WO2019176944A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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竜也 楠本
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出光興産株式会社
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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • Patent Document 1 discloses a lubricant base oil, an ashless dispersant and a viscosity index improver having a permanent shear stability index (PSSI) of 10 to 100, a metal-based detergent, an antioxidant, an antiwear agent, And a lubricating oil composition for internal combustion engines, comprising at least one selected from friction modifiers and having a ratio of the viscosity index of the composition to a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 100 ° C. of 32 or more.
  • HTHS viscosity high temperature high shear viscosity
  • an engine mounted on a vehicle such as a general automobile becomes very hot during high-speed operation, and the engine oil rises to nearly 100 ° C.
  • the temperature of the engine oil in the practical range of the engine is about 80 ° C. Become.
  • the engine oil used in the hybrid car is heated to a high temperature when the engine is started, but when the motor is operated, the engine is slowed down to a low temperature of about 40 to 50 ° C. That is, depending on the type of engine and operating conditions, the engine oil may be as low as about 40 ° C. or as high as about 100 ° C. Even in such a wide temperature range, an engine oil excellent in fuel saving performance is demanded.
  • Patent Document 1 From this point of view, no examination has been made on fuel-saving performance with respect to the lubricating oil composition for internal combustion engines described in the literature, and the lubricating oil composition for internal combustion engines is There is room for further improvement in terms of improving fuel economy.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is a lubricant that can stably exhibit excellent fuel economy even when used in a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region.
  • An object is to provide a composition.
  • the present inventors have found that a lubricating oil composition containing a viscosity index improver that satisfies a specific parameter indicating that a structural change due to temperature is large in the oil can be solved together with the base oil. .
  • ] is a lubricating oil composition comprising a viscosity index improver (B) having a value of 1.5 or more.
  • a scattering spectrum (x axis: scattering vector q (nm ⁇ 1 ), y axis; common logarithm log (I) of scattering intensity I) is acquired.
  • the lubricating oil composition of the present invention can stably exhibit excellent fuel efficiency even when used in a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region.
  • kinematic viscosity and viscosity index mean values measured in accordance with JIS K2283: 2000.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of each component are values in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, specifically examples. Means a value measured by the method described in 1.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil (A) and a ratio of ⁇
  • a scattering spectrum (x axis: scattering vector q (nm ⁇ 1 ), y axis; common logarithm log (I (q)) of scattering intensity I (q)) is acquired.
  • the base oil (A) contained in the lubricating oil composition of the present invention and the mineral oil used for preparing the sample oil in the above operation (i) may be the same or different. . That is, the base oil (A) contained in the lubricating oil composition of the present invention is not limited to the mineral oil used for preparing the sample oil in the operation (i).
  • calculated through the operations (i) to (iii) are viscosity indexes dispersed in the sample oil at 40 ° C. and 100 ° C.
  • the shape of the improver (B) is expressed numerically. As the values of ⁇
  • the viscosity index improver (B) When the viscosity index improver (B) has a wide shape such as a thin rod or thin disk, the viscosity index improver (B) is dispersed in a wide range in the sample oil, so the viscosity of the sample oil increases. It is thought to do.
  • the viscosity index improver (B) has a shape aggregated into a spherical shape at the nanometer level.
  • the viscosity of the sample oil is considered to decrease because the dispersion of the viscosity index improver (B) in the sample oil is suppressed.
  • the viscosity index improver is blended for the purpose of imparting a viscosity increase effect to the lubricating oil composition.
  • the viscosity index improver is required to exhibit a sufficiently high viscosity effect under a high temperature range where the viscosity of the base oil is reduced, while the lubricating oil is used under a low temperature range where the viscosity of the base oil is increased.
  • the property that the increase in viscosity is suppressed to some extent is desirable so that the viscosity of the composition does not increase excessively.
  • ⁇ is obtained by quantifying the shape of the viscosity index improver (B) at 100 ° C. which is the high temperature region
  • the viscosity index improver desirably has a property of suppressing the viscosity increase to some extent so that the viscosity of the lubricating oil composition does not increase too much in the low temperature region, the viscosity index improver at 40 ° C. in the low temperature region. The larger the value of ⁇
  • is an improvement in the viscosity index dispersed in the sample oil.
  • the shape of the agent (B) can be said to be a parameter indicating the degree of difference in shape at 40 ° C. and 100 ° C.
  • ] has high temperature dependence, and the shape is changed at each temperature. It can be said that the viscosity of the object can be maintained within an appropriate range.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably further contains an organomolybdenum compound (C).
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention may further contain additives for lubricating oil other than the viscosity index improver (B) within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the total content of the components (A) and (B) is preferably 60 to 100% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, More preferably, it is 70 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 85 to 100% by mass.
  • the detail of each component contained in the lubricating oil composition of 1 aspect of this invention is demonstrated.
  • the base oil (A) contained in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may be mineral oil, synthetic oil, or a mixed oil of mineral oil and synthetic oil.
  • mineral oil for example, atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate base crude oil, naphthenic crude oil; distillate obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils Mineral oil obtained by subjecting the distillate to one or more purification treatments such as solvent deburring, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, etc .; Fischer-Tropsch process from natural gas And the like (mineral oil (GTL) obtained by isomerizing a wax (GTL wax (Gas To Liquids WAX)).
  • GTL wax Garnier wax obtained by isomerizing a wax
  • Synthetic oils include, for example, ⁇ -olefin homopolymers or ⁇ -olefin copolymers (eg, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers).
  • esters such as acid esters; various ethers such as polyalkylene glycol and polyphenyl ether; alkylbenzenes; alkylnaphthalenes; These synthetic oils may be used alone or in combination of two or more.
  • the base oil (A) used in one embodiment of the present invention preferably contains a mineral oil from the viewpoint of improving the dispersibility of the viscosity index improver (B).
  • a mineral oil mineral oil classified into Group 2 or Group 3 in the API (American Petroleum Institute) base oil category is preferable, and mineral oil classified into Group 3 is more preferable.
  • the mineral oil content is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100%, based on the total amount (100% by mass) of the base oil (A). % By mass, more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 5 to 80 mm 2 / s, more preferably 10 to 60 mm 2 / s, still more preferably 12 to 40 mm 2 / s, More preferably, it is 14 to 30 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 1.0 to 7.0 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 6.0 mm 2 / s, still more preferably Is 3.0 to 5.0 mm 2 / s, more preferably 3.5 to 4.5 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the base oil (A) used in one embodiment of the present invention is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, from the viewpoint of suppressing the change in viscosity due to temperature change and improving fuel economy. Preferably it is 110 or more, More preferably, it is 120 or more.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the said mixed oil are the said range.
  • the content of the base oil (A) is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. Or more, more preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 99% by mass. It is 5% or less, more preferably 99% by mass or less, and still more preferably 95% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention has a ratio of ⁇
  • ] contains a viscosity index improver (B) having a value of 1.5 or more.
  • ] of the viscosity index improver (B) is less than 1.5, the degree of change in shape with temperature is small, and the lubricating oil composition It is difficult to adjust to an appropriate viscosity according to the temperature of the object, and this causes a reduction in fuel economy.
  • ] of 1.5 or more Even when used in a wide range of temperature environments in a high temperature region, the viscosity can be maintained in an appropriate range, so that excellent fuel economy can be stably expressed.
  • ] of the viscosity index improver (B) is preferably 1. 55 or more, more preferably 1.58 or more, still more preferably 1.6 or more, still more preferably 1.65 or more, still more preferably 1.7 or more, and even more preferably 1.8 or more.
  • of the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention is such that the viscosity rises to some extent so that the viscosity of the lubricating oil composition does not increase excessively in a low temperature region.
  • a viscosity index improver that can be suppressed, it is preferably 2.3 (1 / (nm ⁇ 1 )) or more, more preferably 2.5 (1 / (nm ⁇ 1 )) or more, and still more preferably 2. 8 (1 / (nm -1 )) or more, more preferably 3.2 (1 / (nm -1 )) or more, and preferably 6.0 (1 / (nm -1 )) or less. is there.
  • of the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention is in a state of being dispersed in a wide range in the base oil under a high temperature range, and the effect of increasing viscosity is sufficiently exhibited.
  • it is preferably 3.5 (1 / (nm ⁇ 1 )) or less, more preferably 3.2 (1 / (nm ⁇ 1 )) or less, and still more preferably 3.0. (1 / (nm -1 )) or less, more preferably 2.7 (1 / (nm -1 )) or less, and preferably 1.2 (1 / (nm -1 )) or more. .
  • the viscosity index improver (B) may be composed of one kind of polymer, or may be composed of two or more kinds of polymers.
  • the viscosity index improver (B) is composed of two or more polymers, the ratio [ ⁇
  • the content of the viscosity index improver (B) in terms of resin content is preferably 0.5 to 8.0% by mass, more preferably 0.7%, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. It is ⁇ 5.0% by mass, more preferably 1.0 to 4.0% by mass, and still more preferably 1.0 to 3.5% by mass.
  • the viscosity index improver (B) has a resin component constituting the viscosity index improver dissolved in a diluent oil such as mineral oil or synthetic oil. Often commercially available in the form of a solution.
  • a diluent oil such as mineral oil or synthetic oil.
  • the “content in terms of resin content of the viscosity index improver (B)” is a content converted to the resin content constituting the viscosity index improver, and excludes the mass of the diluent oil.
  • the “resin content” means a polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1000 or more and having a certain repeating unit.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the viscosity index improver (B) is excellent in fuel efficiency even when used under a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region. From the viewpoint of providing a lubricating oil composition that can stably express the viscosity, it is preferably 100,000 to 900,000, more preferably 200,000 to 800,000, still more preferably 300,000 to 750,000, and even more preferably 350,000 to 70. Ten thousand.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the viscosity index improver (B) (where Mw is the weight average molecular weight of the viscosity index improver (B) and Mn is the viscosity index improver (B). Is preferably 6.00 or less, more preferably 3.00 or less, still more preferably 2.00 or less, still more preferably 1.95 or less, and still more preferably 1.90 or less. It is. In addition, it exists in the tendency for the fuel-saving performance of the lubricating oil composition contained with base oil (A) to improve, so that the molecular weight distribution of a viscosity index improver (B) becomes small.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the viscosity index improver (B) is not particularly limited as a lower limit value, but is usually 1.05 or more, preferably 1.10 or more, more preferably 1.15 or more. is there.
