JPS6166786A - 青色発光蛍光体 - Google Patents
青色発光蛍光体Info
- Publication number
- JPS6166786A JPS6166786A JP19000984A JP19000984A JPS6166786A JP S6166786 A JPS6166786 A JP S6166786A JP 19000984 A JP19000984 A JP 19000984A JP 19000984 A JP19000984 A JP 19000984A JP S6166786 A JPS6166786 A JP S6166786A
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- Japan
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- phosphor
- fluorescent substance
- activated
- blue
- lanthanum
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は青色発光蛍光体に関する。
近年、電子計算機の端末器機、システム制御機器系の覗
測用として高ｆ＃測度表示カラー受像管が広く用いられ
ている。
測用として高ｆ＃測度表示カラー受像管が広く用いられ
ている。
現在、多くの高精細度表示カラー受像管は、その蛍光面
が通常のカラーテンビジ、ン受像管の蛍光面を形成する
Ｐ ２２ｍ蛍大体計ユーロピウムで付活された酸硫化イ
ツ） ＩＪウム）％Ｐ２２Ｇ蛍光体（銅と金で付活され
た硫化亜鉛）、Ｐ２２Ｂ蛍光体（銀で付活された硫化亜
鉛）から４成され、フレーム周波数６０ Ｈｚ程度で使
用されている。
が通常のカラーテンビジ、ン受像管の蛍光面を形成する
Ｐ ２２ｍ蛍大体計ユーロピウムで付活された酸硫化イ
ツ） ＩＪウム）％Ｐ２２Ｇ蛍光体（銅と金で付活され
た硫化亜鉛）、Ｐ２２Ｂ蛍光体（銀で付活された硫化亜
鉛）から４成され、フレーム周波数６０ Ｈｚ程度で使
用されている。
しかしながら、多数の漢字表示、高級グラフィ、り表示
などのように一層優れた高Ｊｎ！＃１度表示する場合に
は、解像度を更に向上させるために水平走査速度ｔ−あ
げ、かつ走食線故を増加せしめてフレーム周波数ｔ−４
０Ｈｚ程度にまで下げることが必要となる。この時、上
述したＰ２２１Ｌ、Ｐ２２Ｇ。
などのように一層優れた高Ｊｎ！＃１度表示する場合に
は、解像度を更に向上させるために水平走査速度ｔ−あ
げ、かつ走食線故を増加せしめてフレーム周波数ｔ−４
０Ｈｚ程度にまで下げることが必要となる。この時、上
述したＰ２２１Ｌ、Ｐ２２Ｇ。
Ｐ２２□蛍光体からなる蛍光面では、画面のちらつき（
フリッカ−）が生じる。これは、蛍光面を形成する蛍光
体の残光時間が短いことに起因するものである。
フリッカ−）が生じる。これは、蛍光面を形成する蛍光
体の残光時間が短いことに起因するものである。
したがって、高精細度表示能力を有するカラー受像管を
作製する場合、蛍光面を形成する蛍光体は長残光のもの
であることが必要である。
作製する場合、蛍光面を形成する蛍光体は長残光のもの
であることが必要である。
しかしながら、単に長残光であるというだけでは実用化
し得す、更に加えて発光４度が犬きく、かつ電子線照射
によって劣化しないということが必要である。
し得す、更に加えて発光４度が犬きく、かつ電子線照射
によって劣化しないということが必要である。
このような条件を満たす蛍光体として、赤色蛍光体には
Ｐ２７蛍光体（マンガンで付活されたリン酸亜鉛蛍光体
）’、Ｐ１３蛍光体（マンガンで付活されたケイ酸マグ
ネシウム蛍光体）、緑色蛍光体にはＰ５９蛍光体（マン
ガンと砒素で付活されたケイ酸亜鉛蛍光体）が知られて
おシ、かつ実用化されている。
Ｐ２７蛍光体（マンガンで付活されたリン酸亜鉛蛍光体
）’、Ｐ１３蛍光体（マンガンで付活されたケイ酸マグ
ネシウム蛍光体）、緑色蛍光体にはＰ５９蛍光体（マン
ガンと砒素で付活されたケイ酸亜鉛蛍光体）が知られて
おシ、かつ実用化されている。
しかしながら、上記条件を満たす適当な青色発光蛍光体
は見い出されていない。例えば、長残光の青色発光蛍光
体として、ニオブで付活されたフ、化亜鉛蛍光体が知ら
れているが、これは発光色が宵白色であり、かつ電子線
照射下にあっては劣化が激しいという欠点を有している
。
は見い出されていない。例えば、長残光の青色発光蛍光
体として、ニオブで付活されたフ、化亜鉛蛍光体が知ら
れているが、これは発光色が宵白色であり、かつ電子線
照射下にあっては劣化が激しいという欠点を有している
