JP3263991B2 - 青色発光蛍光体 - Google Patents
青色発光蛍光体Info
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- JP3263991B2 JP3263991B2 JP23385592A JP23385592A JP3263991B2 JP 3263991 B2 JP3263991 B2 JP 3263991B2 JP 23385592 A JP23385592 A JP 23385592A JP 23385592 A JP23385592 A JP 23385592A JP 3263991 B2 JP3263991 B2 JP 3263991B2
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- Japan
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- phosphor
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- emission spectrum
- blue light
- emitting phosphor
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子線、Ｘ線及び紫外
線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付活アル
カリ土類金属スカンジウム酸塩蛍光体に関する。
線等の励起によって青色発光を呈するツリウム付活アル
カリ土類金属スカンジウム酸塩蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレビジョンの大型化に伴い、投写形テ
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度で動作されている。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要求され
る。
レビジョンが普及し始めている。投写形テレビジョンに
用いられるブラウン管は、拡大投写する為、高輝度を必
要とし、一般のテレビジョン用ブラウン管に比べて高い
電流密度で動作されている。したがって、投写形テレビ
ジョン用ブラウン管に使用される蛍光体は、一般に電流
輝度特性（γ特性）が良いこと、長時間の励起に対して
劣化しないこと、温度特性が良いことなどが要求され
る。
【０００３】現在、投写管用蛍光体としては、赤色とし
てＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ、緑色としてＹ3（Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ
12：Ｔｂ，ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ，Ｙ2 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ，
Ｙ2ＳｉＯ5 ：Ｔｂ，ＬａＯＣｌ：Ｔｂ等、又、青色と
してＺｎＳ，Ａｇ，Ａｌが用いられている。しかし、こ
の青色発光蛍光体として唯一実用されているＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌは、高電流密度域でのγ特性が悪い為、電子ビ
ームスポットのフォーカスをぼかして実質の電流密度を
下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実用化されているの
が現状である。
てＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ、緑色としてＹ3（Ａｌ，Ｇａ）5 Ｏ
12：Ｔｂ，ＩｎＢＯ3 ：Ｔｂ，Ｙ2 Ａｌ5 Ｏ12：Ｔｂ，
Ｙ2ＳｉＯ5 ：Ｔｂ，ＬａＯＣｌ：Ｔｂ等、又、青色と
してＺｎＳ，Ａｇ，Ａｌが用いられている。しかし、こ
の青色発光蛍光体として唯一実用されているＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌは、高電流密度域でのγ特性が悪い為、電子ビ
ームスポットのフォーカスをぼかして実質の電流密度を
下げて赤や緑色にγ特性を合わせて実用化されているの
が現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、ブラウン管の高
精細化が進み、従来より各色電子ビームのスポットをし
ぼる必要が生じてきている。要するに、蛍光体にとって
は、電流密度が増え、負荷が大きくなる。そこで、γ特
性の良い蛍光体が、特に青色で望まれてる。本発明は、
上記のような問題点を解決するためになされたものであ
る。その目的は、ツリウムを付活した新規希土類蛍光体
を開発することによってγ特性が向上した青色蛍光体を
提供することにある。
精細化が進み、従来より各色電子ビームのスポットをし
ぼる必要が生じてきている。要するに、蛍光体にとって
は、電流密度が増え、負荷が大きくなる。そこで、γ特
性の良い蛍光体が、特に青色で望まれてる。本発明は、
上記のような問題点を解決するためになされたものであ
る。その目的は、ツリウムを付活した新規希土類蛍光体
を開発することによってγ特性が向上した青色蛍光体を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｍ
1-X Ｍ' X ) Ｏ・ｎ（Ｓｃ1-Y-Z ＬｎY ＴｍZ ）2 Ｏ3
で表され、ＭはＣａ，Ｓｒ及びＢａのうち少なくとも一
種、Ｍ’はＭｇ，Ｚｎ及びＣｄのうち少なくとも一種、
ＬｎはＹ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ及
びＴｌのうち少なくとも一種の元素を示し、式中ｎ，
ｘ，ｙ及びｚは０．９≦ｎ≦１．１，０≦ｘ≦０．２，
０≦ｙ≦０．２，及び１×１０-5≦ｚ≦１×１０-1の範
囲であることを特徴とする青色発光蛍光体である。
1-X Ｍ' X ) Ｏ・ｎ（Ｓｃ1-Y-Z ＬｎY ＴｍZ ）2 Ｏ3
で表され、ＭはＣａ，Ｓｒ及びＢａのうち少なくとも一
種、Ｍ’はＭｇ，Ｚｎ及びＣｄのうち少なくとも一種、
ＬｎはＹ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ，Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ及
びＴｌのうち少なくとも一種の元素を示し、式中ｎ，
ｘ，ｙ及びｚは０．９≦ｎ≦１．１，０≦ｘ≦０．２，
０≦ｙ≦０．２，及び１×１０-5≦ｚ≦１×１０-1の範
囲であることを特徴とする青色発光蛍光体である。
【０００６】本発明の蛍光体は、次のようにして合成す
ることができる。蛍光体原料として １）酸化スカンジウム、硝酸スカンジウム等のスカンジ
ウム化合物。 ２）酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等のツ