  • values of the viscosity index improver (B). can be prepared according to the type and content of the structural units of the polymer constituting the viscosity index improver (B) and the structure of the polymer.
  • the viscosity index improver (B) preferably contains a polymer (B1) having a structural unit ( ⁇ 1) derived from a monomer selected from butadiene and hydrogenated butadiene.
  • the content of the structural unit ( ⁇ 1) is preferably based on the total amount (100 mol%) of the structural unit of the polymer (B1). It is 0.1 to 70 mol%, more preferably 0.3 to 60 mol%, still more preferably 0.5 to 50 mol%.
  • a polymer (B1) contains the structural unit ((beta) 2) derived from a hydroxyl-containing vinyl monomer with a structural unit ((beta) 1).
  • the content of the structural unit ( ⁇ 2) is preferably from 0.1 to 0.1% with respect to the total amount (100 mol%) of the structural unit of the polymer (B1). It is 30 mol%, more preferably 0.5 to 20 mol%, still more preferably 1.0 to 15 mol%, still more preferably 1.5 to 10 mol%.
  • the hydroxyl group-containing vinyl monomer is as described later.
  • the content of the polymer (B1) in the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention is preferably 70 to 100 mass based on the total amount (100 mass%) of the viscosity index improver (B). %, More preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 95 to 100% by mass.
  • ] is adjusted to the above-mentioned range. From the above, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a styrene-isoprene-butadiene copolymer (B11) and a comb polymer (B12).
  • the styrene-isoprene-butadiene copolymer (B11) used in one embodiment of the present invention may be a copolymer having structural units derived from styrene, isoprene, and butadiene.
  • the styrene-isoprene-butadiene copolymer (B11) some or all of the structural units derived from butadiene may be replaced with structural units derived from hydrogenated butadiene.
  • a block copolymer may be sufficient and a random copolymer may be sufficient.
  • the preferred range of the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (B11) is the same as the preferred range specified for the component (B).
  • the content of the structural unit ( ⁇ 1) derived from the monomer selected from butadiene and hydrogenated butadiene is preferably 2 with respect to the total amount (100 mol%) of the structural unit of the component (B11).
  • the content of the structural unit (p1) derived from styrene is preferably 1 to 50 mol%, more preferably based on the total amount (100 mol%) of the structural unit of the component (B11). It is 3 to 40 mol%, more preferably 5 to 30 mol%, still more preferably 7 to 25 mol%.
  • the content (p2) of the structural unit derived from isoprene is preferably 10 to 95 mol%, more preferably relative to the total amount (100 mol%) of the structural unit of the component (B11). It is 25 to 90 mol%, more preferably 40 to 85 mol%, still more preferably 55 to 80 mol%.
  • the component (B11) may have a structural unit derived from a monomer other than styrene, isoprene, and butadiene (including hydrogenated butadiene).
  • the total content of the structural units ( ⁇ 1), (p1) and (p2) is preferably 80 to 100 with respect to the total amount (100 mol%) of the structural units of the component (B11).
  • the mol% is more preferably 85 to 100 mol%, still more preferably 90 to 100 mol%, still more preferably 95 to 100 mol%.
  • the comb polymer refers to a polymer having a structure having a large number of three-branch branches having a high molecular weight side chain in the main chain.
  • the comb polymer (B12) used in the present invention is a polymer having a structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1), and the macromonomer (x1) is derived from a monomer selected from butadiene and hydrogenated butadiene. It is preferably a high molecular weight monomer having a structural unit ( ⁇ 1). That is, the macromonomer (x1) included in the comb polymer (B12) corresponds to the above-mentioned “high molecular weight side chain”.
  • the above “macromonomer” means a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group, and is preferably a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group at the terminal.
  • a comb polymer having a long side chain is likely to be dispersed in a wide range under a high temperature region, but is likely to be aggregated under a low temperature region. Therefore, the ratio [ ⁇
  • the macromonomer (x1) of the comb polymer (B12) is a high molecular weight monomer having a structural unit ( ⁇ 1) derived from a monomer selected from butadiene and hydrogenated butadiene, so that the ratio [ ⁇
  • the number average molecular weight (Mn) of the macromonomer (x1) is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1,000 or more, still more preferably 2,000 or more, and still more preferably from the above viewpoint. Is 3,000 or more, more preferably 4,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 20,000 or less, and still more preferably 10,000 or less. is there.
  • the content of the structural unit (X1) is preferably 0 on the basis of the total amount (100 mol%) of the structural unit of the comb polymer (B12). 0.1 to 20 mol%, more preferably 0.3 to 10 mol%, still more preferably 0.5 to 5 mol%.
  • Examples of the polymerizable functional group possessed by the macromonomer (x1) include acryloyl group (CH 2 ⁇ CH—COO—), methacryloyl group (CH 2 ⁇ CCH 3 —COO—), and ethenyl group (CH 2 ⁇ CH—). , Vinyl ether group (CH 2 ⁇ CH—O—), allyl group (CH 2 ⁇ CH—CH 2 —), allyl ether group (CH 2 ⁇ CH—CH 2 —O—), CH 2 ⁇ CH—CONH— And a group represented by CH 2 ⁇ CCH 3 —CONH—.
  • the content of the structural unit ( ⁇ 1) derived from the monomer selected from butadiene and hydrogenated butadiene in the macromonomer (x1) is preferably based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the macromonomer (x1). Is 0.5 to 100 mol%, more preferably 1 to 100 mol%, still more preferably 1 to 50 mol%, still more preferably 1 to 20 mol%, and still more preferably 1 to 5 mol%.
  • the macromonomer (x1) may have, for example, one or more repeating units represented by the following general formulas (i) to (iii).
  • the form of copolymerization may be a block copolymer or a random copolymer.
  • R b1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and specifically includes a methylene group, an ethylene group, a 1,2-propylene group, 1,3 -Propylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, 2-ethylhexylene group and the like.
  • R b2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, specifically, an ethylene group, a 1,2-propylene group, or a 1,3-propylene group.
  • R b3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n- Hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, isohexyl group, Examples thereof include t-hexyl group, isoheptyl group, t-heptyl group, 2-ethylhexyl group, is
  • R b1 , R b2 , R b3 , and R b4 may be the same or different from each other. It may be a thing.
  • the comb polymer (B12) used in one embodiment of the present invention may be a homopolymer composed of only the structural unit (X1) derived from one type of macromonomer (x1) or may be derived from two or more types of macromonomer (x1). It may be a copolymer containing the structural unit (X1).
  • the comb polymer (B12) used in one embodiment of the present invention includes a structural unit (X2) derived from a monomer (x2) other than the macromonomer (x1) together with a structural unit derived from the macromonomer (x1). It may be a copolymer.
  • the side chain containing the structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1) with respect to the main chain including the structural unit (X2) derived from the monomer (x2) A copolymer having a chain is preferred.
  • Examples of the monomer (x2) include a monomer (x2-a) represented by the following general formula (a1), an alkyl (meth) acrylate (x2-b), and a nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c). ), Hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d), aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-e), alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (x2-f), vinyl esters (x2) -G), vinyl ethers (x2-h), vinyl ketones (x2-i), epoxy group-containing vinyl monomers (x2-j), halogen element-containing vinyl monomers (x2-k), unsaturated polycarboxylic acids Examples include an ester of acid (x2-1), (di) alkyl fumarate (x2-m), and (di) alkyl maleate (x2-n).
  • the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d) is a constituent monomer of the constituent unit ( ⁇ 2).
  • the content of the structural unit ( ⁇ 2) derived from the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d) is the total amount of the structural units of the comb polymer (B12) ( 100 mol%), preferably 0.1 to 30 mol%, more preferably 0.5 to 20 mol%, still more preferably 1.0 to 15 mol%, still more preferably 1.5 to 10 mol%. It is.
  • R b11 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b12 represents a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, —O— or —NH—.
  • R b13 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • N represents an integer of 1 or more (preferably an integer of 1 to 20, more preferably an integer of 1 to 5).
  • n is an integer of 2 or more, the plurality of R b13 may be the same or different, and the (R b13 O) n portion may be a random bond or a block bond.
  • R b14 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 60 carbon atoms (preferably 10 to 50, more preferably 20 to 40).
  • Specific examples of the “alkyl group” include the same groups as those exemplified in the description of the above general formulas (i) to (iii).
  • alkyl (meth) acrylate (x2-b) examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t -Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-t-butylheptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, And 3-isopropylheptyl (meth) acrylate.
  • the carbon number of the alkyl group contained in the alkyl (meth) acrylate (x2-b) is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 24, and still more preferably 1 to 18.
  • the alkyl group may be a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group.
  • nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c) examples include amide group-containing vinyl monomer (x2-c1), nitro group-containing monomer (x2-c2), and primary amino group-containing vinyl monomer. (X2-c3), secondary amino group-containing vinyl monomer (x2-c4), tertiary amino group-containing vinyl monomer (x2-c5), and nitrile group-containing vinyl monomer (x2-c6) Etc.
  • Examples of the amide group-containing vinyl monomer (x2-c1) include (meth) acrylamide; N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and Nn- Monoalkylamino (meth) acrylamides such as butyl (meth) acrylamide and isobutyl (meth) acrylamide; N-methylaminoethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, Nn-butylamino-n-butyl (meth) acrylamide, isobutylamino-n-butyl (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide , N, N Dialky
  • nitro group-containing monomer (x2-c2) examples include nitroethylene and 3-nitro-1-propene.
  • Examples of the primary amino group-containing vinyl monomer (x2-c3) include alkenylamines having 3 to 6 carbon atoms such as (meth) allylamine and crotylamine; carbon numbers such as aminoethyl (meth) acrylate and the like. And aminoalkyl (meth) acrylates having 2 to 6 alkyl groups.
  • Examples of the secondary amino group-containing vinyl monomer (x2-c4) include monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate; ) C6-12 dialkenylamine such as allylamine; and the like.
  • Examples of the tertiary amino group-containing vinyl monomer (x2-c5) include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; morpholinoethyl (meth) acrylate and the like And alicyclic (meth) acrylates having the following nitrogen atoms; and their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C 1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) salts; It is done.
  • dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate
  • morpholinoethyl (meth) acrylate and the like And alicyclic (meth) acrylates having the following nitrogen atom
  • nitrile group-containing vinyl monomer (x2-c6) examples include (meth) acrylonitrile.
  • hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d) examples include a hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d1) and a polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer (x2-d2).
  • Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d1) have an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate.
  • Mono- or di-hydroxyalkyl-substituted (meth) acrylamides having the following alkyl groups: vinyl alcohol; (meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol, 1-undecenol and the like having 3 to 12 carbon atoms Alkenol; 1-butene-3-o An alkene monool or alkene diol having 4 to 12 carbon atoms such as 2-buten-1-ol and 2-butene-1,4-diol; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as 2-hydroxyethylpropenyl ether; Hydroxyalkyl alkenyl ether having an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms; the above-mentioned alkenyl group or macromonomer (x1) has a polyhydric alcohol such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitol, sorb
  • a hydroxyl group-containing vinyl monomer having two or more hydroxyl groups is preferable, and a compound in which an unsaturated group is introduced into a polyhydric alcohol or glyceric acid is more preferable.
  • polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer (x2-d2) examples include polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree of 2 to 50), polyoxyalkylene polyol (the above-mentioned polyhydric alcohol).
  • Polyoxyalkylene ether (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 100)), polyoxyalkylene glycol or polyoxyalkylene polyol alkyl (carbon number 1 to 4) ether mono (meth) acrylate
  • polyethylene Glycol (Mn: 100 to 300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (Mn: 130 to 500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110 to 310) (meth) acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide Adduct (2-30 moles) (meth) acrylate, and mono (meth) acrylic acid polyoxyethylene (Mn: 0.99 ⁇ 230) sorbitan etc.] and the like.
  • aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-e) examples include alkenes having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, and octadecene; And alkadienes having 4 to 12 carbon atoms such as butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-heptadiene and 1,7-octadiene.
  • the carbon number of the aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-e) is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, and still more preferably 2 to 12.
  • alpha-2 hydrocarbon vinyl monomer (x2-f) examples include cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene.
  • the carbon number of the alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (x2-f) is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 20, and still more preferably 3 to 12.
  • vinyl esters (x2-g) examples include vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl octoate.
  • vinyl ethers (x2-h) examples include alkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and 2-ethylhexyl vinyl ether; vinyl-2-methoxyethyl ether, and vinyl Examples thereof include alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms such as -2-butoxyethyl ether.
  • vinyl ketones (x2-i) examples include alkyl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms such as methyl vinyl ketone and ethyl vinyl ketone.
  • Epoxy group-containing vinyl monomer (x2-j) examples include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.
  • Halogen-containing vinyl monomer (x2-k) examples include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, and (meth) allyl chloride.
  • esters of the unsaturated polycarboxylic acid (x2-1) include an alkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid, a cycloalkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid, and an aralkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid.
  • unsaturated carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
  • ((Di) alkyl fumarate (x2-m)) examples include monomethyl fumarate, dimethyl fumarate, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, methyl ethyl fumarate, monobutyl fumarate, dibutyl fumarate, dipentyl fumarate , And dihexyl fumarate.
  • (di) alkyl maleate (x2-n) examples include monomethyl maleate, dimethyl maleate, monoethyl maleate, diethyl maleate, methyl ethyl maleate, monobutyl maleate, and dibutyl maleate. It is done.
  • the monomer (x2) is preferably a monomer other than a phosphorus atom-containing monomer and an aromatic hydrocarbon vinyl monomer. That is, the content of the structural unit derived from the phosphorus atom-containing monomer and the content of the structural unit derived from the aromatic hydrocarbon vinyl monomer are preferably as small as possible.
  • the content of the structural unit derived from the phosphorus atom-containing monomer is preferably less than 0.01 mol%, more preferably 0.001 based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the comb polymer (B12). It is less than mol%, more preferably 0 mol%.
  • the phosphorus atom-containing monomer refers to a monomer containing a phosphorus atom, specifically, (meth) acryloyloxy such as (meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate.
  • Alkyl phosphate esters alkenyl phosphate esters such as vinyl phosphate, allyl phosphate, propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, and dodecenyl phosphate; (Meth) acryloyloxyalkylphosphonic acids such as (meth) acryloyloxyethylphosphonic acid; alkenylphosphonic acids such as vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid, and octenylphosphonic acid; and the like.
  • alkenyl phosphate esters such as vinyl phosphate, allyl phosphate, propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, and dodecenyl phosphat
  • the content of the structural unit derived from the aromatic hydrocarbon-based vinyl monomer is preferably less than 0.01 mol%, more preferably based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the comb polymer (B12). It is less than 0.001 mol%, more preferably 0 mol%.
  • aromatic hydrocarbon vinyl monomers include styrene, ⁇ -methyl styrene, ⁇ -ethyl styrene, vinyl toluene, 2,4-dimethyl styrene, 4-ethyl styrene, 4-isopropyl styrene, 4-butyl styrene.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably contains an organomolybdenum compound (C) as a friction modifier.
  • the content of the organomolybdenum compound (C) in terms of molybdenum atoms is preferably 400 to 1000 mass based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition. ppm, more preferably 400 to 950 mass ppm, still more preferably 400 to 900 mass ppm, and still more preferably 400 to 850 mass ppm.
  • the molybdenum atom content means a value measured according to JPI-5S-38-92.
  • any organic compound having a molybdenum atom can be used.
  • molybdenum dithiophosphate (MoDTP) and dithiocarbamic acid are preferable.
  • MoDTC molybdenum
  • an organic molybdenum type compound (C) may be used independently and may use 2 or more types together.
  • MoDTP molybdenum dithiophosphate
  • a compound represented by the following general formula (c1-1) or a compound represented by the following general formula (c1-2) is preferable.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group, and may be the same or different.
  • X 1 to X 8 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same as or different from each other. However, at least two of X 1 to X 8 in the formula (c1-1) are sulfur atoms.
  • X 1 and X 2 are preferably oxygen atoms
  • X 3 to X 8 are preferably sulfur atoms.
  • the molar ratio of sulfur atoms to oxygen atoms [sulfur atoms / oxygen atoms] in X 1 to X 8 is preferably 1/4 to 4 / 1, more preferably 1/3 to 3/1.
  • X 1 and X 2 are preferably oxygen atoms
  • X 3 and X 4 are preferably sulfur atoms.
  • the molar ratio of sulfur atom to oxygen atom in X 1 to X 4 [sulfur atom / oxygen atom] is preferably 1/3 to 3 / 1, more preferably 1.5 / 2.5 to 2.5 / 1.5.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group that can be selected as R 1 to R 4 is preferably 1 to 20, more preferably 5 to 18, still more preferably 5 to 16, and still more preferably 5 to 12.
  • Specific examples of the hydrocarbon group that can be selected as R 1 to R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
  • Alkyl groups such as undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, and octadecyl; octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl , Alkenyl groups such as pentadecenyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, methylcyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, propylcyclohexyl group, butylcyclohexyl group, and heptylcyclohexyl group Aryl group such as phenyl group, naphthyl group, anthracen
  • molybdenum dithiocarbamate examples include dinuclear molybdenum dithiocarbamate containing two molybdenum atoms in one molecule and trinuclear molybdenum dithiocarbamate containing three molybdenum atoms in one molecule. Molybdenum dithiocarbamate is preferred.
  • a compound represented by the following general formula (c2-1) and a compound represented by the following general formula (c2-2) are more preferable.
  • R 11 to R 14 each independently represent a hydrocarbon group, and may be the same or different from each other.
  • X 11 to X 18 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same as or different from each other. However, at least one of X 11 to X 18 in the formula (c2-1) is a sulfur atom.
  • X 11 and X 12 in the formula (c2-1) are oxygen atoms and X 13 to X 18 are sulfur atoms.
  • the molar ratio of sulfur atoms to oxygen atoms in X 11 to X 18 is It is preferably 1/4 to 4/1, more preferably 1/3 to 3/1.
  • X 11 to X 14 in formula (b2-2) are preferably oxygen atoms.
  • the carbon number of the hydrocarbon group that can be selected as R 11 to R 14 is preferably 1 to 20, more preferably 5 to 18, and still more preferably 5 To 16, more preferably 5 to 13.
  • Specific examples of the hydrocarbon group that can be selected as R 11 to R 14 are the same as the hydrocarbon groups that can be selected as R 1 to R 4 in the general formulas (c1-1) and (c1-2). Is mentioned.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention may further contain an additive for lubricating oil other than the components (B) and (C) (hereinafter simply referred to as “lubricating oil”), as long as the effects of the present invention are not impaired. Also referred to as “additive for use”).
  • lubricant additives include, for example, pour point depressants, metallic detergents, dispersants, antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, antifoaming agents, rust inhibitors, and metal inertness. And the like.
  • a commercially available additive package containing a plurality of additives that conforms to the API / ILSAC SN / GF-5 standard may be used.
  • each additive for lubricating oil may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the total content of these lubricating oil additives is preferably 0 to 40% by mass, more preferably based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. Is 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, and still more preferably 0 to 15% by mass.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 12.0 to 45.0 mm 2 / s, more preferably 15.0 to 40.0 mm 2 / s, still more preferably 20 0.0 to 37.0 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 80 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 5.0 to 15.0 mm 2 / s, more preferably 6.5 to 14.0 mm 2 / s, and still more preferably 8 0.0-13.0 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 2.0 to 12.0 mm 2 / s, more preferably 3.0 to 10.0 mm 2 / s, still more preferably 5 0.0 to 9.0 mm 2 / s. Further, preferably 6.1 mm 2 / s or more 12.5mm less than 2 / s, more preferably 6.1 mm 2 / s or more 11.5 mm 2 / s or less, more preferably 6.1 mm 2 / s or more 11.0mm 2 / s or less.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 120 or more, more preferably 140 or more, still more preferably 170 or more, and still more preferably 190 or more.
  • the HTHS viscosity (high temperature and high shear viscosity) at 80 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is excellent in fuel efficiency when used in a temperature environment near 80 ° C. assuming a practical range of the engine. From the viewpoint of obtaining a lubricating oil composition, it is preferably 4.0 to 8.2 mPa ⁇ s, more preferably 4.3 to 8.0 mPa ⁇ s, and still more preferably 4.7 to 7.8 mPa ⁇ s.
