CN1089108C - 蓄光性荧光体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种蓄光性荧光体，它由m(Sr1-aM1 a)O·n(Mg1-bM2b)O·2(Si1-cGec)O2：EuxLny表示，式中，M1表示Ca和Ba，M2表示Be、Zn和Cd，Ln表示Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、B、Al、Ga、In、Tl、Sb、Bi、As、P、Sn、Pb、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Cr和Mn，式中a、b、c、m、n、x和y在以下范围内，0≤a≤0.8、0≤b≤0.2、0≤c≤0.2、1.5≤m≤3.5、0.5≤n≤1.5、1×10-5≤x≤1×10-1、1×10-5≤y≤1×10-1，而且，含有浓度在1×10-5～1×10-1g·atm/1mol母体范围内的F、Cl、Br和I等卤素。

Description

蓄光性荧光体
技术领域
本发明涉及一种能够在室内和室外，甚至在水中等暗处显现，或作为光源使用的耐气候性良好，具备长余辉性，通过紫外线和/或可视光线的照射呈现出蓝色至绿色光的以铕为主的活性硅酸盐类蓄光性荧光体。
背景技术
蓄光性荧光体是指赋予荧光体任何光激励，使其发光后，即使在停止照射后还能够持续发光的荧光体。但是，伴随着显示的多样化和高机能化，要求对蓄光性荧光体的多色化、长余辉化和耐气候性进行改良。以往蓄光性荧光体的发光·余辉颜色的种类有一定限制，且耐气候性较差，余辉时间短。
已知的发蓝色光的蓄光性荧光体有(Ca，Sr)S：Bi荧光体，发黄绿色光的蓄光性荧光体有ZnS：Cu荧光体，发红色光的蓄光性荧光体有(Zn，Cd)S：Cu荧光体。
但是，上述(Ca，Sr)S：Bi荧光体母体的化学稳定性极差，而且亮度和余辉特性都不够充分，所以现在几乎不再使用。此外，由于(Zn，Cd)S：Cu荧光体中毒性物质Cd占了母体的一半，亮度和余辉特性都不能够满足要求，所以现在也几乎不再使用。ZnS：Cu在湿气存在下因紫外线照射而分解，且容易碳化，余辉特性不充分，但价格便宜，所以大多用于钟表的文字盘和避难引导标记等室内用物品。
发明的揭示
本发明弥补了上述缺陷，提供了具备长余辉特性、能够发出从蓝色至绿色光、且由于化学稳定性较强而耐气候性良好的蓄光性荧光体。
即，本发明是由以下构成组成的能够显现蓝色光至绿色光的蓄光性荧光体。
(1)蓄光性荧光体的特征是，是一种Eu活性硅酸盐蓄光性荧光体，由组成式m(Sr1-aM1a)O·n(Mg1-bM2b)O·2(Si1-cGec)O2：EuxLny表示。其中，M1表示一种以上选自Ca和Ba的元素，M2表示一种以上选自Be、Zn和Cd的元素，助活剂Ln表示一种以上选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、B、Al、Ga、In、Tl、Sb、Bi、As、P、Sn、Pb、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Cr和Mn的元素，式中a、b、c、m、n、x和y在以下范围内，0≤a≤0.8、0≤b≤0.2、0≤c≤0.2、1.5≤m≤3.5、0.5≤n≤1.5、1×10-5≤x≤1×10-1、1×10-5≤y≤1×10-1，而且，前述荧光体含有浓度在1×10-5～1×10-1g·atm/1mol母体范围内的一种以上选自F、Cl、Br和I的卤素。
(2)上述(1)所述蓄光性荧光体的特征还在于，前述m值满足1.7≤m≤3.3的条件。
(3)上述(1)和(2)所述的蓄光性荧光体的特征还在于，前述助活剂Ln为一种以上选自Dy、Nd、Tm、Sn、In和Bi的元素。
(4)上述(1)～(3)的任何一项所述的蓄光性荧光体的特征还在于，140～450nm范围内的紫外线和/或可视光线照射后，加热升温时，至少在室温以上显现热荧光。
本发明者们以(Sr，M1)O-(Mg，M2)O-(Si，Ge)O2系的荧光体母体(M1为一种以上的Ca和Ba，M2为一种以上的Be、Zn和Cd)为中心进行了进一步探讨后发现，图1的斜线所示区域的组成域中存在适合于长余辉化的荧光体母体。
即，组成式由m(Sr1-a，M1 a)O·n(Mg1-b，M2 b)O·2(Si1-c，Gec)O2表示，m、n在1.5≤m≤3.5、0.5≤n≤1.5的范围内。
本发明中，在Eu赋予上述荧光体母体活性的同时，Ln(一种以上选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、B、Al、Ga、In、Tl、Sb、Bi、As、P、Sn、Pb、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Cr和Mn的元素)也辅助赋予了活性，而且，通过使荧光体母体含有卤素(一种以上选自F、Cl、Br和I的元素)，达到了使发光中心(Eu)和所含元素最佳化的目的，获得了具有极长的余辉特性，且由于化学稳定性较强而耐气候性良好的可发出蓝色光至绿色光的蓄光性荧光体。上述助活剂Ln中，特别好的是Dy、Nd、Tm、Sn、In和Bi。
本发明的组成式中，Sr的取代量a一般在0≤a≤0.8的范围内，较好的是在0≤a≤0.4的范围内，如果取代超过0.8，则提高余辉特性的效果较差。M2元素的取代量b一般在0≤b≤0.2的范围内，较好的是在0≤b≤0.1的范围内，如果取代量超过0.2，则提高余辉特性的效果较差。用Ge取代Si的量c一般在0≤c≤0.2的范围内，较好的是在0≤c≤0.1的范围内，如果超过0.2，则提高余辉特性的效果较差，亮度也会降低。
此外，决定荧光体母体构成成分m(Sr1-a，M1 a)O·n(Mg1-b，M2 b)O·2(Si1-c，Gec)O2的组成比的前述m、n值一般在1.5≤m≤3.5、0.5≤n≤1.5的范围内，较好的是在1.7≤m≤3.3、0.7≤n≤1.3的范围内。如果在此范围之外，则生成目的产物之外的化合物，或残存了原料氧化物，所以亮度会有所降低。
