分とする蛍光体において、そのアルカリ土類
元素としＣａを用いた比較例８の蛍光体ではアルカリ土
類元素としＳｒを用いた実施例２の蛍光体のような十分
に高い輝度が得られない。
元素を一成分とする蛍光体において、そのアルカリ土類
元素としＣａを用いた比較例８の蛍光体ではアルカリ土
類元素としＳｒを用いた実施例２の蛍光体のような十分
に高い輝度が得られない。
【００４９】（実施例１７）純度９９．９９％のＳｒＣ
Ｏ3を２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3を
０．３６９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．００
０ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０６４ｇそれぞ
れ秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例１と
同様な方法により組成式Ｓｒ0.8Ｃａ0.2（Ｉｎ0.975Ｓ
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍
光体を得た。
Ｏ3を２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3を
０．３６９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．００
０ｇ、純度９９．９％のＳｃ2Ｏ3を０．０６４ｇそれぞ
れ秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例１と
同様な方法により組成式Ｓｒ0.8Ｃａ0.2（Ｉｎ0.975Ｓ
ｃ0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍
光体を得た。
【００５０】（比較例９）純度９９．９９％のＳｒＣＯ
3２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3０．３６
９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２９ｇを乳鉢
に入れた以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ
0.8Ｃａ0.2Ｉｎ2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
3２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3０．３６
９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4５．１２９ｇを乳鉢
に入れた以外、実施例１と同様な方法により組成式Ｓｒ
0.8Ｃａ0.2Ｉｎ2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表され
る蛍光体を得た。
【００５１】得られた実施例１７および比較例９の蛍光
体について、前述したのと同様な方法により電子線加速
電圧６００Ｖでの発光スペクトルを測定した。その結
果、実施例１７の蛍光体は、比較例９の蛍光体に比べて
青緑色成分の強度は約１．２倍に、赤色成分の強度は約
８倍に増加した。
体について、前述したのと同様な方法により電子線加速
電圧６００Ｖでの発光スペクトルを測定した。その結
果、実施例１７の蛍光体は、比較例９の蛍光体に比べて
青緑色成分の強度は約１．２倍に、赤色成分の強度は約
８倍に増加した。
【００５２】また、実施例１７の蛍光体は色度座標値が
ｘ＝０５６、ｙ＝０．３７であった。
ｘ＝０５６、ｙ＝０．３７であった。
【００５３】（実施例１８）純度９９．９９％のＳｒＣ
Ｏ3を２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3を
０．３６９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．００
０ｇ、純度９９．９％のＢ2Ｏ3を０．０３２ｇそれぞれ
秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例１と同
様な方法により組成式Ｓｒ0.8Ｃａ0.2（Ｉｎ0.975Ｂ
0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍光
体を得た。
Ｏ3を２．１７８ｇ、純度９９．９９％のＣａＣＯ3を
０．３６９ｇ、純度９９．９９％のＩｎ2Ｏ4を５．００
０ｇ、純度９９．９％のＢ2Ｏ3を０．０３２ｇそれぞれ
秤量し、これの酸化物を乳鉢に入れた以外、実施例１と同
様な方法により組成式Ｓｒ0.8Ｃａ0.2（Ｉｎ0.975Ｂ
0.025）2Ｏ4：Ｐｒ（０．２ｍｏｌ％）で表される蛍光
体を得た。
【００５４】得られた実施例１８の蛍光体について、前
述したのと同様な方法により電子線加速電圧６００Ｖで
の発光スペクトルを測定した。その結果、実施例１８の
蛍光体は、前述した比較例９の蛍光体に比べて青緑色成
分の強度は約１．２倍に、赤色成分の強度は約６倍に増
加した。
述したのと同様な方法により電子線加速電圧６００Ｖで
の発光スペクトルを測定した。その結果、実施例１８の
蛍光体は、前述した比較例９の蛍光体に比べて青緑色成
分の強度は約１．２倍に、赤色成分の強度は約６倍に増
加した。
【００５５】また、実施例１８の蛍光体は色度座標値が
ｘ＝０５６、ｙ＝０．３７であった。
ｘ＝０５６、ｙ＝０．３７であった。
【００５６】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば低
速電子線励起下での輝度等の発光効率が高く、電界放射
ディスプレイ、蛍光表示管、ランプなどの表示または照
明装置に好適な蛍光体を提供することができる。
速電子線励起下での輝度等の発光効率が高く、電界放射
ディスプレイ、蛍光表示管、ランプなどの表示または照
明装置に好適な蛍光体を提供することができる。
【図１】本発明の実施例２の蛍光体における６００Ｖ電
子線励起による発光スペクトル図。
子線励起による発光スペクトル図。
【図２】比較例１の蛍光体における６００Ｖ電子線励起
による発光スペクトル図。
による発光スペクトル図。
【図３】比較例３の蛍光体における６００Ｖ電子線励起
による発光スペクトル図。
による発光スペクトル図。
【図４】本発明の実施例７の蛍光体における６００Ｖ電
子線励起による発光スペクトル図。
子線励起による発光スペクトル図。
【図５】実施例１〜５のＳｃ添加蛍光体、実施例６〜１
０のＢ添加蛍光体、比較例１の無添加蛍光体および比較
例２〜６のＡｌ添加蛍光体のそれら添加元素の量と輝度
の関係を示す特性図。
０のＢ添加蛍光体、比較例１の無添加蛍光体および比較
例２〜６のＡｌ添加蛍光体のそれら添加元素の量と輝度
の関係を示す特性図。
【図６】比較例７，８の蛍光体における６００Ｖ電子線
励起による発光スペクトル図。
励起による発光スペクトル図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 光峰 さとえ
東京都八王子市片倉町1404−１ 東京工
科大学工学部内
(56)参考文献 特開2000−328054（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−100860（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H01J 61/30 - 61/48
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 （Ｓｒ1-xＣａx）｛Ｉｎ1-yＭy｝2Ｏ4：Ｐｒ ただし、式中のｘ，ｙは０≦ｘ≦１．０、０．０１≦ｙ
≦０．１、ＭはＳｃおよびＢからなる群から選ばれる少
なくとも１種の元素、にて表されることを特徴とする蛍
光体。 - 【請求項２】 前記一般式において、ｘおよびｙはｘ＝
０、０．０１２５≦ｙ≦０．０８であることを特徴とす
る請求項１記載の蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001090697A JP3440301B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001090697A JP3440301B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002285149A JP2002285149A (ja) | 2002-10-03 |
| JP3440301B2 true JP3440301B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=18945449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001090697A Expired - Lifetime JP3440301B2 (ja) | 2001-03-27 | 2001-03-27 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440301B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249120A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Tokyo Institute Of Technology | 電子線励起発光素子用蛍光体 |
| JP2010121062A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Nec Lighting Ltd | 蛍光体及びこれを用いた発光装置 |
| CN116904188A (zh) * | 2023-06-02 | 2023-10-20 | 吉林建筑大学 | 一种应用于生物窗口的荧光测温材料及制备方法 |
-
2001
- 2001-03-27 JP JP2001090697A patent/JP3440301B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002285149A (ja) | 2002-10-03 |
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