  • the HTHS viscosity is also called TBS viscosity.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 2.4 to 5.5 mPa ⁇ s, from the viewpoint of a lubricating oil composition having good fuel economy during high-temperature operation. More preferably, it is 2.5 to 5.0 mPa ⁇ s, and still more preferably 2.6 to 4.5 mPa ⁇ s.
  • the HTHS viscosity means a value measured according to ASTM D4683.
  • Step (1) The ratio of ⁇
  • the lubricating oil composition of the present invention can stably exhibit excellent fuel economy even when used under a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is preferably used as an engine oil.
  • the engine suitable for use of the lubricating oil composition of the present invention include engines for vehicles such as automobiles, trains, and aircraft, but engines for automobiles are preferable, and engines for automobiles equipped with a hybrid mechanism or an idling stop mechanism are included. Is more preferable.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is suitable for use as a lubricating oil composition for internal combustion engines (engine oil for internal combustion engines) used in vehicles such as automobiles, trains, and aircrafts. It can be applied to other uses.
  • the present invention also provides an engine comprising the above-described lubricating oil composition of the present invention.
  • the engine is as described above.
  • the lubricating oil composition of the present invention can stably exhibit excellent fuel economy even when used under a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region. Therefore, according to the engine of the present invention, even when used under a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region, excellent fuel economy can be stably expressed.
  • the present invention also provides an engine lubrication method in which the engine is lubricated by using the above-described lubricating oil composition of the present invention.
  • the engine is as described above.
  • the lubricating oil composition of the present invention can stably exhibit excellent fuel economy even when used under a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region. Therefore, according to the engine lubrication method of the present invention, excellent fuel economy can be stably imparted to the engine in a wide temperature environment from a low temperature region to a high temperature region.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the measuring method or evaluation method of various physical properties is as follows.
  • the viscosity index improver was blended so that the 100 ° C. kinematic viscosity of each sample oil was in the range of 7.8 to 8.2 mm 2 / s.
  • the quartz capital containing the sample oil is placed in the sample folder where the temperature controller of the small-angle X-ray scattering device is located. After heating to 40 ° C. and 100 ° C., X-ray small angle scattering measurement was performed, and X-ray small angle scattering spectrum (x axis: scattering vector q (nm ⁇ 1 ), y axis; common logarithm of scattering intensity I (I )).
  • the small-angle X-ray scattering spectrum at 100 ° C. in the range of the scattering vector q of 0.1 nm -1 ⁇ 1 nm -1 is x-axis, by the least squares method, the absolute value ⁇ of the slope of the line
  • Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Add one of the viscosity index improvers (1) to (5), pour point depressant, friction modifier, and engine oil additive package to the base oil in the blending amounts shown in Table 2 to obtain a lubricating oil Each composition was prepared.
  • Details of the base oil, pour point depressant, friction modifier, and engine oil additive package used are as follows. Details of the viscosity index improvers (1) to (5) are as described above. is there.
  • a dinuclear molybdenum dialkyldithiocarbamate (MoDTC) represented by the following formula.
  • Engine oil additive package An additive package that conforms to API / ILSAC standards and SN / GF-5 standards, and includes the following various additives.
  • Metal detergent Calcium salicylate Dispersant: Polymeric bisimide, Boron modified monoimide
  • Antiwear Primary ZnDTP and secondary ZnDTP
  • Antioxidant Diphenylamine antioxidant, hindered phenol antioxidant
  • Metal deactivator Benzotriazole Antifoam: Silicone antifoam
  • the kinematic viscosity, the viscosity index, and the HTHS viscosity are measured or calculated based on the above-described method, and the oil temperature of each lubricating oil composition is 40 ° C. based on the following method. And the drive torque improvement rate in 80 degreeC was evaluated. These results are shown in Table 2.
  • [Drive torque improvement rate] (%) ([Measured value of torque when using the lubricating oil composition of Comparative Example 2] ⁇ [Measured value of torque when using the target lubricating oil composition]) / [Measured value of torque when using the lubricating oil composition of Comparative Example 2] ⁇ 100
  • the value of the driving torque improvement rate calculated from the above formula is positive, it indicates that the fuel economy is higher than that of the lubricating oil composition of Comparative Example 2, while the value of the driving torque improvement rate is When the value is negative, it indicates that the fuel efficiency is inferior to the lubricating oil composition of Comparative Example 2.
  • the driving torque improvement rate at 40 ° C. is 0.5% or more, but is preferably 1.0% or more, more preferably 2.0% or more.
  • 0.1% or more is set as a pass, Preferably it is 0.12% or more, More preferably, it is 0.14% or more.
  • the lubricating oil compositions prepared in Examples 1 to 3 were compared with the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 and 2 in a temperature environment around 40 ° C. assuming the initial motion region of the engine, and in practical use of the engine. In use under a temperature environment around 80 ° C. assuming a region, the result is excellent in fuel economy.

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Abstract

基油（Ａ）と、４０℃及び１００℃にて測定して得られたＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により算出した直線の傾きの絶対値である、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）とを含む、潤滑油組成物とした。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関する。
　近年、石油資源の有効活用、及び二酸化炭素の排出削減を目的とし、自動車等の車両の省燃費化は強く求められている。そのため、自動車等の車両のエンジンに用いられる潤滑油組成物に対しても、省燃費化の要望が強くなってきている。
　例えば、特許文献１には、潤滑油基油に、無灰分散剤及び永久せん断安定指数（ＰＳＳＩ）が１０～１００である粘度指数向上剤と、金属系清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも１種を含み、組成物の粘度指数と１００℃における高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）との比を３２以上とした、内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。
　特許文献１によれば、当該潤滑油組成物は、省燃費性、更にはスラッジ抑制やエンジン清浄性に優れるとされている。
特開２００７－２１７４９４号公報
　例えば、一般的な自動車等の車両に搭載されるエンジンは、高速運転時には非常に高温となり、エンジン油も１００℃近くまで上昇する反面、エンジンの実用領域でのエンジン油の温度は８０℃程度となる。
　また、ハイブリッドカーに使用されるエンジン油は、エンジン始動時には加熱されて高温となるが、モーター作動時には、エンジンが低速となり、４０～５０℃程度と低温になる。
　つまり、エンジンの種類や運転条件によって、エンジン油は、４０℃程度と低温になる場合もあれば、１００℃程度と高温になる場合もある。このような広範な温度領域においても、省燃費性能に優れたエンジン油が求められている。
　特許文献１では、このような観点で、当該文献に記載された内燃機関用潤滑油組成物に対する省燃費性能についての検討は行われておらず、また、当該内燃機関用潤滑油組成物は、省燃費性の向上の観点で更なる改良の余地がある。
　本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであって、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、基油と共に、油中で温度による構造変化が大きいことを示す特定のパラメータを満たす粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
　すなわち本発明は、下記［１］を提供する。
［１］基油（Ａ）と、下記操作（ｉ）～（iii）を経て算出された、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）とを含む、潤滑油組成物。
　・操作（ｉ）：粘度指数向上剤（Ｂ）を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、４０℃及び１００℃のそれぞれの温度条件下で、Ｘ線小角散乱測定を行い、Ｘ線小角散乱スペクトル（ｘ軸：散乱ベクトルｑ（ｎｍ－１）、ｙ軸；散乱強度Ｉの常用対数ｌｏｇ（Ｉ））を取得する。
　・操作（ii）：操作（ｉ）で得た、４０℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（４０）｜を算出する。
　・操作（iii）：操作（ｉ）で得た、１００℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（１００）｜を算出する。
　本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。
　本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された値を意味する。
　本明細書において、各成分の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
　本明細書において、例えば、「アルキル（メタ）アクリレート」とは、「アルキルアクリレート」及び「アルキルメタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語や同様の標記についても、同じである。
〔潤滑油組成物〕
　本発明の潤滑油組成物は、基油（Ａ）と、下記操作（ｉ）～（iii）を経て算出された、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）とを含む。
