TW583308B - Lubricating oil compositions - Google Patents

Description

583308 五、發明說明（1) iLjfe領域 $赍明係關於一種潤滑油組成物，特別 w 滑油組成物，以及更=異的燃料消耗效率的潤 外’還具有特別適料效率以 能。 用於四行程摩托車弓丨擎的優異摩擦性 背_景枯输 從最近的環境保護 # 觀點來看，提供一種I右疋+ _ 一氧化碳排放量措施的 題之…為了降低：；=低的汽車是重要的： 增大燃料燃燒效率、減小引擎機=::降低車體重量、 和改善汽車的驅動機構以及使用：‘二的摩擦、開發 施。比如’對於減 措二伴：：:丨擎潤滑油 改善，比如配氣機構的改盖、;二—伴^者彳丨擎材料的 滑動件的表面粗糙度，稀體1擎„量以及降低 已經取得了進步。改善燃料消耗喷式51擎的開發 動變速箱*自動變速箱材料之間^ γ不僅Τ降低手 技術，其可提供優異的驅動力傳動=t力，而且可開發新 定離合器和金屬帶型和環型連續可2如裳有滑動鎖 速器油提出了要求，它應該I 义又速相。最近，對變 能而導致的低燃料消耗性^ t其低黏度和低摩擦性 屬帶離合器提供優異動二1為濕式離合器或金 在四行程摩托車弓，擎中f，月b的適當摩擦性能。 可供給其變速和動力傳動零件，：：：僅可供給51擎’還 所以在四行程摩托車引擎 第6頁 C:\2D-00DE\91-10\9ni6991.ptd 583308 所，用，滑油，要求其同時具~ 為變速器油的能力。此潤滑油還要求具有'閏滑油以及作 率。上述的引擎和驅動機構以及四行程料消耗的效 和重量上都進一步降低，以及功率輸出將姆2引擎在尺寸 這種引擎和機構中將使用的潤滑油的埶負^ 。因此，在 高。所以，不僅在大約80。(：的中溫，而且在以前更 的低燃料消耗的效率對於潤滑油傾向於更加重=的溫度下 是，由於與汽車引擎相比，在正常的驅動條件=j特別 摩托車引擎具有寬廣且高的引擎轉速範圍，隨運:=私 同，引擎潤滑油溫度會從低溫到高溫有很大變化。因、此不 要求引擎潤滑油在低溫和高溫之間具有低且穩定的燃 耗效率。 " 另一方面，汽油引擎汽車，特別是柴油引擎汽車或摩托 車’都傾向於安裝排氣淨化系統，比如EGR(排氣再循環） 裝置、三元催化劑或酸性催化劑以及微粒濾清器（DPF )。 為了維護這些裝置的性能，要逐步降低汽油或柴油燃料油 中的硫含量。除此以外，從與上面冒远的相同屬點出發， 開始了降低引擎潤滑油中之灰份和磷含量的研究。藉由減 少要加入同時作為優異氧化及磨耗抑制劑之金屬清洗劑或 二硫代磷酸鋅的用量，或者根本不使用這些物質，來實現 這樣的嘗試。然而，此嘗試可能會損害引擎潤滑油的性 能。因此降低灰份和磷含量是一個很困難的問題。 作為低燃料消耗引擎潤滑油的一個例子，日本專利公開 公告案第8-302378號揭示了一種引擎潤滑油組成物，該組

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd $ 7頁 五、發明說明（3) ΐ:二有』基;二添加劑，比如驗土金 定的含量。曰本專利：巧： 每一種都具有特 種用於四行程摩托ί ；；幵ί告第2 0 0 0-087070號揭示了 — 特定的基礎油；：滑油組成物’該組成物含有 進劑，以致於可降二=劑，比如金屬清洗劑和摩擦改 引擎潤滑油用於四;耗ΐ率。然而’在把這樣的 在，會引起很經常的月況下’由於它們的存 料變熱和燒毁、磨使平穩性變差’並引起摩擦材 消耗性能及在濕式，很難提供-種具有低燃料 油。因此，這種低燃料消耗=j 引擎潤滑 要求是，具有圍π;七 的燃料消耗性能以及在濕^ 習知在變速器油中加入有機鉬化合物 中的靜摩擦性能極度惡化。對於驅動機構 耗潤滑油組成物實際上是不存^ 物，本發明人針，濕式離合器中，對如2成 和使用的含有有機翻化合物和驗土金屬水楊酸鹽的傳= 583308

，料消耗：丨擎潤滑油，纟水楊酸鹽用量減少以降低灰份的 U況下，就其低燃料消耗效率和摩擦性能進行了研究。結 ，發現，由於最近熱負荷增大而被看作是很重要的中溫= 尚溫摩擦性能變壞，導致燃料消耗效率惡化，以篇 摩擦性能也極度變差。還發現’在上述傳丨 擎潤π油之咼溫下的低燃料消耗的效率也是令人不滿咅 再有，本發明人發現了既具有低燃料消耗性能，也具 濕式離合器中抗滑動性能，並被歸為ΜΑ級的四行程摩ς 引擎潤滑油組成物，這個分級是根據JAS0 了 903 —的性 能分類中不顯示離合器滑動的一類，而且已經在引〒 油組成物的專利中提出了申請（見日本專利申請案第20^0月一 0 28 9 1 9號之說明書）。然而，還發現，該組成物在靜摩擦 性能方面，即在起動和換擋後的加速反應指數上，還能〃夠 改進。進而還發現，為了提供降低了金屬清洗劑含量:低 灰份（低硫酸化灰份含量型）類型的組成物和降低二硫来 酸辞含量的低灰份及磷型組成物，可進行進一步的研\ η 發明之概述 ^ 九。 因此，本發明的一個目的是提供一種含有有機鉬化合 的低燃料消耗型的潤滑油組成物’該組成物在整個中^ 由於熱負荷增大導致的高溫範圍内，即使在減少了金^二 洗劑用量的情況下，都具有優異的燃料消耗性能。” α 本發明的另一個目的也是提供一種含有有機=化合物 低燃料消耗型潤滑油組成物，該有機鉬化合物之硫酸化灰

583308 五、發明說明（5) :，量被㈣’適合用於裝有上述排氣淨化二 燃提供-種含有有機翻化合物的低 優異的燃i 組成物在中溫到高溫= 後的加逮反應指數上得到改善。 卩在起動和換擋 本發明的又一個目的是提供一種含有有 燃料消耗型潤滑油組成物，严：：物的低 不顯示滑動中所定義的性… 本毛月還有一個目的就是提供一種適合於四行 引擎使用的潤滑油組成物，該組成物在濕式離合器中的摩 擦性能方面得到改善，使得其摩擦性能與不含有二鉬化合 物且因此不具有低燃料消耗性能的四行程摩托車引擎潤滑 油相當’並且在從中溫到高溫的溫度範圍具有優里的燐才= 消耗性能。 … 作為廣泛研究的結果發現，透過將潤滑基礎油與各特定 量和特定的比例的下列物質混合就可以解決上述問題： (Α)有機鉬化合物；（Β)琥珀醯亞胺無灰分散劑；（c)鹼土 金屬清洗劑，（D )二硫代填酸鋅；以及（E )破酸S旨抗磨劑。 本發明提供了 一種潤滑油組成物，該組成物含有：礦物 的及/或合成的基礎油；（A)有機鉬化合物，其以鉬計的含量 為0 · 0 0 3 - 0 · 1質量％ ;(B)含硼和/或無硼琥珀醯亞胺，其以

C:\2D-C0DE\9卜 10\91"_ .Ptd 第10頁 583308 五、發明說明

氮計的含量為〇 · 0 8 — 〇. 3質量。/。，氮含量和成分（A)中的鉬含 量之質量比為丨· 6或者更大；（c)鹼土金屬清洗劑’其以鹼 土金屬計的含量為〇. 〇卜〇 · 1 6質量％ ; (D)二硫代破酸鋅， 其以鋅計的含量為〇. 〇卜〇· 1質量％ ;以及（E)至少一種選自 石粦酸酿、亞碟酸酯及其鹽的化合物，其以填計的含量為 0 · 1貝里％或更少，上述含量都是基於組成物的總負量，以 及基於組成物之總質量，硫酸化灰份含量是1質量％或者更 小。 在本發明中，成分（A)較佳是二硫代氨基甲酸鉬。 在本發明中，成分（B)較佳包括含硼的琥珀醯亞胺及/或 不含蝴的單及/或二琥珀醯亞胺，以及基於組成物的總質 量’含蝴琥珀醯亞胺的用量較佳是使以硼計的含量為 0·005-0·2 質量％。 ’成分（C)的含量以 ，成分（D)的含量以 ，在組成物中硫酸化 ，在組成物中碟含量 裝設有排氣淨化裝 四行程摩托車用的