。
しかも、この蛍光体は発明者らの実験によれば、長い電
子線パルス刺激下では長残光であるが、カラー受像管に
おけるような走査電子線の短い刺激下ではその残光時間
が短いという欠点もあったＧ また、本出願人は電子線照射下で劣化が小さく、残光時
間が長いマンガン及びアルカリ金属で付活したフッ化カ
ルシウム蛍光体を提案した（％願昭５６−３７２５９号
）。しかし、この蛍光体は青緑色発光を呈するため、カ
ラーディスプレイ管の青色成分としての採用は困難であ
る。
子線パルス刺激下では長残光であるが、カラー受像管に
おけるような走査電子線の短い刺激下ではその残光時間
が短いという欠点もあったＧ また、本出願人は電子線照射下で劣化が小さく、残光時
間が長いマンガン及びアルカリ金属で付活したフッ化カ
ルシウム蛍光体を提案した（％願昭５６−３７２５９号
）。しかし、この蛍光体は青緑色発光を呈するため、カ
ラーディスプレイ管の青色成分としての採用は困難であ
る。
一万、セリウム付活希土類オキシ臭化物蛍光体はＸ線照
射時で青色の発光効率が高いという利点を有することか
ら、Ｘ線増感紙に開用することが提案されている（ｔ！
ＩＰ公昭５４−３８９９６号、特開昭５３−１３１９８
７号）。しかしながら、この蛍光体は電子線照射下でも
効率が高いが、残光時間が短く、シかも空気中の水分を
容易に吸着して初期の発光効率が低下するという欠点が
ある。
射時で青色の発光効率が高いという利点を有することか
ら、Ｘ線増感紙に開用することが提案されている（ｔ！
ＩＰ公昭５４−３８９９６号、特開昭５３−１３１９８
７号）。しかしながら、この蛍光体は電子線照射下でも
効率が高いが、残光時間が短く、シかも空気中の水分を
容易に吸着して初期の発光効率が低下するという欠点が
ある。
本発明は、長残光で電子線照射下における発光効率が高
く、かつ化学的に安定なランタンガドリニウムオキシ臭
化物のＷ色発光蛍光体を提供しようとするものである。
く、かつ化学的に安定なランタンガドリニウムオキシ臭
化物のＷ色発光蛍光体を提供しようとするものである。
本発明者らは、所定のモル組成をもつランタンガドリニ
ウムオキシ臭化物蛍光体が化学的に安定で発光効率の高
い青色発光を呈し、かつ製造も容易であることを見い出
し、既に出願した。
ウムオキシ臭化物蛍光体が化学的に安定で発光効率の高
い青色発光を呈し、かつ製造も容易であることを見い出
し、既に出願した。
こうした蛍光体を基に、更に鋭意研究した結果、該蛍光
体の調製時にツリウムを添加することによって、既述し
た特性の他に残光時間の長い青色蛍光体を見い出した。
体の調製時にツリウムを添加することによって、既述し
た特性の他に残光時間の長い青色蛍光体を見い出した。
即ち、本発明はセリウムとツリウムで付活されたランタ
ンガドリニウムオキシ臭化物からなり、該ランタンとガ
ドリニウムのモル組成比が０．５〜３０であることを特
徴とするｔ色発光蛍゛光体である。
ンガドリニウムオキシ臭化物からなり、該ランタンとガ
ドリニウムのモル組成比が０．５〜３０であることを特
徴とするｔ色発光蛍゛光体である。
上記ランタンとガドリニウムのモル組成比を限定した理
由は、その比を０．５未満にすると、輝度低下を生じ、
かといってその比が３０ｆｔ越、えると、輝度低下のみ
ならず水洗時に蛍光体が溶解するという化学的不安定要
素を生じる。
由は、その比を０．５未満にすると、輝度低下を生じ、
かといってその比が３０ｆｔ越、えると、輝度低下のみ
ならず水洗時に蛍光体が溶解するという化学的不安定要
素を生じる。
上記セリウムの付活量はランタンガドリニウムオキシ臭
化物１００重量部に対し０．０５〜３重量部の範囲にす
ることが望ましい。この理由は、前記範囲を逸脱すると
、輝度低下を招く恐れがある。また、上記ツリウムの付
活量はランタンガドリニウムオキシ臭化物１００］ｉｉ
部に対し０．００１〜０．０５重量部の範囲にすること
が望ましい。この理由は、ツリウムの付活量を０．００
１重量部未満にすると、得られた蛍光体の残光時間を十
分に長くすることが謔しく、かといってその付活量が０
．０５重量部を越えると、輝度が低下するばか夛か、発
光色が変化する恐れがある。
化物１００重量部に対し０．０５〜３重量部の範囲にす
ることが望ましい。この理由は、前記範囲を逸脱すると
、輝度低下を招く恐れがある。また、上記ツリウムの付
活量はランタンガドリニウムオキシ臭化物１００］ｉｉ
部に対し０．００１〜０．０５重量部の範囲にすること
が望ましい。この理由は、ツリウムの付活量を０．００
１重量部未満にすると、得られた蛍光体の残光時間を十
分に長くすることが謔しく、かといってその付活量が０
