JP3260995B2 - 蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品 - Google Patents
蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品Info
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- F21K2/00—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光を吸収して蓄光し、
暗所で発光することのできる蓄光性合成樹脂材料、その
製造方法、及び該蓄光性合成樹脂材料から成形された蓄
光性合成樹脂成形品に関する。
暗所で発光することのできる蓄光性合成樹脂材料、その
製造方法、及び該蓄光性合成樹脂材料から成形された蓄
光性合成樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、蓄光顔料（長残光性燐光体）
としてはＺｎＳ：Ｃｕ、（Ｃａ、Ｓｒ）Ｓ：Ｂｉなどが
知られており、一般には硫化亜鉛が広く使用されてい
る。このような蓄光顔料は、太陽光や蛍光灯などの光を
吸収して励起（蓄光）し、暗所で発光する性質を持って
いる。そして、蓄光顔料は、光の吸収−蓄光−発光を何
度でも繰り返すことができるため、暗所にて認識を必要
とする非常口などの防災、安全のための標識や標示、自
動車室内や建物内の各種案内標示、時計の文字板、タイ
ピン、ペンダント等のアクセサリー類など、広範な用途
に広く利用されている。
としてはＺｎＳ：Ｃｕ、（Ｃａ、Ｓｒ）Ｓ：Ｂｉなどが
知られており、一般には硫化亜鉛が広く使用されてい
る。このような蓄光顔料は、太陽光や蛍光灯などの光を
吸収して励起（蓄光）し、暗所で発光する性質を持って
いる。そして、蓄光顔料は、光の吸収−蓄光−発光を何
度でも繰り返すことができるため、暗所にて認識を必要
とする非常口などの防災、安全のための標識や標示、自
動車室内や建物内の各種案内標示、時計の文字板、タイ
ピン、ペンダント等のアクセサリー類など、広範な用途
に広く利用されている。
【０００３】このような蓄光顔料は、一般的な用途には
その利用の簡便さから、通常、蓄光シートや塗料の形態
で用いられている。一方、蓄光顔料を樹脂中に配合する
例としては、実開昭６１−１７９９１１号公報に、スラ
イドファスナーの噛合務歯を、蓄光顔料である硫化亜鉛
を２５〜３０重量％含有する合成樹脂により形成するこ
とが提案されている。
その利用の簡便さから、通常、蓄光シートや塗料の形態
で用いられている。一方、蓄光顔料を樹脂中に配合する
例としては、実開昭６１−１７９９１１号公報に、スラ
イドファスナーの噛合務歯を、蓄光顔料である硫化亜鉛
を２５〜３０重量％含有する合成樹脂により形成するこ
とが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
合成樹脂中に蓄光顔料を配合した場合、蓄光顔料を均一
に分散させることが困難であり、発光色にムラを生ずる
という難点がある。また、蓄光顔料として従来一般に使
用されている硫化亜鉛の発光は輝度が低いため、放射性
物質を加えて、その放射線によって十分に励起させた
り、あるいは前記実開昭６１−１７９９１１号に記載の
ように上記蓄光顔料を合成樹脂中に多量に添加すること
が必要とされる。しかしながら、放射性物質は厳しい安
全管理基準の下で取り扱わねばならず、しかも廃棄物の
処理にも多額の費用がかかるという問題を有している。
さらに、蓄光顔料を合成樹脂中に多量に配合した場合、
樹脂製品としての十分な強度が得られ難いという問題が
ある。
合成樹脂中に蓄光顔料を配合した場合、蓄光顔料を均一
に分散させることが困難であり、発光色にムラを生ずる
という難点がある。また、蓄光顔料として従来一般に使
用されている硫化亜鉛の発光は輝度が低いため、放射性
物質を加えて、その放射線によって十分に励起させた
り、あるいは前記実開昭６１−１７９９１１号に記載の
ように上記蓄光顔料を合成樹脂中に多量に添加すること
が必要とされる。しかしながら、放射性物質は厳しい安
全管理基準の下で取り扱わねばならず、しかも廃棄物の
処理にも多額の費用がかかるという問題を有している。
さらに、蓄光顔料を合成樹脂中に多量に配合した場合、
樹脂製品としての十分な強度が得られ難いという問題が
ある。
【０００５】従って、本発明の目的は、夜間あるいは暗
所において高輝度でかつ長時間にわたって発光でき、し
かも発光色のムラもない優れた蓄光特性を有すると共
に、樹脂性質が低下することなく樹脂成形品の繰り返し
使用にも耐え得る充分な強度を有する蓄光性合成樹脂材
料及び該蓄光性合成樹脂材料から成形された蓄光性合成
樹脂成形品を提供することにある。さらに本発明の目的
は、上記のような優れた蓄光特性を有する蓄光性合成樹
脂材料を効率的に製造できる方法を提供することにあ
る。
所において高輝度でかつ長時間にわたって発光でき、し
かも発光色のムラもない優れた蓄光特性を有すると共
に、樹脂性質が低下することなく樹脂成形品の繰り返し
使用にも耐え得る充分な強度を有する蓄光性合成樹脂材
料及び該蓄光性合成樹脂材料から成形された蓄光性合成
樹脂成形品を提供することにある。さらに本発明の目的
は、上記のような優れた蓄光特性を有する蓄光性合成樹
脂材料を効率的に製造できる方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明によれば、合成樹脂中に蓄光顔料ＳｒＡｌ2
Ｏ4を５〜２０重量％分散させてなる蓄光性合成樹脂材
料が提供される。この蓄光性合成樹脂材料は、合成樹脂
中に蓄光顔料を均一に分散させるために、製造段階で活
性剤もしくは分散剤として、流動パラフィンを７０重量
％以上含有している表面活性剤を０．０５〜０．５重量
％添加する。また蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4は平均粒径５〜
７５μｍ、好ましくは５〜２５μｍのものが望ましい。
に、本発明によれば、合成樹脂中に蓄光顔料ＳｒＡｌ2
Ｏ4を５〜２０重量％分散させてなる蓄光性合成樹脂材
料が提供される。この蓄光性合成樹脂材料は、合成樹脂
中に蓄光顔料を均一に分散させるために、製造段階で活
性剤もしくは分散剤として、流動パラフィンを７０重量
％以上含有している表面活性剤を０．０５〜０．５重量
％添加する。また蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4は平均粒径５〜
７５μｍ、好ましくは５〜２５μｍのものが望ましい。
【０００７】また、本発明によれば、合成樹脂中に蓄光
顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4と、流動パラフィンを７０重量％以上
含有している表面活性剤を混合し、合成樹脂の融点より
１０〜２０℃高い温度で混練することを特徴とする蓄光