在本發明中，基於組成物的總質量 驗土金屬計較佳為〇· 〇卜〇· 07質量％。 在本發明中，基於組成物的總質量 鋅計較佳為0 · 0 1 — 〇 · 〇 6質量％ 〇 在本發明中，基於組成物的總質量 灰份含量較佳為0· 7質量％或者更少。 在本發明中，基於組成物的總質量 較佳為〇· 08質量％或者更少。 本餐明的潤滑油組成物較佳用作為 的汽車的引擎潤滑油。 本發明的潤滑油組成物較佳用作為 引

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd

583308 五、發明說明（7) 擎潤滑油。. 發明之詳細描述 下面將敘述本發明之具有已改善摩擦性能的潤滑油。 用於本發明之潤滑油組成物之潤滑基礎油可以是任何類 型的基礎油’只要它能夠作為正常引擎潤滑油組成物的基 礎油即可，而因此可為礦物基礎油或者是合成基礎油。 _鑛物基礎油的例子是石蠟基礎油和環烷基礎油，它們可 藉由將原油經常壓蒸餘或真空蒸餾得到的潤滑油餾分進行 兩^或者多步精煉過程而得到，比如經過溶劑脫瀝青、溶 剡卒取、加氫裂化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精製、以 硫酸洗條和黏土處理。 合成基礎油的例子是聚α _烯烴，比如聚丁烯、卜辛烯 =物、卜癸烯低聚物和乙烯-丙稀低聚物以及該等之氫 、卜甘把· — * 次其之氣化物；異石蠟烴；烷基笨； 舻4八-缺-二 /頻果酸二丁酯、戊二酸二（十三烷） 酉日和六一 @夂一 - 2 -乙基已gti · 夕-鮮g t n ^曰，α -烯烴和二酯類的共聚物； 夕凡酉予Si曰，比如辛酸三經甲 P舻S Λ、 f η ^ I甲基丙酯、壬酸三羥曱基丙酯、 己酸異戍四酉孚-2-基乙西1:1 4： t 美知夕# A •日和壬馱異戊四醇酯；二烷基二苯 基齡和多苯基_0 土十 在本發明中使用的潤滑基 或合成油中的一種、兩種或 油的混合物或者礦物油和合 礎油的混合比可以任意地選 並未給予特定的限制，但較 礎油可以是上面例舉的礦物油 多種礦物油或兩種或多種合成 成油的混合物。兩種或多種基 擇。雖然基礎油的芳香族含量 佳是1 5質量％或者更低，更佳

583308 五、發明說明（8) I! i置^或者更低’進一步更佳5質量％或者更低及2質量％ I更咼。術语"芳香族含量π指的是按照ASTM D254 9測定 的芳香族餾分的含量。 對基砝油的黏度沒有特別的限制。然而，在1 〇 〇它下動 黏度的下限較佳為2 mm2/s，更佳為3 mm2/s，而上限較 為1 0 mm f ε，更佳為8 _2/s。使用在1 〇〇。。下之動力黏 二2 mm、/s或者更南的基礎油有耽於製造出潤滑性能優異 仪f α油組成物’因為有足夠的形成油膜的能力，在高溫 = <下基礎油的療發損失較小，即，燃料消耗性能優異。 J吏用在loot下動力黏度為10 _2/s或更低的基礎油， :夠製造出流動阻力低的潤滑油組成⑯，因此在潤滑點耐 摩擦，導致優異的燃料消耗性能。 雖然對本發明要使用的基礎油的黏度指數沒有特定的限 ^ ^交佳為80或更大，更佳為1〇〇或更大。潤滑油含有黏 。日數1]0或更高且含量為15質量％或更高的基礎油。基礎 /特別較佳具有1 20或更大的黏度指|。使用黏度指數80 ，更大的基礎油使其能两製得|翁， 溫條件下基礎油之蒸發損失小的潤滑油組成物。 ^發明中將使用的基礎油之N〇ACK揮發度較佳為 或更低，更佳16質量％或更低，特別較佳1〇質量％或更低。 ，用具有NGACK揮發度2G質量％或更低的基礎油能夠製 3條件下蒸發損失較小以及由於能夠聚集在排氣淨化裝 中，可避免活塞上和燃燒室中不利影響的潤滑油组成 物。在這裏使用的術語”N0ACK揮發度•，指的是按照⑶^ C: \2D-00DE\9M0\9l Π6991 .ptd 第13頁 583308 五、發明說明（9) L-40-T-87，在25(TC和-2〇mmH2〇之條件下將60g油品試樣 蒸發1 h r時的揮發量。 本發明潤滑油組成物中的成分（A)是有機鉬化合物。成 分（B )是含硼破珀醯亞胺及/或不含硼琥珀醯亞胺。成分 (C)是驗土金屬清洗劑。成分（D )是二硫代磷酸鋅。成分 (E)是磷酸酯、亞磷酸酯及其鹽，在後面稱作磷酸酯或者 亞磷酸酯化合物。 成分（A)的例子是二硫代氨基曱酸鉬和二硫代鱗酸鉬。 二硫代氨基曱酸鉬的具體例子是由下面通式（丨）表示的化 合物’二硫代碗酸鉬的具體例子是下面由通式（2 )表示的 化合物： s s R3 (1) ^N-C^Mo.OaSb^^C-N；^ 其中R1、R2、R3和R4各自獨立地.表示具有卜2 4個碳原子的烴 基’a疋0-4的整數，b是0_4的整數，而且a + b = 4 ;以及 7 (2)

R5〇\ s S、/OR pf M〇2〇cSd/ P R6〇S〆 S々OR8 其中R5、R6、R7和r8各自獨立地表示具有1 — 2 4個碳原子的烴 基’ c是〇-4的整數，d是0-4的整數，而且c + d = 4 ;以及 對於通式（1 )的R1、R2、R3和R4和通式（2 )的R5、R6、R7和R8 較佳例子是具有卜24個碳原子的直鏈或分支的烷基、具有 5 -1 3個碳原子的環烷基或直鏈或分支的烷基環烷基、具有

C:\2D-C0DE\9M0\91116991.ptd 第14頁 583308 五、發明說明（10) 3-24個碳原子的直鏈或分支的烯基、具有6-18個碳原子的 芳基或直鏈或分支的烷芳基以及具有7_19個碳原子的芳烷 基。烧基和烯基可以是第一烷基、第二烷基或第三烷基。 烧基的具體例子是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己 基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十 二烧基、十四燒基、十五烧基、十六烧基、十七烧基、十 八:^基、十九烧基、二十烧基、二十一烧基、二十二烧 基、二十三燒基和二十四烷基，其可以是直鏈或分支的。 環烧基和烷基環烷基的具體例子，環烷基比如環戊基、 環己基和環庚基，烷基環烷基比如曱基環戊基、二甲基環 戊基、乙基環戊基、丙基環戊基、乙基曱基環戊基、三曱 基環戊基、二乙基環戊基、乙基二甲基環戊基、丙基曱基 環戊基、丙基乙基環戊基、二丙基環戊基、丙基乙基甲基 環戊基、曱基環己基、二甲基環己基、乙基環己基、丙基 環己基、乙基曱基環己基、三曱基環己基、二乙基環己 基、乙基二甲基環己基、丙基曱基環己基、丙基乙基環己 基、二丙基環己基丁^ ^ 二甲基環庚基、乙基環庚基、丙基環庚基、乙基甲基環庚 基、二曱基環庚基、二乙基環庚基、乙基二甲基環庚基、 丙基曱基環庚基、丙基乙基環庚基、二丙基環庚基以及丙 基乙基曱基環庚基，其中的烷基可以是直鏈或者分支的， 可以鍵合在環烷基的任何位置。 烯基的具體例子是丙烯基、異丙烯基、丁烯基、丁二烯 基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯

C:\2D.OODE\9l-10\9iH699l.ptd 第15頁 583308 五、發明說明（11) j、十-烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基 基、十六稀I、十七稀基、十八稀基（比如 2 婦基、二十稀基、二十一烯基、二十二婦基…三：二 十：：基’其可以是直鏈或者分支的，其雙鍵：位； 疋可以改變的。 置 芳基和烷芳基的具體例子是芳基和烷芳基 和萘基，烷芳基如曱苯基、二甲笑其本暴 基、乙基甲基苯基、三甲基苯：本。J;本；其:ί苯 基、二乙基苯基、乙基二甲基苯基、四甲基苯： 基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸：： y十-烧基苯基和十二烧基苯基，纟中的烧基可以 鏈的或分支的，可以鍵結到芳基的任何位置。 氧j 5基二i f::ί辛基、甲基窄基、。甲基爷基、乙 乳本基、f基乙氧本基和二甲基乙氧苯基，其中烧 疋直鏈的或分支的，可以鍵結到芳基的任土 各個Ri m、R5、R6、R7#dR8的較 ^ 卜18個碳原子的烧基或具有6_18傭碳原乎=直= 分支的烷芳基。 方暴或直鏈或 為t 3二中」吏r用其的成分(A)之較佳的二硫代氨基甲酸銦 為通式（1)的一烷基二硫代氨基曱酸鉬， R4各自獨立地表示丁基、戊基、己基、庚、】、’和 ,、癸基、十-烷基、十二烷基或十三“々中全: 疋直鏈或分支的，a = 4及b = 〇 ;硫化之通式（1) 硫代氨基甲酸I目mR3w各自獨立地了示土丁-

