JPH0726098B2 - 陰極線管用蛍光体および陰極線管 - Google Patents
陰極線管用蛍光体および陰極線管Info
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- JPH0726098B2 JPH0726098B2 JP2068240A JP6824090A JPH0726098B2 JP H0726098 B2 JPH0726098 B2 JP H0726098B2 JP 2068240 A JP2068240 A JP 2068240A JP 6824090 A JP6824090 A JP 6824090A JP H0726098 B2 JPH0726098 B2 JP H0726098B2
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- ray tube
- tungsten
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Description
【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は陰極線管用蛍光体に関し、特に赤色発光ユーロ
ピウム付活希土類酸硫化物蛍光体及び上記蛍光体からな
る蛍光膜を備えた陰極線管に関するものである。
ピウム付活希土類酸硫化物蛍光体及び上記蛍光体からな
る蛍光膜を備えた陰極線管に関するものである。
(従来の技術) 最近陰極線管は高輝度化されつつあり、これに伴って電
流輝度特性の良好な蛍光体、即ち相当に高い電流密度ま
で電流密度の増加に伴って発光輝度がほぼ直線的に増加
し飽和を示さない蛍光体、が望まれている。
流輝度特性の良好な蛍光体、即ち相当に高い電流密度ま
で電流密度の増加に伴って発光輝度がほぼ直線的に増加
し飽和を示さない蛍光体、が望まれている。
これまでに、希土類蛍光体に微量の共付活剤となりうる
元素を導入して発光特性の向上を図る提案が幾つかなさ
れている。例えば、特公昭47−13243号公報では微量の
テルビウム(Tb)を添加することにより、発光輝度が向
上することが提案されている。また、特公昭47−13244
号公報ではマンガン(Mn)を、特公昭49−3252号公報で
はアルミニウム(Al)を微量添加することにより、発光
輝度が向上することが提案されている。さらに、特公昭
63−45719号公報ではエルビウム(Er)を添加すること
により、電流特性が向上することが提案されている。
元素を導入して発光特性の向上を図る提案が幾つかなさ
れている。例えば、特公昭47−13243号公報では微量の
テルビウム(Tb)を添加することにより、発光輝度が向
上することが提案されている。また、特公昭47−13244
号公報ではマンガン(Mn)を、特公昭49−3252号公報で
はアルミニウム(Al)を微量添加することにより、発光
輝度が向上することが提案されている。さらに、特公昭
63−45719号公報ではエルビウム(Er)を添加すること
により、電流特性が向上することが提案されている。
周知のように陰極線管用赤色発光蛍光体として、ユーロ
ピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体(Y2O2S:Eu)、ユ
ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体(Y2O2S:Eu)、
ユーロピウム付活バナジン酸イットリウム蛍光体 (YVO4:Eu)、ユーロピウム付活酸硫化ガドリニウム蛍
光体(Gd2O2S:Eu)、ユーロピウム付活酸硫化ランタン
蛍光体 (La2O2S:Eu)等が知られている。これらの蛍光体のう
ち、発光色が実用的に十分赤く、且つ発光輝度が高いと
いう理由で陰極線管用赤色発光蛍光体としては、希土類
硫化物系の蛍光体が広く用いられている。特に現在実用
されている陰極線管においては、ユーロピウム付活酸硫
化イットリウム赤色発光蛍光体(Y2O2S:Eu)が比較的良
好な電流輝度特性を示す。
ピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体(Y2O2S:Eu)、ユ
ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体(Y2O2S:Eu)、
ユーロピウム付活バナジン酸イットリウム蛍光体 (YVO4:Eu)、ユーロピウム付活酸硫化ガドリニウム蛍
光体(Gd2O2S:Eu)、ユーロピウム付活酸硫化ランタン
蛍光体 (La2O2S:Eu)等が知られている。これらの蛍光体のう
ち、発光色が実用的に十分赤く、且つ発光輝度が高いと
いう理由で陰極線管用赤色発光蛍光体としては、希土類
硫化物系の蛍光体が広く用いられている。特に現在実用
されている陰極線管においては、ユーロピウム付活酸硫
化イットリウム赤色発光蛍光体(Y2O2S:Eu)が比較的良
好な電流輝度特性を示す。
(発明が解決しようとする課題) また、陰極線管の大型化・高品位化に伴い、蛍光面を励
起する電子線ビームの加速電圧は高電圧になり、高電圧
での蛍光体の輝度飽和が問題になってきている。このよ
うな励起条件下で、現行のユーロピウム付活希土類酸硫
化物蛍光体は比較的良好な電圧輝度特性を示すものであ
るが、十分満足のいくものでなく、従って一層の向上が
望まれている。
起する電子線ビームの加速電圧は高電圧になり、高電圧
での蛍光体の輝度飽和が問題になってきている。このよ
うな励起条件下で、現行のユーロピウム付活希土類酸硫
化物蛍光体は比較的良好な電圧輝度特性を示すものであ
るが、十分満足のいくものでなく、従って一層の向上が
望まれている。
そこで、本発明者等は、ユーロピウム付活希土類酸硫化
物蛍光体の電圧輝度特性を改良し、高電圧での輝度飽和
を改善する為に種々の共付活剤について実験を行った。
従来技術では、蛍光体の電流輝度特性の向上を目的とす
るものは多くあるが、いずれも電圧輝度特性の改善につ
いては言及されていない。例えば特開昭57−187382号公
報ではY2O2S:Tb,Gd2O2S:Tbなどの緑色発光蛍光体に微量
のタングステン(W)を添加することにより、高電流密
度域での輝度飽和特性が改善されることが提案されてい
る。即ち、この提案は電流輝度特性の改善を目的として
いるが、電圧輝度特性については全く考慮されていな
い。またこの提案は緑色発光蛍光体に関するものであ
り、付活剤を異にする赤色発光蛍光体に適用した場合に
ついて全く言及されておらず、ましてや電圧輝度特性に
ついては予測するすべもない。
物蛍光体の電圧輝度特性を改良し、高電圧での輝度飽和
を改善する為に種々の共付活剤について実験を行った。
従来技術では、蛍光体の電流輝度特性の向上を目的とす
るものは多くあるが、いずれも電圧輝度特性の改善につ
いては言及されていない。例えば特開昭57−187382号公
報ではY2O2S:Tb,Gd2O2S:Tbなどの緑色発光蛍光体に微量
のタングステン(W)を添加することにより、高電流密
度域での輝度飽和特性が改善されることが提案されてい
る。即ち、この提案は電流輝度特性の改善を目的として
いるが、電圧輝度特性については全く考慮されていな
い。またこの提案は緑色発光蛍光体に関するものであ
り、付活剤を異にする赤色発光蛍光体に適用した場合に
ついて全く言及されておらず、ましてや電圧輝度特性に
ついては予測するすべもない。
本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、
発光色を実用上全く変えることなく、優れた電圧輝度特
性をもったユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体およ
びこの蛍光体からなる蛍光膜を備えた陰極線管を提供す
ることを目的とする。
発光色を実用上全く変えることなく、優れた電圧輝度特
性をもったユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体およ
びこの蛍光体からなる蛍光膜を備えた陰極線管を提供す
ることを目的とする。
[発明の構成] (課題を解決するための手段と作用) 本発明者等は、ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体
の電圧輝度特性を改良し、高電圧での輝度飽和を改善す
る為に種々の共付活剤について実験を行った。その結
果、タングステンを適度の濃度で導入したユーロピウム
付活希土類酸硫化物蛍光体が優れた電圧輝度特性を有す
