CN100590172C - 一种含硅的led荧光粉及其制造方法和所制成的发光器件 - Google Patents

一种含硅的led荧光粉及其制造方法和所制成的发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含硅的LED荧光粉及其制造方法和所制成的发光器件。其中涉及的荧光粉的化学式为：AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+；其中，A为Sr、Ba、Ca、Mg、Zn中的一种或几种；X为F、Cl、Br、I卤素元素中的一种或几种；R为Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中的一种或几种；其中0.1＜a＜2，0.005＜b＜0.08，0.005＜m＜0.5，0.005＜n＜0.5，m+n＜1。将所有原料及反应助熔剂混磨均匀后，在还原气氛下高温焙烧，再经后处理即可得到上述荧光粉。本发明的荧光粉具有化学稳定性好、激发波长非常宽、发射波长可根据需要调节、发光强度高等特点，制造方法简单、无污染、成本低。用紫外光、或紫光、或蓝光LED芯片和本发明的荧光粉可制成白光或彩色LED。

Description

一种含硅的LED荧光粉及其制造方法和所制成的发光器件
技术领域
本发明涉及一种含硅的LED荧光粉及其制造方法和所制成的发光器件。
背景技术
LED是一种高效率、低成本、绿色的固态发光器件，具有安全易用、发光响应快、性能稳定、体积小、抗冲击、耐震动、寿命长等优点，目前已在指示灯、信号灯、移动通讯设备等领域有广泛应用，并且有望取代白炽灯、荧光灯而进入照明领域。
就LED发光器件的工作原理而言，采用LED芯片与荧光粉的组合方式最为简单。通过在紫外、紫光或蓝光LED芯片上涂敷荧光粉，可以实现全彩显示，并且按照色匹配原理，容易实现白光发射。拿白光LED作为例子，就有三种制造方法：一是在蓝光LED芯片上涂敷能被蓝光激发的黄色荧光粉，蓝光和黄光混合形成白光；二是在蓝光LED芯片上涂敷能被蓝光激发而发射绿光和红光的荧光粉，红光、绿光、蓝光混合形成白光；再就是在紫光或紫外光LED芯片上涂敷三基色荧光粉而制成白光LED。此外，利用UV-LED激发绿色荧光粉可以得到绿光LED，这种荧光粉转换的LED的效率远远高于单一的InGaN绿光芯片的发光效率；同时，在UV-LED上涂敷黄色荧光粉就可以制得黄色LED；如此等等，各种颜色的LED均可以按照色匹配原理，采用现在比较成熟的一些紫外、紫光或蓝光LED芯片和荧光粉组合的方式来实现。
目前白光LED的产生方式主要是在InGaN蓝光芯片上涂敷黄色荧光粉(Re1-r，Smr)3(Al1-s，Gas)5O12:Ce(简称YAG:Ce，见美国专利US5998925)或(Tb1-x-y，Rex，Cey)3(Al，Ga)5O12(简称TAG:Ce，见美国专利US6669866)。YAG:Ce和TAG:Ce在蓝光的激发下均呈现出良好的宽谱发射，然而它们的发光效率尚有待提高；而且，它们的发射光谱只能在520nm-560nm间调整，这就无法满足低色温、高显色LED的照明需求。
美国专利US6429583中采用蓝光LED与发射主峰位于505nm的Ba2SiO4:Eu2+绿色荧光粉的组合方式来制灯，容易发现，这种组合方式由于缺乏红光部分，因而很难实现高显色的白光。
美国专利US6809347中提到了一类LED用Eu2+单掺杂的硅酸盐荧光粉(2-x-y)SrO·x(Bau，Cav)O·(1-a-b-c-d)SiO2·aP2O5·bAl2O3·cB2O3·dGeO2:yEu2+或(2-x-y)BaO·x(Sru，Cav)O·(1-a-b-c-d)SiO2·aP2O5·bAl2O3·cB2O3·dGeO2:yEu2+，它们在紫外或蓝光LED的激发下能发射出黄绿、黄色甚至橙色光，这样就可以通过改变荧光粉组成的各个变量来实现白光LED的低色温、高显色。
此外，美国专利(Pub.No.)US2006/0027781和US2006/0028122涉及了Eu2+掺杂、阴离子D补偿的A2SiO4:Eu，D荧光粉，其中A为Ca、Sr、Ba、Mg、Zn、Cd，D为卤素元素或P、S、N；它在280-490nm光的激发下随着A组成的变化而呈现出460-590nm的发射。其中D的引入不仅影响到荧光粉的发光强度，对发射主峰也有影响，特别当D为F时，效果最为明显。
因此，相对于YAG:Ce(TAG:Ce)，Eu2+激活的硅酸盐荧光粉具有更宽的发射，也就是说，它的适用能力更强；但上述硅酸盐荧光粉均为单稀土离子掺杂，发光强度还有进一步提高的空间；同时，从应用角度来看，发光强度也有进一步提高的必要。
本发明在硅酸盐荧光粉的基础上通过双掺杂或多掺杂，和改变基质组成等方式极大地改善了其发光效率，提高了它与紫外、紫光或蓝光LED芯片等的匹配性，因此可与LED芯片组合制成白色及彩色发光器件。
发明内容
本发明的目的是提供一种双掺杂或多掺杂的含硅的LED荧光粉。
本发明的另一目的是提供一种制造该荧光粉的方法，该荧光粉制造方法简单、易于操作、无污染、成本低。
本发明的再一目的是提供一种由该荧光粉和蓝光、紫外或紫光LED所制成的白色及彩色发光器件。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
本发明的一种LED荧光粉的化学式为：AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+
A为Sr、Ba、Ca、Mg、Zn中的一种或几种；
X为F、Cl、Br、I卤素元素中的一种或几种；
R为Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中的一种或几种；
其中0.1＜a＜2，0.005＜b＜0.08，0.005＜m＜0.5，0.005＜n＜0.5，m+n＜1。
制造上述荧光粉的方法主要包括下述步骤：
(1)、以Sr、Ba、Ca、Mg、Zn、Si、Eu、Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy的单质、氧化物、卤化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量称取相应的所述原料；
(2)、上述原料中的碱土金属卤化物除了组成基质晶格外，在合成过程中还起到助熔剂的作用；与此同时，也可以在上述原料中另外添加一定量的其他反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3)、将上述混合物料在高温下进行还原焙烧；
(4)、再经后处理过程，即制成本发明涉及的LED用硅酸盐荧光粉。
在所述步骤(2)中，另外添加的助熔剂可以为NH4Cl、NH4F、H3BO3、B2O3等中的一种或几种。
在所述步骤(2)中，助熔剂的用量为所述荧光粉摩尔数的0.1％～10％。