583308

583308 五、發明說明（13) 物可以在一個分子中具有不同碳原子數和不同結構的烷 基。 在上述舉例以外的化合物中，在本發明中使用的有機鉬 化合物還可舉出有機钥錯合物的例子，其係為驗性含氮化 合物（比如琥ίό醯亞胺）、酸性翻化合物（如三氧化钥）以及 硫化物（如硫化氫和五硫化二填）反應的產物。 在本發明的潤滑油組成物中，基於組成物的總質量，成 分（Α)含量的下限以鉬計為0. 0 0 3質量％，較佳0. 01質量％。 基於組成物的總質量，成分（A)含量的上限以I目計為0. 1質 量％，較佳0. 08質量％，特佳0. 06質量％。低於下限之成分 (A)將不能得到足夠的燃料消耗效率，同時當成分（A)超過 上限，將不能與用量相當地改善燃料消耗性能，在濕式離 合器中的摩擦性能會惡化。 在本發明中使用的較佳成分（A)是二硫代磷酸鉬和二硫 代氨基曱酸鉬。然而，特佳的是二硫代磷酸鉬，因為它們 能夠改善在中溫到局溫的低燃料消耗的效率’而且與其他 成分協同作用，明顯改善了在濕式離合器中的摩擦性能。 成分（B)是含硼琥珀醯亞胺及/或不含硼的琥珀醯亞胺。 含硼琥珀醯亞胺的例子係為以下面通式（3)表示的單琥 珀醯亞胺、以下面通式（4)表示的二琥珀醯亞胺，以及以 含氧有機化合物改性的琥珀醯亞胺：

C:\2D-CODE\9MO\91116991.ptd 第18頁 583308

五、發明說明（14)

(4) 獨立地表示聚丁烯 在通式（3 )和（4 )中 基，η是2-7的整數。 、R11和R】2的聚丁烯基的數目平均 更大，更佳為90 0或更大，以及較佳為；交佳為700或 為1，5 0 0或更小。數目平均分子量7 S更小，更佳 :具有優異清洗和分散性能的潤；油組成:了 ： J ^ 平均~子量35GG或更小的聚丁烯基則能夠製造出 低溫可流動性的潤滑油組成物。從抑制污泥形成的 ： 硯點出發，η的下限是2，較佳是3，而〇的上限是？，較 是6。由使用催化劑（比如氯化鋁或氟化硼）從卜丁烯和里 丁稀或者高純度異丁烯聚舍得到的聚Τ烯（聚異丁烯）/ 得到聚丁烯基。在聚丁烯混合物中，一般在端部存在著b ° 5-\〇〇 mol%的具有亞乙烯基結構的聚合物。聚丁烯（聚異 丁稀）中之方法中所使用的催化劑所產生的殘留氟和氣可 以用適當的處理將其除去。因此，如氟和氯之_素原子的 含量以質量計較佳為50 ppm或更少，更佳為5 ppm哎p 、 通式（3 )或（4)所示的琥珀醯亞胺的製造方法沒有特定的

C:\2D-C0DE\9M0\9lii6991 .ptd

583308 五、發明說明（15) 限制。例如，可以藉由聚丁烯基琥珀醯亞胺與聚胺比如二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或五亞乙基二 胺反應得到琥珀醯亞胺，其中聚丁烯基琥珀醯亞胺是$ ^ 丁稀和馬來酸酐在丨0 0 — 2 0 0 °C的溫度下反應得到的，而此"" 聚丁稀是由氯化上述聚丁烯，較佳是從中除去了氣和氣的 聚丁燁而得到的。在製造二琥珀醯亞胺的情況下，可以多 達聚胺兩倍量（莫耳比）的聚丁烯基琥珀醯亞胺與之反應^ 在製造單琥珀醯亞胺的情況下，以與聚胺同樣量的聚丁 基琥ίό SE亞胺與之反應。 不含蝴的琥ίέ醯亞胺可為藉由將通式（3 )或（4)的化合物 與含氧有機化合物反應，中和或醯胺化部分或全部殘餘氨 基和/或醯亞胺基而得到的化合物。 戈 此含氧有機化合物的例子是具有1 - 3 0個碳原子的單竣 酸’比如曱酸、乙酸、羥基乙酸、乳酸、丁酸、戊酸、己 酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一碳酸、月桂酸、十三 碳酸、肉豆蔻酸、十五破酸、標櫊酸、珍珠酸、硬脂酸、 油酸、十九碳酸和二十碳酸，具有2 - 3 Q個碳原-子的多元 酸，比如草酸、鄰苯二甲酸、均苯三酸和均苯四酸以及其 之酸酐和酯化合物；具有2_6個碳原子的環氧烷基以及羥 基（聚）氧烯碳酸酯。透過與這些含氧有機化合物反應，假 設通式（3)或（4)中的部分或全部氨基或亞胺基都具有了如 通式（5 )所表不的結構。

C:\2D-CODE\9MO\9lll6991.ptd 第20頁 583308

I-COR ]3 (5) 五、發明說明（16) 其1!^1^^旧，有1/24個碳原子的烧基、烯基或燒氧 基，， m表示的羥基（聚）氧烯基，此處R14是具 有卜4個碳原子的烯基，m是1 _5的整數。 含棚破拍醯亞fe疋由通式（3 )或（4 )的化合物與棚化合物 反應得到的化合物。 含硼化合物的例子是硼酸、硼酸鹽和硼酸s旨。硼酸的具 體例子是原硼酸、偏硼酸和四硼酸。硼酸鹽的例子是硼酸 的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽。更具體的例子是硼酸 I里，比如.偏叾朋酸鋰、四棚酸鐘、五蝴酸鐘和過棚酸鋰；石朋 酸鈉，比如偏硼酸鈉、二棚酸鈉、四硼酸鈉、五硼酸鈉、 六硼酸鈉和八硼酸鈉；$朋酸鉀’比如偏硼酸鉀、四硼酸 鉀、五硼酸鉀、六硼酸鉀和八蝴酸鉀；硼酸鈣，比如偏硼 酸約、二石朋酸弼、四棚酸一弼、四蝴酸五約和六石朋酸妈； 硼酸鎂，比如偏丽酸截、二碉酸貧姻】r三1、四硼酸 五鎂和六硼酸鎂；硼酸錄’比如偏删酸銨、四硼酸銨、五 硼酸銨和八硼酸銨。石朋酸自曰的例子是蝴酸和具有1 - 6個碳 原子的脂肪族醇的酯，更具體是石朋酸單曱酯、硼酸二曱 酯、硼酸三甲酯、硼酸單乙酿、删酸二乙酯、硼酸三乙 酯、硼酸單丙酯、硼酸二丙酿、石朋酸三丙酯、硼酸單丁 酯、硼酸二丁酯和硼酸> 丁 S旨。 對本發明將使用的含棚玻站酿亞胺中的硼和氮的質量比

立、贫明說明UO (B/N比）沒有特別的限 佳是0. 3，更佳是〇.。然而’此比值的下限是" 〇· 9。此比值小於下限日士而限是1. 2，較佳是i，更户3 $乂 物，而此比值超過上限V，將/生效果較差的潤滑油1疋成 雖然上述含硼琥珀醯亞胺’產生很差的氧化穩定性。 可以分別單獨使用作，=不含硼的單或二琥拍醯 …胺或者與不含领的= )_，但較佳單獨使用含哪號々 用，因為預期可進—步=j 了琥珀醯亞胺一起組合使 述含獨號柏酿亞胺與不含二二，合器中的摩擦性能。上 較佳為100:0-2〇:8〇， ^=亞胺的混合比（質量比 -45:55。 為 9〇:1〇~40··6〇，特佳為 7〇:3〇 基於本發明組成物的她 限是〇·〇8質量％，幸交^ 〇 $刀（β)的含量以氮計下 總質量，成分（Β)的含=1 基於本發明組成物的 "請。成分(Β =氮計上限是。.3質《，較佳/ 高溫燃料消耗效率、3里低於下限時，會產生從中溫到 改善的潤滑 時，所得到的潤ί L。使用叮)的含量$於上限 抗乳化性能都合亞化^成物的燃料消耗效率、低溫黏度和 質量，以石朋計：；1\1出於同樣的原因’基於組成物的總 %，較佳是醯亞胺的含量下限是U05質量 物的總質量，以石朋里外° ’更佳是〇.02質量％ ’同時基於組成 質量％，較佳是〇 ] °暂士含硼琥珀醯亞胺的含量上限是〇.2 質量％。含硼垆珀酽、：％，更佳是〇.08質量％ ’特佳是〇·〇5 琥珀鼷亞胺超過上限時，將對排氣淨化裝置 583308 五、發明說明（18) 有不利的影響。 在本發明的潤滑油組成物中，以 計之成分（A )的質量比，其下限是1 是2 · 1，同時此質量比的上限是1 〇 〇 5，特佳是4。質量比小於下限時， 中溫到高溫的燃料消耗效率和在濕 不佳，而質量比超過上限時，將不 效率。 下面洋細敛述驗土金屬清洗劑， 以是鹼土金屬項酸鹽、鹼土金屬酉分 鹽。在本發明中，合適的驗土金屬 物中選擇出來的一種或多種化合物 較佳的鹼土金屬磺酸鹽是藉由石黃 1，500，較佳400-700的烷基芳香族 香族磺酸的驗土金屬鹽，較佳是|美 I弓鹽。 烷基芳香族磺酸的具體例子是石 石油磺酸可以是在製造白油期間 滑油餾分中所含有的烷基芳香族化 油績酸。合成磺酸可以是具有直鏈 磺化而，到的，上述之烷基苯可以 之烷基苯工廠的副產品，或者由烷 的烯烴（如乙烯和内烯至苯）的低聚 到的。雖然並不限制，可以使用發 氮計之成分（B)和以翻 • 6 ^較佳是1 · 8，特佳 ’較佳是10，更佳是 將導致潤滑油組成物由 式離合器中的摩擦性能 能提供足夠的燃料消耗 即成分（C)。成分（c)可 鹽和驗土金屬水楊酸 清洗劑就是從該等化合 〇 化具有分子量300-化合物所得到的烷基芳 鹽及/或鈣鹽，特佳是 油績酸和合成的確酸。 的礦物油或副產物的潤 合物經磺化而得到的石 或分支烷基的烷基苯經 是來自製造洗滌劑材料 基化具有1 - 1 2個碳原子 物或石黃化二壬基萘而得 煙硫酸和硫酸酐作為磺