．０５重量部を越えると、輝度が低下するばか夛か、発
光色が変化する恐れがある。
次に、本発明のｔ色発光蛍光体の製造方法を説明する。
まず、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）のようなランタン源
及び酸素源、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２０３）のような
がトリニウム源及び酸素源、酸化セリウム（ＣｅＯ２）
のようなセリウム源及び酸素源、酸化ツリウム（Ｔｍ０
３ ）のようなツリウム源及び酸素源、並びに臭化アン
モニウム（ＮＨ４Ｂｒ）のような臭素源を各々所定量秤
量し、これらをゴールミルで充分に混合する。つづいて
、この混合粉末を石英ルツ？に収容し、ここに適当量の
炭素（例えば活性炭）を載せた後、８００〜１５００℃
で３０分間〜５時間程度焼成する。炭素を滅せない場合
には、全体を還元性雰囲気（例えば２〜５％の水素を含
んだ窒素ガス中）で焼成する。次いで、焼成物を冷却し
た後、例えばナイロンメツシュの袋に入れて水篩を行な
い、充分に水洗し、更にエタノールで水を置換して口過
し、最後に８０〜１３０℃の温度で乾燥して青色発光蛍
光体を製造する。
及び酸素源、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２０３）のような
がトリニウム源及び酸素源、酸化セリウム（ＣｅＯ２）
のようなセリウム源及び酸素源、酸化ツリウム（Ｔｍ０
３ ）のようなツリウム源及び酸素源、並びに臭化アン
モニウム（ＮＨ４Ｂｒ）のような臭素源を各々所定量秤
量し、これらをゴールミルで充分に混合する。つづいて
、この混合粉末を石英ルツ？に収容し、ここに適当量の
炭素（例えば活性炭）を載せた後、８００〜１５００℃
で３０分間〜５時間程度焼成する。炭素を滅せない場合
には、全体を還元性雰囲気（例えば２〜５％の水素を含
んだ窒素ガス中）で焼成する。次いで、焼成物を冷却し
た後、例えばナイロンメツシュの袋に入れて水篩を行な
い、充分に水洗し、更にエタノールで水を置換して口過
し、最後に８０〜１３０℃の温度で乾燥して青色発光蛍
光体を製造する。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１〜６
酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ５） 、酸化ガドリニウム（Ｇ
ｄ２０３）、臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ ） 、酸
化セリウム（ＣｅＯ２）及び酸化ツリウム（Ｔｍ２Ｏ３
）を下記第１表に示す址に夫々秤量し、これらをゴール
ミルで十分に混合した。つづいて、これら混合粉末を石
英ルツざに入れ、更にその上に適当量の炭素を載せてか
ら蓋をし、１２００℃で２時間焼成した。次いで、各焼
成物をナイロンメツシュの袋に入れて水筒を行ない、更
に純水で洗浄し、エタノールで水を置換して口過し、最
後に約１２０℃で乾燥して６種のセリウムとツリウム付
活したランタンガドリニウムオキシ臭化物蛍光体を製造
した。
ｄ２０３）、臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ ） 、酸
化セリウム（ＣｅＯ２）及び酸化ツリウム（Ｔｍ２Ｏ３
）を下記第１表に示す址に夫々秤量し、これらをゴール
ミルで十分に混合した。つづいて、これら混合粉末を石
英ルツざに入れ、更にその上に適当量の炭素を載せてか
ら蓋をし、１２００℃で２時間焼成した。次いで、各焼
成物をナイロンメツシュの袋に入れて水筒を行ない、更
に純水で洗浄し、エタノールで水を置換して口過し、最
後に約１２０℃で乾燥して６種のセリウムとツリウム付
活したランタンガドリニウムオキシ臭化物蛍光体を製造
した。
実施例７〜１１
下記第１表中の実施例４のＴｍ２０５量を下記第２表に
示すように変えた混合粉末を用いた以外、実施例１と同
様な方法により５種の蛍光体を製造した。
示すように変えた混合粉末を用いた以外、実施例１と同
様な方法により５種の蛍光体を製造した。
しかして、本実施例１〜６の蛍光体について溶解度を測
定した。その結果を同第１表に併記した。本実施例７〜
１１の蛍光体についてフリッカ−の有無を調べた。その
結果を同第２表に併記した。但し、各表中には比較例を
併記した。
定した。その結果を同第１表に併記した。本実施例７〜
１１の蛍光体についてフリッカ−の有無を調べた。その
結果を同第２表に併記した。但し、各表中には比較例を
併記した。
なお、前記蛍光体の溶解′度及びフリッカ−は以下に示