在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次也可以是多次。
在所述步骤(3)中，还原气氛要求是强还原气氛。
在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为1100～1500℃。
在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间0.5～20小时。
在所述步骤(4)中，后处理过程为常规过程，即将还原焙烧产物经充分磨碎后，去离子水洗3～20次，过滤，烘干的过程。
在所述步骤(4)中，烘干温度为80～160℃。
本发明所得的荧光粉具有优异的发光性能。它的发射主峰将可以在绿光至橙色光之间任意变化，取决于基质中A的组成和共激活离子R3+的组成。而且这种荧光粉的有效激发范围很宽，可以被200～500nm波段的光有效激发，与蓝光、紫外或紫光LED芯片非常匹配，可用于制造白光及彩色LED。具体来说，主要包括以下几个方面的应用：(1)与蓝光LED芯片组合形成白光LED；(2)与适用的红色荧光粉一起涂敷在蓝光LED芯片上制成白光LED；(3)与适应的红色、蓝色荧光粉一起涂敷在紫外或紫光LED上形成白光LED；(4)与紫外或紫光LED组合成绿色、黄色或橙色LED；(5)还可与LED芯片配合制成其它白光或彩色发光器件。
一种发光器件，至少含有紫外光、或紫光、或蓝光LED芯片和本发明的荧光粉AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+
A为Sr、Ba、Ca、Mg、Zn中的一种或几种；
X为F、Cl、Br、I卤素元素中的一种或几种；
R为Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中的一种或几种；
其中0.1＜a＜2，0.005＜b＜0.08，0.005＜m＜0.5，0.005＜n＜0.5，m+n＜1。
在上述的发光器件中，可以含有一种或多种不同组成的所述的荧光粉AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+。
在上述的发光器件中，还可以含有其它类型的荧光粉。
上述的发光器件的发光颜色可以为绿色、黄色、橙色或白色。
本发明的特点是：
1、本发明涉及的荧光粉不含硫、性能稳定。2、本发明涉及的荧光粉的激发光谱较宽，从300nm-470nm范围的激发效果都非常好，因此非常适合紫外、紫光或蓝光LED激发(见图1)。3、本发明涉及的荧光粉在上述条件激发下发射强度非常高，有利于提高LED的发光效率；这是因为本发明采用了双掺杂或多掺杂的方法，使得其在适合的激发条件下发光强度明显高于其它含硅的荧光粉；4、本发明涉及的荧光粉制造方法简单可行，便于规模化生产；5、本发明依据所发明的荧光粉的特性，提供了一种采用常规LED芯片实现高效率白光照明或全彩色显示的简便途径。
附图说明
图1为(Sr0.98Ba0.02)O·0.5SiO2·0.01MgF2:0.03Eu2+，0.03Y3+的激发光谱图
图2为(Sr0.98Ba0.02)O·0.5SiO2·0.01MgF2:0.03Eu2+，0.03Y3+的发射光谱图
具体实施方式
比较例：称取BaCO30.1626g，SrCO311.679g，SiO22.724g，Eu2O30.4351g，以上原料均为分析纯，将以上原料混磨均匀后，在1350℃通氢气还原，焙烧6小时，将焙烧产物水洗3遍，过滤，120℃条件下烘干，即得组成为(Sr，Ba)2SiO4:Eu2+。
实施例1：BaCO30.315g，SrCO311.546g，SiO22.398g，Eu2O30.421g，MgF20.050g，Y2O30.270g其制造方法与比较例相同。得到化学式为(Sr0.98Ba0.02)O·0.5SiO2·0.01MgF2:0.03Eu2+，0.03Y3+的荧光粉。其激发、发射光谱如图1、2所示。可以看出，该激发光谱激发峰较宽，300nm-470nm范围波长的光的激发效果较好，因此适用于紫外光、紫光或者蓝光LED芯片等。它的发射主峰在570nm，其发射强度比较如表1所示，可以看出加Y后发光强度明显提高。
实施例2：称取CaCO30.155g，SrCO311.177g，SiO22.321g，Eu2O30.544g，BaF20.203g，Y2O30.349g，La2O30.252g其制造方法与比较例相同。得到化学式为：(Sr0.98Ca0.02)O·0.5SiO2·0.015BaF2:0.04Eu2+，0.04Y3+，0.02La3+其发光强度及发射主峰见表1。
实施例3-实施例50
除按表1中的各实施例的化学式组成及化学计量称取原料外，其余的制造步骤均与实施例1相同，得到化学组成、发射主峰及其相对发光强度见表1。
表1实施例1-50和比较例的化学式及其相对发光强度
  实施例   化学式   发射主峰/nm   相对发光强度
  比较例   (Sr，Ba)<sub>2</sub>SiO<sub>4</sub>:Eu<sup>2+</sup>   570   100
  1   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.01MgF<sub>2</sub>:0.03Eu<sup>2+</sup>，0.03Y<sup>3+</sup>   570   175
  2   (Sr<sub>0.98</sub>Ca<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.015BaF<sub>2</sub>:0.04Eu<sup>2+</sup>，0.04Y<sup>3+</sup>，0.02La<sup>3+</sup>   572   180
  3   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.01SrF<sub>2</sub>:0.05Eu<sup>2+</sup>，0.02Y<sup>3+</sup>   550   196
  4   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045BaF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.02Y<sup>3+</sup>   550   184
  5   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.009CaF<sub>2</sub>:0.08Eu<sup>2+</sup>，0.02Y<sup>3+</sup>   550   122