第23頁

_鱺_ m 583308 五、發明說明（19) 化劑。在本發明中，石油基的鹼土金屬磺酸鹽具有改善中 溫到高溫的燃料消耗效率和在濕式離合器中之靜摩擦性能 的效果，而合成的鹼土金屬磺酸鹽具有特別是改善在高溫 下燃料消耗效率和制動時間指數的效果。因此，它們可根 據需要而選擇性地應用。 鹼土金屬酚鹽的例子是烷基酚、烷基酚硫醚或烷基酚之 曼尼期（Mannich)反應產物的鹼土金屬鹽，特別是鎂鹽和 鈣鹽。具體的例子是通式（6 )_(8)表示的化合物： 1 〇——Μ-〇

在通式（6)、（7) 相同或不同，各自 有6 - 1 8個碳原子的 立地表示鹼土金屬 烷基R21、R22、砂 基、己基、庚基、 和（8)中，妒、俨、俨、W、R25和R26可 獨立地表示具有4-30個碳原子，鉍 ° 士 孕父佳具 直鏈或分支的烷基，Μ1、M2和M3各自獨 ’較佳是弼和鱗’ X是1或2的整數。 、R24、R25和R26的具體例子是丁基、 辛基、壬基、癸基、十一烷基Γ+ 、 τ二烷

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd

第24頁

583308 五、發明說明（20) 基、十三烧基、十四烧基、十五烧基、十六纟元基、十七少元 基、十八；):完基、十九烧基、二十烧基、二十一烧基、一十 二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六 烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷 基。這些烧基可以是直鏈的或者是分支的’可以是第一烧 基、第二烷基或第三烷基。在本發明中，較佳使用鹼土金 屬齡鹽，因為它們可改善在中溫到高淡的燃料消耗效率和 在濕式離合器中的摩擦性能。 驗土金屬水楊酸鹽的例子是烧基水楊酸的驗土金屬鹽， 較佳是鎂鹽和鈣鹽。具體例子是通式（9 )表示的化合物：

L C〇2」2 M4 (9) 在通式（9)中，R27是具有4-30個碳原子’較佳6〜18個碳 原子的直鏈或分支燒基，M4是驗土金屬一，較佳是約或錢= R27烷基的具體例子是丁基、戊基、己基、庚基、辛義、 壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烧基、十四^ 基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、+ 士 基、二十烧基、二十一烧基、二十二烧基、二十三燒義 二十四烧基、二十五烧基、二十六；)：完基、一十七垸基、_ 十八烧基、二十九烧基和三十烧基。這些烧基可以是直 的或是分支的，可以是第一、第二或第三烧基。在本$曰月

583308 五、發明說明（21) 中，較佳使用鹼土金屬水揚酸鹽，因為它們能夠改善燃料 消耗效率和在濕式離合器中的摩擦性能。 成分（c)可以是由烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫 ，、烷基酚硫醚的曼尼期反應產物或烷基水楊酸與鹼土金 屬如鎂和/或鈣的氧化物或氫氧化物等鹼土金屬鹼反應， ^者由已經轉化為鹼金屬鹽，如鈉鹽和鉀鹽的取代烧基芳 酸、烧基盼、烧基”_、烧基料醚的曼尼期反 ί^或t基水揚酸與驗土金屬鹽反應得到的中性的驗土 成为（C)可以是在水存在下，妝 土金屬齡鹽或驗土金屬水揚酸ώi金屬績酸鹽、鹼 土金屬驗-起加熱而得到驗土金屬鹽或驗 屬酉分鹽和驗土金屬水楊酸鹽金屬石黃酸鹽、驗土金 中性鹼土金屬磺酸鹽、鹼土金L ，成分（c)可以是在 存在下，通過鹼土金屬氫氧化f ,鹽或鹼土金屬水楊酸鹽 的高鹼性鹼土金屬磺酸鹽、碳酸氣或硼酸反應得到 酸鹽。 α 土金屬酚鹽和鹼土金屬水揚 在本發明中，可以使用如上 土金屬鹽、鹼性鹼土金屬鹽、二述的鹼土金屬鹽、中性鹼 混合物。 问驗性驗土金屬鹽和它們的 商品金屬清洗劑一般用輕潤取 金屬含量為1· 0-20質量％，梦、」月基礎油稀釋。較佳使用其 劑。 、 又佳2·0 一16質量％的金屬基清洗 對成分⑹的總驗度沒有特別的限制 。然而 為了得到

C:\2D-CODE\9MO\91116991 .ptd

地3〇8 五、發明說明（22) 優異的清洗劑，成分（C)的總鹼度為5 0 0 mgKOH/g或更小， 較佳為1 5 0-45 0 mgKOH/g。在此處使用的術語”總鹼度”指 的是按照J I S K 2 5 0 1 ( 1 9 9 2 )第7節《石油產品和潤滑油之中 和度測定》（Petroleum products and lubricants-

Determination of neutralization number)，用高氯酸 電位滴定法測量的總鹼度。

在本發明的潤滑油組成物中成分（C)含量的下限是〇 Q J 質量％，較佳是0· 02質量％，更佳是〇· 〇4質量％。成分的 上限是0 · 1 6質量％，其可成功地降低灰份的形成，但較佳 是0· 13質量％，更佳是〇.〇7質量％。成分（C)的含量低於下 限日寸’在中溫到尚溫的燃料消耗效率和濕式離合器中摩換 性能都變差，而成分（c)超過上限時，可以改善濕式離合 器的摩擦性能，可是不能製造具有低灰份形成性能的潤°严 油’導致灰份在排氣淨化裝置或燃燒室中聚集。 成分（D )的具體例子，即二硫代磷酸鋅是用通 示的化合物： 工I υ )表 R36\ S S 〇严 α〇) P、/Zn 3： / // \ 34

R O S SX OR 上

583308 五、發明說明（23) " 較佳用通式（1 〇 )表示的化合物是二烷基二硫代磷酸鋅， 其中的炫基可以是直鏈或分支的，比如二曱基二硫代碟酸 鋅、二乙基一硫代破酸鋅、二丙基二硫代填酸鋅、二丁美 二硫代構酸鋅、二戊基二硫代磷酸鋅、二己基二硫代碟^ 鋅、二庚基一硫代鱗酸鋅、二辛基二硫代碗酸鋅、二壬美 二硫代鱗酸鋅、二癸基二硫代填酸鋅、二（十一烷基）二硫 代磷酸鋅、二（十二燒基）二硫代磷酸辞、二（十三烷基）: 硫代鱗酸鋅、二（十四燒基）二碳代填酸鋅、二（十五燒基） 二硫代磷酸鋅、二（十六烷基）二硫代填酸鋅、二（十七燒 基）二硫代磷酸鋅、二（十八烷基）二硫代磷酸鋅；二苯基 二硫代磷酸鋅；二烷基苯基二硫代磷酸鋅，其中的烷基可 以是直鏈的或分支的，可以鍵結到苯基的任何位置，比如 二甲苯基二硫代磷酸鋅、聯二甲苯基二硫代磷酸鋅、二乙 基苯基二硫代碌酸鋅、二丙基苯基二硫代鱗酸鋅、二丁基 苯基二硫代碟酸鋅、二戊基苯基二硫代鱗酸鋅、二己基苯 基二硫代磷酸鋅、二庚基苯基二硫代磷酸鋅、二辛基苯基 二硫代磷酸鋅、二壬基苯基二硫代磷酸鋅、二癸基苯基二 硫代填酸鋅、二（十一烧基苯基）二碰代碗酸鋅和二（十二 烷基苯基）二硫代磷酸鋅；以及以適當比例混合的兩種或 多種這些化合物的混合物。這些二烷基二硫代磷酸鋅和二 烷基苯基二硫代磷酸鋅在一個分子中可具有不同碳原子數 和不同結構的烧基。 在本發明中’成分（D)較佳是具有第一烧基的二硫代石粦 酸鋅（第一 Z D T P )和具有第二烷基的二硫代磷酸鋅（第二