活性剂Eu的配比量x(g·atm)一般在1×10-5≤x≤1×10-1的范围内，较好的是在1×10-4≤x≤5×10-2的范围内，如果不足1×10-5，则发光中心减少，不能获得目的亮度。如果超过1×10-1，则会引起浓度消光，在降低亮度的同时余辉特性也会降低。
助活剂有所Ln的配比量y(g·atm)一般在1×10-5≤y≤1×10-1的范围内，较好的是在1×10-4≤y≤5×10-2的范围内，如果不足1×10-5，则无余辉特性，超过1×10-1，由于助活剂元素的作用而发光，所以不能够获得蓝色光至绿色光区域的光线。
添加在本发明的荧光体中的卤素作为一部分熔剂有助于结晶成长和发光中心及助活剂的扩散，使亮度和余辉特性得到提高。卤素的添加量z(g·atm)以洗涤处理后的分析值计一般在1×10-5≤z≤1×10-1的范围内，较好的是在1×10-4≤z≤1×10-2的范围内，如果超过1×10-1，则难以烧结荧光体，使其转变为粉体，如果不足1×10-5，则会发生瞬时发光亮度不佳和余辉降低的问题。
本发明的蓄光性荧光体在受140～450nm范围内的紫外线和/或可视光线照射后，加热该荧光体，并升温时，在室温以上显现出热发光。
本发明的蓄光性荧光体可通过以下步骤合成。
作为荧光体原料的母体构成元素Sr、M1(M1＝Ca和Ba中的至少一种)、Mg、M2(M2＝Be、Zn、Cd)、Si及Ge和活性剂Eu及助活剂Ln以各自的氧化物形式或通过烧成容易形成氧化物的碳酸盐、硝酸盐、氯化物等盐的形式使用。此外，卤素元素以铵盐、碱金属盐或上述构成元素(母体构成元素、活性剂元素Eu和助活剂元素Ln)的卤化物形式使用。采取化学计量，在上述组成式的组成范围内通过湿式或干式混合方法充分混合。此外，稀土类原料之间还可通过共沉而混合。
将混合物填充入硅铝耐蚀合金罐等耐热容器中，在含有氢的中性气体的还原氛围中或含有碳的还原氛围中，例如COx气体、二硫化碳气体中，于800～1400℃进行1次以上烧成，历时1～12小时。此外，即使进行多次烧成时，最后1次烧成工序也必须在还原氛围中进行。将烧成物粉碎，用弱无机酸洗涤、水洗、干燥、筛分后，就获得了本发明的蓄光性荧光体。
图2表示确认实施例1合成的蓄光性荧光体Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Cl0.025的结晶结构的X射线衍射图。图3表示确认实施例2合成的蓄光性荧光体Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03，Dy0.025，Cl0.025的结晶结构的X射线衍射图。这些荧光体组成中，如果用权利要求所述范围内的其他元素取代一部分Sr、Mg、Si，也显现出几乎同样的结果。
图4表示对实施例1的蓄光性荧光体(曲线a)、实施例3合成的蓄光性荧光体Sr1.195Ca0.8MgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Br0.025(曲线b)、实施例5合成的蓄光性荧光体Sr0.995BaMgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Br0.025(曲线c)进行365nm的紫外线照射时的发光光谱，各自的发光最大值波长为470nm、500nm和450nm。此外，图5表示对实施例2的蓄光性荧光体(曲线a)、实施例4合成的蓄光性荧光体Sr2.07Ca0.9MgSi2O8：Eu0.03，Dy0.025，Cl0.025(曲线b)、实施例6合成的蓄光性荧光体Sr2.375，Ba0.6MgSi2O8：Eu0.025，Dy0.03，Br0.015(曲线c)进行365nm的紫外线照射时的发光光谱，各自的发光最大值波长为460nm、471nm和450nm。如果用权利要求所述范围内的其他元素取代这些荧光体的一部分组成，也显现出几乎同样的结果。
图6表示使用实施例1的蓄光性荧光体，对照射光谱区域进行测定的结果。此外，图7表示使用实施例2的蓄光性荧光体，对照射光谱区域进行测定的结果。照射光谱区域的测定是指将分光光度计输出侧的分光波长固定在460nm，使照射试样的光的照射波长发生变化时对460nm(输出光)的强度进行测定，纵轴表示460nm的相对发光强度，横轴表示扫描照射光的波长。用权利要求所述范围内的其他元素取代上述荧光体组成的一部分，也显现出几乎同样的结果。
图8表示用白光荧光灯以300勒克斯对实施例1的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长470nm)、实施例3的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长500nm)、实施例5的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长450nm)、比较例1的蓄光性荧光体(Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005，发光光谱最大值波长470nm)和比较例3的蓄光性荧光体(ZnS：Cu，发光光谱最大值波长516nm)照射30分钟，照射停止2分钟后测定的余辉特性。图9表示以白光荧光灯在300勒克斯对实施例2的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长460nm)、实施例4的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长471nm)、实施例6的蓄光性荧光体(发光光谱最大值波长450nm)、比较例2的蓄光性荧光体(Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03，发光光谱最大值波长460nm)和比较例3的蓄光性荧光体(ZnS：Cu，发光光谱最大值波长516nm)照射30分钟，照射停止2分钟后测定的余辉特性。测定方法如上述任何一种，用30W的白光荧光灯对试样进行照射，关灯后用附有可见度滤光器的亮度计测定荧光体的余辉。