  6   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.05MgF<sub>2</sub>:0.3Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   550   145
  7   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.06SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.1Y<sup>3+</sup>   550   130
  8   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.06BaF<sub>2</sub>:0.2Eu<sup>2+</sup>，0.2Y<sup>3+</sup>   553   178
  9   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045SrF<sub>2</sub>:0.008Eu<sup>2+</sup>，0.006Y<sup>3+</sup>   557   121
  10   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.05SrCl<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   550   133
  11   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.03SrBr<sub>2</sub>:0.04Eu<sup>2+</sup>0.06Y<sup>3+</sup>   550   146
  12   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045SrI<sub>2</sub>:0.09Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   550   156
  13   (Sr<sub>0.55</sub>Ba<sub>0.45</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.01SrF<sub>2</sub>:0.1Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   521   178
  14   BaO·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045BaF<sub>2</sub>:0.2Eu<sup>2+</sup>0.06Y<sup>3+</sup>   505   217
  15   (Sr<sub>0.3</sub>Ba<sub>0.7</sub>)O·0.2SiO<sub>2</sub>·0.045ZnCl<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   516   217
  16   (Sr<sub>0.4</sub>Ba<sub>0.6</sub>)O·0.8SiO<sub>2</sub>·0.045MgBr<sub>2</sub>:0.05Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   533   208
  17   (Sr<sub>0.4</sub>Ba<sub>0.6</sub>)O·1.9SiO<sub>2</sub>·0.018CaI<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   537   198
  18   (Sr<sub>0.5</sub>Ba<sub>0.5</sub>)O·1.7SiO<sub>2</sub>·0.008MgF<sub>2</sub>:0.03Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   543   189
  19   (Sr<sub>0.4</sub>5Ba<sub>0.4</sub>5Mg<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.034BaF<sub>2</sub>:0.12Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   592   197
  20   (Sr<sub>0.45</sub>Ba<sub>0.45</sub>Zn<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.07SrF<sub>2</sub>:0.15Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   596   201
  21   (Sr<sub>0.45</sub>Ba<sub>0.45</sub>Zn<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.06SrCl<sub>2</sub>:0.22Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   596   194
  22   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.04SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Bi<sup>3+</sup>   570   157
  23   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045MgCl<sub>2</sub>:0.35Eu<sup>2+</sup>，0.06La<sup>3+</sup>   570   148
  24   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.063SrBr<sub>2</sub>:0.45Eu<sup>2+</sup>，0.06Ce<sup>3+</sup>   570   130
  25   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.032SrI<sub>2</sub>:0.01Eu<sup>2+</sup>，0.009Pr<sup>3+</sup>   570   128