性合成樹脂材料の製造方法も提供される。好適な態様に
おいては、合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温度
で、かつ押出圧５０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2で押し出し、
押し出されたストランドを切断してペレットを製造す
る。得られたペレットを用いて射出成形、押出成形等に
より所望の形状に成形することにより、優れた蓄光特性
を有する合成樹脂成形品が得られる。あるいはまた、混
練された蓄光性合成樹脂材料を用いてそのままプレス成
形等に付することもできる。
顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4と、流動パラフィンを７０重量％以上
含有している表面活性剤を混合し、合成樹脂の融点より
１０〜２０℃高い温度で混練することを特徴とする蓄光
性合成樹脂材料の製造方法も提供される。好適な態様に
おいては、合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温度
で、かつ押出圧５０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2で押し出し、
押し出されたストランドを切断してペレットを製造す
る。得られたペレットを用いて射出成形、押出成形等に
より所望の形状に成形することにより、優れた蓄光特性
を有する合成樹脂成形品が得られる。あるいはまた、混
練された蓄光性合成樹脂材料を用いてそのままプレス成
形等に付することもできる。
【０００８】
【発明の作用及び態様】本発明の蓄光性合成樹脂材料
は、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を含有していること
を主たる特徴の一つとしている。蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ
4 は、人間の視感度のスペクトルに近似した発光スペク
トルを示し（ピーク波長５２０ｎｍ）、また短波長領域
の紫外線に対しても励起効率の高いブロードな励起スペ
クトル（ピーク波長約３６５ｎｍ）を示し、光の吸収、
蓄光（励起）後、暗所で発光するときの輝度が従来広く
使用されている硫化亜鉛に比べて約５〜１０倍以上と極
めて高く、かつ残光時間も長く、長時間発光するという
優れた性能を有する。さらに、従来の硫化亜鉛系蓄光顔
料は紫外線等により分解して次第にその特性が劣化する
のに対し、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 は極めて安定であり、直接太
陽光に曝されるような屋外での長期間の使用にも十分耐
えることができる。
は、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を含有していること
を主たる特徴の一つとしている。蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ
4 は、人間の視感度のスペクトルに近似した発光スペク
トルを示し（ピーク波長５２０ｎｍ）、また短波長領域
の紫外線に対しても励起効率の高いブロードな励起スペ
クトル（ピーク波長約３６５ｎｍ）を示し、光の吸収、
蓄光（励起）後、暗所で発光するときの輝度が従来広く
使用されている硫化亜鉛に比べて約５〜１０倍以上と極
めて高く、かつ残光時間も長く、長時間発光するという
優れた性能を有する。さらに、従来の硫化亜鉛系蓄光顔
料は紫外線等により分解して次第にその特性が劣化する
のに対し、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 は極めて安定であり、直接太
陽光に曝されるような屋外での長期間の使用にも十分耐
えることができる。
【０００９】このような優れた蓄光特性を有するＳｒＡ
ｌ2 Ｏ4 を合成樹脂中に配合する場合、その特性を十分
に発揮させると共に樹脂自体の物理的性質も低下させな
いような配慮が必要となる。本発明の蓄光性合成樹脂材
料においては、蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の含有量は５〜
２０重量％に規定される。ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の含有量が５
重量％未満の場合、蓄光顔料の量が少な過ぎるために十
分な発光輝度が得られず、暗所において視覚により認識
し難くなる。一方、２０重量％を超えると、発光輝度は
十分に得られるが、蓄光顔料が多過ぎるために合成樹脂
中の分散性が悪く、また混練、押出がし難くなり、その
結果、加工熱が高くなって合成樹脂の熱分解が生じ、黒
色に変色し易くなり、強度的にも脆くなる。
ｌ2 Ｏ4 を合成樹脂中に配合する場合、その特性を十分
に発揮させると共に樹脂自体の物理的性質も低下させな
いような配慮が必要となる。本発明の蓄光性合成樹脂材
料においては、蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の含有量は５〜
２０重量％に規定される。ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の含有量が５
重量％未満の場合、蓄光顔料の量が少な過ぎるために十
分な発光輝度が得られず、暗所において視覚により認識
し難くなる。一方、２０重量％を超えると、発光輝度は
十分に得られるが、蓄光顔料が多過ぎるために合成樹脂
中の分散性が悪く、また混練、押出がし難くなり、その
結果、加工熱が高くなって合成樹脂の熱分解が生じ、黒
色に変色し易くなり、強度的にも脆くなる。
【００１０】また、本発明者らの研究によると、蓄光顔
料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の粒子の大きさは蓄光性合成樹脂材料
の発光輝度及び成形性に影響を及ぼすことが見い出され
た。ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の粒径が小さ過ぎると発光輝度は低
下する傾向がある。従って、十分な発光輝度を確保する
ためには、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の平均粒径は１μｍ以上、好
ましくは５μｍ以上であることが望ましい。一方、成形
性の観点からは、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の平均粒径は７５μｍ
以下とする必要があるが、蓄光性合成樹脂材料が射出成
形用の場合には１５〜２５μｍ、押出成形用の場合には
１０〜２０μｍの範囲が好ましい。またモノフィラメン
ト押出成形用の場合には１〜１０μｍ、好ましくは５〜
８μｍの平均粒径が望ましい。一般に、ＳｒＡｌ2 Ｏ4
