JP2000345154A - 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 - Google Patents
赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体Info
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- JP2000345154A JP2000345154A JP11165101A JP16510199A JP2000345154A JP 2000345154 A JP2000345154 A JP 2000345154A JP 11165101 A JP11165101 A JP 11165101A JP 16510199 A JP16510199 A JP 16510199A JP 2000345154 A JP2000345154 A JP 2000345154A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 化学的に安定で長残光の赤色発光残光性フォ
トルミネッセンス蛍光体を提供することを目的とする。 【構成】 ユーロピウムで付活された希土類酸硫化物蛍
光体において、その化学組成式が下記の範囲にあること
を特徴とする赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光
体。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍy ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍは共付
活剤でありＭｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる
群より選ばれた少なくとも１種である。
トルミネッセンス蛍光体を提供することを目的とする。 【構成】 ユーロピウムで付活された希土類酸硫化物蛍
光体において、その化学組成式が下記の範囲にあること
を特徴とする赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光
体。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍy ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍは共付
活剤でありＭｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる
群より選ばれた少なくとも１種である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は可視光及び紫外線で励起
されて発光する赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体に係り、特に蓄光蛍光体に利用できるユーロピウム
で付活され、特定元素で共付活された希土類酸硫化物蛍
光体に関する。
されて発光する赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍
光体に係り、特に蓄光蛍光体に利用できるユーロピウム
で付活され、特定元素で共付活された希土類酸硫化物蛍
光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光体の中には、太陽光や人工照明の光
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
を照射すると、暗所で比較的長い時間残光をもつものが
あり、この現象を何回も繰り返すことができることから
蓄光蛍光体と呼ばれる。近年、社会生活が高度化し複雑
さが増すとともに、防災に関する関心が一層高まり、特
に、暗所で光る蓄光蛍光体の防災分野での利用が広がり
つつある。また、最近は蓄光蛍光体をプラスチックに混
入して、プレート、シートなどに加工することにより、
多方面に用途が広がりつつある。
【０００３】従来より、蓄光蛍光体として緑色発光のＺ
ｎＳ：Ｃｕ蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満
足されていなかった。それはこの蛍光体が次のような本
質的な欠点を有しているためである。一つは、そのりん
光輝度（残光の輝度）が数十時間にわたって確認できる
ほど高くないこと。もう一つは、紫外線により光分解し
蛍光体結晶表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒
色に変色し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点
である。このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こ
りやすく、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体の表面には耐光処理を施してあるが完全に防止する
ことは難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など
直射日光にさらされるような場所に用いることを避けな
ければならない。
ｎＳ：Ｃｕ蛍光体が使用されてきたが、必ずしも十分満
足されていなかった。それはこの蛍光体が次のような本
質的な欠点を有しているためである。一つは、そのりん
光輝度（残光の輝度）が数十時間にわたって確認できる
ほど高くないこと。もう一つは、紫外線により光分解し
蛍光体結晶表面にコロイド状亜鉛金属を析出し外観が黒
色に変色し、りん光輝度が著しく低下する問題がある点
である。このような劣化は高温高湿の条件下で特に起こ
りやすく、通常この欠点を改善するのにＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体の表面には耐光処理を施してあるが完全に防止する
ことは難しい。その為、ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体は屋外など
直射日光にさらされるような場所に用いることを避けな
ければならない。
【０００４】これに対し、２価のＥｕで付活されたＭＡ
ｌ2Ｏ4で表される化合物で、ＭはＣａ、Ｓｒ、Ｂａから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にした青紫色〜緑色発光の蓄光蛍光
体が特開平７−１１２５０号に開示されている。この蛍
光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を解決し
たとしている。また、この蛍光体の母体は米国特許公報
２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９号で既
に知られているものである。
ｌ2Ｏ4で表される化合物で、ＭはＣａ、Ｓｒ、Ｂａから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にした青紫色〜緑色発光の蓄光蛍光
体が特開平７−１１２５０号に開示されている。この蛍
光体は上述した硫化亜鉛蛍光体の本質的な欠点を解決し
たとしている。また、この蛍光体の母体は米国特許公報
２３９２８１４号、米国特許公報３２９４６９９号で既
に知られているものである。
【０００５】さらに、ＭＯ・ａ（Ａｌ1-bＢb）2Ｏ3：ｃ
Ｒで表される化合物で、ＭＯはＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＺｎＯからなる群から選ばれる少なくとも１種の二
価金属酸化物で、ＲはＥｕ2+に加えて、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄ
ｙ、Ｔｍからなる群から選ばれる少なくとも１種の希土
類元素からなる青緑色発光の長残光蛍光体が特開平８−
１７００７６に開示されている。
Ｒで表される化合物で、ＭＯはＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＺｎＯからなる群から選ばれる少なくとも１種の二
価金属酸化物で、ＲはＥｕ2+に加えて、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄ
ｙ、Ｔｍからなる群から選ばれる少なくとも１種の希土
類元素からなる青緑色発光の長残光蛍光体が特開平８−
１７００７６に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように青紫色〜緑
色発光の長残光の蓄光蛍光体はかなり研究され、使用さ
れているが、赤色発光の蓄光蛍光体は、化学的に不安定
で短残光のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍがあるぐらいである。蓄
光蛍光体を装飾のような用途に使用する場合、多様な色
調の残光が必要となるため、化学的に安定で長残光の赤