  26   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.015BaF<sub>2</sub>:0.006Eu<sup>2+</sup>，0.006Gd<sup>3+</sup>   570   121
  27   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.05MgF<sub>2</sub>:0.07Eu<sup>2+</sup>，0.06Tb<sup>3+</sup>   570   123
  28   (Sr<sub>0.98</sub>Ba<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.03SrF<sub>2</sub>:0.0075Eu<sup>2+</sup>，0.0065Dy<sup>3+</sup>   570   143
  29   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.01SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Bi<sup>3+</sup>   550   152
  30   (Sr<sub>0.75</sub>Ba<sub>0.25</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045MgF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06Y<sup>3+</sup>   560   172
  31   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.01BaF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.06La<sup>3+</sup>   550   143
  32   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.025SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.03Ce<sup>3+</sup>   550   151
  33   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.051CaF<sub>2</sub>:0.09Eu<sup>2+</sup>，0.03Pr<sup>3+</sup>   550   157
  34   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.026MgF<sub>2</sub>:0.1Eu<sup>2+</sup>，0.03Gd<sup>3+</sup>   550   121
  35   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.036BaCl<sub>2</sub>:0.012Eu<sup>2+</sup>，0.007Tb<sup>3+</sup>   550   129
  36   (Sr<sub>0.6</sub>Ba<sub>0.4</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.052ZnF<sub>2</sub>:0.2Eu<sup>2+</sup>，0.03Dy<sup>3+</sup>   550   149
  37   (Ca<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Mg<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.075MgF<sub>2</sub>:0.15Eu<sup>2+</sup>，0.03Ce<sup>3+</sup>   592   121
  38   (Ca<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Zn<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.06ZnF<sub>2</sub>:0.08Eu<sup>2+</sup>，0.03Gd<sup>3+</sup>   596   114
  39   (Ca<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Zn<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.02CaF<sub>2</sub>:0.009Eu<sup>2+</sup>，0.008Bi<sup>3+</sup>   596   126
  40   (Ca<sub>0.2</sub>Sr<sub>0.8</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.055CaF<sub>2</sub>:0.07Eu<sup>2+</sup>，0.03Y   589   144
  41   (Ba<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Ca<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.038CaF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.03La<sup>3+</sup>   588   132
  42   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.3Ce<sup>3+</sup>，0.2Dy<sup>3+</sup>   550   152
  43   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.07ZnF<sub>2</sub>:0.08Eu<sup>2+</sup>，0.04Pr<sup>3+</sup>，0.3Tb<sup>3+</sup>   550   131
  44   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.015BaF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.09Bi<sup>3+</sup>，0.05Dy<sup>3+</sup>   550   141