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第28頁 583308 五、發明說明（24) ZDTP)的混合物。第一ZDTP和第二ZDTP的混合比（質量比） 較佳為5 : 9 5 - 5 0 : 5 0，更佳為1 〇 : 9 〇 - 4 0 : 6 0。此範圍内的混 合比可得到本發明預期效果且具有優異的抗磨性能的潤滑 油組成物。 在本發明潤滑油組成物中，基於組成物的總質量，成分 (D)的含量以鋅計上限是〇· 1質量％，較佳是〇· 〇8質量％，更 較佳是0· 06質量％。基於組成物的總質量，成分（D)的含量 以鋅計下限是〇· 01質量％，較佳是0· 02質量％。成分（D)含 量超過上限，由於磷或鋅對高溫燃料消耗效率和濕式離合 器中摩擦性能有不利影響，因而對排氣淨化裝置有不利的 影響。成分（D )含量低於下限時，將得到抗磨耗性能和燃 料消耗效率不佳的潤滑油，這是由於組成物中硫源減少引 起在滑動零件的二硫化鉬量下降。成分（D)在如上規定的 範圍就能夠得到在低溫到高溫燃料消耗效率都優異，彳寺另，j 是濕式離合器中摩擦性能得到改善的潤滑油組成物。 下面描述成分（E )，即磷酸酯或亞磷酸酯化合物。 成分（E)的例子是鱗酸單酯、碌酸二酯、碟酸三g旨、亞 磷酸單酯、亞磷酸二酯、亞磷酸三酯、硫代磷酸g旨、二硫 代磷酸酯、三硫代磷酸酯、硫代亞磷酸酯、二硫代亞碟酸 酯、三硫代亞磷酸酯和它們的鹽。這些化合物各自具有較 佳含有3 - 2 0個碳原子的烴基。 具有3-20個碳原子的烴基的例子是烷基、環烷基、稀 基、芳基和芳烷基，它們都可具有取代基。 烧基的例子是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基

C:\2D-CODE\9l-10\911l6991.ptd 第29頁 583308 五、發明說明（25) 卜二烷基、 卜七烷基和 比如環戊 己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一燒基 十二纟元基、十四炫基、十五纟完基、十六纟完基 十八烷基，它們可以是直鏈的或者分支的。 環烧基的例子是具有5 _ 7個碳原子的環烧基 基、環己基和環庚基。 烧基取代的環炫基的例子是具有6 -1 1個碳原子的基圈 比如甲基環戊基、二甲基環戊基、曱基乙基環戊基=二乙 基環戊基、甲基環己基、二甲基環己基、甲基乙基環Z 基、二乙基環己基、曱基環庚基、二曱基環庚基、甲基乙 基環庚基和二乙基環庚基，其中烷基的位置是可改變的。 稀基的例子是丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛 基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、 十四稀基、十五烯基、十六烯基、十七稀基和十八烯基， 匕們可以是直鏈的或者刀支的’其雙鍵的位置可以改變。 芳基的例子是苯基和萘基。烷基取代的芳基的例子是具 有7 - 1 8個碳原子的取代芳基，比如甲苯基、二甲苯基、/乙 基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚 基苯基、辛基苯基、壬基笨基、癸基苯基、十一烷基苯基 和十二烷基苯基，其中的烷基可以是直鏈的或者分支的， 其在芳基上的位置可以改變。 芳烷基的例子是具有1 2個碳原子的芳烷基，比如辛 基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己 基，其中的烷基可以是直鏈的或者分支的。 較佳的成分（E)的例子疋· 4粦酸單烧基g旨，比如填酸單

λ C:\2D-TODE\9M〇\91116991.ptd 第30頁 ^83308 五、發明說明（26) 丙酯、填酸單丁 酯和磷酸單辛酉旨 酸單（烷基）芳基 酸二（烷基）芳基 一戍、麟酸二 的烷基可以是直 磷酸二苯酯和石舞 丙酯、填酸三丁 酯和磷酸三辛酉旨 酸三（烷基）芳基 磷酸單烷基酯， 酸單戊酯、亞碟 酯，其中的烷基 基酯，比如亞石舞 基酯，比如亞磷 酯、亞磷酸二己 的烷基可以是直 如亞填酸·笨酉旨 如亞麟酸三丙酉旨 三己酯、亞碟酸 是直鍵或分支的 苯酯和亞ί粦酸三 磷酸酯或亞碟 酸酯、三磷酸酯 S旨、 ，其 酉旨， 酉旨， 己酉旨 鏈或 酸二 酯、 ，其 酯， 比如 酸單 可以 酸單 酸二 酉旨、 鍵或 和亞 、亞 三庚 •，亞 曱酚 酸醋 、單 磷酸單戊醋、磷酸單己_、磷酸單庚 中的炫基y以是直鏈的或分支的；磷 比如構酉义單笨酯和填酸單甲酚酯；磷 比如破酸一丙酯、磷酸二丁酯、磷酸 、石粦酸一庚自旨、和石粦酸二辛g旨，其中 分支的；碟酸二（烷基）芳基酯，比如 甲紛;碟酸三烷基酯，比如磷酸三 磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚 中的烷基可以是直鏈的或分支的；磷 比如碘酸二苯酯和磷酸三甲酚酯；亞 亞填酸單丙酯、亞填酸單丁酯、亞石舞 己酯、亞磷酸單庚酯和亞磷酸單辛 是直鏈或分支的；亞磷酸單（烷基）芳 苯酷和亞鱗酸單甲酚酯；亞磷酸二烷 丙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊 亞磷酸二庚酯和亞磷酸二辛酯，其中 分支的；亞磷酸二（烷基）芳基醋了比 磷酸二甲酚酯；亞磷酸三烷基酯，比 磷酸二丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸 酯和亞磷酸三辛酯，其中的烷基可以 鱗酸二（烧基）芳基酯，比如亞填酸三 酯；以及它們的混合物。 的鹽的具體例子是由單磷酸酯、二磷 亞磷酸酯、二亞磷酸酯或三亞磷酸酯

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第31頁 583308 五、發明說明（27) 與含氮化合物比如氨或分子中僅具有烴或含經基且且 1-8個碳原子的胺化合物反應’使得全部或部殘餘酸性 氫原子被：和而獲得的化合物。@酸醋或亞磷酸 是二價金屬比如鋅或鐵的鹽。 含氮化合物的具體例子是氨；烷基胺，其中烧美 直鏈或分支的’比如單曱胺、單乙胺、單丙胺70 = 疋 單戊胺、單己胺、單庚胺、單辛胺、二曱胺、甲=1，、

胺、二乙胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺、二丙胺：J 基胺、乙基丁基胺、丙基丁基胺、二丁胺、- 土

一^戊月安、一 iP 胺、二庚胺和二辛胺；烷基醇胺，其中的烷醇美了 鏈或分支的，比如單曱醇胺、單乙醇胺、單内^ =直 醇胺、單戊醇胺、單己醇胺、單庚醇胺、單辛醇^丁 醇胺、二甲醇胺、曱醇乙醇胺、二乙醇胺、曱铲二壬 乙醇丙醇胺、二丙醇胺、曱醇丁醇胺、乙醇丁酽S予胺、 丁醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺、二己醇胺、二:丙醇 辛醇胺；以及它們的混合物。 ·子胺和二 成分（E)可以單獨使用或者組合使用。在本發明、 分（E )較佳是選自單磷酸酯、二磷酸酯、單亞磷酸酽j成 亞磷酸鲳、硫代磷酸酯、硫代亞磷酸酯和它們二 少-種，更佳是選自單亞磷酸酷、二亞磷酸酯和；：的至 中的至少一種。這些烴基的碳原子數較佳是4〜' 的鹽 6 -18。 υ ’更佳是 不使用成分（Ε)，致使進一步減少了磷的含量，、、、 組成物可以得到預期的效果。然而，藉由使里’〜潤滑油 w行程摩托