色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体の開発が望ま
れていた。ここでいう長残光とは残光時間の長いフォト
ルミネッセンスのりん光を意味する。
色発光の長残光の蓄光蛍光体はかなり研究され、使用さ
れているが、赤色発光の蓄光蛍光体は、化学的に不安定
で短残光のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍがあるぐらいである。蓄
光蛍光体を装飾のような用途に使用する場合、多様な色
調の残光が必要となるため、化学的に安定で長残光の赤
色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体の開発が望ま
れていた。ここでいう長残光とは残光時間の長いフォト
ルミネッセンスのりん光を意味する。
【０００７】また、ユーロピウムで付活された希土類酸
硫化物蛍光体は電子線で励起され発光することから、カ
ソードルミネッセンス蛍光体として陰極線管用に研究さ
れ使用されているものの、フォトルミネッセンス蛍光体
としてはほとんど研究されていない。
硫化物蛍光体は電子線で励起され発光することから、カ
ソードルミネッセンス蛍光体として陰極線管用に研究さ
れ使用されているものの、フォトルミネッセンス蛍光体
としてはほとんど研究されていない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上述の課題を
解決する目的で、赤色発光フォトルミネッセンス蛍光体
について、長残光特性及びりん光輝度を高めるための研
究を種々行った結果、ユーロピウムで付活された希土類
酸硫化物蛍光体に特定の共付活剤を導入することで課題
が解決できることを見い出し本発明を完成させるに至っ
た。
解決する目的で、赤色発光フォトルミネッセンス蛍光体
について、長残光特性及びりん光輝度を高めるための研
究を種々行った結果、ユーロピウムで付活された希土類
酸硫化物蛍光体に特定の共付活剤を導入することで課題
が解決できることを見い出し本発明を完成させるに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明の赤色発光残光性フォト
ルミネッセンス蛍光体は、ユーロピウムで付活された希
土類酸硫化物蛍光体において、その化学組成式が下記の
範囲にあることを特徴とする。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍy ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍは共付
活剤でありＭｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる
群より選ばれた少なくとも１種である。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍｇy，Ｍ’z ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ０．００００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍｇは第
１の共付活剤であり、Ｍ’は第２の共付活剤でありＴ
ｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる群より選ばれた少な
くとも１種である。
ルミネッセンス蛍光体は、ユーロピウムで付活された希
土類酸硫化物蛍光体において、その化学組成式が下記の
範囲にあることを特徴とする。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍy ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍは共付
活剤でありＭｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる
群より選ばれた少なくとも１種である。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍｇy，Ｍ’z ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ０．００００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍｇは第
１の共付活剤であり、Ｍ’は第２の共付活剤でありＴ
ｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる群より選ばれた少な
くとも１種である。
【００１０】本発明の赤色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体に導入する付活剤及び共付活剤は、りん光輝
度に大きく影響する。例えば、上記組成式中のＬｎがＹ
の場合、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
ンス蛍光体に導入する付活剤及び共付活剤は、りん光輝
度に大きく影響する。例えば、上記組成式中のＬｎがＹ
の場合、それぞれ次に示すような範囲に調整する。
【００１１】付活剤のＥｕの濃度ｘについては、蛍光体
１モルに対し、０．００００１モル以上、０．５モル以
下の範囲に調整する。なぜなら０．００００１モルより
少ないと光吸収が悪くなり、その結果りん光輝度が低く
なり、逆に、０．５モルよりも多くなると、濃度消光を
起こしりん光輝度が低下するからである。ｘのさらに好
ましい範囲は０．００００１≦ｘ≦０．１の範囲であ
り、この濃度範囲においてりん光輝度がさらに高くな
る。
１モルに対し、０．００００１モル以上、０．５モル以
下の範囲に調整する。なぜなら０．００００１モルより
少ないと光吸収が悪くなり、その結果りん光輝度が低く
なり、逆に、０．５モルよりも多くなると、濃度消光を
起こしりん光輝度が低下するからである。ｘのさらに好
ましい範囲は０．００００１≦ｘ≦０．１の範囲であ
り、この濃度範囲においてりん光輝度がさらに高くな
る。
【００１２】共付活剤Ｍを導入することによりＥｕの発
光は残光性を示すようになる。共付活剤ＭとしてＭｇ、
Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ及びＧａからなる群より選ばれた少く
とも一種が有効である。共付活剤Ｍの濃度ｙについて
は、０．００００１≦ｙ≦０．３の範囲でりん光輝度が
向上する。ｙの値が０．００００１より小さいとりん光
輝度は低下し、０．３より大きいと共付活剤Ｍは蛍光体
の構成元素として入りにくくなり、りん光輝度は低下す
る。
光は残光性を示すようになる。共付活剤ＭとしてＭｇ、
Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ及びＧａからなる群より選ばれた少く
とも一種が有効である。共付活剤Ｍの濃度ｙについて
は、０．００００１≦ｙ≦０．３の範囲でりん光輝度が
向上する。ｙの値が０．００００１より小さいとりん光
輝度は低下し、０．３より大きいと共付活剤Ｍは蛍光体
の構成元素として入りにくくなり、りん光輝度は低下す
る。
【００１３】共付活剤Ｍの最適濃度範囲は、Ｍｇの場合
０．０１≦ｙ≦０．２の範囲であり、Ｔｉの場合０．０
１≦ｙ≦０．３の範囲であり、Ｎｂの場合０．００５≦
ｙ≦０．１の範囲であり、Ｔａ或いはＧａの場合０．０
０１≦ｙ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において
著しくりん光輝度が向上する。
０．０１≦ｙ≦０．２の範囲であり、Ｔｉの場合０．０
１≦ｙ≦０．３の範囲であり、Ｎｂの場合０．００５≦
ｙ≦０．１の範囲であり、Ｔａ或いはＧａの場合０．０
０１≦ｙ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において
著しくりん光輝度が向上する。
【００１４】第１の共付活剤としてＭｇを選択する場
合、第２の共付活剤Ｍ’としてＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及び
Ｇａからなる群より選ばれた少なくとも１種を付活する
ことにより相乗効果を発揮し、りん光輝度向上に効果が
ある。第１の共付活剤Ｍｇの濃度ｙについては、０．０
０００１≦ｙ≦０．３の範囲で、また第２の共付活剤
Ｍ’の濃度ｚについては、０．００００１≦ｚ≦０．３
の範囲で、りん光輝度向上に効果がある。
合、第２の共付活剤Ｍ’としてＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及び
Ｇａからなる群より選ばれた少なくとも１種を付活する
ことにより相乗効果を発揮し、りん光輝度向上に効果が
ある。第１の共付活剤Ｍｇの濃度ｙについては、０．０
０００１≦ｙ≦０．３の範囲で、また第２の共付活剤
Ｍ’の濃度ｚについては、０．００００１≦ｚ≦０．３
の範囲で、りん光輝度向上に効果がある。