は、ＳｒＣＯ3 、Ａｌ2 Ｏ3 及びフラックスの所定量に
Ｅｕ等の賦活剤を添加、混合し、約１２００℃以上の高
温下、還元雰囲気中で数時間焼成し、微粉砕することに
よって得られ、種々の粒度分布を有するので、分級して
目的とする成形に応じた平均粒径に調整したＳｒＡｌ2
Ｏ4 微粉末を用いればよい。
料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の粒子の大きさは蓄光性合成樹脂材料
の発光輝度及び成形性に影響を及ぼすことが見い出され
た。ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の粒径が小さ過ぎると発光輝度は低
下する傾向がある。従って、十分な発光輝度を確保する
ためには、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の平均粒径は１μｍ以上、好
ましくは５μｍ以上であることが望ましい。一方、成形
性の観点からは、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 の平均粒径は７５μｍ
以下とする必要があるが、蓄光性合成樹脂材料が射出成
形用の場合には１５〜２５μｍ、押出成形用の場合には
１０〜２０μｍの範囲が好ましい。またモノフィラメン
ト押出成形用の場合には１〜１０μｍ、好ましくは５〜
８μｍの平均粒径が望ましい。一般に、ＳｒＡｌ2 Ｏ4
は、ＳｒＣＯ3 、Ａｌ2 Ｏ3 及びフラックスの所定量に
Ｅｕ等の賦活剤を添加、混合し、約１２００℃以上の高
温下、還元雰囲気中で数時間焼成し、微粉砕することに
よって得られ、種々の粒度分布を有するので、分級して
目的とする成形に応じた平均粒径に調整したＳｒＡｌ2
Ｏ4 微粉末を用いればよい。
【００１１】さらに、本発明においては、蓄光性合成樹
脂材料の製造段階において、合成樹脂に蓄光顔料ＳｒＡ
ｌ2 Ｏ4 と共に活性剤もしくは分散剤を添加する。これ
によって、合成樹脂に対する蓄光顔料の親和性を良く
し、蓄光顔料の分散性が良くなると共に、適度な柔軟性
を合成樹脂に持たせ、強度的にバランスの良いものとな
る。この場合、活性剤の添加量は蓄光顔料を合成樹脂中
に均一に分散させるに足りる最小量が好ましく、０．０
５〜０．５重量％に規定される。活性剤の添加量が０．
０５重量％未満の場合、合成樹脂と蓄光顔料が十分に親
和せず、顔料が凝集し易く合成樹脂中に均一に分散しな
くなり、発光時の色むらの原因となる。一方、０．５重
量％を超えると、合成樹脂は不純物が多いと熱分解し易
く、また活性剤は合成樹脂に対して不純物であるため、
後述する高温での混練時に熱分解が生じ、それによって
黒っぽい変色を生じ易くなる。また、活性剤の添加量が
多いと合成樹脂が軟化し易く、強度が低下するという問
題も派生する。
脂材料の製造段階において、合成樹脂に蓄光顔料ＳｒＡ
ｌ2 Ｏ4 と共に活性剤もしくは分散剤を添加する。これ
によって、合成樹脂に対する蓄光顔料の親和性を良く
し、蓄光顔料の分散性が良くなると共に、適度な柔軟性
を合成樹脂に持たせ、強度的にバランスの良いものとな
る。この場合、活性剤の添加量は蓄光顔料を合成樹脂中
に均一に分散させるに足りる最小量が好ましく、０．０
５〜０．５重量％に規定される。活性剤の添加量が０．
０５重量％未満の場合、合成樹脂と蓄光顔料が十分に親
和せず、顔料が凝集し易く合成樹脂中に均一に分散しな
くなり、発光時の色むらの原因となる。一方、０．５重
量％を超えると、合成樹脂は不純物が多いと熱分解し易
く、また活性剤は合成樹脂に対して不純物であるため、
後述する高温での混練時に熱分解が生じ、それによって
黒っぽい変色を生じ易くなる。また、活性剤の添加量が
多いと合成樹脂が軟化し易く、強度が低下するという問
題も派生する。
【００１２】上記活性剤としては、流動パラフィンを主
体とする表面活性剤、特に流動パラフィンを７０重量％
以上含有する表面活性剤が好ましく、例えば、大日本イ
ンキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７２（流動
パラフィン８０％、非イオン系表面活性剤１０％、脂肪
酸１０％）や花王石鹸（株）製ＰＬ−２１０（主成分：
流動パラフィン、非イオン系高分子活性剤）などが挙げ
られる。また、流動パラフィンのみを使用することもで
きる。
体とする表面活性剤、特に流動パラフィンを７０重量％
以上含有する表面活性剤が好ましく、例えば、大日本イ
ンキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７２（流動
パラフィン８０％、非イオン系表面活性剤１０％、脂肪
酸１０％）や花王石鹸（株）製ＰＬ−２１０（主成分：
流動パラフィン、非イオン系高分子活性剤）などが挙げ
られる。また、流動パラフィンのみを使用することもで
きる。
【００１３】さらに本発明者らの研究によると、樹脂自
体の強度劣化や変色等を生ずることなく、蓄光顔料Ｓｒ
Ａｌ2 Ｏ4 を合成樹脂中に均一に分散させるためには、
混練時の温度も重要な因子であることが見い出された。
一般に合成樹脂材料は、添加剤を加えたものを押出機で
加熱混練し、押し出したストランドを適当な長さに切断
してペレットに形成される。この際の混練・押出時の温
度は、本発明の蓄光性合成樹脂材料の製造においては、
合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温度に規定され
る。混練・押出時の温度が合成樹脂の融点＋１０℃未満
の場合には、合成樹脂が十分に軟化せず、混練、押出し
難くなり、一方、融点＋２０℃を超えると、温度が高す
ぎて樹脂や活性剤の熱分解が生じ易くなり、変色の原因
となり、また強度の低下につながる。また、この際の押
出圧は５０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。押出圧が
５０ｋｇ／ｃｍ2 未満の場合、押出速度が遅く、生産性
が悪くなり、また熱を受ける時間が長くなるため、樹脂
や活性剤の熱分解の原因となる。一方、１３０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を超える場合、スクリューによる混練及びダイを通
しての押出の際に樹脂の加工熱が大きく生じ、上記規定
温度以上の高温になり、樹脂や活性剤の熱分解が生じ、
変色、強度低下を生じ易くなる。
体の強度劣化や変色等を生ずることなく、蓄光顔料Ｓｒ
Ａｌ2 Ｏ4 を合成樹脂中に均一に分散させるためには、
混練時の温度も重要な因子であることが見い出された。
一般に合成樹脂材料は、添加剤を加えたものを押出機で
加熱混練し、押し出したストランドを適当な長さに切断
してペレットに形成される。この際の混練・押出時の温
度は、本発明の蓄光性合成樹脂材料の製造においては、
合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温度に規定され