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第32頁 583308 五、發明說明（28) 性能測試來確認，#引擎的轉速比較低時， 二二00 0 rp”和比較高（比如1〇，_ rpm)時，由於 刀 _、存在可實現燃料消耗效率的進一步改善。因 在攻樣的情況下，本發明的潤滑油 在本發明潤滑油組成物中之成分(1;:成 基於組成物的她暂曰 丄 里的下限， 0 Π1所ί0/ 貝垔，以磷計較佳是〇. 0 0 5質量％，更佳是 .貝里％。而基於組成物總質量，以磷計的成分以 八較佳是0·⑽質量％，更佳是〇.04質詈 ” 超過上限時就不能得到預期的和在 钽^ 磷含量較低時所達到的效果。 隹π油組成物中 雖=明的潤滑油組成物在燃料消耗效率 ，即低摩擦性能和在濕式離合器中的摩擦性处:優” :步增強這些性能，可在組成物中添二u 了進 些添加劑可以是除了成分（Α)以外的摩痹改加劑。达 分⑻以外的無灰分散劑、除了成分(c):外：二、除了成 劑、除了成分⑻和⑻以外的特成壓刀外的金屬清洗 加劑和抗磨劑、氧化抑制劑、防銹劑、』pr = sUre)添 指數改進劑、傾點降低劑、㈣' ^劑、黏度 劑。 d 肩泡劑和著色 除了成分（A)以外的摩擦改進劑是一 脂肪酸金屬鹽、脂肪酸醋、脂肪族胺曰肪，醇:脂肪酸、 族醯胺。雖然這些摩擦改進劑在燃曰，私胺鹽和脂肪 化合物有效，但使用這些摩擦改進抑】^率方面不如鉬 用的鉬化合物或與鉬化合物組合:$在本發明中要使 使用，能夠提供具有優異 583308 五、發明說明（29) 燃料消耗效率和在濕式離合器中摩擦性能的潤滑油組成 物。 除了成分（B)以外的無灰分散劑是苄基胺、烷基聚胺、 聚丁烯胺和它們的微或硫改性的產物，以及琥珀酸烯基 SI ° 除了成分（C)以外的金屬清洗劑是鹼金屬基磺酸鹽、酚 鹽和水楊酸鹽，以及驗金屬基和驗土金屬基的萘酸鹽，它 們可以單獨使用或者組合使用。鹼金屬可以是鈉或鉀。 除了成分（D )和（E)以外的特壓添加劑和抗磨劑是硫基化 合物，此硫基化合物的具體例子是二硫化物、烯烴硫化物 和硫化物的油或油脂。 氧化抑制劑的例子是習知在潤滑油中使用的S分基或胺基 化合物。這樣的氧化抑制劑的具體例子是烧基紛，比 如2, 6-二-第三丁基-4-曱酚；雙酚，比如亞曱基-4, 4-二 苯S分-（2，6 -二-第三丁基-4-曱龄）；萘基胺，比如苯基- α -萘基胺；二烷基二苯基胺和酚噻嗉。 防錢劑的例子是稀基琥珀酸、烯基號珀酸3旨、多經基醇 的自旨、石油續酸鹽和二壬基萘績酸鹽。 腐蝕抑制劑的例子是苯并三唑、噻二唑和咪唑化合物。 黏度指數改進劑可為非分散液型或分散液型的黏度指數 改進劑。具體的例子為非分散液型或分散液型的聚甲基丙 烯酸酯和烯烴共聚物、聚異丁烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯 共聚物和苯乙烯-二烯共聚物以及它們的氫化物。這些黏 度指數改進劑的重量平均分子量是5, 0 0 0 - 1，0 0 0, 0 0 0。然

C:\2D-CODE\9MO\91116991.ptd 第34頁 583308

583308 五、發明說明（31) 改善濕式離合器中的摩擦性能。此處使用的術語”硫酸化 灰含量”指的是按照J IS K2272測定的硫酸化灰含量，即通 過測量燃燒試樣以及於其中加入硫酸所得到的碳化殘渣的 十旦重所得到的灰含量。 本發明的潤滑油組成物，基於組成物總質量，磷含量是 0 · 1 2質量％或者更低。然而，透過調節組成本發明潤滑油 組成物之各個成分的量可以把磷含.量降低到〇 · 1質量％或者 更低’進一步降低到〇· 〇8質量％或者更低，特別是降低到 質量％或者更低。如果省略掉成分（E)可以進一步把磷 含s降低到〇· 05質量％或者更低，使得此組成物在燃料消 耗效率和濕式離合器内摩擦性能上進一步得到改善。在四 行程摩托車引擎中使用本發明組成物的情況下，^佳含 :二’牛因，如在成分⑻描述時所述的，燃料消耗效率 月匕夠進一步得到改善。 卞 由本發明得到的如此低灰份和磷含 以充分減少對排氣淨化裝置的有害影響，因’ =物可 催化劑、氧化催化劑、EGR系統、DPF 有二凡 分有利的。 υ艸寻在/飞車上使用是十 m潤滑油組成物在⑽t的動力 麗/S或更面’更佳是9. 3 _Vs或更高，且^ 土疋5· 6 _2 / s或更低，更牲θ ] R q 2 車乂佳是21. 9 =低更佳疋163 _2/s或更低 -"3或更低。在100。口此動 子佳疋12.5 潤滑油組成物更強的燃料消耗效率:勺特疋軌圍可以賦予 本發明的潤滑油組成物適合用於内燃則擎，比如汽油 第36頁 C:\2D-GODE\9MO\9111699l.ptd 583308 五、發明說明（32) 弓:t罟木t ^挲和氣體引擎’特別適合於具有排氣附加處 理装 '衣有濕式離合器的功率傳動裝置和四行程摩托車 等的内燃機。然'而，此潤滑油組成物也可以使用作為要求 具有燃料消耗效率和有摩擦調節能力的潤滑油，比如 器油。 乂展 青施例

下文中將透過以下的實施例和比較例更詳細地描述本 明’但它們不應該構成對本發明範圍的限制。 X

[貫施例1 - 1 4及比較例1和2 ] 按照如下表2中的配方製備本發明的潤滑油組成物（實施 例1 _ 1 4)和用於比較的潤滑油組成物（比較例1和2 )。實施 例1 1 4的組成物降低了硫酸化灰含量和含有任意組合的含 石朋或不^爛坡轴醯亞胺的組成物。比較例1的組成物係為 習知的驗土金屬水揚酸鹽基的節省燃料型引擎潤滑油，而 比較例2的組成物是由比較例1的組成物減少了鹼土金屬水 楊酸鹽而得到的組成物，致使其中硫酸化灰含量降低到0. 6質量°/◦或更少。進行下面的SRV摩擦測試和離合器摩擦性 能測試’以評價每個組成物在⑽—丨2〇它的燃料節省性能和 在濕式離合器中的摩擦性能。結果如表1中所示。 [SRV摩擦測試] 使用SRV摩擦力測試裝置進行此測試，這種設備一般用 來評價引f潤滑油組成物提供燃料消耗效率的能力。發現 引擎潤滑油的摩擦係數越低，燃料消耗效率就越好。在 40 0 N的負荷，5〇 Hz的頻率、1 · 5 _的振幅下，在80-1 20

C:\2D-OODE\91.]〇\9]]]6991.ptd 第37頁 583308 發明說明（33) °C的溫度下（| , [離合器摩擦測定每個組成物的摩擦係數。 定了適合於；：；丨擎潤滑油標準(JAS° T 9〇3〜98)規 和基於摩捧性t =行程引擎用的引擎潤滑油的物化性能 9。"8的；ϊ =能分類。$具體說，按照JAS" 動時間，使得：：：量動態摩擦係數、靜態摩擦係數和.制 數、靜摩擦GiL面欽述的計算方法確定動摩擦係數指 根據在表/中顯中 時間指數。 . 者MB組組表厂、不/細的數值將得到的指數分類到MA組或 方面，此潤滑,¾ ^ J摩擦係數、靜摩擦係數和制動時間 都低於標準=優異的。而0組表示任何指數 避免_合裔滑動的能力是很差的。 表1 羊托車四行私引擎潤滑油的性能和標準指數 MA MB 方法 1 ·4 5或更大 小於1 . 4 5 JASO 丁 I · ] 5或更大 小於1 . 1 5 904-98 1 · 5 5或更大 小於· 1 . 5 5 摩擦性能分類 ''~---- 動摩擦指數 ----- 靜摩擦指數 —----- 制動時間指數 計算方法··（例子：動摩擦指數） 動摩擦指數=1 + ( #d(s)- #d(A)_ #d(B)) 其中： 从d ( s ):試樣油的動摩擦係數；

C: \2D-CODE\91-1〇\91116991.ptd 第38頁 583308 五、發明說明（34) // d(A) ·· JAFRE-A(高摩擦性能標準油）的動摩擦係數； // d(B) : JAFRE-B(含有摩擦改進劑的低摩擦性能標準 油）的動摩擦係數； 靜摩擦指數和制動時間指數用同樣的計算方法來測定。