【００１５】第１の共付活剤がＭｇの場合、第２の共付
活剤Ｍ’の最適濃度範囲は、Ｔｉの場合０．０００１≦
ｚ≦０．３の範囲であり、Ｎｂの場合０．００５≦ｚ≦
０．１の範囲であり、Ｔａ或いはＧａの場合０．００１
≦ｚ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において著し
くりん光輝度が向上する。
活剤Ｍ’の最適濃度範囲は、Ｔｉの場合０．０００１≦
ｚ≦０．３の範囲であり、Ｎｂの場合０．００５≦ｚ≦
０．１の範囲であり、Ｔａ或いはＧａの場合０．００１
≦ｚ≦０．２の範囲であり、この濃度範囲において著し
くりん光輝度が向上する。
【００１６】第２の共付活剤Ｍ’がＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、
或いはＧａの場合、第１の共付活剤Ｍｇの濃度ｙの好ま
しい範囲は０．０１≦ｙ≦０．２の範囲である。
或いはＧａの場合、第１の共付活剤Ｍｇの濃度ｙの好ま
しい範囲は０．０１≦ｙ≦０．２の範囲である。
【００１７】本発明の赤色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体は、原料として例えばＹ 2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3、Ｍ
ｇＯ、ＴｉＯ2のような金属酸化物、或いは炭酸塩、硝
酸塩、シュウ酸塩、水酸化物のような高温で焼成するこ
とで容易に酸化物になるような化合物を選択する。原料
の純度はりん光輝度に大きく影響し、９９．９％以上で
あることが好ましく、９９．９９％以上であることがさ
らに好ましい。これらの原料を所定のモル比になるよう
に秤量し、混合した後、この混合物にさらに硫黄及び適
当な融剤（アルカリ金属の炭酸塩等）を混合し、焼成す
ることによって本発明の赤色発光残光性フォトルミネッ
センス蛍光体が得られる。
ンス蛍光体は、原料として例えばＹ 2Ｏ3、Ｅｕ2Ｏ3、Ｍ
ｇＯ、ＴｉＯ2のような金属酸化物、或いは炭酸塩、硝
酸塩、シュウ酸塩、水酸化物のような高温で焼成するこ
とで容易に酸化物になるような化合物を選択する。原料
の純度はりん光輝度に大きく影響し、９９．９％以上で
あることが好ましく、９９．９９％以上であることがさ
らに好ましい。これらの原料を所定のモル比になるよう
に秤量し、混合した後、この混合物にさらに硫黄及び適
当な融剤（アルカリ金属の炭酸塩等）を混合し、焼成す
ることによって本発明の赤色発光残光性フォトルミネッ
センス蛍光体が得られる。
【００１８】本発明の蛍光体のりん光輝度の測定に際
し、先ず一定した測定試料を次のように作製する。蛍光
体試料１ｇにアクリル樹脂ワニスを０．５ｇ加え、試料
をすりつぶさないように注意して十分練り合わせ、アル
ミニウム板に試料が１００mg/cm2以上の厚さになるよう
に塗り、乾燥したものを試験片とした。この試験片をり
ん光輝度の測定に用いた。
し、先ず一定した測定試料を次のように作製する。蛍光
体試料１ｇにアクリル樹脂ワニスを０．５ｇ加え、試料
をすりつぶさないように注意して十分練り合わせ、アル
ミニウム板に試料が１００mg/cm2以上の厚さになるよう
に塗り、乾燥したものを試験片とした。この試験片をり
ん光輝度の測定に用いた。
【００１９】りん光輝度の測定については、JIS Z 9100
（蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法）を参考に行
った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断した状態で
保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２００ルック
スの照度で４分間照射し、照射を止めてからのりん光輝
度を測定した。また励起光源に波長３６５ｎｍ紫外放射
のブラックライトランプ（強度０．５ｍＷ／ｃｍ2）を
用い、１５分間照射して同様にりん光輝度を測定した。
（蓄光安全標識板のりん光輝度の測定方法）を参考に行
った。試験片を暗所に３時間以上外光を遮断した状態で
保管した後、試験片に常用光源Ｄ65の光を２００ルック
スの照度で４分間照射し、照射を止めてからのりん光輝
度を測定した。また励起光源に波長３６５ｎｍ紫外放射
のブラックライトランプ（強度０．５ｍＷ／ｃｍ2）を
用い、１５分間照射して同様にりん光輝度を測定した。
【００２０】本発明の実施例１〜７４で得られた蛍光体
と、比較として従来の赤色発光の蓄光蛍光体であるＣａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の、励起停止１分後と１０分後に
おけるりん光輝度を表１、表２、表３に示す。これらの
表から、本発明の蛍光体が長残光特性と同様に高いりん
光輝度を有することがわかる。
と、比較として従来の赤色発光の蓄光蛍光体であるＣａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の、励起停止１分後と１０分後に
おけるりん光輝度を表１、表２、表３に示す。これらの
表から、本発明の蛍光体が長残光特性と同様に高いりん
光輝度を有することがわかる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】図１は本発明の実施例２２、４６で得られ
た蛍光体と、比較として従来の赤色発光の蓄光蛍光体で
あるＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の上記ブラックライトラ
ンプによる残光特性を示したものである。この図から明
らかなように、実施例２２のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍ
ｇ0.086，Ｔｉ0.030蛍光体及び実施例４６のＧｄ2Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018蛍
光体のりん光輝度は、従来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体
に比べて極めて高く、りん光は励起停止後長時間観察さ
れることがわかる。
た蛍光体と、比較として従来の赤色発光の蓄光蛍光体で
あるＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の上記ブラックライトラ
ンプによる残光特性を示したものである。この図から明
らかなように、実施例２２のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍ
ｇ0.086，Ｔｉ0.030蛍光体及び実施例４６のＧｄ2Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018蛍
光体のりん光輝度は、従来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体
に比べて極めて高く、りん光は励起停止後長時間観察さ
れることがわかる。
【００２５】図２は本発明の実施例３、８、２１で得ら
れた蛍光体と、比較として従来の赤色発光蛍光体である
Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体の上記ブラックライトランプによ
る残光特性を示したものである。この図から明らかなよ
うに、実施例３のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057蛍光
体及び実施例８のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.060蛍光
体のりん光輝度は、従来のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体に比べ
て非常に高くなり、実施例２１のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅ
ｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｔｉ0.060蛍光体の場合、第１の
共付活剤としてＭｇ、第２の共付活剤としてＴｉを付活
することにより相乗効果を発揮し、りん光輝度はさらに
高くなることがわかる。
れた蛍光体と、比較として従来の赤色発光蛍光体である
Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体の上記ブラックライトランプによ
る残光特性を示したものである。この図から明らかなよ
うに、実施例３のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057蛍光
体及び実施例８のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.060蛍光
体のりん光輝度は、従来のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体に比べ