从图8和图9可看出，实施例1的发光光谱最大值波长为470nm的蓄光性荧光体与比较例1相比，前者具有极为显著的余辉特性。实施例2的发光光谱最大值波长为460nm的蓄光性荧光体与比较例2相比，前者具有极为显著的余辉特性。此外，实施例4和实施例6的蓄光性荧光体虽然发光的颜色不同，但与市售的比较例3的ZnS：Cu黄绿色荧光体相比，也具有良好的余辉特性。另外，实施例3、4、5和6的各种蓄光性荧光体虽然发光的颜色不同，但与市售的比较例3的ZnS：Cu黄绿色荧光体相比，也具有良好的余辉特性。
与前述相同，用白光荧光灯以300勒克斯对实施例1、3和5的各种蓄光性荧光体照射15秒钟，照射停止1分钟后用化成光学仪器株式会社制造的TLD读出器(KYOKKO TLD-1300改良型)，以约每秒8～10℃的升温速度对热发光特性(辉光曲线)进行测定，其结果用图10表示。与前述相同，用白光荧光灯以300勒克斯对实施例2、4和6的蓄光性荧光体照射15秒钟，照射停止1分钟后用化成光学仪器株式会社制造的TLD读出器(KYOKKO TLD-1300改良型)，对热发光特性(辉光曲线)进行测定，其结果用图11表示。从图10的曲线a～c和图11的曲线a～c可看出，如果实施例1～6的蓄光性荧光体在室温以上的温度范围内以上述升温速度升温，就可显现出热荧光。
如上所述，本发明的蓄光性荧光体显现出极为可观的高亮度和长余辉性，耐气候性良好，且化学性质稳定，与以往ZnS系蓄光性荧光体相比，不仅能够用于室内，还可在室外等广泛范围内利用。例如，涂在各种物品表面，混合在塑料、橡胶、氯乙烯、合成树脂或玻璃等中，作为成型体或荧光膜可用于交通安全用各种标识(例如，交通臂章、指挥交通时戴的手套、车辆的反光镜、反光手旗、信号灯、道路标识、应急用绳索、靴子、安全伞、盲人用手杖、张贴物、背囊、雨衣、安全套子等)，标识类(例如，电话拨号盘的罩子、开关、楼梯防滑用标记、避难用引导板、轮胎、人体模特、灭火器、钥匙、门、荧光灯、显示带等)，装饰品(例如，人造花、小配件、室内板等)，各种休闲用品(钓鱼用的浮子、玩具、高尔夫球、绳索、风筝、人工花木、拼图等)，钟表(例如，文字盘、指针、刻度等)，办公用品和OA器材(例如，书写工具、卡纸、刻度尺、记号笔、图章、液晶背景灯、太阳能电池、计算器、印字机、墨水等)，教育用品和器材类(例如，星座盘、行星模型、透明画、键盘乐器、地图等)，建材类(例如，水泥、护栏、建筑用标尺、脚手架、瓦片、装饰板、测量装置、卷尺等)。
特别是本发明的蓄光性荧光体单独使用或作为高显色性荧光灯用发蓝色至蓝绿色光的荧光体成分使用，或将其涂布在荧光灯的管壁上，作为荧光灯的荧光膜使用时，即使在停电等突然关灯的情况下，也能够长时间以高亮度发光，可适用于应急的荧光灯等。
对图的简单说明
图1表示本发明蓄光性荧光体的母体(Sr，M1)O-(Mg，M2)O-(Si，Ge)O2系氧化物的三维图。
图2表示确认实施例1合成的蓄光性荧光体的结晶结构的X射线衍射图。
图3表示确认实施例2合成的蓄光性荧光体的结晶结构的X射线衍射图。
图4表示对实施例1、3和5合成的蓄光性荧光体照射365nm紫外线时的发光光谱图。
图5表示对实施例2、4和6合成的蓄光性荧光体照射365nm紫外线时的发光光谱图。
图6表示实施例1的蓄光性荧光体的各种发光光谱峰值的照射光谱。
图7表示实施例2的蓄光性荧光体的各种发光光谱峰值的照射光谱。
图8表示实施例1、3、5、比较例1的发蓝色至绿色光的蓄光性荧光体和比较例3的发黄绿色光的蓄光性荧光体的余辉特性的比较图。
图9表示实施例2、4、6、比较例2的发蓝色至绿色光的蓄光性荧光体和比较例3的发黄绿色光的蓄光性荧光体的余辉特性的比较图。
图10表示实施例1、3和5的蓄光性荧光体的热发光特性(辉光曲线)的图。
图11表示实施例2、4和6的蓄光性荧光体的热发光特性(辉光曲线)的图。
实施发明的最佳状态
以下通过实施例，对本发明进行更为详细的说明，但只要在本发明的要旨范围内，并不仅限于以下实施例。
实施例1
SrCO3                  29.5g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.09g
Dy2O3                 0.47g
NH4Cl                  2.3g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1150℃在氮含量为98％、氢含量为2％的还原氛围中用电炉烧成2小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、干燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Cl0.025的组成，显示图2的X衍射衍射图，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图4所示(曲线a)，发光最大值波长具有470nm的发蓝色光的蓄光性。此外，照射光谱在图6所示的至可视区域那样广的区域内。余辉特性显示出如图8(曲线a)所示的长余辉性。辉光曲线如图10所示。而且，荧光体的发光最大值波长、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例2
SrCO3                  43.8g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.53g
Dy2O3                 0.47g