る。混練・押出時の温度が合成樹脂の融点＋１０℃未満
の場合には、合成樹脂が十分に軟化せず、混練、押出し
難くなり、一方、融点＋２０℃を超えると、温度が高す
ぎて樹脂や活性剤の熱分解が生じ易くなり、変色の原因
となり、また強度の低下につながる。また、この際の押
出圧は５０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。押出圧が
５０ｋｇ／ｃｍ2 未満の場合、押出速度が遅く、生産性
が悪くなり、また熱を受ける時間が長くなるため、樹脂
や活性剤の熱分解の原因となる。一方、１３０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を超える場合、スクリューによる混練及びダイを通
しての押出の際に樹脂の加工熱が大きく生じ、上記規定
温度以上の高温になり、樹脂や活性剤の熱分解が生じ、
変色、強度低下を生じ易くなる。
【００１４】以上のように製造された本発明に係る蓄光
性合成樹脂材料、特にそのペレットは、射出成形、押出
成形、トランスファー成形、圧縮成形等種々の成形方法
により所望の形状の蓄光性合成樹脂成形品に成形するこ
とができる。例えば、スライドファスナーにおけるスラ
イダー、クランパー、引手、上下止め具、エレメント
（務歯）、ファスナーテープなどのファスニング部品
や、ボタン、バックル、ベルト、ペンダント、アクセサ
リー（ネクタイピン、ハットピン、腕輪、イヤリング、
時計用鎖等）などの装身具、時計用文字板など、夜間あ
るいは暗所において視認性を向上した商品あるいはファ
ッション性を向上した商品などを製造できる。
性合成樹脂材料、特にそのペレットは、射出成形、押出
成形、トランスファー成形、圧縮成形等種々の成形方法
により所望の形状の蓄光性合成樹脂成形品に成形するこ
とができる。例えば、スライドファスナーにおけるスラ
イダー、クランパー、引手、上下止め具、エレメント
（務歯）、ファスナーテープなどのファスニング部品
や、ボタン、バックル、ベルト、ペンダント、アクセサ
リー（ネクタイピン、ハットピン、腕輪、イヤリング、
時計用鎖等）などの装身具、時計用文字板など、夜間あ
るいは暗所において視認性を向上した商品あるいはファ
ッション性を向上した商品などを製造できる。
【００１５】なお、ベースとなる合成樹脂としては、最
終製品の用途に応じて種々の樹脂材料を選定でき、例え
ばアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アセタール樹脂（ホモポ
リマー、コポリマー）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミ
ド、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
を挙げることができる。前記した混練・押出時の温度は
使用する樹脂によって異なり、例えばアクリル樹脂の場
合約２２０℃、ＡＢＳ樹脂の場合約２５０℃、アセター
ル樹脂（ＰＯＭ）の場合約１９２〜２０５℃、ＰＥＴの
場合約２９０℃、ナイロン６の場合約２７０℃、ナイロ
ン６６の場合約２９０℃、塩化ビニル樹脂の場合約１８
０℃程度が好ましい。なお、蓄光性合成樹脂成形品の成
形条件は使用する樹脂に応じて適宜設定できるが、例え
ば射出成形の場合には一般に射出圧６００〜１５００ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは８００〜１２００ｋｇ／ｃｍ2
の範囲が適当である。
終製品の用途に応じて種々の樹脂材料を選定でき、例え
ばアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アセタール樹脂（ホモポ
リマー、コポリマー）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミ
ド、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
を挙げることができる。前記した混練・押出時の温度は
使用する樹脂によって異なり、例えばアクリル樹脂の場
合約２２０℃、ＡＢＳ樹脂の場合約２５０℃、アセター
ル樹脂（ＰＯＭ）の場合約１９２〜２０５℃、ＰＥＴの
場合約２９０℃、ナイロン６の場合約２７０℃、ナイロ
ン６６の場合約２９０℃、塩化ビニル樹脂の場合約１８
０℃程度が好ましい。なお、蓄光性合成樹脂成形品の成
形条件は使用する樹脂に応じて適宜設定できるが、例え
ば射出成形の場合には一般に射出圧６００〜１５００ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは８００〜１２００ｋｇ／ｃｍ2
の範囲が適当である。
【００１６】図１は、本発明の蓄光性合成樹脂材料を用
いて形成したスライドファスナーの平面図を示してい
る。この蓄光性スライドファスナー１は、左右一対のフ
ァスナーテープ２ａ、２ｂの対向する縁部に合成樹脂製
の務歯３が所定間隔で取り付けられ、上部に上止め４
ａ、４ｂが、下端部には一方のファスナーテープ２ａに
蝶棒５が、他方のファスナーテープ２ｂに箱棒６及び該
箱棒６を覆う箱７が固定されたものであり、上記務歯３
上をスライダー８を摺動させることにより務歯同士の噛
合・開離を行うことができる。このスライドファスナー
１においては、スライダー８、引手９、テープ２ａ、２
ｂ、務歯３、上止め４ａ、４ｂ、蝶棒５、箱棒６、箱７
の全ての部品が本発明の蓄光性合成樹脂材料から射出成
形等により成形されている。従って、アノラックや屋外
で使用されるテント等、種々の用途のファスナーとして
用いた場合にファッション性が向上すると共に、夜間あ
るいは暗所における視認性が向上する。
いて形成したスライドファスナーの平面図を示してい
る。この蓄光性スライドファスナー１は、左右一対のフ
ァスナーテープ２ａ、２ｂの対向する縁部に合成樹脂製
の務歯３が所定間隔で取り付けられ、上部に上止め４
ａ、４ｂが、下端部には一方のファスナーテープ２ａに
蝶棒５が、他方のファスナーテープ２ｂに箱棒６及び該
箱棒６を覆う箱７が固定されたものであり、上記務歯３
上をスライダー８を摺動させることにより務歯同士の噛
合・開離を行うことができる。このスライドファスナー
１においては、スライダー８、引手９、テープ２ａ、２
ｂ、務歯３、上止め４ａ、４ｂ、蝶棒５、箱棒６、箱７
の全ての部品が本発明の蓄光性合成樹脂材料から射出成
形等により成形されている。従って、アノラックや屋外
で使用されるテント等、種々の用途のファスナーとして
用いた場合にファッション性が向上すると共に、夜間あ
るいは暗所における視認性が向上する。
【００１７】図２は、本発明の蓄光性合成樹脂材料を用
いて作成したモノフィラメントをコイル状エレメント１
１として用いたコイルファスナー１０の構造を示してい
る。左右一対のファスナーテープ１２ａ、１２ｂの対向
する縁部に縫着されたコイル状エレメント１１の蓄光特