て非常に高くなり、実施例２１のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅ
ｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｔｉ0.060蛍光体の場合、第１の
共付活剤としてＭｇ、第２の共付活剤としてＴｉを付活
することにより相乗効果を発揮し、りん光輝度はさらに
高くなることがわかる。
【００２６】図３はＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030蛍光体のＥｕの含有量ｘ値と、上記ブラックライ
トランプによる励起停止１分後におけるりん光輝度の関
係を示したものである。この図から最適濃度範囲として
ｘ値が０．００００１≦ｘ≦０．１の範囲でりん光輝度
は著しく向上することがわかる。
0.030蛍光体のＥｕの含有量ｘ値と、上記ブラックライ
トランプによる励起停止１分後におけるりん光輝度の関
係を示したものである。この図から最適濃度範囲として
ｘ値が０．００００１≦ｘ≦０．１の範囲でりん光輝度
は著しく向上することがわかる。
【００２７】図４はＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉy蛍光体
のＴｉの含有量ｙ値と、上記ブラックライトランプによ
る励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示したも
のである。この図から最適濃度範囲としてｙ値が０．０
１≦ｙ≦０．３の範囲でりん光輝度は著しく向上するこ
とがわかる。
のＴｉの含有量ｙ値と、上記ブラックライトランプによ
る励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示したも
のである。この図から最適濃度範囲としてｙ値が０．０
１≦ｙ≦０．３の範囲でりん光輝度は著しく向上するこ
とがわかる。
【００２８】図５はＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，
Ｔｉz蛍光体のＴｉの含有量ｚ値と、上記ブラックライ
トランプによる励起停止１分後におけるりん光輝度の関
係を示したものである。この図から最適濃度範囲として
ｚ値が０．０００１≦ｚ≦０．３の範囲でりん光輝度は
著しく向上することがわかる。
Ｔｉz蛍光体のＴｉの含有量ｚ値と、上記ブラックライ
トランプによる励起停止１分後におけるりん光輝度の関
係を示したものである。この図から最適濃度範囲として
ｚ値が０．０００１≦ｚ≦０．３の範囲でりん光輝度は
著しく向上することがわかる。
【００２９】
【実施例】［実施例１］蛍光体原料として、Ｙ2Ｏ3を４
６．５ｇ、Ｅｕ2Ｏ3を３．０ｇ、ＭｇＣＯ3を０．５ｇ
を計り取り、セラミックポットに入れ、ボールミルによ
り十分に混合し、混合原料（以下原料生粉という）を得
た。次に、原料生粉に硫黄（Ｓ）を２２．７ｇ、融剤と
してＮａ2ＣＯ3を２２．０ｇ加えて混合した後、アルミ
ナ坩堝に充填し、１１００℃で６時間焼成した。焼成終
了後、数回水洗を行い、融剤を洗いさった後、１２０℃
で１０時間乾燥することにより、化学組成式がＹ2Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028で表される蛍光体を得た。
６．５ｇ、Ｅｕ2Ｏ3を３．０ｇ、ＭｇＣＯ3を０．５ｇ
を計り取り、セラミックポットに入れ、ボールミルによ
り十分に混合し、混合原料（以下原料生粉という）を得
た。次に、原料生粉に硫黄（Ｓ）を２２．７ｇ、融剤と
してＮａ2ＣＯ3を２２．０ｇ加えて混合した後、アルミ
ナ坩堝に充填し、１１００℃で６時間焼成した。焼成終
了後、数回水洗を行い、融剤を洗いさった後、１２０℃
で１０時間乾燥することにより、化学組成式がＹ2Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028で表される蛍光体を得た。
【００３０】この実施例１で得られた蛍光体の３６５ｎ
ｍ励起による発光スペクトルを図６に示す。この図から
６２５ｎｍ付近にピークのある赤色発光の蛍光体である
ことがわかる。また図７にこの蛍光体の６２５ｎｍ発光
に対する励起スペクトルを示す。この図から紫外線全域
で効率良く励起されることがわかる。
ｍ励起による発光スペクトルを図６に示す。この図から
６２５ｎｍ付近にピークのある赤色発光の蛍光体である
ことがわかる。また図７にこの蛍光体の６２５ｎｍ発光
に対する励起スペクトルを示す。この図から紫外線全域
で効率良く励起されることがわかる。
【００３１】［実施例２〜５］実施例２〜５は、実施例
１のＭｇＣＯ3の量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例２・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011 実施例３・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057 実施例４・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.115 実施例５・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.172
１のＭｇＣＯ3の量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例２・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011 実施例３・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057 実施例４・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.115 実施例５・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.172
【００３２】［実施例６〜１０］実施例６〜１０は、実
施例１のＭｇＣＯ3の代わりにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2
量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.012 実施例７・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.030 実施例８・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.060 実施例９・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.120 実施例１０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.240
施例１のＭｇＣＯ3の代わりにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2
量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.012 実施例７・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.030 実施例８・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.060 実施例９・・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.120 実施例１０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉ0.240
【００３３】［実施例１１〜１４］実施例１１〜１４
は、実施例１のＭｇＣＯ3の代わりにＮｂ2Ｏ5を加え、
Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体
を得る。 実施例１１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.007 実施例１２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.018 実施例１３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.037 実施例１４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.073
は、実施例１のＭｇＣＯ3の代わりにＮｂ2Ｏ5を加え、
Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体