　・操作（ｉ）：粘度指数向上剤（Ｂ）を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、４０℃及び１００℃のそれぞれの温度条件下で、Ｘ線小角散乱測定を行い、Ｘ線小角散乱スペクトル（ｘ軸：散乱ベクトルｑ（ｎｍ－１）、ｙ軸；散乱強度Ｉ（ｑ）の常用対数ｌｏｇ（Ｉ（ｑ）））を取得する。
　・操作（ii）：操作（ｉ）で得た、４０℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（４０）｜を算出する。
　・操作（iii）：操作（ｉ）で得た、１００℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（１００）｜を算出する。
　なお、上記操作（ｉ）～（iii）の具体的な方法は、後述の実施例に記載のとおりである。
　また、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油（Ａ）と、上記操作（ｉ）で試料油の調製に使用する鉱油とは、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
　つまり、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油（Ａ）は、上記操作（ｉ）で試料油の調製に使用する鉱油に限定されるわけではない。
　操作（ｉ）～（iii）を経て算出される、Δ｜α（４０）｜及びΔ｜α（１００）｜の値は、４０℃及び１００℃の試料油中にて分散している粘度指数向上剤（Ｂ）の形状を数値により表現したものである。
　Δ｜α（４０）｜及びΔ｜α（１００）｜の値が小さくなる程、粘度指数向上剤（Ｂ）を構成する高分子鎖が基油に分散溶解し、細い棒状もしくは薄い円板状といった広がった形状となる。
　粘度指数向上剤（Ｂ）が細い棒状もしくは薄い円板状といった広がった形状となる場合、試料油中で粘度指数向上剤（Ｂ）が広範囲で分散した状態となるため、試料油の粘性は上昇するものと考えられる。
　一方で、Δ｜α（４０）｜及びΔ｜α（１００）｜の値が大きくなる程、粘度指数向上剤（Ｂ）はナノメートルレベルの球状に凝集した形状となる。
　粘度指数向上剤（Ｂ）が球状に凝集した形状となる場合、試料油中での粘度指数向上剤（Ｂ）の分散が抑えられているため、試料油の粘性は低下するものと考えられる。
　ところで、粘度指数向上剤は、潤滑油組成物に粘性の上昇の効果を付与することを目的に配合されるものである。
　そして、粘度指数向上剤は、基油の粘性が低下する高温領域下では、粘性上昇の効果が十分発揮されることが求められる一方で、基油の粘性が上昇する低温領域下では、潤滑油組成物の粘性が上がり過ぎないように、その粘性上昇がある程度抑制される性質が望ましい。
　つまり、粘度指数向上剤は、高温領域下では、基油中に広範囲で分散した状態となることが望ましいため、高温領域である１００℃における粘度指数向上剤（Ｂ）の形状を数値化したΔ｜α（１００）｜の値は、より小さいほど好ましい。
　一方、粘度指数向上剤は、低温領域下では、潤滑油組成物の粘性が上がり過ぎないように、その粘性上昇がある程度抑制される性質が望ましいため、低温領域である４０℃における粘度指数向上剤の形状を数値化したΔ｜α（４０）｜の値は、より大きいほど好ましい。
　そして、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕は、試料油中で分散している粘度指数向上剤（Ｂ）の形状について、４０℃及び１００℃での形状の差異の度合いを示したパラメータであるともいえる。
　つまり、当該比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が大きい粘度指数向上剤は、温度依存性が高いものといえ、温度ごとに形状を変化させて、潤滑油組成物の粘性を適切な範囲に保持することができるものといえる。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに有機モリブデン系化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。
　また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、粘度指数向上剤（Ｂ）以外の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量としては、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、より更に好ましくは８５～１００質量％である。
　以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
＜基油（Ａ）＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる基油（Ａ）としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油との混合油を用いてもよい。
　鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる鉱油（ＧＴＬ）等が挙げられる。
　これらの鉱油は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体、又はα－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；二塩基酸エステル（例えば、ジトリデシルグルタレート等）、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、芳香族エステル（例えば、トリメリット酸２－エチルヘキシル、ピロメリット酸２－エチルヘキシル）、リン酸エステル等の各種エステル；ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；等が挙げられる。
　これらの合成油は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の一態様で用いる基油（Ａ）は、粘度指数向上剤（Ｂ）の分散性向上の観点から、鉱油を含むことが好ましい。
　当該鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーでグループ２又はグループ３に分類される鉱油が好ましく、グループ３に分類される鉱油がより好ましい。
　本発明の一態様で用いる基油（Ａ）中、鉱油の含有量としては、基油（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６５～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、より更に好ましくは９０～１００質量％である。
　本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の４０℃における動粘度としては、好ましくは５～８０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１０～６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは１２～４０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは１４～３０ｍｍ２／ｓである。
　本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の１００℃における動粘度としては、好ましくは１．０～７．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０～６．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０～５．０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは３．５～４．５ｍｍ２／ｓである。
　また、本発明の一態様で用いる基油（Ａ）の粘度指数としては、温度変化による粘度変化を抑えると共に、省燃費性の向上の観点から、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１１０以上、より更に好ましくは１２０以上である。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、２種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ａ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量．５％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
＜粘度指数向上剤（Ｂ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、前記操作（ｉ）～（iii）を経て算出された、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）を含有する。
　粘度指数向上剤（Ｂ）の前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５未満である場合、温度ごとの形状の変化の度合いが小さく、潤滑油組成物の温度に応じた適切な粘度に調整され難く、省燃費性の低下の要因ともなる。
　一方で、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上の粘度指数向上剤（Ｂ）を含有する潤滑油組成物とすることで、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、粘性を適切な範囲に保持することが可能であるため、優れた省燃費性を安定して発現することができる。
　上記観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤（Ｂ）の前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕としては、好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．５８以上、更に好ましくは１．６以上、より更に好ましくは１．６５以上、更になお好ましくは１．７以上、一層好ましくは１．８以上である。
　本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｂ）のΔ｜α（４０）｜の値としては、低温領域下で、潤滑油組成物の粘性が上がり過ぎないように、その粘性上昇がある程度抑制し得る粘度指数向上剤とする観点から、好ましくは２．３（１／（ｎｍ－１））以上、より好ましくは２．５（１／（ｎｍ－１））以上、更に好ましくは２．８（１／（ｎｍ－１））以上、より更に好ましくは３．２（１／（ｎｍ－１））以上であり、また、好ましくは６．０（１／（ｎｍ－１））以下である。
　本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｂ）のΔ｜α（１００）｜の値としては、高温領域下で、基油中に広範囲で分散した状態となり、粘性上昇の効果が十分発揮され得る粘度指数向上剤とする観点から、好ましくは３．５（１／（ｎｍ－１））以下、より好ましくは３．２（１／（ｎｍ－１））以下、更に好ましくは３．０（１／（ｎｍ－１））以下、より更に好ましくは２．７（１／（ｎｍ－１））以下であり、また、好ましくは１．２（１／（ｎｍ－１））以上である。
　本発明の一態様において、粘度指数向上剤（Ｂ）は、１種からなる重合体から構成されたものであってもよく、２種以上の重合体から構成されたものであってもよい。
　粘度指数向上剤（Ｂ）が２種以上の重合体から構成されたものである場合、それぞれの重合体の前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕、Δ｜α（４０）｜の値、及びΔ｜α（１００）｜の値が上記範囲に属していればよい。
　また、２種以上の重合体のうち、一部の重合体の前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕、Δ｜α（４０）｜の値、及びΔ｜α（１００）｜の値が上記範囲外であっても、他の重合体も含む、粘度指数向上剤（Ｂ）の全体として、上記範囲内に属していればよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現し得る潤滑油組成物とする観点から、粘度指数向上剤（Ｂ）の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．５～８．０質量％、より好ましくは０．７～５．０質量％、更に好ましくは１．０～４．０質量％、より更に好ましくは１．０～３．５質量％である。
　なお、ハンドリング性や基油（Ａ）との溶解性を考慮し、粘度指数向上剤（Ｂ）は、粘度指数向上剤を構成する樹脂分が、鉱油や合成油等の希釈油により溶解された溶液の形態で市販されていることが多い。
　本明細書において、上記「粘度指数向上剤（Ｂ）の樹脂分換算での含有量」は、粘度指数向上剤を構成する樹脂分に換算した含有量であって、希釈油の質量は除外したものである。
　また、上記の「樹脂分」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上で、一定の繰り返し単位を有する重合体を意味する。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現し得る潤滑油組成物とする観点から、好ましくは１０万～９０万、より好ましくは２０万～８０万、更に好ましくは３０万～７５万、より更に好ましくは３５万～７０万である。
　また、上記と同様の観点から、粘度指数向上剤（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（但し、Ｍｗは粘度指数向上剤（Ｂ）の重量平均分子量、Ｍｎは粘度指数向上剤（Ｂ）の数平均分子量を示す）としては、好ましくは６．００以下、より好ましくは３．００以下、更に好ましくは２．００以下、より更に好ましくは１．９５以下、更になお好ましくは１．９０以下である。
　なお、粘度指数向上剤（Ｂ）の分子量分布が小さくなる程、基油（Ａ）と共に含有した潤滑油組成物の省燃費性能がより向上する傾向にある。
　また、粘度指数向上剤（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下限値としては特に制限はないが、通常１．０５以上、好ましくは１．１０以上、より好ましくは１．１５以上である。
　ところで、粘度指数向上剤（Ｂ）の前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕、Δ｜α（４０）｜の値、及びΔ｜α（１００）｜の値は、粘度指数向上剤（Ｂ）を構成する重合体の構成単位の種類及び含有量、並びに、重合体の構造によって調製することが可能である。
　例えば、粘度指数向上剤（Ｂ）が、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）を有する重合体（Ｂ１）を含むことが好ましい。
　当該重合体（Ｂ１）を含む粘度指数向上剤（Ｂ）は、Δ｜α（４０）｜の値を大きくなる一方で、Δ｜α（１００）｜の値を小さくなり易く、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を大きく調製することが容易となる。
　上記観点から、本発明の一態様で用いる重合体（Ｂ１）において、構成単位（β１）の含有量としては、重合体（Ｂ１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．１～７０モル％、より好ましくは０．３～６０モル％、更に好ましくは０．５～５０モル％である。
　また、重合体（Ｂ１）は、構成単位（β１）と共に、水酸基含有ビニル単量体に由来する構成単位（β２）を含むことがより好ましい。
　本発明の一態様で用いる重合体（Ｂ１）において、構成単位（β２）の含有量としては、重合体（Ｂ１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．１～３０モル％、より好ましくは０．５～２０モル％、更に好ましくは１．０～１５モル％、より更に好ましくは１．５～１０モル％である。
　なお、水酸基含有ビニル単量体としては、後述のとおりである。
　本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤（Ｂ）中の重合体（Ｂ１）の含有量としては、粘度指数向上剤（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％、より更に好ましくは９５～１００質量％である。
　本発明の一態様で粘度指数向上剤（Ｂ）として用いる重合体（Ｂ１）としては、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を上述の範囲に調整する観点から、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（Ｂ１１）及び櫛形ポリマー（Ｂ１２）から選ばれる１種以上であることが好ましい。
　以下、成分（Ｂ１１）及び（Ｂ１２）について、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を上述の範囲に調整する観点から、好適な態様について説明する。
＜スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（Ｂ１１）＞
　本発明の一態様で用いるスチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（Ｂ１１）は、スチレン、イソプレン、及びブタジエンに由来する構成単位をそれぞれ有する共重合体であればよい。
　なお、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（Ｂ１１）において、ブタジエンに由来する構成単位は、その一部もしくは全部が、水素化ブタジエンに由来する構成単位に置き換えられたものであってもよい。
　また、成分（Ｂ１１）の共重合体の形態としては、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
　成分（Ｂ１１）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の好適範囲は、上述の成分（Ｂ）として規定の好適範囲と同じである。
