JP7341979B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7341979B2 JP7341979B2 JP2020506562A JP2020506562A JP7341979B2 JP 7341979 B2 JP7341979 B2 JP 7341979B2 JP 2020506562 A JP2020506562 A JP 2020506562A JP 2020506562 A JP2020506562 A JP 2020506562A JP 7341979 B2 JP7341979 B2 JP 7341979B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- lubricating oil
- oil composition
- viscosity index
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
- C10M101/02—Petroleum fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/14—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing non-conjugated diene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/102—Aliphatic fractions
- C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/024—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/06—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/08—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing non-conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
- C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/02—Unspecified siloxanes; Silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/071—Branched chain compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/78—Fuel contamination
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Description
特許文献1によれば、当該潤滑油組成物は、省燃費性、更にはスラッジ抑制やエンジン清浄性に優れるとされている。
また、ハイブリッドカーに使用されるエンジン油は、エンジン始動時には加熱されて高温となるが、モーター作動時には、エンジンが低速となり、40~50℃程度と低温になる。
つまり、エンジンの種類や運転条件によって、エンジン油は、40℃程度と低温になる場合もあれば、100℃程度と高温になる場合もある。このような広範な温度領域においても、省燃費性能に優れたエンジン油が求められている。
特許文献1では、このような観点で、当該文献に記載された内燃機関用潤滑油組成物に対する省燃費性能についての検討は行われておらず、また、当該内燃機関用潤滑油組成物は、省燃費性の向上の観点で更なる改良の余地がある。
[1]基油(A)と、下記操作(i)~(iii)を経て算出された、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上となる粘度指数向上剤(B)とを含む、潤滑油組成物。
・操作(i):粘度指数向上剤(B)を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、40℃及び100℃のそれぞれの温度条件下で、X線小角散乱測定を行い、X線小角散乱スペクトル(x軸:散乱ベクトルq(nm-1)、y軸;散乱強度Iの常用対数log(I))を取得する。
・操作(ii):操作(i)で得た、40℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(40)|を算出する。
・操作(iii):操作(i)で得た、100℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(100)|を算出する。
本明細書において、各成分の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、例えば、「アルキル(メタ)アクリレート」とは、「アルキルアクリレート」及び「アルキルメタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語や同様の標記についても、同じである。
本発明の潤滑油組成物は、基油(A)と、下記操作(i)~(iii)を経て算出された、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上となる粘度指数向上剤(B)とを含む。
・操作(i):粘度指数向上剤(B)を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、40℃及び100℃のそれぞれの温度条件下で、X線小角散乱測定を行い、X線小角散乱スペクトル(x軸:散乱ベクトルq(nm-1)、y軸;散乱強度I(q)の常用対数log(I(q)))を取得する。
・操作(ii):操作(i)で得た、40℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(40)|を算出する。
・操作(iii):操作(i)で得た、100℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(100)|を算出する。
また、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油(A)と、上記操作(i)で試料油の調製に使用する鉱油とは、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
つまり、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油(A)は、上記操作(i)で試料油の調製に使用する鉱油に限定されるわけではない。