を得る。 実施例１１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.007 実施例１２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.018 実施例１３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.037 実施例１４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｎｂ0.073
【００３４】［実施例１５〜１８］実施例１５〜１８
は、実施例１にさらにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2量を変え
て同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例１５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.012 実施例１６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.030 実施例１７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.060 実施例１８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.120
は、実施例１にさらにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2量を変え
て同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例１５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.012 実施例１６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.030 実施例１７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.060 実施例１８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.120
【００３５】［実施例１９〜２３］実施例１９〜２３
は、実施例１にさらにＴｉＯ2を加え、ＭｇＣＯ3量とＴ
ｉＯ 2量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を
得る。 実施例１９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011，Ｔｉ
0.108 実施例２０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.090 実施例２１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｔｉ
0.060 実施例２２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例２３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.103，Ｔｉ
0.012
は、実施例１にさらにＴｉＯ2を加え、ＭｇＣＯ3量とＴ
ｉＯ 2量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を
得る。 実施例１９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011，Ｔｉ
0.108 実施例２０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉ
0.090 実施例２１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｔｉ
0.060 実施例２２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例２３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.103，Ｔｉ
0.012
【００３６】［実施例２４〜２７］実施例２４〜２７
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例２４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.007 実施例２５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.018 実施例２６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.037 実施例２７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.073
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例２４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.007 実施例２５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.018 実施例２６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.037 実施例２７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.073
【００３７】［実施例２８〜３１］実施例２８〜３１
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、ＭｇＣＯ3量と
Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体
を得る。 実施例２８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011，Ｎｂ
0.065 実施例２９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.055 実施例３０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｎｂ
0.037 実施例３１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｎｂ
0.018
は、実施例１にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、ＭｇＣＯ3量と
Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体
を得る。 実施例２８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.011，Ｎｂ
0.065 実施例２９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｎｂ
0.055 実施例３０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.057，Ｎｂ
0.037 実施例３１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｎｂ
0.018
【００３８】［実施例３２〜３８］実施例３２〜３８
は、実施例２２のＥｕ2Ｏ3の量を変えて同様に調製し、
次の組成式の蛍光体を得る。 実施例３２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.00003，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.00028，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.0028，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.028，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.055，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.110，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.138，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 この実施例３４で得られた蛍光体の３６５ｎｍ励起によ
る発光スペクトルを図８に示す。
は、実施例２２のＥｕ2Ｏ3の量を変えて同様に調製し、