す方法により評価した。
す方法により評価した。
■ 蛍光体の溶解度
焼成後の蛍光体の重量（Ｗｌ）と純水で洗＃後の蛍光体
の重ｔ（Ｗｏ ）を計量し、（Ｗｔ −Ｗｏ ）／ Ｗ
ｔ Ｘ １００（チ）を算出し、この値より蛍光体の溶
解度とした。
の重ｔ（Ｗｏ ）を計量し、（Ｗｔ −Ｗｏ ）／ Ｗ
ｔ Ｘ １００（チ）を算出し、この値より蛍光体の溶
解度とした。
■ フリッカ−
常用のスラリー法を適用して蛍光体を内面に塗布した１
８インチカラー受像管を製造し、このカラー受像管を４
０ Ｈｚのフレーム周波数の電子線刺激下で作動させ、
その時のラスタ４度５ｆｔ−Ｌでフリッカ−（ちらつき
）の有ｌ＃１１ｉｔ−肉眼で判定した。
８インチカラー受像管を製造し、このカラー受像管を４
０ Ｈｚのフレーム周波数の電子線刺激下で作動させ、
その時のラスタ４度５ｆｔ−Ｌでフリッカ−（ちらつき
）の有ｌ＃１１ｉｔ−肉眼で判定した。
また、セリウムとツリウムで付活したランタンガドリニ
ウムオキシ臭化物蛍光体におけるランタン、とガドリニ
ウムの組成比と粉体輝度上昇率（％）との関係を調べた
ところ、第１図に示す特性図を得た。この粉体輝度上昇
率はランタンとガ）Ｆ リニウムのモル組成比の異なる
長残光のセリウムとツリウム付活したランタンガドリニ
ウムオキシ臭化物蛍光体を皿詰めし、これに１０ ｋＶ
、 １μＡ ７ｃｍ ２の電子線照射し、その時の輝
度（Ｌｌ）を測光し、−万がドＩＪ ＝ラムを含まない
セリウムとツリウム付活したランタンオキシ臭化物蛍光
体についても同様にして輝度（Ｌｏ）を測光し、（Ｌｔ
−Ｌｏ ）／ Ｌｏ Ｘ １００ （％）を算出し、
この値をもって粉体輝度上昇率とした。
ウムオキシ臭化物蛍光体におけるランタン、とガドリニ
ウムの組成比と粉体輝度上昇率（％）との関係を調べた
ところ、第１図に示す特性図を得た。この粉体輝度上昇
率はランタンとガ）Ｆ リニウムのモル組成比の異なる
長残光のセリウムとツリウム付活したランタンガドリニ
ウムオキシ臭化物蛍光体を皿詰めし、これに１０ ｋＶ
、 １μＡ ７ｃｍ ２の電子線照射し、その時の輝
度（Ｌｌ）を測光し、−万がドＩＪ ＝ラムを含まない
セリウムとツリウム付活したランタンオキシ臭化物蛍光
体についても同様にして輝度（Ｌｏ）を測光し、（Ｌｔ
−Ｌｏ ）／ Ｌｏ Ｘ １００ （％）を算出し、
この値をもって粉体輝度上昇率とした。
なお、第１図中にガドリニウムを含まないセリウムとツ
リウムで付活したランタンオキシ臭化物蛍光体の輝度水
準をＳとして示した。
リウムで付活したランタンオキシ臭化物蛍光体の輝度水
準をＳとして示した。
更に、第２表中の実施例９及び比較例５の蛍光体の発光
エネルギー特性を調べたところ、第２図に示す結果を得
た。なお、第２図中のＡ、Ｂは夫々実施例９．比較例５
の蛍光体の特性線である。
エネルギー特性を調べたところ、第２図に示す結果を得
た。なお、第２図中のＡ、Ｂは夫々実施例９．比較例５
の蛍光体の特性線である。
上記第１表及び第１図、第２図から明らかな如く１本発
明の青色発光蛍光体は電子線照射において４２６ ｎｍ
にピーク波長を有し、がトリニウムｔ＋ｔまないセリウ
ムとツリウムで付活したランタンオキシ臭化物蛍光体に
比べて溶解度が２０チも小さくなり、かつ粉体輝度上昇
率も最高１２０係の特性改善効果を示していることがわ
かる。また、上記第２表から明らかな如く、本発明のｗ
色発光蛍光体の蛍光面をもつカラー受像管でのフリ、カ
ーは、比較例に比べて著しく減少していることがわかる
。
明の青色発光蛍光体は電子線照射において４２６ ｎｍ
にピーク波長を有し、がトリニウムｔ＋ｔまないセリウ
ムとツリウムで付活したランタンオキシ臭化物蛍光体に
比べて溶解度が２０チも小さくなり、かつ粉体輝度上昇
率も最高１２０係の特性改善効果を示していることがわ
かる。また、上記第２表から明らかな如く、本発明のｗ
色発光蛍光体の蛍光面をもつカラー受像管でのフリ、カ
ーは、比較例に比べて著しく減少していることがわかる
。
なお、本発明の青色発光蛍光体を通常の方法で珪酸亜鉛
、珪酸アルミニウム、ホウ酸塩、リン酸塩で被覆してな
る蛍光体も同様な効果を有する。
、珪酸アルミニウム、ホウ酸塩、リン酸塩で被覆してな
る蛍光体も同様な効果を有する。
以上詳述した如く、本発明の青色発光蛍光体は長残光で
電子線照射下における発光効率が高く、かつ化学的に安
定であるという特性を備えて、ひいては該青色発光蛍光
体ｔ−宵古色成分し、マンガンと砒素で付活した珪酸亜
鉛蛍光体を緑色成分とし、マンガンで付活したリン酸亜
鉛蛍光体を赤色成分として用いれば、良好な蛍光面を有
するカラーディスデＶイ用受像管を実現できる。
電子線照射下における発光効率が高く、かつ化学的に安