Δ|α(40)|及びΔ|α(100)|の値が小さくなる程、粘度指数向上剤(B)を構成する高分子鎖が基油に分散溶解し、細い棒状もしくは薄い円板状といった広がった形状となる。
粘度指数向上剤(B)が細い棒状もしくは薄い円板状といった広がった形状となる場合、試料油中で粘度指数向上剤(B)が広範囲で分散した状態となるため、試料油の粘性は上昇するものと考えられる。
粘度指数向上剤(B)が球状に凝集した形状となる場合、試料油中での粘度指数向上剤(B)の分散が抑えられているため、試料油の粘性は低下するものと考えられる。
そして、粘度指数向上剤は、基油の粘性が低下する高温領域下では、粘性上昇の効果が十分発揮されることが求められる一方で、基油の粘性が上昇する低温領域下では、潤滑油組成物の粘性が上がり過ぎないように、その粘性上昇がある程度抑制される性質が望ましい。
つまり、粘度指数向上剤は、高温領域下では、基油中に広範囲で分散した状態となることが望ましいため、高温領域である100℃における粘度指数向上剤(B)の形状を数値化したΔ|α(100)|の値は、より小さいほど好ましい。
一方、粘度指数向上剤は、低温領域下では、潤滑油組成物の粘性が上がり過ぎないように、その粘性上昇がある程度抑制される性質が望ましいため、低温領域である40℃における粘度指数向上剤の形状を数値化したΔ|α(40)|の値は、より大きいほど好ましい。
つまり、当該比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が大きい粘度指数向上剤は、温度依存性が高いものといえ、温度ごとに形状を変化させて、潤滑油組成物の粘性を適切な範囲に保持することができるものといえる。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、粘度指数向上剤(B)以外の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる基油(A)としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油との混合油を用いてもよい。
これらの鉱油は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの合成油は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
当該鉱油としては、API(米国石油協会)の基油カテゴリーでグループ2又はグループ3に分類される鉱油が好ましく、グループ3に分類される鉱油がより好ましい。
本発明の一態様で用いる基油(A)の100℃における動粘度としては、好ましくは1.0~7.0mm2/s、より好ましくは2.0~6.0mm2/s、更に好ましくは3.0~5.0mm2/s、より更に好ましくは3.5~4.5mm2/sである。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、2種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、前記操作(i)~(iii)を経て算出された、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上となる粘度指数向上剤(B)を含有する。
粘度指数向上剤(B)の前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5未満である場合、温度ごとの形状の変化の度合いが小さく、潤滑油組成物の温度に応じた適切な粘度に調整され難く、省燃費性の低下の要因ともなる。
一方で、前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上の粘度指数向上剤(B)を含有する潤滑油組成物とすることで、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、粘性を適切な範囲に保持することが可能であるため、優れた省燃費性を安定して発現することができる。
粘度指数向上剤(B)が2種以上の重合体から構成されたものである場合、それぞれの重合体の前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕、Δ|α(40)|の値、及びΔ|α(100)|の値が上記範囲に属していればよい。
また、2種以上の重合体のうち、一部の重合体の前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕、Δ|α(40)|の値、及びΔ|α(100)|の値が上記範囲外であっても、他の重合体も含む、粘度指数向上剤(B)の全体として、上記範囲内に属していればよい。
本明細書において、上記「粘度指数向上剤(B)の樹脂分換算での含有量」は、粘度指数向上剤を構成する樹脂分に換算した含有量であって、希釈油の質量は除外したものである。
また、上記の「樹脂分」とは、重量平均分子量(Mw)が1000以上で、一定の繰り返し単位を有する重合体を意味する。
なお、粘度指数向上剤(B)の分子量分布が小さくなる程、基油(A)と共に含有した潤滑油組成物の省燃費性能がより向上する傾向にある。
また、粘度指数向上剤(B)の分子量分布(Mw/Mn)は、下限値としては特に制限はないが、通常1.05以上、好ましくは1.10以上、より好ましくは1.15以上である。
例えば、粘度指数向上剤(B)が、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位(β1)を有する重合体(B1)を含むことが好ましい。
当該重合体(B1)を含む粘度指数向上剤(B)は、Δ|α(40)|の値を大きくなる一方で、Δ|α(100)|の値を小さくなり易く、前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕を大きく調製することが容易となる。
本発明の一態様で用いる重合体(B1)において、構成単位(β2)の含有量としては、重合体(B1)の構成単位の全量(100モル%)に対して、好ましくは0.1~30モル%、より好ましくは0.5~20モル%、更に好ましくは1.0~15モル%、より更に好ましくは1.5~10モル%である。
なお、水酸基含有ビニル単量体としては、後述のとおりである。
以下、成分(B11)及び(B12)について、前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕を上述の範囲に調整する観点から、好適な態様について説明する。
本発明の一態様で用いるスチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体(B11)は、スチレン、イソプレン、及びブタジエンに由来する構成単位をそれぞれ有する共重合体であればよい。
なお、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体(B11)において、ブタジエンに由来する構成単位は、その一部もしくは全部が、水素化ブタジエンに由来する構成単位に置き換えられたものであってもよい。
また、成分(B11)の共重合体の形態としては、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
ただし、成分(B11)において、構成単位(β1)、(p1)及び(p2)の合計含有量は、成分(B11)の構成単位の全量(100モル%)に対して、好ましくは80~100モル%、より好ましくは85~100モル%、更に好ましくは90~100モル%、より更に好ましくは95~100モル%である。
本明細書において、櫛形ポリマーとは、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有するポリマーを指す。
本発明で用いる櫛形ポリマー(B12)としては、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を有する重合体であって、マクロモノマー(x1)がブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位(β1)を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
つまり、櫛形ポリマー(B12)が有するマクロモノマー(x1)が、上述の「高分子量の側鎖」に該当する。
なお、本発明において、上記の「マクロモノマー」とは、重合性官能基を有する高分子量モノマーのことを意味し、末端に重合性官能基を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
つまり、櫛形ポリマー(B12)のマクロモノマー(x1)の分子量が大きい程、前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕を大きい値に調整し易い。
特に、櫛形ポリマー(B12)が有するマクロモノマー(x1)が、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位(β1)を有する高分子量モノマーであることで、前記比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕をより大きい値に調整し易くなる。
なお、マクロモノマー(x1)が共重合体である場合、共重合の形態としては、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。
上記一般式(ii)中、Rb2は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、1,2-プロピレン基、1,3-プロピレン基、1,2-ブチレン基、1,3-ブチレン基、及び1,4-ブチレン基等が挙げられる。
上記一般式(iii)中、Rb3は、水素原子又はメチル基を示す。
また、Rb4は炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、イソヘキシル基、t-ヘキシル基、イソヘプチル基、t-ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、及びイソデシル基等が挙げられる。
なお、上記一般式(i)~(iii)で表される繰り返し単位をそれぞれ複数有する場合には、Rb1、Rb2、Rb3、及びRb4は、それぞれ同一であってもよく、互いに異なるものであってもよい。
また、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B12)は、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位と共に、マクロモノマー(x1)以外の他のモノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む共重合体であってもよい。
このような櫛形ポリマーの具体的な構造としては、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む、側鎖を有する共重合体が好ましい。
水酸基含有ビニル単量体(x2-d)は、上述の構成単位(β2)の構成モノマーとなる。
Rb12は、単結合、炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、-O-、もしくは-NH-を示す。
Rb13は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。また、nは1以上の整数(好ましくは1~20の整数、より好ましくは1~5の整数)を示す。なお、nが2以上の整数の場合、複数のRb13は、同一であってもよく、異なっていてもよく、さらに、(Rb13O)n部分は、ランダム結合でもブロック結合でもよい。
Rb14は、炭素数1~60(好ましくは10~50、より好ましくは20~40)の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。
上記の「炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、「炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、及び「炭素数1~60の直鎖又は分岐鎖のアルキル基」の具体的な基としては、上述の一般式(i)~(iii)に関する記載で例示した基と同じものが挙げられる。
アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-t-ブチルヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、及び3-イソプロピルヘプチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基でもよく、分岐鎖アルキル基でもよい。
窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)としては、例えば、アミド基含有ビニル単量体(x2-c1)、ニトロ基含有単量体(x2-c2)、1級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c3)、2級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c4)、3級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c5)、及びニトリル基含有ビニル単量体(x2-c6)等が挙げられる。
水酸基含有ビニル単量体(x2-d)としては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニル単量体(x2-d1)、及びポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体(x2-d2)等が挙げられる。
これらの中でも、2つ以上の水酸基を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体が好ましく、多価アルコール又はグリセリン酸に不飽和基を導入した化合物がより好ましい。
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-e)としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、及びオクタデセン等の炭素数2~20のアルケン;ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘプタジエン及び1,7-オクタジエン等の炭素数4~12のアルカジエン;等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-e)の炭素数としては、好ましくは2~30、より好ましくは2~20、更に好ましくは2~12である。
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-f)としては、例えば、シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン、及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-f)の炭素数としては、好ましくは3~30、より好ましくは3~20、更に好ましくは3~12である。
ビニルエステル類(x2-g)としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、及びオクタン酸ビニル等の炭素数2~12の飽和脂肪酸のビニルエステル等が挙げられる。
ビニルエーテル類(x2-h)としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及び2-エチルヘキシルビニルエーテル等の炭素数1~12のアルキルビニルエーテル;ビニル-2-メトキシエチルエーテル、及びビニル-2-ブトキシエチルエーテル等の炭素数1~12のアルコキシアルキルビニルエーテル;等が挙げられる。
ビニルケトン類(x2-i)としては、例えば、メチルビニルケトン、及びエチルビニルケトン等の炭素数1~8のアルキルビニルケトン;等が挙げられる。
エポキシ基含有ビニル単量体(x2-j)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アリルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン元素含有ビニル単量体(x2-k)としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、及び塩化(メタ)アリル等が挙げられる。
不飽和ポリカルボン酸のエステル(x2-l)としては、例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のシクロアルキルエステル、及び不飽和ポリカルボン酸のアラルキルエステル等が挙げられ、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
(ジ)アルキルフマレート(x2-m)としては、例えば、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレート等が挙げられる。
(ジ)アルキルマレエート(x2-n)としては、例えば、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、及びジブチルマレエート等が挙げられる。
つまり、リン原子含有単量体に由来する構成単位の含有量、及び、芳香族炭化水素系ビニル単量体に由来する構成単位の含有量は、極力少ないほど好ましい。
なお、リン原子含有単量体としては、リン原子を含有するモノマーを指し、具体的には、(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート及び(メタ)アクリロイロキシイソプロピルホスフェート等の(メタ)アクリロイロキシアルキルリン酸エステル;リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル、及びリン酸ドデセニル等のリン酸アルケニルエステル;(メタ)アクリロイロキシエチルホスホン酸等の(メタ)アクリロイロキシアルキルホスホン酸;ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、及びオクテニルホスホン酸等のアルケニルホスホン酸;等が挙げられる。
芳香族炭化水素系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、ビニルトルエン、2,4-ジメチルスチレン、4-エチルスチレン、4-イソプロピルスチレン、4-ブチルスチレン、4-フェニルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、4-ベンジルスチレン、p-メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、テトラブロモスチレン、4-クロチルベンゼン、インデン、及び2-ビニルナフタレン等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、摩擦調整剤として、有機モリブデン系化合物(C)を含有することが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、有機モリブデン系化合物(C)のモリブデン原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは400~1000質量ppm、より好ましくは400~950質量ppm、更に好ましくは400~900質量ppm、より更に好ましくは400~850質量ppmである。