次の組成式の蛍光体を得る。 実施例３２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.00003，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.00028，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.0028，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030 実施例３５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.028，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.055，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.110，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 実施例３８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.138，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030 この実施例３４で得られた蛍光体の３６５ｎｍ励起によ
る発光スペクトルを図８に示す。
【００３９】［実施例３９〜４２］実施例３９〜４２
は、実施例２２にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を
変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例３９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.007 実施例４０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.018 実施例４１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.037 実施例４２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.073
は、実施例２２にさらにＮｂ2Ｏ5を加え、Ｎｂ2Ｏ5量を
変えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例３９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.007 実施例４０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.018 実施例４１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.037 実施例４２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.073
【００４０】［実施例４３、４４］実施例４３、４４
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例４３・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例４４・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例４３・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例４４・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
【００４１】［実施例４５〜４８］実施例４５〜４８
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換え、Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例４５・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例４６・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例４７・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.037 実施例４８・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.073
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換え、Ｎｂ2Ｏ5量を変えて同様に調製し、次の組成式
の蛍光体を得る。 実施例４５・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例４６・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例４７・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.037 実施例４８・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.073
【００４２】［実施例４９、５０］実施例４９、５０
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例４９・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例５０・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例４９・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例５０・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
【００４３】［実施例５１、５２］実施例５１、５２
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５１・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例５２・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５１・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例５２・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018
【００４４】［実施例５３、５４］実施例５３、５４
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５３・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例５４・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
は、実施例２２のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５３・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030 実施例５４・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030
【００４５】［実施例５５、５６］実施例５５、５６
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５５・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例５６・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018
は、実施例４０のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５５・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030，Ｎｂ0.018 実施例５６・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔ
ｉ0.030，Ｎｂ0.018
【００４６】［実施例５７、５８］実施例５７、５８
は、それぞれ実施例２２、４０にさらにＴａ2Ｏ5を加え
て同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｔａ0.023 実施例５８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.018，Ｔａ 0.023
は、それぞれ実施例２２、４０にさらにＴａ2Ｏ5を加え
て同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｔａ0.023 実施例５８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.086，Ｔｉ
0.030，Ｎｂ0.018，Ｔａ 0.023
【００４７】［実施例５９〜６２］実施例５９〜６２