リウム化合物。 ３）アルカリ土類金属（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ）は、酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土
類金属化合物、要すればＬｎの酸化物、鉱酸塩を所定量
秤量し、塩化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム等のフ
ラックスを配合し、原料混合物を充分に湿式又乾式混合
する。尚、希土類同志は共沈にて混合してもよい。
ることができる。蛍光体原料として １）酸化スカンジウム、硝酸スカンジウム等のスカンジ
ウム化合物。 ２）酸化ツリウム、蓚酸ツリウム、炭酸ツリウム等のツ
リウム化合物。 ３）アルカリ土類金属（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚ
ｎ，Ｃｄ）は、酸化物、炭酸塩、硝酸塩等のアルカリ土
類金属化合物、要すればＬｎの酸化物、鉱酸塩を所定量
秤量し、塩化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム等のフ
ラックスを配合し、原料混合物を充分に湿式又乾式混合
する。尚、希土類同志は共沈にて混合してもよい。
【０００７】この混合物をルツボ等の耐熱容器に充填
し、空気中もしくは中性雰囲気中８００〜１６００℃で
１〜１２時間１回以上焼成する。尚、最終焼成は必ず１
３００℃以上とする。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、
篩いを行い、本発明の青色発光のスカンジウム酸塩蛍光
体を得ることができる。
し、空気中もしくは中性雰囲気中８００〜１６００℃で
１〜１２時間１回以上焼成する。尚、最終焼成は必ず１
３００℃以上とする。この焼成物を粉砕、水洗、乾燥、
篩いを行い、本発明の青色発光のスカンジウム酸塩蛍光
体を得ることができる。
【０００８】
【作用】図１はＣａ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4 蛍
光体の電子線励起下でのＴｍイオン特有の線状発光スペ
クトルを代表例として示す。他の本特許の蛍光体もほぼ
同様の発光スペクトル（図２〜図９）を示した。図１０
は現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの発光スペクトルを示し
た。又、図１１にこの蛍光体の結晶構造を確認したＸ線
回折図を示す。
光体の電子線励起下でのＴｍイオン特有の線状発光スペ
クトルを代表例として示す。他の本特許の蛍光体もほぼ
同様の発光スペクトル（図２〜図９）を示した。図１０
は現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌの発光スペクトルを示し
た。又、図１１にこの蛍光体の結晶構造を確認したＸ線
回折図を示す。
【０００９】図１２曲線ｂは、Ｃａ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ
0.005 ）2 Ｏ4 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。又、図１２曲線ａは現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌのγ
特性を示した。（但し、温度上昇の差を除く為、液体窒
素温度で測定した。）図１〜９と図１０より、本発明の
蛍光体はＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌより色純度の良い（実施例
表中色度ｙ値が小さい）線状発光を示し、又、γ特性が
良い蛍光体である。
0.005 ）2 Ｏ4 蛍光体の電子線励起下でのγ特性を示し
た。又、図１２曲線ａは現用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌのγ
特性を示した。（但し、温度上昇の差を除く為、液体窒
素温度で測定した。）図１〜９と図１０より、本発明の
蛍光体はＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌより色純度の良い（実施例
表中色度ｙ値が小さい）線状発光を示し、又、γ特性が
良い蛍光体である。
【００１０】尚、本発明に於ては、Ｔｍの含有量は１×
１０-5≦ｚ≦１×１０-２が好ましく、又蛍光体の一部
に前記Ｌｎの少なくとも一種を含有せしめることが出来
る。この含有により輝度の向上等の効果が得られる。特
にＬｎがＩｎの場合は、輝度向上の効果が数％以上に及
ぶ。
１０-5≦ｚ≦１×１０-２が好ましく、又蛍光体の一部
に前記Ｌｎの少なくとも一種を含有せしめることが出来
る。この含有により輝度の向上等の効果が得られる。特
にＬｎがＩｎの場合は、輝度向上の効果が数％以上に及
ぶ。
【００１１】
（実施例１） ＣａＣＯ3 ２．４７７２ｇ Ｓｃ2 Ｏ3 ３．４４７７ｇ Ｔｍ2 Ｏ3 ０．０４７５ｇ 上記各原料を充分混合し、空気中に於いて１５００℃で
２時間焼成した。得られた焼成物を粉砕、水洗、乾燥、
篩を行い蛍光体を得た。この蛍光体の組成は、Ｃａ（Ｓ
ｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4 であり、電子線励起下で図
１に示す発光スペクトルと図１２の曲線ｂに示すγ特性
を示した。実施例１と同様の方法で、蛍光体を作成し、
下記の表に一覧としてまとめた。 （実施例１〜９）
２時間焼成した。得られた焼成物を粉砕、水洗、乾燥、
篩を行い蛍光体を得た。この蛍光体の組成は、Ｃａ（Ｓ
ｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4 であり、電子線励起下で図
１に示す発光スペクトルと図１２の曲線ｂに示すγ特性
を示した。実施例１と同様の方法で、蛍光体を作成し、
下記の表に一覧としてまとめた。 （実施例１〜９）
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明は、上記母体組成を採用すること
により、色純度が良くγ特性の良い青色蛍光体が得ら
れ、電子管用、ランプ用、及びＸ線用等に好適な蛍光体
が得られた。
により、色純度が良くγ特性の良い青色蛍光体が得ら
れ、電子管用、ランプ用、及びＸ線用等に好適な蛍光体
が得られた。
【図１】本発明のＣａ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4
蛍光体の発光スペクトル図。
蛍光体の発光スペクトル図。
【図２】本発明のＳｒ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4
蛍光体の発光スペクトル図。
蛍光体の発光スペクトル図。
【図３】本発明のＢａ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ4
蛍光体の発光スペクトル図。
蛍光体の発光スペクトル図。