C:\2D-CODE\9MO\91116991.ptd 第39頁 583308 五、發明說明（35) 表2 混合比 (基於組成物的總質簠） 基礎油AM 基礎油B1 質贵％ 質量％ 比較例 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 本發明黄施例 殘渣 4 殘渣 殘渣 殘渣 成分㈧ MoDTP*3 MoDTC*4 鉬的含量 磷的含量 % % % % 量量量量 質質質質 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 0.045 0.034 成分(B) 含硎琥珀醯亞胺A_5 質量％ 含_琥珀醯亞胺B+6 質置％ 含圏琥珀醯亞胺CV 質置％ 無硼琥珀醯亞胺A1 質S% 無硼琥珀醯亞胺B_9 質量％ 氮的含置 質量％ 硼的含量 質量％ N/Mo含簠比 質S比 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 0.06 0.013 1.33 0.06 0.013 1.33 0.11 0.015 2.44 0.11 0.015 2.44 0.11 0.015 2.44 0.11 0.015 2.44 3.0 3.0 3.0 3.0 0.11 .0.015 2.44 0.U 0.015 2.44 成分(c) 水楊酸鈣Μ0 苯酚鈣 磺酸鈣Α_12 磺酸鈣Β* 13 鹼土金屬含童 成分(D) 乙0丁卩(第一/第二幸14) 磷含量 鋅含置 % % % % % 量置跫贵置 質質質質質 % % % 重贵量 質質質 3· 20 0.89 0.063 0.073 78 0· 0.89 0.063 0.073 78 0· 0· 0.8810.11 0.510.06 I 00. 0.89 0.063 0.073 0.89 0.063 0.073 0.89 0.063 0.073 0.89 0.063 0.073 0.89 0.063 0.073 0.89 0.063 0.073 成分(E) 磷酸醋Μ 5 磷含量 質量％ 質*% 0Μ 0.02 0.02 腿 0.02 ϋ 0.02 0.00 0.02 0.S2 0.02 αδ2 0.02 其他添加劑Μ6 質量％ 8.9 8.9 8.9 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 硫酸化灰含量 質量％ 0.90 0.60 0.60 0.58 0.58 0.58 0.42 0.58 磷總含量 質量％ 0.12 0.12 0.12 0.12 0.10 0.12 0.12 0.12 動力黏度(l〇〇°C) 動力黏度(4〇°C)

於以下油溫的SRV摩擦係數 80 °C 90 °C 100 °C 110 °C 120 °C 濕式離合器摩擦性能(JASO T 9〇4-98) 觔摩擦係數 靜摩擦係數 制勖時間指數 9.7 49.1 9.7 48.3 10.3 52.3 12.1 76 12.2 76.9 11.8 71.7 11.7 71.6 11.8 72.1 0.036 0.038 0.060 0.077 0.093 0.049 0.064 0.085 0.087 0.102 0.034 0.034 0.058 0.070 0.079 0.041 0.041 0.060 0.057 0.057 0.040 0.044 0.058 0.065 0.054 0.040 0.037 0.049 0.061 0.060 0.044 0.047 0.050 0.060 0.046 0.049 0.060 0.054 0.048 0.043 1.568 0.674 1.486 1.149 0.736 1:189 1.405 0.957 1.411 1.133 1.250 1.244 1.178 1.283 1.256 1.289 1.400 1.436 1.541 1.283 1.575 1.400 1.267 1.547

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第40頁 583308 五、發明說明（36)

混合比 本發明 1實施例 (基於組成物的總質S) 7 8 9 10 11 12 13 14 蕋礎油AM 質量％ 基礎油B*2 質量％ 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 殘渣 成分(A) MoDTP*3 質量％ 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 一 —— MoDTCM 質量％ 一 — 一 — 一 一 1.0 1.0 鉬的含量 質量％ 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.043 0.043 磷的含量 質量％ 0.034 0.034 0.034 * 0.034 0.034 0.034 0 0 成分(B) 含硼琥珀醯亞胺A” 質量％ 含硼琥珀醯亞胺B*6 質量％ 3.0 一 一 — — — — 一 含硼琥珀醯亞胺c” 質量％ 一 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 無硼琥珀醯亞胺A*8 質童％ 3.0 3.0 3.0 — 一 — 一 — 無硼琥珀醯亞胺B-9 質跫％ — 一 — 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 氮的含量 質量％ 0.11 0.Π 0.11 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 硼的含盘 質量％ 0.015 0.039 0.039 0.039 0.039 0.039 0.039 0.039 N/Mo含量比 質量比 2.44 2.44 2.44 2.22 2.22 2.22 2.33 2.33 成分(C) 水楊酸鈣N0 質量％ — — 一 — 一 — — 1.78 苯酚鈣· 11 質量％ 0.59 0.59 0.59 0.59 一 — — 一 磺酸鈣A* 12 質量％ 0.44 0.44 一 0.44 一 — — 一 磺酸鈣BM3 質量％ — 一 0.45 一 0.9 0.9 0.9 一 鹼土金®含簠 質量％ 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 * 0.11 0.11 0.11 成分⑼ ZDTP(第一/第二 *14) 質量％ 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89 0.58 0.58 0.58 磷含量 質量％ 0.063 0.063 0.063 0.063 0.063 0.041 0.041 0.041 鋅含童 質置％ 0.073 0.073 0.073 0.073 0.073 0.048 0.048 0.048 成分(E) 磷酸酯"15 質置％ 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 0.82 磷含a 質量％ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 其他添加劑Μ6 質量％ 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 硫酸化灰含量 質量％ 0.58 0.58 0.58 0.58 0.58 0.52 0.52 0.5 5 總磷含a 質童％ 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.09 0.06 0.06 動力黏度（100 °c) 11.9 11.9 11.9 12.5 12.4 12.4 12.3 12.5 動力黏度（4〇 °c) 76.3 72.7 73.3 77.5 76.4 76.3 76.4 76.7 於以下油溫的SRV摩擦係數： 80°c 0.037 0.036 0.049 0.036 0.038 0.049 0.049 0.037 90°C 0.050 0.040 0.049 0.038 0.048 0.047 0.058 0.037 100°C 0.066 0.065 0.044 0.064 0.065 0.042 0.056 0.038 1I0°C 0.061 0.069 0.046 0.079 0.071 0.039 0.051 0.038 120°C 0.067 0.067 0.044 0.085 0.079 0.040 0.044 0.038 濕式離合器摩擦性能(MSO T 904-98) 動摩擦係败 1.378 1.267 1.267 1.222 1.467 1.489 1.800 1.730 靜摩擦係败 1.267 1.467 1.467 1.317 1.383 1.467 1.800 1.457 flii働時問指数 1.494 1.407 1.366 1.331 1.593 1.576 1.860 1.781 第41頁 C:\2D-CODE\9 卜 10\9]116991.ptd 583308 五、發明說明（37) * 1 :芳香族：6 · 3質量％ ;黏度指數：1 2 2 ;動力黏度 (1 00 °C ) : 4· 11 mm2/s ; N0ACK 揮發度：1 4. 5 質量％ ; * 2 :芳香族：8 · 1質量％ ;黏度指數：1 3 〇 ;動力黏度 (100。0 : 6· 56mm2/s ; NOACK 揮發度：6· 9 質量％ ; 氺3 :烷基：C8 ;鋼含量：7· 2質量％ ;磷含量·· 5. 5質量 * 4 ··烷基：C 8 ;鉬含量：4 · 5質量％ ; *5 :氮含量：1·8質量％ ;硼含量：0.47質量％ ;B/N比： 0.26; *6 :氮含量·· 1 · 5質量％ ;硼含量：0. 5質量％ ; B/N比： 0.33; 氺7 :氮含量：1·5質量％ ;硼含量：1.3質量％ ;B/N比： 0. 86 ； 氺8 :氮含量：2· 1質量％ ;硼含量：0質量％ ; B/N比：0， 單型； *9 :氮含量：1·8質量％ ;硼含量：〇質量％ ;B/N比：0， 雙型； *1 0 :鈣含量：6. 4質量％ ;總鹼度：170 mgKOH/g ; *1 1 :鈣含量：9· 0質量％ ;總鹼度：2 5 5 mgKOH/g ; * 1 2 ··石油基磺酸鈣，鈣含量·· 1 2 0質量％ ;總鹼度·· 3 2 0 mgKOH/g ; * 1 3 :乙烯低聚物-烷基化磺酸鈣，鈣含量：1 1. 8質量 °/〇 ;總鹼度：310 mgKOH/g ; *14 :烷基：C3-C8，第一-ZDTP/ 第二-ZDTP 質量比··

C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第42頁 583308 五、發明說明（38) 20/ 8 0 ;鋅含量：8. 2質量％，磷總含量：7· 1質量％ ; * 1 5 :烷基磷酸胺鹽，磷含量：2 · 4質量％ ; *16 :包括SDC/pMA黏度指數改進劑、酚/胺基氧化抑制 劑和消泡劑。 由在表2中顯示的結果可以看出，以鈣計含量〇· 18質量％ 之含有水揚酸鈣的比較例1組成物是一種傳統的引擎潤滑 油’它在8 0 °C下之燃料消耗效率是優異的，但在1 〇 〇 t或 者更高溫度下的燃料消耗效率就很差。再者，該組成物表 示濕式離合器中摩擦性能的靜摩擦性能指數特別低，在^ 動或換擋時可能引起離合器打滑。經由將比較例1之組成 物降低水楊酸鈣含量後可得到比較例2的組成物，使得石穿 酸化灰份的含量達到0 · 6質量％，但與比較例2之組成物^ 比’在中溫到高溫（8 〇 _丨2 〇 〇c )的燃料消耗效率變差。還& 比較例2組成物表示在濕式離合器中摩擦性能的靜遇务 擦性能指數很低，導致起動和換擋性能很差，動摩擦"性〜 指數和制動時間指數差，導致功率傳動性能差。能 由在表2中顯示的結果可以看出，含有含硼琥珀醯亞& (B/N比為〇 · 2 - 〇 · 9 )和無硼琥珀醯亞胺的實施例丨〜9 二 物，其硫酸化灰含量都相同，而且與比較例2近似2 ' ΐ篇ΐ Ξ ί較例2相比，它們的中溫到高溫燃料消耗效率 和濕式離合器中摩擦性能都得到改善。特別是，八欢羊 酸約的實施例1組成物，與比較例2相比，其 :7楊 ί消耗效率有了極大的改善。含有確㈣和/或笨&的燃 貝她例2-9的組成物’特別在高溫下的燃料消耗效率和濕