NH4Cl                  2.3g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1150℃在氮含量为98％、氢含量为2％的还原氛围中用电炉烧成2小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、干燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03，Dy0.025，Cl0.025的组成，显示图3的X衍射衍射图，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图5所示(曲线a)，发光最大值波长具有460nm的发蓝色光的蓄光性。此外，照射光谱在图7所示的至可视区域那样广的区域内。余辉特性显示出如图9(曲线a)所示的长余辉性。辉光曲线如图10所示。而且，荧光体的发光最大值波长、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例3
SrCO3                  17.6g
CaCO3                  8.0g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.09g
Dy2O3                 0.47g
NH4Br                  3.3g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1200℃在碳还原氛围中用电炉烧成2小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、干燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr1.195Ca0.8MgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Br0.025的组成，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图4所示(曲线b)，发光最大值波长具有500nm的发绿色光的蓄光性。此外，余辉特性显示出如图8(曲线b)所示的长余辉性。辉光曲线如图10(曲线b)所示。而且，荧光体的发光最大值波长、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例4
SrCO3                  30.6g
CaCO3                  9.1g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.52g
Dy2O3                 0.47g
NH4Cl                  2.6g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1200℃在含有碳的还原氛围中，例如COx气体、二硫化碳气体中，用电炉烧成2小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、干燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr2.07Ca0.9MgSi2O8：Eu0.03，Dy0.025，Cl0.02的组成，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图5所示(曲线b)，发光最大值波长具有471nm的发蓝绿色光的蓄光性。此外，余辉特性显示出如图9(曲线b)所示的长余辉性。辉光曲线如图11(曲线b)所示。而且，荧光体的发光最大值波长、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例5
SrCO3                  14.7g
BaCO3                  19.7g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.09g
Dy2O3                 0.47g
NH4Br                  2.68g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1200℃在氮含量为97％、氢含量为3％的还原氛围中用电炉烧成3小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、干燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr0.995Ba1.0MgSi2O7：Eu0.005，Dy0.025，Br0.025的组成，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图4所示(曲线c)，发光最大值波长具有450nm的发蓝绿色光的蓄光性。此外，余辉特性显示出如图8(曲线c)所示的长余辉性。辉光曲线如图10(曲线c)所示。而且，荧光体的发光峰值、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例6
SrCO3                  35.1g
BaCO3                  11.8g
MgO                     4.0g
SiO2                   12.0g
Eu2O3                 0.44g
Dy2O3                 0.56g
NH4Br                  1.6g
将上述原料充分混合，装入硅铝耐蚀合金罐中，于1200℃在氮含量为97％、氢含量为3％的还原氛围中用电炉烧成3小时。粉碎所得烧成物，然后，水洗、于燥、筛分，就获得了蓄光性荧光体。
该荧光体具有Sr2.375Ba0.6MgSi2O8：Eu0.025，Dy0.03，Br0.015的组成，用365nm的紫外线照射时的发光光谱如图5所示(曲线c)，发光最大值波长具有450nm的发蓝色光的蓄光性。此外，余辉特性显示出如图9(曲线c)所示的长余辉性。辉光曲线如图11(曲线c)所示。而且，荧光体的发光峰值、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1所示。