【図４】本発明の（Ｃａ0.9 Ｚｎ0.1)（Ｓｃ0.99Ｔｍ
0.01) 2 Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
0.01) 2 Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図５】本発明のＣａ（Ｓｃ0.94Ｇａ0.05Ｔｍ0.01）2
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図６】本発明のＣａ（Ｓｃ0.97Ｉｎ0.02Ｔｍ0.01）2
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図７】本発明のＣａ（Ｓｃ0.97Ｌａ0.02Ｔｍ0.01）2
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図８】本発明のＣａ（Ｓｃ0.94Ｂ0.05Ｔｍ0.01）2 Ｏ
4 蛍光体の発光スペクトル図。
4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図９】本発明のＣａ（Ｓｃ0.94Ａｌ0.05Ｔｍ0.01）2
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
Ｏ4 蛍光体の発光スペクトル図。
【図１０】周知のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ蛍光体の発光スペ
クトル図。
クトル図。
【図１１】本発明のＣａ（Ｓｃ0.995 Ｔｍ0.005 ）2 Ｏ
4 蛍光体の結晶構造を確認したＸ線回折図。
4 蛍光体の結晶構造を確認したＸ線回折図。
【図１２】蛍光体の電子線電流密度（Ｉｋ）と発光強度
の関係を示した図であり、曲線ａは周知のＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌ蛍光体、曲線ｂは本発明のＣａ（Ｓｃ0.995 Ｔ
ｍ0. 005 ）2 Ｏ4 蛍光体である。
の関係を示した図であり、曲線ａは周知のＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌ蛍光体、曲線ｂは本発明のＣａ（Ｓｃ0.995 Ｔ
ｍ0. 005 ）2 Ｏ4 蛍光体である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内田 博 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 小栗 康生 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/54 - 11/89 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｍ1-X Ｍ' X ) Ｏ・ｎ（Ｓｃ
1-Y-Z ＬｎY ＴｍZ ）2Ｏ3 で表され、ＭはＣａ，Ｓｒ
及びＢａのうち少なくとも一種、Ｍ’はＭｇ，Ｚｎ及び
Ｃｄのうち少なくとも一種、ＬｎはＹ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌ
ｕ，Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，及びＴｌのうち少なくとも
一種の元素を示し、式中ｘ，ｙ及びｚは０．９≦ｎ≦
１．１，０≦ｘ≦０．２，０≦ｙ≦０．２，及び１×１
０-5≦ｚ≦１×１０-1の範囲であることを特徴とする青
色発光蛍光体。 - 【請求項２】 上記ｚ値が１×１０-5≦ｚ≦１×１０
-２の範囲であることを特徴とする請求項１記載の青色
発光蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23385592A JP3263991B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-09-01 | 青色発光蛍光体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-183818 | 1992-07-10 | ||
| JP18381892 | 1992-07-10 | ||
| JP23385592A JP3263991B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-09-01 | 青色発光蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100860A JPH06100860A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3263991B2 true JP3263991B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=26502103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23385592A Expired - Fee Related JP3263991B2 (ja) | 1992-07-10 | 1992-09-01 | 青色発光蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263991B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100315106B1 (ko) * | 1994-07-26 | 2002-02-19 | 김순택 | 표시소자 |
| WO2006008935A1 (ja) | 2004-06-30 | 2006-01-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | 蛍光体、及び、それを用いた発光素子、並びに、画像表示装置、照明装置 |
| JP4883998B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2012-02-22 | 秀臣 鯉沼 | 蛍光体とその製造方法 |
| JP2007186592A (ja) * | 2006-01-13 | 2007-07-26 | Tokyo Institute Of Technology | 蛍光体 |
| CN111849469B (zh) * | 2020-06-23 | 2021-10-26 | 中山大学 | 一种激发波长依赖的多色长余辉发光材料及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-09-01 JP JP23385592A patent/JP3263991B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100860A (ja) | 1994-04-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |