JP2894654B2 - アルミン酸塩蛍光体およびこれを用いた蛍光ランプ - Google Patents

アルミン酸塩蛍光体およびこれを用いた蛍光ランプ

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JP2894654B2 JP24736291A JP24736291A JP2894654B2 JP 2894654 B2 JP2894654 B2 JP 2894654B2 JP 24736291 A JP24736291 A JP 24736291A JP 24736291 A JP24736291 A JP 24736291A JP 2894654 B2 JP2894654 B2 JP 2894654B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は低圧水銀放電の紫外線に
より緑色に発光するアルミン酸塩蛍光体およびこれを用
いた蛍光ランプに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、屋外でも使用できる大型カラー映
像表示装置が開発され、その普及が進んでいる。このよ
うな大型ディスプレイの画素等に使用される平面発光形
の可変色蛍光ランプが特開昭61−55851号公報お
よび特開平2−129847号公報に示されている。こ
れらの可変色蛍光ランプは大型ディスプレイの画素とす
るために、G(緑色)、R(赤色)、B(青色)に発光
する蛍光体をそれぞれ単色発光させる一つまたは複数組
の絵素で構成されている。これらの蛍光体のうちでG成
分蛍光体としては、例えばテルビウム付活セリウムマグ
ネシウムアルミネート(以下、CATと記す)が使用さ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】図3に示すように、従
来の大型ディスプレイ用の平面発光形蛍光ランプに使用
されるG成分蛍光体としては、CATで代表されるよう
に3価のテルビウムによる発光を利用しているため、緑
色の色純度が満足なものでなく、一般のカラーテレビに
比べてディスプレイ装置としての色再現範囲が狭いとい
う問題があり、その改善が望まれていた。図3におい
て、R成分蛍光体は3価のユーロピウムで付活されたイ
ットリウムオキサイド(図3においてはYOXと記
す)、B成分蛍光体は2価のユーロピウムで付活された
バリウムマグネシウムアルミネート(同じくBAMと記
す)である。緑色発光の色純度が良い蛍光体としては2
価のマンガンによる発光が適しており、蛍光ランプ用と
しては、2価のマンガン付活ケイ酸亜鉛、2価のユーロ
ピウムと2価のマンガンで付活されたバリウムマグネシ
ウムアルミネート、2価のマンガンで付活されたセリウ
ムマグネシウムアルミネートおよび2価のマンガンと3
価のテルビウムで付活されたセリウムマグネシウムアル
ミネート(特公昭57−52390号公報)等が知られ
ている。しかし、上記大型ディスプレイ用の蛍光ランプ
は通常高負荷点灯されるため、2価のマンガン付活ケイ
酸亜鉛および2価のユーロピウムと2価のマンガンで付
活されたバリウムマグネシウムアルミネートの場合は寿
命中の輝度維持率が劣っており、また2価のマンガンで
付活されたセリウムマグネシウムアルミネートおよび2
価のマンガンと3価のテルビウムで付活されたセリウム
マグネシウムアルミネートの場合は寿命中の輝度維持率
は良好であるものの、輝度そのものが低いという欠点が
あった。
【0004】本発明は良好な色純度と寿命中を通じて輝
度低下の少ない緑色発光アルミン酸塩蛍光体およびこれ
を用いた蛍光ランプを提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】この問題を解決するため
に本発明のアルミン酸塩蛍光体は、一般式:(Ce1- x
Tbx)(Mg1-a-bZnaMnb)Al2z2.5+3z(ただ
し、0<x≦0.6,0<a+b<1,4.5≦z≦1
5なる条件を満たす数である)で表されるものである。
【0006】また、本発明の蛍光ランプは、一般式:
(Ce1-xTbx)(Mg1-a-bZnaMnb)Al2z
2.5+3z(ただし、0<x≦0.6,0<a+b<1,
4.5≦z≦15なる条件を満たす数である)で表され
るアルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体膜を備えたもので
ある。
【0007】
【作用】本発明の蛍光体は、前記一般式で示されるよう
に2価のマグネシウムの一部を亜鉛で置き換えてあるた
め、2価のマンガン発光および3価のテルビウム発光の
向上が認められ、従来の蛍光体((Ce,Tb)(M
g,Mn)Al1119)に比べて輝度向上が得られる。
また、蛍光ランプに適用した場合にも上記置き換えによ
る作用が良好に働き、寿命中を通じて輝度低下の少ない
特性が得られる。
【0008】以下、本発明の実施例について説明する。
【0009】
【実施例】図1は、本発明にかかる蛍光体Ce0.6Tb0.4
Mg0.68Zn0.30Mn0.02Al1119 の254nm紫外
線励起による発光スペクトルを、従来のZnを含まない
Ce0.6Tb0.4Mg0.98Mn0.02Al1119 のものと