实施例7～22
采用与实施例1同样的方法，能够获得具有表1所示组成的实施例7～22的蓄光性荧光体。实施例7～22的荧光体的发光峰值、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表1和表2所示。
实施例23～37
采用与实施例2同样的方法，能够获得具有表3和表4所示组成的实施例23～37的蓄光性荧光体。实施例23～37的荧光体的发光峰值、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表3和表4所示。
比较例1和3
除了省略助活剂元素Ln和卤素的配比之外，其他与实施例1相同，可获得比较例1的Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005蓄光性荧光体。
比较例2
除了省略助活剂元素Ln和卤素的配比之外，其他与实施例2相同，可获得比较例2的Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03蓄光性荧光体。
比较例3
参照试样为化成光学仪器株式会社制造的ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(LC-G1)，以此作为比较例3的荧光体。
这些比较例1～3的荧光体的发光最大值波长、余辉特性(照射停止2分钟后和60分钟后的发光强度与ZnS：Cu发黄绿色光的蓄光性荧光体(100％)的比)和辉光曲线的峰值温度如表4所示。
产业上利用的可能性
本发明通过采用上述构成首次提供了一种发蓝色至绿色光的蓄光性荧光体，该荧光体化学性质稳定，即使与市售的的ZnS系发黄绿色光的蓄光性荧光体比较，也能够显现出高亮度和长得多的余辉特性，并大大有助于显示的多色化和多样化。
                                                表    1
化学组成式 发光峰值(nm)    余辉特性  辉光曲线的峰值温度(℃)
 5分钟后  60分钟后
实1   Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Cl0.025   470  480  1540     90
实2   Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   460  250   800     90
实3   Sr1.195Ca0.8MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Br0.025   500  180   250     70
实4   Sr2.07Ca0.9MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.02   471  155   350     85
实5   Sr0.995BaMgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Br0.025   450  195   440     100
实6   Sr2.375Ba0.6MgSi2O8：Eu0.025Dy0.03Br0.015   450  150   200     80
实7   Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025   470   60   180     85
实8   Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Cl0.05   470  870  2530     95
实9   Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Br0.03   470  705  1830     95
实10   Sr1.97MgSi2O7：Eu0.03Dy0.025F0.01   470  195   280     80
                                                    表    2
化学组成式 发光峰值(nm)   余辉特性 辉光曲线的峰值温度(℃)
 5分钟后  60分钟后
实11  Sr1.97MgSi2O7：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   470  450   990     90
实12  Sr1.97MgSi2O7：Eu0.03Dy0.02Cl0.025   470  330   710     80
实13  Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Nd0.025Br0.025   470   75   210     70
实14  Sr1.995MgSi2O7：Eu0.03Tm0.025Br0.025   470   70   200     80
实15  Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005In0.025Br0.025   470   45   120     75
实16  Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Bi0.025Br0.025   470   40   110     70
实17  Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005Sn0.025Br0.025   470   45   110     80