性を十分に発揮させるために、縫糸（下糸１４及び上糸
１５）として透明なモノフィラメント、マルチフィラメ
ント（例えばナイロン糸）を用いることが好ましい。符
号１３は芯紐を示している。
いて作成したモノフィラメントをコイル状エレメント１
１として用いたコイルファスナー１０の構造を示してい
る。左右一対のファスナーテープ１２ａ、１２ｂの対向
する縁部に縫着されたコイル状エレメント１１の蓄光特
性を十分に発揮させるために、縫糸（下糸１４及び上糸
１５）として透明なモノフィラメント、マルチフィラメ
ント（例えばナイロン糸）を用いることが好ましい。符
号１３は芯紐を示している。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定される
ものでないことはもとよりである。
具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定される
ものでないことはもとよりである。
【００１９】実施例１ アクリル樹脂に表１に示すような種々の量の活性剤（大
日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７
２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１〜２分混
合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表
１に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約
１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに投入
し、混練・押出温度約２２０℃、押出圧５０〜８０ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたストランドを
切断して蓄光性ペレットを製造した。得られたペレット
を用いて射出温度約２０５℃、スクリュー回転数約１２
０ｒｐｍでスライドファスナーの務歯を射出成形した。
蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表１にまとめて示
す。
日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７
２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１〜２分混
合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表
１に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約
１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに投入
し、混練・押出温度約２２０℃、押出圧５０〜８０ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたストランドを
切断して蓄光性ペレットを製造した。得られたペレット
を用いて射出温度約２０５℃、スクリュー回転数約１２
０ｒｐｍでスライドファスナーの務歯を射出成形した。
蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表１にまとめて示
す。
【表１】
【００２０】実施例２ ペレット形状が球状のポリアセタール（コポリマー、ホ
モポリマー）に表２に示すような種々の量の活性剤（大
日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７
２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１〜２分混
合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表
２に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約
１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに投入
し、混練・押出温度約１９２〜２０５℃、押出圧５０〜
１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたス
トランドを切断して蓄光性ペレットを製造した。得られ
たペレットを用いて射出温度約２０５℃、スクリュー回
転数約８０〜１５０ｒｐｍでスライドファスナーの務歯
を射出成形した。蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表
２にまとめて示す。
モポリマー）に表２に示すような種々の量の活性剤（大
日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ−０４７
２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１〜２分混
合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表
２に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約
１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに投入
し、混練・押出温度約１９２〜２０５℃、押出圧５０〜
１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたス
トランドを切断して蓄光性ペレットを製造した。得られ
たペレットを用いて射出温度約２０５℃、スクリュー回
転数約８０〜１５０ｒｐｍでスライドファスナーの務歯
を射出成形した。蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表
２にまとめて示す。
【表２】 また、得られた成形品の残光輝度特性を図３に示す。比
較のために、従来の硫化亜鉛蓄光顔料を用いて得られた
成形品の残光輝度特性も併せて示す。なお、残光輝度は
照射光源としてＤ65常用光源を用い、励起条件４００
ｌｘ、２０分で励起させて測定した。図３に示す結果か
ら明らかなように、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を用
いた本発明の成形品の場合、硫化亜鉛蓄光顔料を用いた
成形品に比べて極めて高い残光輝度が得られ、また残光
時間もかなり長かった。
較のために、従来の硫化亜鉛蓄光顔料を用いて得られた
成形品の残光輝度特性も併せて示す。なお、残光輝度は
照射光源としてＤ65常用光源を用い、励起条件４００
ｌｘ、２０分で励起させて測定した。図３に示す結果か
ら明らかなように、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を用