ることを見出し、本発明に至ったものである。
の電圧輝度特性を改良し、高電圧での輝度飽和を改善す
る為に種々の共付活剤について実験を行った。その結
果、タングステンを適度の濃度で導入したユーロピウム
付活希土類酸硫化物蛍光体が優れた電圧輝度特性を有す
ることを見出し、本発明に至ったものである。
すなわち本発明の蛍光体は、ユーロピウム付活希土類酸
硫化物蛍光体(但し、前記希土類は、イットリウム、カ
ドリニウム、ランタンのうち少なくとも一種である。)
に、タングステンを0.0001〜0.1重量%含有することを
特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体である。
硫化物蛍光体(但し、前記希土類は、イットリウム、カ
ドリニウム、ランタンのうち少なくとも一種である。)
に、タングステンを0.0001〜0.1重量%含有することを
特徴とする陰極線管用赤色発光蛍光体である。
また本発明は、上記蛍光体からなる蛍光膜を備えたこと
を特徴とする陰極線管である。
を特徴とする陰極線管である。
以下、本発明について詳述する。
本発明の蛍光体は、イットリウム(Y)、ガドリニウム
(Gd)、ランタン(La)のうち少なくとも一種の希土類
についてのユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体に、
タングステンを0.0001〜0.1重量%含有させたものであ
り、以下に述べる製造方法によって製造される。まず蛍
光体の原料としては、酸化イットリウム(Y2O3)、酸化
ユーロピウム(Eu2O3)、酸化ガドリニウム(Gd2O3)、
酸化ランタン(La2O3)等の希土類酸化物、硫黄
(S)、そして融剤として炭酸ソーダ(Na2CO3)、燐酸
カリウム(K3PO4)等の通常の酸硫化物蛍光体の製造に
使用される出発材料とタングステンの原料としてWO3,WC
l5,WC,K2WO4等が使用される。これらを必要量秤量し、
十分に混合して蛍光体原料混合物を得る。
(Gd)、ランタン(La)のうち少なくとも一種の希土類
についてのユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体に、
タングステンを0.0001〜0.1重量%含有させたものであ
り、以下に述べる製造方法によって製造される。まず蛍
光体の原料としては、酸化イットリウム(Y2O3)、酸化
ユーロピウム(Eu2O3)、酸化ガドリニウム(Gd2O3)、
酸化ランタン(La2O3)等の希土類酸化物、硫黄
(S)、そして融剤として炭酸ソーダ(Na2CO3)、燐酸
カリウム(K3PO4)等の通常の酸硫化物蛍光体の製造に
使用される出発材料とタングステンの原料としてWO3,WC
l5,WC,K2WO4等が使用される。これらを必要量秤量し、
十分に混合して蛍光体原料混合物を得る。
次に得られた蛍光体原料混合物をアルミナ等のルツボに
充填して蓋をして1100〜1300℃の温度で焼成する。焼成
後、得られた焼成物を純水洗浄及び酸洗浄処理して、乾
燥・篩別工程を経て本発明の蛍光体が得られる。本発明
の蛍光体の化学分析の結果から、蛍光体に導入されるタ
ングステンの量は最初の原料混合の仕込み時の量の0.1
〜2%の範囲にあり、最初の原料混合の仕込み時の量に
より蛍光体に導入される量も変化する。
充填して蓋をして1100〜1300℃の温度で焼成する。焼成
後、得られた焼成物を純水洗浄及び酸洗浄処理して、乾
燥・篩別工程を経て本発明の蛍光体が得られる。本発明
の蛍光体の化学分析の結果から、蛍光体に導入されるタ
ングステンの量は最初の原料混合の仕込み時の量の0.1
〜2%の範囲にあり、最初の原料混合の仕込み時の量に
より蛍光体に導入される量も変化する。
このようにして得られた本発明の蛍光体におけるタング
ステンの含有量と相対輝度との特性を第1図に示す。第
1図において、横軸はタングステンの含有量を重量%で
示し、縦軸は発光輝度を示す。曲線(1)、(2)、
(3)はそれぞれ励起電圧が30kV、15kV、8kVのときの
従来のタングステンを含有しない蛍光体の各励起電圧に
おける発光輝度に対する輝度特性を表す。但し輝度は各
励起電圧での従来のタングステンを含有しない蛍光体の
発光輝度を100とする相対輝度を以て示している。ここ