は、実施例１にさらにＧａ2Ｏ3を加え、Ｇａ2Ｏ3量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.005 実施例６０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010 実施例６１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.015 実施例６２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.020
は、実施例１にさらにＧａ2Ｏ3を加え、Ｇａ2Ｏ3量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例５９・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.005 実施例６０・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010 実施例６１・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.015 実施例６２・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.020
【００４８】［実施例６３〜６６］実施例６３〜６６
は、実施例６０にさらにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.012 実施例６４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.030 実施例６５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.060 実施例６６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.120
は、実施例６０にさらにＴｉＯ2を加え、ＴｉＯ2量を変
えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６３・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.012 実施例６４・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.030 実施例６５・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.060 実施例６６・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔｉ0.120
【００４９】［実施例６７、６８］実施例６７、６８
は、実施例６０にさらにＮｂ2Ｏ5或いはＴａ2Ｏ5を加
え、同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｎｂ0.018 実施例６８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔａ0.023
は、実施例６０にさらにＮｂ2Ｏ5或いはＴａ2Ｏ5を加
え、同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６７・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｎｂ0.018 実施例６８・・Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇａ
0.010，Ｔａ0.023
【００５０】［実施例６９、７０］実施例６９、７０
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６９・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７０・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＬａ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例６９・・（Ｙ0.5Ｌａ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７０・・Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
【００５１】［実施例７１、７２］実施例７１、７２
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例７１・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７２・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＧｄ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例７１・・（Ｙ0.5Ｇｄ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７２・・Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
【００５２】［実施例７３、７４］実施例７３、７４
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例７３・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７４・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
は、実施例６５のＹ2Ｏ3をＬｕ2Ｏ3に一部或いは全部置
き換えて同様に調製し、次の組成式の蛍光体を得る。 実施例７３・・（Ｙ0.5Ｌｕ0.5）2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，
Ｍｇ0.028，Ｇａ0.010，Ｔｉ0.060 実施例７４・・Ｌｕ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｇ
ａ0.010，Ｔｉ0.060
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、ユーロピウムで付
活された希土類酸硫化物蛍光体において、共付活剤とし
て、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ及びＧａからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素を導入することにより、従
来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体では実現できなかった化
学的に安定で長残光の赤色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体を達成できる。また、共付活剤の組み合わせ
により、りん光輝度をさらに高輝度化できる。
活された希土類酸硫化物蛍光体において、共付活剤とし
て、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ及びＧａからなる群より選
ばれた少なくとも１種の元素を導入することにより、従
来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体では実現できなかった化
学的に安定で長残光の赤色発光残光性フォトルミネッセ
ンス蛍光体を達成できる。また、共付活剤の組み合わせ
により、りん光輝度をさらに高輝度化できる。
【図１】本発明の実施例２２、４６で得られた蛍光体と
従来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の残光特性を比較した
グラフ
従来のＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蛍光体の残光特性を比較した
グラフ
【図２】本発明の実施例３、８、２１で得られた蛍光体
と従来のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体の残光特性を比較したグ
ラフ
と従来のＹ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ蛍光体の残光特性を比較したグ
ラフ
【図３】Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍｇ0.086，Ｔｉ0.030蛍光
体のＥｕの含有量ｘ値と、ブラックライトランプによる
励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示す特性
図。
体のＥｕの含有量ｘ値と、ブラックライトランプによる
励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示す特性