いた本発明の成形品の場合、硫化亜鉛蓄光顔料を用いた
成形品に比べて極めて高い残光輝度が得られ、また残光
時間もかなり長かった。
【００２１】実施例３ 球状ペレットのナイロン６又はナイロン６６に表３に示
すような種々の量の活性剤（大日本インキ化学（株）製
ディスパゾールＳＰ−０４７２）を添加し、マスターバ
ッチ５ｋｇ当り約１〜２分混合し、次いでこの混合物に
蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表３に示す割合で添加し、マ
スターバッチ５ｋｇ当り約１．５〜２分混合し、これを
押出機のホッパーに投入し、混練・押出温度約２７０〜
２９０℃、押出圧５０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し
出し、押し出されたストランドを切断して蓄光性ペレッ
トを製造した。得られたペレットを用いて射出温度約２
０５℃、スクリュー回転数約８０〜１５０ｒｐｍでスラ
イドファスナーの務歯を射出成形した。蓄光性合成樹脂
材料の組成と特性を表３にまとめて示す。
すような種々の量の活性剤（大日本インキ化学（株）製
ディスパゾールＳＰ−０４７２）を添加し、マスターバ
ッチ５ｋｇ当り約１〜２分混合し、次いでこの混合物に
蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を表３に示す割合で添加し、マ
スターバッチ５ｋｇ当り約１．５〜２分混合し、これを
押出機のホッパーに投入し、混練・押出温度約２７０〜
２９０℃、押出圧５０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し
出し、押し出されたストランドを切断して蓄光性ペレッ
トを製造した。得られたペレットを用いて射出温度約２
０５℃、スクリュー回転数約８０〜１５０ｒｐｍでスラ
イドファスナーの務歯を射出成形した。蓄光性合成樹脂
材料の組成と特性を表３にまとめて示す。
【表３】
【００２２】実施例４ 筒棒状ペレットのＰＥＴに表４に示すような種々の量の
活性剤（大日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ
−０４７２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１
〜２分混合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2
Ｏ4 を表４に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ
当り約１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに
投入し、混練・押出温度約２９０℃、押出圧５０〜８０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたストラン
ドを切断して蓄光性ペレットを製造した。得られたペレ
ットを用いてスライドファスナーの務歯を押出成形し
た。蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表４にまとめて
示す。
活性剤（大日本インキ化学（株）製ディスパゾールＳＰ
−０４７２）を添加し、マスターバッチ５ｋｇ当り約１
〜２分混合し、次いでこの混合物に蓄光顔料ＳｒＡｌ2
Ｏ4 を表４に示す割合で添加し、マスターバッチ５ｋｇ
当り約１．５〜２分混合し、これを押出機のホッパーに
投入し、混練・押出温度約２９０℃、押出圧５０〜８０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で押し出し、押し出されたストラン
ドを切断して蓄光性ペレットを製造した。得られたペレ
ットを用いてスライドファスナーの務歯を押出成形し
た。蓄光性合成樹脂材料の組成と特性を表４にまとめて
示す。
【表４】
【００２３】
【発明の効果】以上のように、本発明の蓄光性合成樹脂
材料及びその成形品は、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4
を用い、これを合成樹脂中に均一に分散させたものであ
るため、夜間あるいは暗所において高輝度でかつ長時間
にわたって発光でき、しかも発光色のムラもない優れた
蓄光特性を有すると共に、樹脂性質が低下することなく
樹脂成形品の繰り返し使用にも耐え得る充分な強度を有
する。また、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を用いてい
るため、紫外線による劣化が少なく、得られる蓄光性成
形品は屋外で使用できると共に、耐久性も向上する。さ
らに、放射性物質を含まないので、人体への影響がな
く、蓄光面の面積に制限を受けることもないという利点
が得られる。また本発明の方法によれば、合成樹脂中に
上記蓄光顔料と共に所定量の活性剤を添加し、しかもそ
の混合物の混練時の温度等を制御することにより、合成
樹脂中に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を均一に分散させるこ
とができ、上記のような優れた蓄光特性を有する蓄光性
合成樹脂材料を効率的に製造できる。
材料及びその成形品は、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4
を用い、これを合成樹脂中に均一に分散させたものであ
るため、夜間あるいは暗所において高輝度でかつ長時間
にわたって発光でき、しかも発光色のムラもない優れた
蓄光特性を有すると共に、樹脂性質が低下することなく
樹脂成形品の繰り返し使用にも耐え得る充分な強度を有
する。また、蓄光顔料としてＳｒＡｌ2 Ｏ4 を用いてい
るため、紫外線による劣化が少なく、得られる蓄光性成
形品は屋外で使用できると共に、耐久性も向上する。さ
らに、放射性物質を含まないので、人体への影響がな
く、蓄光面の面積に制限を受けることもないという利点
が得られる。また本発明の方法によれば、合成樹脂中に
上記蓄光顔料と共に所定量の活性剤を添加し、しかもそ
の混合物の混練時の温度等を制御することにより、合成
樹脂中に蓄光顔料ＳｒＡｌ2 Ｏ4 を均一に分散させるこ
とができ、上記のような優れた蓄光特性を有する蓄光性
合成樹脂材料を効率的に製造できる。
【図１】本発明の蓄光性合成樹脂材料を用いて成形した
スライドファスナーの一例を示す平面図である。
スライドファスナーの一例を示す平面図である。
【図２】本発明の蓄光性合成樹脂材料により作製したコ
イル状エレメントを有するコイルファスナーの部分断面
図である。
イル状エレメントを有するコイルファスナーの部分断面
図である。
【図３】ポリアセタールをベースとした蓄光性樹脂成形
品の残光輝度特性を示すグラフである。
品の残光輝度特性を示すグラフである。
１ スライドファスナー、２ａ，２ｂ ファスナーテー