でタングステンが0.0001重量%より少ないと、電圧輝度
特性の改善は認められず、又0.1重量%を越えると、輝
度低下が著しくなる。実用上はタングステンの含有量は
0.001乃至0.01重量%の範囲であることが好ましい。更
に好ましくは、0.003乃至0.004重量%付近が良好な特性
を示す。また、高電圧域ほど、タングステン含有による
発光輝度の特性の向上が明らかに認められる。
ステンの含有量と相対輝度との特性を第1図に示す。第
1図において、横軸はタングステンの含有量を重量%で
示し、縦軸は発光輝度を示す。曲線(1)、(2)、
(3)はそれぞれ励起電圧が30kV、15kV、8kVのときの
従来のタングステンを含有しない蛍光体の各励起電圧に
おける発光輝度に対する輝度特性を表す。但し輝度は各
励起電圧での従来のタングステンを含有しない蛍光体の
発光輝度を100とする相対輝度を以て示している。ここ
でタングステンが0.0001重量%より少ないと、電圧輝度
特性の改善は認められず、又0.1重量%を越えると、輝
度低下が著しくなる。実用上はタングステンの含有量は
0.001乃至0.01重量%の範囲であることが好ましい。更
に好ましくは、0.003乃至0.004重量%付近が良好な特性
を示す。また、高電圧域ほど、タングステン含有による
発光輝度の特性の向上が明らかに認められる。
このように本発明の蛍光体は従来の蛍光体と比較して電
圧輝度特性に優れ、特に高電圧域での発光輝度の向上が
実現されていることがわかる。
圧輝度特性に優れ、特に高電圧域での発光輝度の向上が
実現されていることがわかる。
(実施例) 以下実施例によって更に詳細に本発明を説明する。
まず、下記のNo.1〜No.6に示した蛍光体原料を秤量す
る。
る。
実施例 No.1) Y2O3 95g Eu2O3 5g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 0.5g 実施例 No.2) Y2O3 95g Eu2O3 4.92g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 0.2g Tb4O7 0.083g 実施例 No.3) Y2O3 95g Eu2O3 4.92 g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 1.0g 実施例 No.4) Y2O3 95g Eu2O3 4.70 g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 0.5g Sm2O3 0.3g 実施例 No.5) Gd2O3 95g Eu2O3 4.70 g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 10g 実施例 No.6) La2O3 95g Eu2O3 5g S 40g Na2CO3 40g K3PO4 10g WO3 0.04 g 次に上記実施例No.1乃至No.6の原料を十分に混合して蛍
光体原料混合物を得る。次に得られた蛍光体原料混合物
をアルミナ等のルツボに充填して蓋をして1100℃の温度
で焼成する。焼成後、得られた焼成物を純水洗浄及び酸
洗浄処理して、乾燥・篩別工程を経て、本発明のタング
ステンの含有されたユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍
光体が得られる。
光体原料混合物を得る。次に得られた蛍光体原料混合物
をアルミナ等のルツボに充填して蓋をして1100℃の温度
で焼成する。焼成後、得られた焼成物を純水洗浄及び酸
洗浄処理して、乾燥・篩別工程を経て、本発明のタング
ステンの含有されたユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍
光体が得られる。
第2図に上記実施例No.1乃至No.6の蛍光体の励起電圧が
5kVを基準とした電圧輝度特性を示す。第2図において
横軸は電圧(kV)、縦軸は電流を200μAとした時の5kV
の励起電圧での輝度を100とした相対値を示し、特性
(1)乃至特性(6)はそれぞれ上記実施例No.1乃至N
o.6の蛍光体、特性(7)はタングステンを含有しない
従来の蛍光体、特性(8)はタングステンの含有量が0.