定であるという特性を備えて、ひいては該青色発光蛍光
体ｔ−宵古色成分し、マンガンと砒素で付活した珪酸亜
鉛蛍光体を緑色成分とし、マンガンで付活したリン酸亜
鉛蛍光体を赤色成分として用いれば、良好な蛍光面を有
するカラーディスデＶイ用受像管を実現できる。
第１図は本発明のｗ色発光蛍光体におけるランタンとガ
ドリニウムのモル組成比と、粉体輝度上昇率との関係を
示す特性図、第２図は本実施例９及び比較例５の電子線
照射下における発光ヌ（クトルを示す特性図である。 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 ２第１図
ドリニウムのモル組成比と、粉体輝度上昇率との関係を
示す特性図、第２図は本実施例９及び比較例５の電子線
照射下における発光ヌ（クトルを示す特性図である。 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 ２第１図
Claims (2)
- （１）セリウムとツリウムで付活されたランタンガドリ
ニウムオキシ臭化物からなり、該ランタンとガドリニウ
ムのモル組成比が０．５〜３０であることを特徴とする
青色発光蛍光体。 - （２）セリウムの付活量がランタンガドリニウムオキシ
臭化物１００重量部に対し０．０５〜３重量部であり、
かつツリウムの付活量がランタンガドリニウムオキシ臭
化物１００重量部に対し０．００１〜０．０５重量部で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の青色
発光蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000984A JPS6166786A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 青色発光蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000984A JPS6166786A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 青色発光蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166786A true JPS6166786A (ja) | 1986-04-05 |
Family
ID=16250855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19000984A Pending JPS6166786A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 青色発光蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6166786A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4793944A (en) * | 1986-09-30 | 1988-12-27 | Veb Mikroelektronik, Leuchtstoffwerk Bad Liebenstein | Crystalline lanthanum-oxy-halide phosphor activated with rare earths |
| CN108822606A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-11-16 | 王小琴 | 一种涂料 |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP19000984A patent/JPS6166786A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4793944A (en) * | 1986-09-30 | 1988-12-27 | Veb Mikroelektronik, Leuchtstoffwerk Bad Liebenstein | Crystalline lanthanum-oxy-halide phosphor activated with rare earths |
| CN108822606A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-11-16 | 王小琴 | 一种涂料 |
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