　成分（Ｂ１１）において、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）の含有量としては、成分（Ｂ１１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは２．５～３０モル％、より好ましくは３．０～２５モル％、更に好ましくは３．５～２０モル％、より更に好ましくは４．０～１５モル％である。
　成分（Ｂ１１）において、スチレンに由来する構成単位（ｐ１）の含有量としては、成分（Ｂ１１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは１～５０モル％、より好ましくは３～４０モル％、更に好ましくは５～３０モル％、より更に好ましくは７～２５モル％である。
　成分（Ｂ１１）において、イソプレンに由来する構成単位の含有量（ｐ２）としては、成分（Ｂ１１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは１０～９５モル％、より好ましくは２５～９０モル％、更に好ましくは４０～８５モル％、より更に好ましくは５５～８０モル％である。
　なお、成分（Ｂ１１）は、スチレン、イソプレン、及びブタジエン（水素化ブタジエンも含む）以外のモノマーに由来する構成単位を有していてもよい。
　ただし、成分（Ｂ１１）において、構成単位（β１）、（ｐ１）及び（ｐ２）の合計含有量は、成分（Ｂ１１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは８０～１００モル％、より好ましくは８５～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、より更に好ましくは９５～１００モル％である。
＜櫛形ポリマー（Ｂ１２）＞
　本明細書において、櫛形ポリマーとは、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有するポリマーを指す。
　本発明で用いる櫛形ポリマー（Ｂ１２）としては、マクロモノマー（ｘ１）に由来する構成単位（Ｘ１）を有する重合体であって、マクロモノマー（ｘ１）がブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
　つまり、櫛形ポリマー（Ｂ１２）が有するマクロモノマー（ｘ１）が、上述の「高分子量の側鎖」に該当する。
　なお、本発明において、上記の「マクロモノマー」とは、重合性官能基を有する高分子量モノマーのことを意味し、末端に重合性官能基を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
　側鎖が長い櫛形ポリマーほど、高温領域下では広範囲で分散し易くなる一方で、低温領域下では凝集し易くなるため、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を大きくなり易い。
　つまり、櫛形ポリマー（Ｂ１２）のマクロモノマー（ｘ１）の分子量が大きい程、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を大きい値に調整し易い。
　特に、櫛形ポリマー（Ｂ１２）が有するマクロモノマー（ｘ１）が、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）を有する高分子量モノマーであることで、前記比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕をより大きい値に調整し易くなる。
　マクロモノマー（ｘ１）の数平均分子量（Ｍｎ）としては、上記観点から、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１，０００以上、より更に好ましくは２，０００以上、更になお好ましくは３，０００以上、一層好ましくは４，０００以上であり、また、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以下である。
　上記観点から、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー（Ｂ１２）において、構成単位（Ｘ１）の含有量としては、櫛形ポリマー（Ｂ１２）の構成単位の全量（１００モル％）基準で、好ましくは０．１～２０モル％、より好ましくは０．３～１０モル％、更に好ましくは０．５～５モル％である。
　マクロモノマー（ｘ１）が有する重合性官能基としては、例えば、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－）、メタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯＯ－）、エテニル基（ＣＨ２＝ＣＨ－）、ビニルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－）、アリル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－）、アリルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－）、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮＨ－で表される基、ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯＮＨ－で表される基等が挙げられる。
　マクロモノマー（ｘ１）中のブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）の含有量としては、マクロモノマー（ｘ１）の構成単位の全量（１００モル％）に対して、好ましくは０．５～１００モル％、より好ましくは１～１００モル％、更に好ましくは１～５０モル％、より更に好ましくは１～２０モル％、更になお好ましくは１～５モル％である。
　マクロモノマー（ｘ１）は、構成単位（β１）以外に、例えば、以下の一般式（ｉ）～（iii）で表される繰り返し単位を１種以上有していてもよい。
　なお、マクロモノマー（ｘ１）が共重合体である場合、共重合の形態としては、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記一般式（ｉ）中、Ｒｂ１は、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、メチレン基、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、及び２－エチルヘキシレン基等が挙げられる。
　上記一般式（ii）中、Ｒｂ２は、炭素数２～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、及び１，４－ブチレン基等が挙げられる。
　上記一般式（iii）中、Ｒｂ３は、水素原子又はメチル基を示す。
　また、Ｒｂ４は炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｔ－ペンチル基、イソヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔ－ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、及びイソデシル基等が挙げられる。
　なお、上記一般式（ｉ）～（iii）で表される繰り返し単位をそれぞれ複数有する場合には、Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、及びＲｂ４は、それぞれ同一であってもよく、互いに異なるものであってもよい。
　本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー（Ｂ１２）は、１種類のマクロモノマー（ｘ１）に由来する構成単位（Ｘ１）のみからなる単独重合体でもよく、２種類以上のマクロモノマー（ｘ１）に由来する構成単位（Ｘ１）を含む共重合体であってもよい。
　また、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー（Ｂ１２）は、マクロモノマー（ｘ１）に由来する構成単位と共に、マクロモノマー（ｘ１）以外の他のモノマー（ｘ２）に由来する構成単位（Ｘ２）を含む共重合体であってもよい。
　このような櫛形ポリマーの具体的な構造としては、モノマー（ｘ２）に由来する構成単位（Ｘ２）を含む主鎖に対して、マクロモノマー（ｘ１）に由来する構成単位（Ｘ１）を含む、側鎖を有する共重合体が好ましい。
　モノマー（ｘ２）としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される単量体（ｘ２－ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｘ２－ｂ）、窒素原子含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ）、水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）、脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｅ）、脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｆ）、ビニルエステル類（ｘ２－ｇ）、ビニルエーテル類（ｘ２－ｈ）、ビニルケトン類（ｘ２－ｉ）、エポキシ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｊ）、ハロゲン元素含有ビニル単量体（ｘ２－ｋ）、不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｘ２－ｌ）、（ジ）アルキルフマレート（ｘ２－ｍ）、及び（ジ）アルキルマレエート（ｘ２－ｎ）等が挙げられる。
　モノマー（ｘ２）としては、下記一般式（ａ１）で表される単量体（ｘ２－ａ）、アルキル（メタ）アクリレート（ｘ２－ｂ）、及び水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）を少なくとも含むことがより好ましい。
　水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）は、上述の構成単位（β２）の構成モノマーとなる。
　本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー（Ｂ１２）において、水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）に由来する構成単位（β２）の含有量としては、櫛形ポリマー（Ｂ１２）の構成単位の全量（１００モル％）基準で、好ましくは０．１～３０モル％、より好ましくは０．５～２０モル％、更に好ましくは１．０～１５モル％、より更に好ましくは１．５～１０モル％である。
（下記一般式（ａ１）で表される単量体（ｘ２－ａ））
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（ａ１）中、Ｒｂ１１は、水素原子又はメチル基を示す。
　Ｒｂ１２は、単結合、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、－Ｏ－、もしくは－ＮＨ－を示す。
　Ｒｂ１３は、炭素数２～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。また、ｎは１以上の整数（好ましくは１～２０の整数、より好ましくは１～５の整数）を示す。なお、ｎが２以上の整数の場合、複数のＲｂ１３は、同一であってもよく、異なっていてもよく、さらに、（Ｒｂ１３Ｏ）ｎ部分は、ランダム結合でもブロック結合でもよい。
　Ｒｂ１４は、炭素数１～６０（好ましくは１０～５０、より好ましくは２０～４０）の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。
　上記の「炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、「炭素数２～４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、及び「炭素数１～６０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基」の具体的な基としては、上述の一般式（ｉ）～（iii）に関する記載で例示した基と同じものが挙げられる。
（アルキル（メタ）アクリレート（ｘ２－ｂ））
　アルキル（メタ）アクリレート（ｘ２－ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－ｔ－ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、及び３－イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレート（ｘ２－ｂ）が有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２４、更に好ましくは１～１８である。
　なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基でもよく、分岐鎖アルキル基でもよい。
（窒素原子含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ））
　窒素原子含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ）としては、例えば、アミド基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ１）、ニトロ基含有単量体（ｘ２－ｃ２）、１級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ３）、２級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ４）、３級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ５）、及びニトリル基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ６）等が挙げられる。
　アミド基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、及びイソブチル（メタ）アクリルアミド等のモノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアミノ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチルアミノ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等のモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ｎ－プロピオニルアミド、Ｎ－ビニルイソプロピオニルアミド、及びＮ－ビニルヒドロキシアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド；等が挙げられる。
　ニトロ基含有単量体（ｘ２－ｃ２）としては、例えば、ニトロエチレン、３－ニトロ－１－プロペン等が挙げられる。
　１級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ３）としては、例えば、（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等の炭素数３～６のアルケニル基を有するアルケニルアミン；アミノエチル（メタ）アクリレート等の炭素数２～６のアルキル基を有するアミノアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
　２級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ４）としては、例えば、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジ（メタ）アリルアミン等の炭素数６～１２のジアルケニルアミン；等が挙げられる。
　３級アミノ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ５）としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；モルホリノエチル（メタ）アクリレート等の窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート；及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１～８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩；等が挙げられる。
　ニトリル基含有ビニル単量体（ｘ２－ｃ６）としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
（水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ））
　水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）としては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ１）、及びポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ２）等が挙げられる。