比較して示したものである。 図1において、曲線1は
Ce0.6Tb0.4Mg0.68Zn0.30Mn0.02Al1119の発
光スペクトルを、曲線2はCe0.6Tb0.4Mg0.98Mn
0.02Al1119の発光スペクトルをそれぞれ示してい
る。
【0010】図1から明らかなように、本発明にかかる
蛍光体は517nm付近の2価のマンガンによる発光およ
び543nm付近の3価のテルビウムによる発光が著しく
向上することが見いだされた。
【0011】また、図2はCe0.6Tb0.4Mg0.68Zn
0.30Mn0.02Al1525で表わされる本発明にかかる蛍
光体の254nm紫外線励起による発光の色度点Pを従来
の大型ディスプレイ用の平面発光形蛍光ランプに用いら
れているCAT,YOX,BAMのものとともにx,y
座標上に示したものである。
【0012】図2においてG,R,Bは一般のカラーテ
レビに用いられているNTSC方式の色度座標である。
【0013】本発明にかかる蛍光体の発光の色度点は2
価のマグネシウムの一部を置き換えるZn元素の量によ
らず、ほぼ同等の色純度を示すことを確認した。すなわ
ち、図2から本発明にかかる蛍光体の色純度は良好であ
り、本発明蛍光体を従来の例えばYOXおよびBAMと
組み合わせることにより一般のカラーテレビと同等の色
再現を実現していることがわかる。
【0014】本発明にかかるアルミン酸塩蛍光体は、以
下の製造方法により得ることができる。
【0015】蛍光体原料にはセリウム源として酸化セリ
ウム、硝酸第1セリウム等のセリウム化合物の中から選
ばれる化合物の少なくとも一種、テルビウム源として酸
化テルビウム、フッ化テルビウム等のテルビウム化合物
の中から選ばれる化合物の少なくとも一種、マグネシウ
ム源としては塩基性炭酸マグネシウム、フッ化マグネシ
ウム等のマグネシウム化合物の中から選ばれる化合物の
少なくとも一種、亜鉛源として酸化亜鉛、炭酸亜鉛等の
亜鉛化合物の中から選ばれる化合物の少なくとも一種、
マンガン源として炭酸マンガン等のマンガン化合物の中
から選ばれる化合物の少なくとも一種、アルミニウム源
として酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等のアル
ミニウム化合物の中から選ばれる化合物の少なくとも一
種を用いる。これらの原料を所定量秤量し、十分に混合
する。この混合物をるつぼに入れて空気中、1200〜
1600℃で2〜4時間焼成する。得られた焼成物を粉
砕後、るつぼに再び入れ、還元雰囲気において1400
〜1600℃で2〜4時間焼成する。焼成物を粉砕、水
洗等の処理を行い本発明の緑色発光アルミン酸塩蛍光体
を得た。上記本発明にかかる蛍光体の製造方法におい
て、アルミン酸塩蛍光体に用いられるフラックス材料と
してよく知られているフッ化アルミニウムやフッ化マグ
ネシウム等のフッ化物またはホウ酸や酸化ホウ素等の添
加は適当量であれば輝度向上に効果的である結果を得
た。一方、蛍光ランプによる試作評価は大型ディスプレ
イ用の平面発光形蛍光ランプによる評価が一般的でない
ため、蛍光ランプとしては最も管璧負荷の高いFCL3
0/28ランプを用いることとした。
【0016】以下、本発明の具体的な例について述べ
る。 実施例1 CeO2 0.60 モル Tb47 0.10 モル Mg(OH)2 0.68 モル ZnO 0.30 モル MnCO3 0.02モル Al23 5.50 モル 上記原料を十分に混合し、空気中において1300℃で
3時間焼成する。得られた焼成物を粉砕混合後、還元性
雰囲気において1500℃で4時間焼成し粉砕、水洗、
混合して蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成はCe
0.6Tb0.4(Mg 0.68Zn0.30Mn0.02)Al1119
であった。この蛍光体をガラス管内面に塗布し、FCL
30/28ランプを作製した。このランプの輝度は、比
較として焼成した従来知られている蛍光体であるCe
0.6Tb0.4(Mg0.98Mn0.02)Al 1119を用いて同
様に作製したランプの輝度に対して125%であった。
また、定格電圧での2000時間点灯後の輝度維持率に
関してもこの実施例1のランプでは91.5%であり、
比較として作製したランプでは87.5%であった。す
なわち、本発明にかかる蛍光体を用いたランプでは輝度
および輝度維持率の両者で明らかに改善された特性が得
られた。 実施例2 Ce2(NO33・6H2O 0.30 モル Tb47 0.10 モル MgO 0.85 モル ZnCO3 0.05モル MnCO3 0.10モル Al23 7.50 モル MgF2 0.015モル 上記原料を用い実施例1と同様の処理により蛍光体を得
た。得られた蛍光体の組成はCe0.6Tb0.4(Mg0.85
Zn0.05Mn0.10)Al1525であった。
【0017】この蛍光体をガラス管内面に塗布し、FC
L30/28蛍光ランプを作製した。このランプの輝度
は、比較として焼成したCe0.6Tb0.4(Mg0.9Mn
0.10)Al1525を用いて同様に作製したランプの輝度
に対して110%であった。
【0018】また、定格電圧での2000時間点灯後の
輝度維持率に関してもこの実施例2のランプでは92.