实18  Sr0.395Ba1.8MgSi2O7：Eu0.005Dy0.025Br0.025   470   45   230     90
实19  Sr1.995Mg0.9Zn0.1Si2O7：Eu0.005，Dy0.025Cl0.025   470  525   1330     80
实20  Sr1.995MgSi1.96Ge0.04O7：Eu0.005Dy0.025Cl0.025   470  330   1200     80
实21  Sr1.995Mg0.97Cd0.03Si2O7：Eu0.005Dy0.025Cl0.025   470  420    920     75
实22  Sr1.995Mg0.97Be0.03Si2O7：Eu0.005Dy0.025Cl0.025   470  395    900     80
                                        表    3
化学组成式 发光峰值(nm) 余辉特性 辉光曲线的峰值温度(℃)
 5分钟后  60分钟后
实23     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025   460  40  150     80
实24     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.05   460  300  800     90
实25     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025Br0.03   460  250  750     95
实26     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Dy0.025F0.025   460  300  750     85
实27     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.005Dy0.025Cl0.025   460  280  700     90
实28     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.05Dy0.025Cl0.025   460  250  600     80
实29     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Nd0.025Cl0.025   460  230  700     95
实30     Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Tm0.025Cl0.025   460   75  185     90
实31     Sr2.97Ca0.9MgSi2O8：Eu0.03In0.025Cl0.025   460   70  175     95
                            表    4
化学组成式 发光峰值(nm) 余辉特性 辉光曲线的峰值温度(℃)
 5分钟后  60分钟后
实32   Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Bi0.025Cl0.025   460   50   120     85
实33   Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03Sn0.025Cl0.025   460   85   210     90
实34   Sr2.97Mg0.9Zn0.1Si2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   460   100   260     90
实35   Sr2.97Mg0.9Cd0.1Si2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   460   60   150     85
实36   Sr2.97Mg0.9Be0.1Si2O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   460   50   125     90
实37   Sr2.97MgGe0.05Si1.95O8：Eu0.03Dy0.025Cl0.025   460   43   115     80
比1   Sr1.995MgSi2O7：Eu0.005   470   3   0     80
比2   Sr2.97MgSi2O8：Eu0.03   460   5   0     90
比3   ZnS：Cu   516   100   100     120

Claims (3)

1.一种蓄光性荧光体，其特征在于，是一种Eu活性硅酸盐蓄光性荧光体，由组成式m(Sr1-aM1a)0·n(Mg1-bM2b)0·2(Si1-cGec)O2：EuxLny表示，其中，M1表示一种以上选自Ca和Ba的元素，M2表示一种以上选自Be、Zn和Cd的元素，助活剂Ln表示一种以上选自Dy、Nd、Tm、Sn、In和Bi的元素，式中a、b、c、m、n、x和y在以下范围内，0≤a≤0.8、0≤b≤0.2、0≤c≤0.2、1.5≤m≤3.5、0.5≤n≤1.5、1×10-5≤x≤1×10-1、1×10-5≤y≤1×10-1，而且，前述荧光体含有浓度在1×10-5～1×10-1g·atm/1mol母体范围内的一种以上选自F、Cl、Br和I的卤素。
2.如权利要求1所述的蓄光性荧光体，其特征还在于，前述m值满足1.7≤m≤3.3的条件。
3.如权利要求1或2所述的蓄光性荧光体，其特征还在于，140～450nm范围内的紫外线和/或可视光线照射后，加热升温时，至少在室温以上显现热荧光。
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