　ヒドロキシル基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ１）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２－又は３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の炭素数２～６のアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ－又はジ－ヒドロキシアルキル置換（メタ）アクリルアミド；ビニルアルコール；（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１－オクテノール及び１－ウンデセノール等の炭素数３～１２のアルケノール；１－ブテン－３－オール、２－ブテン－１－オール及び２－ブテン－１，４－ジオール等の炭素数４～１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール；２－ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等の炭素数１～６のアルキル基及び炭素数３～１０のアルケニル基を有するヒドロキシアルキルアルケニルエーテル；グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類、及び蔗糖等の多価アルコールに、アルケニル基やマクロモノマー（ｘ１）が有する上述の重合性官能基等の不飽和基を導入した化合物；グリセリン酸やグリセリン脂肪酸エステルに、アルケニル基やマクロモノマー（ｘ１）が有する上述の重合性官能基等の不飽和基を導入した化合物；等が挙げられる。
　これらの中でも、２つ以上の水酸基を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体が好ましく、多価アルコール又はグリセリン酸に不飽和基を導入した化合物がより好ましい。
　ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ２）としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２～４、重合度２～５０）、ポリオキシアルキレンポリオール（上述の多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２～４、重合度２～１００））、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１～４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００～３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０～５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０～３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２～３０モル）（メタ）アクリレート、及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０～２３０）ソルビタン等］等が挙げられる。
（脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｅ））
　脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｅ）としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、及びオクタデセン等の炭素数２～２０のアルケン；ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，６－ヘプタジエン及び１，７－オクタジエン等の炭素数４～１２のアルカジエン；等が挙げられる。
　脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｅ）の炭素数としては、好ましくは２～３０、より好ましくは２～２０、更に好ましくは２～１２である。
（脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｆ））
　脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｆ）としては、例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン、及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
　脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｘ２－ｆ）の炭素数としては、好ましくは３～３０、より好ましくは３～２０、更に好ましくは３～１２である。
（ビニルエステル類（ｘ２－ｇ））
　ビニルエステル類（ｘ２－ｇ）としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、及びオクタン酸ビニル等の炭素数２～１２の飽和脂肪酸のビニルエステル等が挙げられる。
（ビニルエーテル類（ｘ２－ｈ））
　ビニルエーテル類（ｘ２－ｈ）としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及び２－エチルヘキシルビニルエーテル等の炭素数１～１２のアルキルビニルエーテル；ビニル－２－メトキシエチルエーテル、及びビニル－２－ブトキシエチルエーテル等の炭素数１～１２のアルコキシアルキルビニルエーテル；等が挙げられる。
（ビニルケトン類（ｘ２－ｉ））
　ビニルケトン類（ｘ２－ｉ）としては、例えば、メチルビニルケトン、及びエチルビニルケトン等の炭素数１～８のアルキルビニルケトン；等が挙げられる。
（エポキシ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｊ））
　エポキシ基含有ビニル単量体（ｘ２－ｊ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
（ハロゲン元素含有ビニル単量体（ｘ２－ｋ））
　ハロゲン元素含有ビニル単量体（ｘ２－ｋ）としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、及び塩化（メタ）アリル等が挙げられる。
（不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｘ２－ｌ））
　不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｘ２－ｌ）としては、例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のシクロアルキルエステル、及び不飽和ポリカルボン酸のアラルキルエステル等が挙げられ、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
（（ジ）アルキルフマレート（ｘ２－ｍ））
　（ジ）アルキルフマレート（ｘ２－ｍ）としては、例えば、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレート等が挙げられる。
（（ジ）アルキルマレエート（ｘ２－ｎ））
　（ジ）アルキルマレエート（ｘ２－ｎ）としては、例えば、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、及びジブチルマレエート等が挙げられる。
　なお、モノマー（ｘ２）としては、リン原子含有単量体を及び芳香族炭化水素系ビニル単量体以外の単量体が好ましい。
　つまり、リン原子含有単量体に由来する構成単位の含有量、及び、芳香族炭化水素系ビニル単量体に由来する構成単位の含有量は、極力少ないほど好ましい。
　リン原子含有単量体に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマー（Ｂ１２）の構成単位の全量（１００モル％）基準で、好ましくは０．０１モル％未満、より好ましくは０．００１モル％未満、更に好ましくは０モル％である。
　なお、リン原子含有単量体としては、リン原子を含有するモノマーを指し、具体的には、（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート等の（メタ）アクリロイロキシアルキルリン酸エステル；リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル、及びリン酸ドデセニル等のリン酸アルケニルエステル；（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等の（メタ）アクリロイロキシアルキルホスホン酸；ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、及びオクテニルホスホン酸等のアルケニルホスホン酸；等が挙げられる。
　芳香族炭化水素系ビニル単量体に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマー（Ｂ１２）の構成単位の全量（１００モル％）基準で、好ましくは０．０１モル％未満、より好ましくは０．００１モル％未満、更に好ましくは０モル％である。
　芳香族炭化水素系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、４－エチルスチレン、４－イソプロピルスチレン、４－ブチルスチレン、４－フェニルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ベンジルスチレン、ｐ－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、テトラブロモスチレン、４－クロチルベンゼン、インデン、及び２－ビニルナフタレン等が挙げられる。
＜有機モリブデン系化合物（Ｃ）＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、摩擦調整剤として、有機モリブデン系化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、有機モリブデン系化合物（Ｃ）のモリブデン原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは４００～１０００質量ｐｐｍ、より好ましくは４００～９５０質量ｐｐｍ、更に好ましくは４００～９００質量ｐｐｍ、より更に好ましくは４００～８５０質量ｐｐｍである。
　なお、本明細書において、モリブデン原子の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した値を意味する。
　本発明の一態様で用いる有機モリブデン系化合物（Ｃ）としては、モリブデン原子を有する有機化合物であれば用いることができるが、摩擦低減効果の向上の観点から、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）及びジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）から選ばれる１種以上が好ましい。
　なお、有機モリブデン系化合物（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）としては、下記一般式（ｃ１－１）で表される化合物、又は、下記一般式（ｃ１－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（ｃ１－１）及び（ｃ１－２）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｘ１～Ｘ８は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、式（ｃ１－１）中のＸ１～Ｘ８の少なくとも二つは硫黄原子である。
　なお、本発明の一態様においては、前記一般式（ｃ１－１）中、Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり、Ｘ３～Ｘ８が硫黄原子であることが好ましい。
　上記一般式（ｃ１－１）において、溶解性を向上させる観点から、Ｘ１～Ｘ８中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／４～４／１、より好ましくは１／３～３／１である。
また、前記一般式（ｃ１－２）中、Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり、Ｘ３及びＸ４が硫黄原子であることが好ましい。
　上記一般式（ｃ１－２）において、上記と同様の観点から、Ｘ１～Ｘ４中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／３～３／１、より好ましくは１．５／２．５～２．５／１．５である。
　Ｒ１～Ｒ４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは５～１８、更に好ましくは５～１６、より更に好ましくは５～１２である。
　Ｒ１～Ｒ４として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、及びオクタデシル基等のアルキル基；オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、及びヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、及びターフェニル基等のアリール基；トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、及びジメチルナフチル基等のアルキルアリール基；フェニルメチル基、フェニルエチル基、及びジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
　ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）としては、一分子中に２つのモリブデン原子を含む二核のジチオカルバミン酸モリブデン、及び一分子中に３つのモリブデン原子を含む三核のジチオカルバミン酸モリブデンが挙げられ、二核のジチオカルバミン酸モリブデンが好ましい。
　二核のジチオカルバミン酸モリブデンとしては、下記一般式（ｃ２－１）で表される化合物、及び、下記一般式（ｃ２－２）で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記一般式（ｃ２－１）及び（ｃ２－２）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｘ１１～Ｘ１８は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　ただし、式（ｃ２－１）中のＸ１１～Ｘ１８の少なくとも一つは硫黄原子である。
　なお、本発明の一態様においては、式（ｃ２－１）中のＸ１１及びＸ１２が酸素原子であり、Ｘ１３～Ｘ１８が硫黄原子であることが好ましい。
　上記一般式（ｃ２－１）において、基油（Ａ）との溶解性を向上させる観点から、Ｘ１１～Ｘ１８中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／４～４／１、より好ましくは１／３～３／１である。
　また、式（ｂ２－２）中のＸ１１～Ｘ１４が酸素原子であることが好ましい。
　上記一般式（ｃ２－１）及び（ｃ２－２）中、Ｒ１１～Ｒ１４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは５～１８、更に好ましくは５～１６、より更に好ましくは５～１３である。
　Ｒ１１～Ｒ１４として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、前記一般式（ｃ１－１）及び（ｃ１－２）中のＲ１～Ｒ４として選択し得る炭化水素基と同じものが挙げられる。
＜潤滑油用添加剤＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の潤滑油用添加剤（以下、単に「潤滑油用添加剤」ともいう）を含有してもよい。
　このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、金属系清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、及び金属不活性化剤等が挙げられる。
　なお、当該潤滑油用添加剤として、ＡＰＩ／ＩＬＳＡＣ　ＳＮ／ＧＦ－５規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
　また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物（例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物）を用いてもよい。
　さらに、各潤滑油用添加剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、それぞれの添加剤ごとに独立して、通常０．００１～１５質量％、好ましくは０．００５～１２質量％、より好ましくは０．０１～１０質量％である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、これらの潤滑油用添加剤の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０～４０質量％、より好ましくは０～３０質量％、更に好ましくは０～２０質量％、より更に好ましくは０～１５質量％である。
〔潤滑油組成物の各種物性〕
　本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度としては、好ましくは１２．０～４５．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５．０～４０．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２０．０～３７．０ｍｍ２／ｓである。
　本発明の一態様の潤滑油組成物の８０℃における動粘度としては、好ましくは５．０～１５．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．５～１４．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．０～１３．０ｍｍ２／ｓである。