図。
【図４】Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｔｉy蛍光体のＴｉの含
有量ｙ値と、ブラックライトランプによる励起停止１分
後におけるりん光輝度の関係を示す特性図。
有量ｙ値と、ブラックライトランプによる励起停止１分
後におけるりん光輝度の関係を示す特性図。
【図５】Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ0.082，Ｍｇ0.028，Ｔｉz蛍光
体のＴｉの含有量ｚ値と、ブラックライトランプによる
励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示す特性
図。
体のＴｉの含有量ｚ値と、ブラックライトランプによる
励起停止１分後におけるりん光輝度の関係を示す特性
図。
【図６】本発明の実施例１で得られた蛍光体の３６５ｎ
ｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
ｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
【図７】本発明の実施例１で得られた蛍光体の６２５ｎ
ｍ発光に対する励起スペクトルを示すグラフ
ｍ発光に対する励起スペクトルを示すグラフ
【図８】本発明の実施例３４で得られた蛍光体の３６５
ｎｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
ｎｍ励起による発光スペクトルを示すグラフ
Claims (2)
- 【請求項１】 ユーロピウムで付活された希土類酸硫化
物蛍光体において、その化学組成式が下記の範囲にある
ことを特徴とする赤色発光残光性フォトルミネッセンス
蛍光体。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍy ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍは共付
活剤でありＭｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる
群より選ばれた少なくとも１種である。 - 【請求項２】 ユーロピウムで付活された希土類酸硫化
物蛍光体において、その化学組成式が下記の範囲にある
ことを特徴とする赤色発光残光性フォトルミネッセンス
蛍光体。 Ｌｎ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕx，Ｍｇy，Ｍ’z ０．００００１≦ｘ≦０．５ ０．００００１≦ｙ≦０．３ ０．００００１≦ｚ≦０．３ ただし、組成式中のＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕか
らなる群より選ばれた少なくとも１種であり、Ｍｇは第
１の共付活剤であり、Ｍ’は第２の共付活剤でありＴ
ｉ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＧａからなる群より選ばれた少な
くとも１種である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165101A JP2000345154A (ja) | 1998-08-18 | 1999-06-11 | 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-231409 | 1998-08-18 | ||
| JP23140998 | 1998-08-18 | ||
| JP10-325082 | 1998-11-16 | ||
| JP32508298 | 1998-11-16 | ||
| JP11-88279 | 1999-03-30 | ||
| JP8827999 | 1999-03-30 | ||
| JP11165101A JP2000345154A (ja) | 1998-08-18 | 1999-06-11 | 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345154A true JP2000345154A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=27467491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11165101A Withdrawn JP2000345154A (ja) | 1998-08-18 | 1999-06-11 | 赤色発光残光性フォトルミネッセンス蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345154A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003243715A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-29 | Hitachi Ltd | 白色光源及びそれを用いた画像表示装置 |
| JP2004059767A (ja) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Nichia Chem Ind Ltd | 電子線励起ディスプレイ、及びそれに用いる赤色発光蛍光体 |
| WO2007145167A1 (ja) * | 2006-06-12 | 2007-12-21 | Nemoto & Co., Ltd. | 蓄光性蛍光体 |
| WO2010015955A2 (en) | 2008-08-07 | 2010-02-11 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Scintillating material and related spectral filter |
| US9638807B2 (en) | 2008-08-07 | 2017-05-02 | Koninklijke Philips N.V. | Scintillating material and related spectral filter |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
| CN113614161A (zh) * | 2019-04-17 | 2021-11-05 | 三菱工程塑料株式会社 | 蓄光性聚碳酸酯树脂组合物及其成型品 |
-
1999
- 1999-06-11 JP JP11165101A patent/JP2000345154A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003243715A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-29 | Hitachi Ltd | 白色光源及びそれを用いた画像表示装置 |
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| WO2010015955A2 (en) | 2008-08-07 | 2010-02-11 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Scintillating material and related spectral filter |
| WO2010015955A3 (en) * | 2008-08-07 | 2011-01-20 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Scintillating material |
| US8492724B2 (en) | 2008-08-07 | 2013-07-23 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Scintillating material and related spectral filter |
| US9638807B2 (en) | 2008-08-07 | 2017-05-02 | Koninklijke Philips N.V. | Scintillating material and related spectral filter |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
| CN113614161A (zh) * | 2019-04-17 | 2021-11-05 | 三菱工程塑料株式会社 | 蓄光性聚碳酸酯树脂组合物及其成型品 |
| CN113614161B (zh) * | 2019-04-17 | 2024-04-16 | 三菱工程塑料株式会社 | 蓄光性聚碳酸酯树脂组合物及其成型品 |
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