プ、３ 務歯、４ａ，４ｂ 上止め、５ 蝶棒、６ 箱
棒、７ 箱、８ スライダー、９ 引手、１０コイルフ
ァスナー、１１ コイル状エレメント
プ、３ 務歯、４ａ，４ｂ 上止め、５ 蝶棒、６ 箱
棒、７ 箱、８ スライダー、９ 引手、１０コイルフ
ァスナー、１１ コイル状エレメント
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−300722（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−247391（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−127937（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−313036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191886（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−281752（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−345952（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−118632（ＪＰ，Ｕ) 米国特許3294699（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/64 CPM C08K 3/18 - 3/26 C08J 5/00
Claims (9)
- 【請求項１】 合成樹脂中に蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4を５
〜２０重量％、及び流動パラフィンを７０重量％以上含
有している表面活性剤を０．０５〜０．５重量％分散さ
せてなることを特徴とする蓄光性合成樹脂材料。 - 【請求項２】 前記蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4の平均粒径が
５〜７５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の
蓄光性合成樹脂材料。 - 【請求項３】 前記蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4の平均粒径が
５〜２５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の
蓄光性合成樹脂材料。 - 【請求項４】 合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温
度で混練され、ペレット状の形態を有することを特徴と
する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の蓄光性合成
樹脂材料。 - 【請求項５】 前記請求項１乃至４のいずれか一項に記
載の蓄光性合成樹脂材料を用いて所望の形状に成形して
なる蓄光性合成樹脂成形品。 - 【請求項６】 合成樹脂に蓄光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4と、流
動パラフィンを７０重量％以上含有している表面活性剤
を混合し、合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温度で
混練することを特徴とする蓄光性合成樹脂材料の製造方
法。 - 【請求項７】 合成樹脂の融点より１０〜２０℃高い温
度で、かつ押出圧５０〜１３０ｋｇ／ｃｍ2で押し出
し、押し出されたストランドを切断してペレットを製造
することを特徴とする請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 合成樹脂中に平均粒径５〜７５μｍの蓄
光顔料ＳｒＡｌ2Ｏ4を５〜２０重量％混合することを特
徴とする請求項６又は７に記載の方法。 - 【請求項９】 合成樹脂中に流動パラフィンを７０重量
％以上含有する活性剤を０．０５〜０．５重量％混合す
ることを特徴とする請求項６乃至８のいずれか一項に記
載の方法。
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|---|---|---|---|
| JP33758494A JP3260995B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品 |
| TW084112998A TW336944B (en) | 1994-12-28 | 1995-12-06 | Phosphorescent synthetic resin material, method for production thereof, and formed article |
| EP95119293A EP0721007B1 (en) | 1994-12-28 | 1995-12-07 | Phosphorescent synthetic resin material, method for production thereof, and formed article |
| DE69534004T DE69534004T2 (de) | 1994-12-28 | 1995-12-07 | Phosphoreszentes synthetisches Harzmaterial, dessen Herstellungsverfahren und hergestellter Formkörper |
| ES95119293T ES2235166T3 (es) | 1994-12-28 | 1995-12-07 | Material de resina sintetica fosforescente, procedimiento para su fabricacion y articulo conformado. |
| CA002165379A CA2165379C (en) | 1994-12-28 | 1995-12-15 | Phosphorescent synthetic resin material, method for production thereof, and formed article |
| US08/577,523 US5607621A (en) | 1994-12-28 | 1995-12-22 | Phosphorescent synthetic resin material method for production thereof, and formed article |
| CN95120129A CN1061676C (zh) | 1994-12-28 | 1995-12-27 | 磷光合成树脂材料,其生产方法以及成型制品 |