　本発明の一態様の潤滑油組成物の１００℃における動粘度としては、好ましくは２．０～１２．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．０～１０．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５．０～９．０ｍｍ２／ｓである。また、好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以上１２．５ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以上１１．５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以上１１．０ｍｍ２／ｓ以下である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数としては、好ましくは１２０以上、より好ましくは１４０以上、更に好ましくは１７０以上、より更に好ましくは１９０以上である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物の８０℃におけるＨＴＨＳ粘度（高温高せん断粘度）としては、エンジンの実用領域を想定した８０℃付近での温度環境下での使用において、省燃費性が良好な潤滑油組成物とする観点から、好ましくは４．０～８．２ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４．３～８．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは４．７～７．８ｍＰａ・ｓである。
　なお、ＨＴＨＳ粘度は、ＴＢＳ粘度とも呼ばれる。
　本発明の一態様の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度としては、高温運転時における省燃費性が良好な潤滑油組成物とする観点から、好ましくは２．４～５．５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２．５～５．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２．６～４．５ｍＰａ・ｓである。また、好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上２．９ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上２．８ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上２．７ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、本明細書において、ＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に準拠して測定された値を意味する。
〔潤滑油組成物の製造方法〕
　本発明の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限は無いが、下記工程（１）を有する製造方法であることが好ましい。
工程（１）：基油（Ａ）に、下記操作（ｉ）～（iii）を経て算出された、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）を配合する工程。
　・操作（ｉ）：粘度指数向上剤（Ｂ）を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、４０℃及び１００℃のそれぞれの温度条件下で、Ｘ線小角散乱測定を行い、Ｘ線小角散乱スペクトル（ｘ軸：散乱ベクトルｑ（ｎｍ－１）、ｙ軸；散乱強度Ｉの常用対数ｌｏｇ（Ｉ））を取得する。
　・操作（ii）：操作（ｉ）で得た、４０℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（４０）｜を算出する。
　・操作（iii）：操作（ｉ）で得た、１００℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（１００）｜を算出する。
　上記工程（１）において、基油（Ａ）及び粘度指数向上剤（Ｂ）は、上述のとおりであり、好適な成分、各成分の含有量も上述のとおりである。
　なお、本工程において、基油（Ａ）及び粘度指数向上剤（Ｂ）以外の上述の潤滑油用添加剤を配合してもよい。
　粘度指数向上剤（Ｂ）は、希釈油に溶解した溶液の形態で配合してもよい。当該溶液の固形分濃度としては、通常１０～５０質量％である。
　各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
〔潤滑油組成物の用途〕
　本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。
　そのため、本発明の潤滑油組成物は、エンジン油として使用されることが好ましい。
　本発明の潤滑油組成物の使用に適したエンジンとしては、自動車、電車、航空機等の車両用エンジン等が挙げられるが、自動車用エンジンが好ましく、ハイブリッド機構やアイドリングストップ機構を搭載した自動車用エンジンがより好ましい。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、自動車、電車、航空機等の車両等に使用される内燃機関用潤滑油組成物（内燃機関用エンジンオイル）としての用途が好適であるが、他の用途にも適用し得る。
〔エンジン〕
　本発明は、上述の本発明の潤滑油組成物を含むエンジンも提供する。
　当該エンジンは、上述のとおりである。
　本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。したがって、本発明のエンジンによれば、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現し得る。
〔エンジンの潤滑方法〕
　本発明は、上述の本発明の潤滑油組成物を用いて、エンジンを潤滑する、エンジンの潤滑方法も提供する。
　当該エンジンは、上述のとおりである。
　本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。したがって、本発明のエンジンの潤滑方法によれば、低温領域から高温領域の広範な温度環境下において、優れた省燃費性を安定してエンジンに付与し得る。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法又は評価法は、下記のとおりである。
（１）４０℃、８０℃、１００℃における動粘度、粘度指数
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
　ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（３）モリブンデン原子の含有量
　ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（４）８０℃、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（高温高せん断粘度）
　ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に準拠し、ＴＢＳ高温粘度計（Ｔａｐｅｒｅｄ　Ｂｅａｒｉｎｇ　Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて、８０℃又は１５０℃の所定の温度条件下、せん断速度１０６／ｓにて測定した。
　また、以下の実施例及び比較例で使用した粘度指数向上剤（１）～（５）は、以下のとおりである。
・粘度指数向上剤（１）：メチルアクリレート、水素化ポリブタジエン（マクロモノマー（ｘ１）に相当し、構成単位（β１）を構成するモノマーでもある、Ｍｎ＝４０００以上）、２－エチルヘキシルアクリレート、及びグリセリン酸に不飽和基を導入した化合物（水酸基含有ビニル単量体（ｘ２－ｄ）に相当）に由来の構成単位を有する櫛形ポリマー。当該櫛形ポリマーの構成単位の全量（１００モル％）に対する、水素化ポリブタジエンに由来の構成単位の含有量＝１モル％、Ｍｗ＝５５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８。
・粘度指数向上剤（２）：スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（スチレン／イソプレン／ブタジエン＝１８／７３／９（モル％））。Ｍｗ＝６４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２。
・粘度指数向上剤（３）：メチルアクリレート、及び水素化ポリブタジエン（マクロモノマー（ｘ１）に相当し、構成単位（β１）を構成するモノマーでもある、Ｍｎ＝２０００以上）に由来の構成単位を有する櫛形ポリマー。当該櫛形ポリマーの構成単位の全量（１００モル％）に対する、水素化ポリブタジエンに由来の構成単位の含有量＝１モル％、Ｍｗ＝４５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．２。
・粘度指数向上剤（４）：スチレン－イソプレン共重合体（スチレン／イソプレン＝２７／７３（モル％））。Ｍｗ＝１３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０。
・粘度指数向上剤（５）：ポリメチルアクリレート（メチルアクリレートからなる単独重合体）。Ｍｗ＝４０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０。
　これらの粘度指数向上剤（１）～（５）を、鉱油（パラフィン系鉱油、ＡＰＩの基油カテゴリーのグループ３に分類される鉱油、４０℃動粘度＝１７．９ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度＝４．１６ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１３４）に溶解し、試料油を調製した。なお、粘度指数向上剤は、各試料油の１００℃動粘度が７．８～８．２ｍｍ２／ｓの範囲に入るように配合した。
　そして、小角Ｘ線散乱装置（Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製、製品名「ＳＡＸＳＰＡＣＥ」）を用いて、試料油を入れた石英キャピタリーを、当該小角Ｘ線散乱装置の温調機があるサンプルフォルダに設置し、４０℃及び１００℃までそれぞれ加熱した後、Ｘ線小角散乱測定を行い、Ｘ線小角散乱スペクトル（ｘ軸：散乱ベクトルｑ（ｎｍ－１）、ｙ軸；散乱強度Ｉの常用対数ｌｏｇ（Ｉ））を得た。
　そして、４０℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（４０）｜を算出した。
　また、同様に、１００℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（１００）｜も算出した。
　最後に、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕を算出した。これらの値は、表１のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例１～３、比較例１～２
　基油に、粘度指数向上剤（１）～（５）のいずれか、流動点降下剤、摩擦調整剤、及びエンジン油用添加剤パッケージを、表２に示す配合量にて添加し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
　なお、表２に記載の、粘度指数向上剤（１）～（５）、流動点降下剤、摩擦調整剤、及びエンジン油用添加剤パッケージの含有量は、希釈油で希釈されている場合には、希釈油を除いた有効成分換算（樹脂分換算）での含有量である。
　また、使用した基油、流動点降下剤、摩擦調整剤、エンジン油用添加剤パッケージの詳細は以下のとおりであり、粘度指数向上剤（１）～（５）の詳細は、上述のとおりである。
・基油：パラフィン系鉱油、ＡＰＩの基油カテゴリーのグループ３に分類される鉱油、４０℃動粘度＝１７．９ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度＝４．１６ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１３４。
・流動点降下剤：Ｍｗ＝７万のポリメタクリレート。
・摩擦調整剤：アデカサクラルーブ５１５（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、モリブデン原子の含有量＝１０．０質量％、硫黄原子の含有量＝１１．５質量％。下記式で表される二核ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（上記式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素数が８又は１３の炭化水素基である。）
・エンジン油用添加剤パッケージ：ＡＰＩ／ＩＬＳＡＣ規格、及びＳＮ／ＧＦ－５規格に適合した添加剤パッケージであり、以下の各種添加剤を含む。
　金属系清浄剤：カルシウムサリチレート
　分散剤：高分子ビスイミド、ホウ素変性モノイミド
　耐摩耗剤：第１級のＺｎＤＴＰ、及び第２級のＺｎＤＴＰ
　酸化防止剤：ジフェニルアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
　金属不活性化剤：ベンゾトリアゾール
　消泡剤：シリコーン系消泡剤
　調製した潤滑油組成物について、上述の方法に準拠して、動粘度、粘度指数、ＨＴＨＳ粘度を測定又は算出すると共に、下記に示す方法に基づいて、それぞれの潤滑油組成物の油温４０℃及び８０℃における駆動トルク改善率を評価した。これらの結果を表２に示す。
［駆動トルク改善率の測定］
　排気量１．５Ｌの直列４気筒エンジン（動弁機構：ローラー動弁型）のクランクシャフトをモーターで駆動し、その際にクランクシャフトにかかるトルクを測定した。クランクシャフトの回転数は、１６００ｒｐｍ、油温は４０℃及び８０℃のそれぞれの場合について測定した。
　比較例２の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値を基準にして、下記式から、比較例２以外の潤滑油組成物を用いた際の駆動トルク改善率（％）を算出した。
・［駆動トルク改善率］（％）＝（［比較例２の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値］－［対象の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値］）／［比較例２の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値］×１００
　なお、上記式から算出がされる駆動トルク改善率の値がプラスになる場合は、比較例２の潤滑油組成物に比べて省燃費性が高いことを示し、一方、駆動トルク改善率の値がマイナスになる場合は、比較例２の潤滑油組成物に比べて省燃費性が劣ることを示している。
　つまり、上記式から算出される駆動トルク改善率の値が大きいほど駆動トルクが改善され、測定対象の潤滑油組成物の省燃費性が高いといえる。
　本実施例においては、４０℃での駆動トルク改善率としては、０．５％以上を合格とするが、好ましくは１．０％以上、より好ましくは２．０％以上である。
　また、８０℃での駆動トルク改善率としては、０．１％以上を合格とし、好ましくは０．１２％以上、より好ましくは０．１４％以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
　実施例１～３で調製した潤滑油組成物は、比較例１～２の潤滑油組成物に比べて、エンジンの初動領域を想定した４０℃付近での温度環境下で、及び、エンジンの実用領域を想定した８０℃付近での温度環境下での使用において、省燃費性に優れている結果となった。

Claims (9)

  1. 　基油（Ａ）と、下記操作（ｉ）～（iii）を経て算出された、Δ｜α（４０）｜とΔ｜α（１００）｜との比〔Δ｜α（４０）｜／Δ｜α（１００）｜〕が１．５以上となる粘度指数向上剤（Ｂ）とを含む、潤滑油組成物。
    　・操作（ｉ）：粘度指数向上剤（Ｂ）を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、４０℃及び１００℃のそれぞれの温度条件下で、Ｘ線小角散乱測定を行い、Ｘ線小角散乱スペクトル（ｘ軸：散乱ベクトルｑ（ｎｍ－１）、ｙ軸；散乱強度Ｉの常用対数ｌｏｇ（Ｉ））を取得する。
    　・操作（ii）：操作（ｉ）で得た、４０℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（４０）｜を算出する。
    　・操作（iii）：操作（ｉ）で得た、１００℃でのＸ線小角散乱スペクトルにおいて、ｘ軸である散乱ベクトルｑの０．１ｎｍ－１～１ｎｍ－１の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ｜α（１００）｜を算出する。
  2. 　基油（Ａ）が、鉱油を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記鉱油が、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーでグループ２又はグループ３に分類される鉱油である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　粘度指数向上剤（Ｂ）が、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位（β１）を有する重合体（Ｂ１）を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　構成単位（β１）の含有量が、重合体（Ｂ１）の構成単位の全量に対して、０．１～７０モル％である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　重合体（Ｂ１）が、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体（Ｂ１１）及び櫛形ポリマー（Ｂ１２）から選ばれる１種以上である、請求項４又は５に記載の潤滑油組成物。
  7. 　粘度指数向上剤（Ｂ）の重量平均分子量が、１０万～９０万である、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  8. 　粘度指数向上剤（Ｂ）の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．５～８．０質量％である、請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  9. 　エンジンに用いられる、請求項１～８のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
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