  45   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.02CaCl<sub>2</sub>:0.1Eu<sup>2+</sup>，0.1La<sup>3+</sup>，0.2Dy<sup>3+</sup>   550   171
  46   (Sr<sub>0.8</sub>Ba<sub>0.2</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.025SrF<sub>2</sub>:0.06Eu<sup>2+</sup>，0.04Pr<sup>3+</sup>，0.3Tb<sup>3+</sup>   550   161
  47   (Sr<sub>0.98</sub>Mg<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.04MgF<sub>2</sub>:0.24Eu<sup>2+</sup>，0.4Y<sup>3+</sup>，0.3Tb<sup>3+</sup>   576   162
  48   (Sr<sub>0.98</sub>Zn<sub>0.02</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.045ZnF<sub>2</sub>:0.25Eu<sup>2+</sup>，0.1La<sup>3+</sup>，0.09Gd<sup>3+</sup>   578   172
  49   (Ba<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Ca<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.009MgF<sub>2</sub>:0.4Eu<sup>2+</sup>，0.05Gd<sup>3+</sup>，0.08Dy<sup>3+</sup>   588   155
  50   (Ba<sub>0.45</sub>Sr<sub>0.45</sub>Mg<sub>0.1</sub>)O·0.5SiO<sub>2</sub>·0.03MgF<sub>2</sub>:0.2Eu<sup>2+</sup>，0.05Ce<sup>3+</sup>，0.4Tb<sup>3+</sup>   592   161
从表1看出，从实施例1-实施例50，共掺杂后的荧光粉发光强度明显得到提高。
实施例51采用实施例30所得的荧光粉涂覆在蓝光LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的白光发光器件。
实施例52采用实施例1所得的荧光粉涂覆在蓝光LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的白光发光器件。该器件相对于实施例51得到的器件具有较低的色温。
实施例53采用实施例13及实施例19所得的荧光粉按照3∶2的重量比涂覆在蓝光LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的白光发光器件。该器件相对于实施例53得到的器件具有更高的显色指数。
实施例54采用实施例14所得的荧光粉涂覆在紫外LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的绿色发光器件。
实施例55采用实施例19所得的荧光粉涂覆在紫外LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的橙色发光器件。
实施例56采用实施例14所得的荧光粉及BaMgAl10O17:Eu蓝色荧光粉及CaMoO4:Eu红色荧光粉一块涂覆在紫外LED芯片上，焊接好电路，用树脂封结，即可得到本发明的白光发光器件。

Claims (9)

1、一种含硅的LED荧光粉，其特征在于：该材料的化学式为：
AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+
其中，A为Sr、Ba、Ca、Mg、Zn中的一种或几种；
X为F、Cl、Br、I卤素元素中的一种或几种；
R为Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中的一种或几种；
其中0.1＜a＜2，0.005＜b＜0.08，0.005＜m＜0.5，0.005＜n＜0.5，m+n＜1。
2、一种制造权利要求1所述的荧光粉的方法，其特征在于：
(1)、以Sr、Ba、Ca、Mg、Zn、Si、Eu、Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy的单质、氧化物、卤化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量称取相应的所述原料；
(2)、在上述原料中添加反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3)、将上述混合物料在还原气氛下进行高温焙烧；
(4)、再经后处理过程，即制成本发明涉及的LED荧光粉。
3、根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次，或多次。
4、根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为1100～1500℃。
5、根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间为0.5～20小时。
6、一种发光器件，其特征在于：至少含有紫外光、或紫光、或蓝光LED芯片和权利要求1所述的荧光粉AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3+
其中，A为Sr、Ba、Ca、Mg、Zn中的一种或几种；
X为F、Cl、Br、I卤素元素中的一种或几种；
R为Bi、Y、La、Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中的一种或几种；
其中0.1＜a＜2，0.005＜b＜0.08，0.005＜m＜0.5，0.005＜n＜0.5，m+n＜1。
7、根据权利要求6所述的发光器件，其特征在于：含有一种或多种不同组成的所述的荧光粉AO·aSiO2·bAX2:mEu2+，nR3-。
8、根据权利要求6所述的发光器件，其特征在于：还含有其它类型的荧光粉。
9、根据权利要求6所述的发光器件，其特征在于：其发光颜色可以为绿色、黄色、橙色或白色。
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