| KR1019950058722A KR100192680B1 (ko) | 1994-12-28 | 1995-12-27 | 인광성 합성 수지 물질, 이의 제조 방법, 및 성형된제품 |
| HK98112218A HK1011045A1 (en) | 1994-12-28 | 1998-11-23 | Phosphorescent synthetic resin material, method for production thereof, and formed article. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33758494A JP3260995B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183955A JPH08183955A (ja) | 1996-07-16 |
| JP3260995B2 true JP3260995B2 (ja) | 2002-02-25 |
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ID=18310031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33758494A Expired - Fee Related JP3260995B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0721007B1 (ja) |
| JP (1) | JP3260995B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1061676C (ja) |
| CA (1) | CA2165379C (ja) |
| DE (1) | DE69534004T2 (ja) |
| ES (1) | ES2235166T3 (ja) |
| HK (1) | HK1011045A1 (ja) |
| TW (1) | TW336944B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH08217885A (ja) * | 1995-02-14 | 1996-08-27 | Toshio Yamamoto | 蓄光性樹脂材料の製法と、その製法によって得た蓄光性樹脂材料 |
| US6074739A (en) * | 1995-03-01 | 2000-06-13 | Katagiri; Noboru | Colored composites exhibiting long afterglow characteristics and colored articles exhibiting long afterglow characteristics |
| US6001491A (en) * | 1998-02-11 | 1999-12-14 | Polysum Technologies, L.L.C. | Thermoplastic photoluminescent pilings and process for making thereof |
| DE19638667C2 (de) * | 1996-09-20 | 2001-05-17 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Mischfarbiges Licht abstrahlendes Halbleiterbauelement mit Lumineszenzkonversionselement |
| KR100702740B1 (ko) * | 1996-06-26 | 2007-04-03 | 오스람 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터 하프퉁 | 발광 변환 소자를 포함하는 발광 반도체 소자 |
| US5830034A (en) * | 1997-01-15 | 1998-11-03 | Lasting Luminous, Inc. | Phosphorescent amusement device |
| EP0903103B1 (de) * | 1997-09-20 | 2003-01-22 | Safet Medex | Notfall-Sicherheitsdusch- und Wascheinrichtungen |
| ES2148047B1 (es) * | 1997-09-26 | 2001-04-16 | Moya Pedro Moya | Procedimiento para la fijacion de una sustancia luminiscente sobre diversos soportes. |
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| US6278135B1 (en) | 1998-02-06 | 2001-08-21 | General Electric Company | Green-light emitting phosphors and light sources using the same |
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| JP3947619B2 (ja) * | 1998-06-15 | 2007-07-25 | 大日精化工業株式会社 | 蓄光性成形体の製造方法 |
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| US6818153B2 (en) | 1998-10-13 | 2004-11-16 | Peter Burnell-Jones | Photocurable thermosetting luminescent resins |
| US6375864B1 (en) | 1998-11-10 | 2002-04-23 | M.A. Hannacolor, A Division Of M.A. Hanna Company | Daylight/nightglow colored phosphorescent plastic compositions and articles |
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| EP1120452A1 (en) * | 1999-03-31 | 2001-08-01 | Somar Corporation | Phosphorescent material, composition containing the same, and method of absorbing energy with the same |
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