C:\2D-00DE\91-10\91116991.ptd 第43頁 583308

$離合器中摩擦性能都得到改善。在這些組成物中，分別 =有末自廣物油基燒基芳香族績化產物的石油基績酸妈和 尚B/N比（即0· 5-〇· 9)之含硼琥珀醯亞胺的實施例4、8和 9在改σ猙摩擦性能指數方面是有效的。含有用乙烯低 聚物烷基化磺酸鈣的實施例6在增強高溫下之燃料消耗效 率、動摩擦性能指數和制動時間指數方面都是有效的。在 使用低Ν/Β比（〇· 2-0· 5)的含硼琥珀醯亞胺並组合使用單琥 ί白醯亞胺的情況下，較佳使用上述石油基磺酸鈣。在實施 例5#的組成物中，基於組成物總質量的以鹼土金屬計石油 基嶒酸鈣的含量是〇 · 〇 7質量％，硫酸化灰份的含量被降低 到0 · 5質量％或更低，其中溫到高溫燃料消耗效率是優異 的，根據四行程摩托車引擎潤滑油的JAS〇標準分類到ΜΑ 級’得到優異的濕式離合器摩擦性能。 έ有B / Ν比為〇 · 5 - 0 · 9的含朋琥珀醯亞胺和雙型無獨琥珀 酿亞胺的實施例10-14的組成物，其在中溫到高溫的燃^料 消耗效率和濕式離合器摩擦性能都是優異的。可是含有用 乙稀低聚物烷基化磺酸鈣的實施例1 1 _丨3組成物，按照四 行程摩托車引擎潤滑油的JASO標準分類為ΜΑ級，而且發現 對濕式離合器的抗打滑性能是優異的。其中成分（〇)被降 低到以鋅含量計為〇· 06質量％，致使磷含量降低到〇· 1質量 %的實施例1 2的組成物，特別在高溫下的燃料消耗效率得 到改善。在其中使用MoDTC代替MoDTP，使得基於全部組成 物的磷含量降低到〇 · 〇 7質量％的實施例〗3組成物，與不含 有機鉬化合物的標準油相比，抗離合器打滑的性能有了令

583308 五、發明說明（40) 人意外的改善，該標準油就是JAFRE-A標準油，其濕式雜 合器的每，摩擦性能指數都是2. 0。 使用K杨·久句代替石黃酸妈的貫施例1 4的組成物中，1 溫到高溫的燃料消耗效率是非常優異的，而且很穩定了 照四行程摩托車彳丨擎潤滑油的JAS0標準被分類為MA級，$ 到優異的濕式離合器抗打滑性能。 雖然表2沒有指出，實施例12、1 3和14的3]^摩擦係數都 是低的，即分別為 〇·〇38-〇·〇42、0·04 0-0·042 和 〇·37- 0 · 3 8，即使在5 0 - 7 0 °C的高溫下，發現是和比較例1和2相 當’或者更好’後者分別是0038-0.041和0.040-〇 〇42。 本發明潤滑油組成物的中溫到高溫燃料消耗效率和濕式 離合器摩擦性能都是優異的。特別是，即使在降低了硫酸 化灰份含量和碌含量的情況下’纟能夠保持這 能〇因此，此潤滑油組虑怂沉名〆以m α α 為名μ祕士而道祕从，成物可適當地用於要求具有由最近 熱負何增大而導致的燃料消 摩托車引擎潤滑油，以及壯士』^械引葶四仃私 及攻有排氣淨化裝置的汽車彳|整你· 用的引擎潤滑油。 衣罝日]/飞早y拏所

C:\2D-CODE\9MO\91116991.ptd

第45頁 583308 圖式簡單說明 C:\2D-CODE\91-10\91116991.ptd 第 46 頁

Claims (1)

1. 02. 9, 15 替換本 58330^— ^B2T^

   LL 六、鼻與籍 ，V; 1 · 一種潤滑油組成物，該組成物含有礦物及/或合成基 礎油、（A )有機鉬化合物，其以鉬計的含量為〇 · 〇 〇 g — 〇 1質 量％、（B)含硼及/或無硼琥珀醯亞胺，其以氮計的含量為 0.08 - 0.3¾蓋％，氮和成分（a)中鉬含量的質量比為1.6或 者更大、（C )驗土金屬清洗劑，其以驗土金屬計的含量為 0· 01-〇· 16質量％、（D)二硫代磷酸鋅，其以鋅計的含量為 0. 0卜0· 1質量°/◦，以及（E)至少一種選自磷酸酯、亞磷酸酯 及其鹽的化合物，其以磷計的含量為〇 — 〇· i質量％，上述含 量都是基於組成物的總質量，以及基於組成物之總質量， 硫酸化灰份含量是1質量％或者更小。 、 2 ·如申研專利範圍第1項之潤滑油組成物，其中 是二硫代氨基甲酸鉬。 3·如申請專利範圍第丨或2項之潤滑油組成物，其中成分 (B)含有含硼琥珀醯亞胺和/或無硼單及/或雙琥珀醯亞 胺，基於組成物的總質量，含硼琥珀醯亞胺以硼 0.005-0.2 質量％ 。 | s ^ 4·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中基於 組成物的總質量，成分（Ο以鹼土金屬計含量為〇 〇卜〇 質量％。 · 5·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中基於 組成物的總質量，成分（D)以鋅計含量為〇· 〇1_〇· 〇6質量 % 〇 6·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中基於 組成物的總質量，組成物中硫酸化灰份的含量為〇 · 7質量％ 第47頁 583308

   η '申請專利範圍 或更低。 全7.如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中基於 、、且成物的總質量，組成物中的磷含量為〇. 〇8質量％或更 低。 8.如申請專利範圍第丨或2項之潤滑油組成物，其中該含 明琥ί白醯亞胺的Β/Ν比為〇· 2-0. 9。 ^如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，1中成分 =)是選自鹼土金屬磺酸鹽、鹼土金屬笨酚鹽和鹼土金屬 水楊酸鹽中的一種或多種。 其中該 其中該 、1 〇·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物 潤滑油組成物的靜摩擦性能指數是丨·丨5或更大c 、Π ·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物 潤滑油組成物的靜摩擦性能指數是丨· 4〇或更大c 12·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中續 潤滑油組成物的動摩擦性能指數、靜摩擦性能指數和制動 4間指數分別是1 · 7或更大。 13·如申請專利範圍第T或2項之潤滑油組成物Γ其中按 照JASO Τ 90 3-98標準，該組成物被分類為μα級。 1 4 ·如申睛專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中該 組成物是用於裝有排氣淨化裝置的汽車的引擎潤滑油。 1 5·如申請專利範圍第1或2項之潤滑油組成物，其中該 組成物是用於四行程摩托車引擎的潤滑油。 1 6 ·如申清專利範圍第2項之潤滑油組成物，其中該二硫 代氨基曱酸鉬係以下通式表示：

   C:\ 總檔\91\91 116991 \91116991(替換）.i.ptc 第48頁

   M〇2〇aSb/ R4 (1) 煙基，a 9 if 4 ^ H ☆自獨立地表示具有1 _24個礙原子的 ^ 一&疋〇_4的整數，b是Η的整數，以及a + b = 4。 辦進中一二改上潤：油組成物之表現特性的方法，係用以 = :、*! !滑油組成物作為弓丨擎潤滑油及 礎=而達成，而此潤滑油組成物包含有石廣物及/或合成基 % :⑴有機麵化合物，其以钥計的含量為〇.003_0.1質量 含蝴及/&無’號拍醯亞胺’ I以氣計的含量為 〇去〇8-〇.3質量％ ’氮和成分⑴中銦含量的f量比為i 者更大； 〜 (C) 鹼土金屬清洗劑，其以驗王金屬計的含量爲〇· 〇卜 〇· 16質量％ ; (D) 二硫代磷酸鋅，其以鋅計的含量為〇 〇1_〇1質量％ ; 以及 (E) 至少一種選自磷酸酯、亞磷酸酯及其鹽的化合物， 其以磷計的含量為〇〜〇·!質量％，以及基於組成物之總質 量，磷酸化灰份含量是1質量％或者更小。