112重量%の蛍光体を示している。タングステンを含有
しない従来の蛍光体の特性(7)に比べ、本発明のタン
グステンを含有した蛍光体の特性(1)乃至(6)は高
電圧域で輝度が顕著に向上し、タングステンの含有量が
0.003乃至0.004重量%のときの特性(1)及び(4)が
特に顕著に向上しているのがわかる。また、タングステ
ンの含有量が0.1重量%を越える特性(8)は電圧輝度
特性が劣化していることがわかる。
5kVを基準とした電圧輝度特性を示す。第2図において
横軸は電圧(kV)、縦軸は電流を200μAとした時の5kV
の励起電圧での輝度を100とした相対値を示し、特性
(1)乃至特性(6)はそれぞれ上記実施例No.1乃至N
o.6の蛍光体、特性(7)はタングステンを含有しない
従来の蛍光体、特性(8)はタングステンの含有量が0.
112重量%の蛍光体を示している。タングステンを含有
しない従来の蛍光体の特性(7)に比べ、本発明のタン
グステンを含有した蛍光体の特性(1)乃至(6)は高
電圧域で輝度が顕著に向上し、タングステンの含有量が
0.003乃至0.004重量%のときの特性(1)及び(4)が
特に顕著に向上しているのがわかる。また、タングステ
ンの含有量が0.1重量%を越える特性(8)は電圧輝度
特性が劣化していることがわかる。
次に第1表に上記実施例No.1乃至No.6の蛍光体の励起電
圧が5kVにおける輝度を基準として励起電圧が30kVの場
合における相対輝度及びタングステンを含有しない従来
の蛍光体の励起電圧が30kVの場合における相対輝度に対
する輝度向上率を示す。
圧が5kVにおける輝度を基準として励起電圧が30kVの場
合における相対輝度及びタングステンを含有しない従来
の蛍光体の励起電圧が30kVの場合における相対輝度に対
する輝度向上率を示す。
第1表において、相対輝度の欄は5kVの励起電圧での輝
度を基準とした場合における30kVの励起電圧での相対値
を示しているが、従来のタングステンを含有していない
蛍光体との比較については第2図より115%となること
がわかる。即ち、輝度向上率の欄は従来のタングステン
を含有しない蛍光体に対する発光輝度の向上率を示して
る。第1表から明らかなように、本発明の蛍光体は従来
のタングステンを含有しない蛍光体よりも電圧輝度特性
が優れていることがわかる。尚、前述のようにタングス
テンの含有量により輝度特性は異なるので、要求される
輝度特性を考慮して適宜含有量を決定すればよい。
度を基準とした場合における30kVの励起電圧での相対値
を示しているが、従来のタングステンを含有していない
蛍光体との比較については第2図より115%となること
がわかる。即ち、輝度向上率の欄は従来のタングステン
を含有しない蛍光体に対する発光輝度の向上率を示して
る。第1表から明らかなように、本発明の蛍光体は従来
のタングステンを含有しない蛍光体よりも電圧輝度特性
が優れていることがわかる。尚、前述のようにタングス
テンの含有量により輝度特性は異なるので、要求される
輝度特性を考慮して適宜含有量を決定すればよい。
また、画像のコントラストを改善するため蛍光体にフィ
ルター物質を被覆した蛍光体が使用されているが、本発
明の蛍光体にフィルター物質を被覆しても、電圧輝度特
性に何等変わりのない良好な蛍光体が得られる。
ルター物質を被覆した蛍光体が使用されているが、本発
明の蛍光体にフィルター物質を被覆しても、電圧輝度特
性に何等変わりのない良好な蛍光体が得られる。
また本発明の蛍光体にTb,Pr,Smのうちの少なくとも一種
に共付活剤として含有することもできる。
に共付活剤として含有することもできる。
次に、公知の製造方法により、上記蛍光体を用いて陰極
線管の蛍光面を作成した。得られた陰極線管による特性
はほぼ第1表と同じであることが確認された。
線管の蛍光面を作成した。得られた陰極線管による特性
はほぼ第1表と同じであることが確認された。
[発明の効果] 以上のように本発明のタングステンを微量導入したユー
ロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体は電圧輝度特性に優
れ、高電圧域において高い発光輝度が得られ、陰極線管
用蛍光体として非常に優れており、本発明の効果は極め
て大である。
ロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体は電圧輝度特性に優
れ、高電圧域において高い発光輝度が得られ、陰極線管
用蛍光体として非常に優れており、本発明の効果は極め
て大である。
また、本発明の蛍光体からなる蛍光膜を備えた陰極線管
も同様に優れた電圧輝度特性を有する。
も同様に優れた電圧輝度特性を有する。
第1図はユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体に含有
するタングステンの量と発光輝度との関係を示す特性
図、第2図はユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体に
タングステンを含有した本発明の蛍光体と従来の蛍光体
の電圧輝度特性を示す特性図である。
するタングステンの量と発光輝度との関係を示す特性