5%であり、比較として作製したランプでは89.0%
であった。すなわち、本発明にかかる蛍光体を用いたラ
ンプでは輝度および輝度維持率の両者で明らかに改善さ
れた特性が得られ本発明の効果が認められた。 実施例3 CeO2 0.96 モル Tb47 0.01 モル Mg(OH)2 0.75 モル ZnO 0.10 モル MnCO3 0.15 モル Al23 6.00 モル H3BO3 0.003モル 上記原料を用い実施例1と同様の処理により蛍光体を得
た。得られた蛍光体の組成はCe0.96Tb0.04(Mg
0.75Zn0.10Mn0.15)Al1220.5であった。
【0019】この蛍光体をガラス管内面に塗布し、FC
L30/28蛍光ランプを作製した。このランプの輝度
は、比較として焼成したCe0.96Tb0.04(Mg0.85
0. 15)Al1220.5を用いて同様に作製したランプの
輝度に対して115%であった。また、定格電圧での2
000時間点灯後の輝度維持率に関してもこの実施例3
のランプでは91.7%であり、比較として作製したラ
ンプでは88.5%であった。すなわち、本発明にかか
る蛍光体を用いたランプでは輝度および輝度維持率の両
者で明らかに改善された特性が得られ本発明の効果が認
められた。
【0020】なお、本発明の蛍光体は前記大型ディスプ
レイ用の平面発光形蛍光ランプや一般照明用の蛍光ラン
プにおいてのみならず、真空紫外域の励起を利用する蛍
光ランプ分野においてもその効果が認められるものであ
る。
【0021】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のアルミン
酸塩蛍光体および蛍光ランプは2価のマグネシウムの一
部を亜鉛で置き換えてあるため、2価のマンガン発光お
よび3価のテルビウム発光の顕著な向上が認められ、従
来の蛍光体に比べて明かな輝度向上が得られるものであ
る。また、蛍光ランプに適用した場合にも上記置き換え
による作用が良好に働き、寿命中を通じて輝度低下の少
ない特性が得られる。さらに、本発明にかかる蛍光体を
大型ディスプレイ用の平面発光形蛍光ランプや高負荷で
点灯される蛍光ランプに適用することにより、その色純
度の良好な緑色発光を利用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例である蛍光体の発光スペクト
ルを従来のものと比較して示す図
【図2】本発明の実施例1に示した蛍光体の色度をx,
y色度図上に示す図
【図3】従来の大型ディスプレイ用に用いられている平
面発光形蛍光ランプのB,G,Rの色度をx,y色度図
上に示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−255791(JP,A) 特開 平4−239589(JP,A) 特開 平4−214791(JP,A) 特開 昭62−121784(JP,A) 特開 昭56−86983(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09K 11/80 CPM H01J 61/44

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式:(Ce1-xTbx)(Mg1-a-b
    aMnb)Al2z2.5 +3z(ただし、0<x≦0.6,
    0<a+b<1,4.5≦z≦15なる条件を満たす数
    である)で表されることを特徴とするアルミン酸塩蛍光
    体。
  2. 【請求項2】一般式:(Ce1-xTbx)(Mg1-a-b
    aMnb)Al2z2.5 +3z(ただし、0<x≦0.6,
    0<a+b<1,4.5≦z≦15なる条件を満たす数
    である)で表されるアルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体
    膜を備えたことを特徴とする蛍光ランプ。
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