図、第2図はユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体に
タングステンを含有した本発明の蛍光体と従来の蛍光体
の電圧輝度特性を示す特性図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若月 正 神奈川県川崎市幸区堀川町72番地 株式会 社東芝堀川町工場内 (72)発明者 高原 武 神奈川県川崎市幸区堀川町72番地 株式会 社東芝堀川町工場内 (56)参考文献 特開 昭54−18484(JP,A) 特開 昭57−187382(JP,A) 特開 昭64−4691(JP,A) 特公 昭47−13243(JP,B1)
Claims (2)
- 【請求項1】ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体
に、タングステンを0.0001〜0.1重量%含有することを
特徴とする陰極線管用蛍光体。(但し、上記希土類は、
イットリウム、ガドリニウム、ランタンのうち少なくと
も一種である。) - 【請求項2】請求項1記載の陰極線管用蛍光体からなる
蛍光膜を備えた陰極線管。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2068240A JPH0726098B2 (ja) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | 陰極線管用蛍光体および陰極線管 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2068240A JPH0726098B2 (ja) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | 陰極線管用蛍光体および陰極線管 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03269085A JPH03269085A (ja) | 1991-11-29 |
JPH0726098B2 true JPH0726098B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=13368057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2068240A Expired - Fee Related JPH0726098B2 (ja) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | 陰極線管用蛍光体および陰極線管 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0726098B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100428612B1 (ko) * | 1996-12-13 | 2004-12-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 능동발광형액정디스플레이용적색형광체 |
KR100730122B1 (ko) | 2004-12-24 | 2007-06-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전도성 물질을 포함하는 이트륨계 형광체, 그의 제조방법및 이를 채용한 표시소자 |
KR20070119750A (ko) | 2005-04-26 | 2007-12-20 | 가부시끼가이샤 도시바 | 백색 led, 그것을 이용한 백라이트, 및 액정 표시 장치 |
CN116496788B (zh) * | 2023-04-28 | 2024-04-09 | 长春理工大学 | 一种增强铽掺杂硫氧化钆荧光材料发光强度的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5418484A (en) * | 1977-07-12 | 1979-02-10 | Dainippon Toryo Co Ltd | Luminous composition and fluorescent display tube excited by low speed electron beam |
JPS57187382A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-18 | Nichia Kagaku Kogyo Kk | Rare earth phosphor |
JP2637102B2 (ja) * | 1987-06-26 | 1997-08-06 | 株式会社東芝 | 蛍光体 |
-
1990
- 1990-03-20 JP JP2068240A patent/JPH0726098B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH03269085A (ja) | 1991-11-29 |
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