なお、本明細書において、モリブデン原子の含有量は、JPI-5S-38-92に準拠して測定した値を意味する。
なお、有機モリブデン系化合物(C)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
X1~X8は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、式(c1-1)中のX1~X8の少なくとも二つは硫黄原子である。
上記一般式(c1-1)において、溶解性を向上させる観点から、X1~X8中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/4~4/1、より好ましくは1/3~3/1である。
上記一般式(c1-2)において、上記と同様の観点から、X1~X4中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/3~3/1、より好ましくは1.5/2.5~2.5/1.5である。
R1~R4として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、及びオクタデシル基等のアルキル基;オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基;シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、及びヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、及びターフェニル基等のアリール基;トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、及びジメチルナフチル基等のアルキルアリール基;フェニルメチル基、フェニルエチル基、及びジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
二核のジチオカルバミン酸モリブデンとしては、下記一般式(c2-1)で表される化合物、及び、下記一般式(c2-2)で表される化合物がより好ましい。
X11~X18は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
ただし、式(c2-1)中のX11~X18の少なくとも一つは硫黄原子である。
上記一般式(c2-1)において、基油(A)との溶解性を向上させる観点から、X11~X18中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/4~4/1、より好ましくは1/3~3/1である。
R11~R14として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、前記一般式(c1-1)及び(c1-2)中のR1~R4として選択し得る炭化水素基と同じものが挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分(B)及び(C)以外の潤滑油用添加剤(以下、単に「潤滑油用添加剤」ともいう)を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、金属系清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、及び金属不活性化剤等が挙げられる。
なお、当該潤滑油用添加剤として、API/ILSAC SN/GF-5規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物(例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物)を用いてもよい。
さらに、各潤滑油用添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物の40℃における動粘度としては、好ましくは12.0~45.0mm2/s、より好ましくは15.0~40.0mm2/s、更に好ましくは20.0~37.0mm2/sである。
なお、HTHS粘度は、TBS粘度とも呼ばれる。
なお、本明細書において、HTHS粘度は、ASTM D4683に準拠して測定された値を意味する。
本発明の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限は無いが、下記工程(1)を有する製造方法であることが好ましい。
工程(1):基油(A)に、下記操作(i)~(iii)を経て算出された、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上となる粘度指数向上剤(B)を配合する工程。
・操作(i):粘度指数向上剤(B)を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、40℃及び100℃のそれぞれの温度条件下で、X線小角散乱測定を行い、X線小角散乱スペクトル(x軸:散乱ベクトルq(nm-1)、y軸;散乱強度Iの常用対数log(I))を取得する。
・操作(ii):操作(i)で得た、40℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(40)|を算出する。
・操作(iii):操作(i)で得た、100℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(100)|を算出する。
上記工程(1)において、基油(A)及び粘度指数向上剤(B)は、上述のとおりであり、好適な成分、各成分の含有量も上述のとおりである。
なお、本工程において、基油(A)及び粘度指数向上剤(B)以外の上述の潤滑油用添加剤を配合してもよい。
粘度指数向上剤(B)は、希釈油に溶解した溶液の形態で配合してもよい。当該溶液の固形分濃度としては、通常10~50質量%である。
各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。
そのため、本発明の潤滑油組成物は、エンジン油として使用されることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物の使用に適したエンジンとしては、自動車、電車、航空機等の車両用エンジン等が挙げられるが、自動車用エンジンが好ましく、ハイブリッド機構やアイドリングストップ機構を搭載した自動車用エンジンがより好ましい。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、自動車、電車、航空機等の車両等に使用される内燃機関用潤滑油組成物(内燃機関用エンジンオイル)としての用途が好適であるが、他の用途にも適用し得る。
本発明は、上述の本発明の潤滑油組成物を含むエンジンも提供する。
当該エンジンは、上述のとおりである。
本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。したがって、本発明のエンジンによれば、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現し得る。
本発明は、上述の本発明の潤滑油組成物を用いて、エンジンを潤滑する、エンジンの潤滑方法も提供する。
当該エンジンは、上述のとおりである。
本発明の潤滑油組成物は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現することができる。したがって、本発明のエンジンの潤滑方法によれば、低温領域から高温領域の広範な温度環境下において、優れた省燃費性を安定してエンジンに付与し得る。
JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した。
(2)重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
(3)モリブンデン原子の含有量
JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(4)80℃、150℃におけるHTHS粘度(高温高せん断粘度)
ASTM D4683に準拠し、TBS高温粘度計(Tapered Bearing Simulator Viscometer)を用いて、80℃又は150℃の所定の温度条件下、せん断速度106/sにて測定した。
・粘度指数向上剤(1):メチルアクリレート、水素化ポリブタジエン(マクロモノマー(x1)に相当し、構成単位(β1)を構成するモノマーでもある、Mn=4000以上)、2-エチルヘキシルアクリレート、及びグリセリン酸に不飽和基を導入した化合物(水酸基含有ビニル単量体(x2-d)に相当)に由来の構成単位を有する櫛形ポリマー。当該櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)に対する、水素化ポリブタジエンに由来の構成単位の含有量=1モル%、Mw=55万、Mw/Mn=1.8。
・粘度指数向上剤(2):スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体(スチレン/イソプレン/ブタジエン=18/73/9(モル%))。Mw=64万、Mw/Mn=1.2。
・粘度指数向上剤(3):メチルアクリレート、及び水素化ポリブタジエン(マクロモノマー(x1)に相当し、構成単位(β1)を構成するモノマーでもある、Mn=2000以上)に由来の構成単位を有する櫛形ポリマー。当該櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)に対する、水素化ポリブタジエンに由来の構成単位の含有量=1モル%、Mw=45万、Mw/Mn=5.2。
・粘度指数向上剤(4):スチレン-イソプレン共重合体(スチレン/イソプレン=27/73(モル%))。Mw=13万、Mw/Mn=1.0。
・粘度指数向上剤(5):ポリメチルアクリレート(メチルアクリレートからなる単独重合体)。Mw=40万、Mw/Mn=2.0。
そして、小角X線散乱装置(Anton Paar社製、製品名「SAXSPACE」)を用いて、試料油を入れた石英キャピタリーを、当該小角X線散乱装置の温調機があるサンプルフォルダに設置し、40℃及び100℃までそれぞれ加熱した後、X線小角散乱測定を行い、X線小角散乱スペクトル(x軸:散乱ベクトルq(nm-1)、y軸;散乱強度Iの常用対数log(I))を得た。
そして、40℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(40)|を算出した。
また、同様に、100℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(100)|も算出した。
最後に、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕を算出した。これらの値は、表1のとおりであった。
基油に、粘度指数向上剤(1)~(5)のいずれか、流動点降下剤、摩擦調整剤、及びエンジン油用添加剤パッケージを、表2に示す配合量にて添加し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
なお、表2に記載の、粘度指数向上剤(1)~(5)、流動点降下剤、摩擦調整剤、及びエンジン油用添加剤パッケージの含有量は、希釈油で希釈されている場合には、希釈油を除いた有効成分換算(樹脂分換算)での含有量である。
また、使用した基油、流動点降下剤、摩擦調整剤、エンジン油用添加剤パッケージの詳細は以下のとおりであり、粘度指数向上剤(1)~(5)の詳細は、上述のとおりである。
・流動点降下剤:Mw=7万のポリメタクリレート。
・摩擦調整剤:アデカサクラルーブ515(株式会社ADEKA製)、モリブデン原子の含有量=10.0質量%、硫黄原子の含有量=11.5質量%。下記式で表される二核ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)。
(上記式中、Rは、それぞれ独立に、炭素数が8又は13の炭化水素基である。)
・エンジン油用添加剤パッケージ:API/ILSAC規格、及びSN/GF-5規格に適合した添加剤パッケージであり、以下の各種添加剤を含む。
金属系清浄剤:カルシウムサリチレート
分散剤:高分子ビスイミド、ホウ素変性モノイミド
耐摩耗剤:第1級のZnDTP、及び第2級のZnDTP
酸化防止剤:ジフェニルアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
金属不活性化剤:ベンゾトリアゾール
消泡剤:シリコーン系消泡剤
排気量1.5Lの直列4気筒エンジン(動弁機構:ローラー動弁型)のクランクシャフトをモーターで駆動し、その際にクランクシャフトにかかるトルクを測定した。クランクシャフトの回転数は、1600rpm、油温は40℃及び80℃のそれぞれの場合について測定した。
比較例2の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値を基準にして、下記式から、比較例2以外の潤滑油組成物を用いた際の駆動トルク改善率(%)を算出した。
・[駆動トルク改善率](%)=([比較例2の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値]-[対象の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値])/[比較例2の潤滑油組成物を用いたときのトルクの測定値]×100
なお、上記式から算出がされる駆動トルク改善率の値がプラスになる場合は、比較例2の潤滑油組成物に比べて省燃費性が高いことを示し、一方、駆動トルク改善率の値がマイナスになる場合は、比較例2の潤滑油組成物に比べて省燃費性が劣ることを示している。
つまり、上記式から算出される駆動トルク改善率の値が大きいほど駆動トルクが改善され、測定対象の潤滑油組成物の省燃費性が高いといえる。
本実施例においては、40℃での駆動トルク改善率としては、0.5%以上を合格とするが、好ましくは1.0%以上、より好ましくは2.0%以上である。
また、80℃での駆動トルク改善率としては、0.1%以上を合格とし、好ましくは0.12%以上、より好ましくは0.14%以上である。
Claims (6)
- 基油(A)と、下記操作(i)~(iii)を経て算出された、Δ|α(40)|とΔ|α(100)|との比〔Δ|α(40)|/Δ|α(100)|〕が1.5以上となる粘度指数向上剤(B)とを含み、該粘度指数向上剤(B)が、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体(B11)及び櫛形ポリマー(B12)から選ばれる1種以上であり、該スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体(B11)の構成単位の全量に対する、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位(β1)の含有量が2.5~30モル%であり、スチレンに由来する構成単位(p1)の含有量が7~25モル%であり、イソプレンに由来する構成単位(p2)の含有量が55~80モル%であり、該櫛形ポリマー(B12)は、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)と、他のモノマー(x2)に由来する構成単位(X2)とを有する重合体であり、該マクロモノマー(x1)は、ブタジエン及び水素化ブタジエンから選ばれるモノマーに由来する構成単位(β1)を有し、該他のモノマー(x2)はメチルアクリレートと、不飽和基を導入したグリセリン酸とを含む、潤滑油組成物。
・操作(i):粘度指数向上剤(B)を鉱油に溶解してなる試料油を調製し、40℃及び100℃のそれぞれの温度条件下で、X線小角散乱測定を行い、X線小角散乱スペクトル(x軸:散乱ベクトルq(nm-1)、y軸;散乱強度Iの常用対数log(I))を取得する。
・操作(ii):操作(i)で得た、40℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(40)|を算出する。
・操作(iii):操作(i)で得た、100℃でのX線小角散乱スペクトルにおいて、x軸である散乱ベクトルqの0.1nm-1~1nm-1の範囲で、最小二乗法により、直線の傾きの絶対値Δ|α(100)|を算出する。 - 基油(A)が、鉱油を含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記鉱油が、API(米国石油協会)の基油カテゴリーでグループ2又はグループ3に分類される鉱油である、請求項2に記載の潤滑油組成物。
- 粘度指数向上剤(B)の重量平均分子量が、10万~90万である、請求項1~3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 粘度指数向上剤(B)の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.5~8.0質量%である、請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- エンジンに用いられる、請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018044412 | 2018-03-12 | ||
JP2018044412 | 2018-03-12 | ||
PCT/JP2019/010032 WO2019176944A1 (ja) | 2018-03-12 | 2019-03-12 | 潤滑油組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019176944A1 JPWO2019176944A1 (ja) | 2021-02-25 |
JP7341979B2 true JP7341979B2 (ja) | 2023-09-11 |
Family
ID=67907823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020506562A Active JP7341979B2 (ja) | 2018-03-12 | 2019-03-12 | 潤滑油組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210047582A1 (ja) |
EP (1) | EP3766949A4 (ja) |
JP (1) | JP7341979B2 (ja) |
CN (1) | CN111801407A (ja) |
WO (1) | WO2019176944A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2955513T3 (es) | 2021-07-16 | 2023-12-04 | Evonik Operations Gmbh | Composición de aditivo de lubricante que contiene poli(metacrilatos de alquilo) |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012092334A (ja) | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Afton Chemical Corp | 潤滑油添加剤 |
JP2013536293A (ja) | 2010-08-27 | 2013-09-19 | トータル・ラフィナージュ・マーケティング | エンジン用潤滑剤 |
JP2014210844A (ja) | 2013-04-17 | 2014-11-13 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
JP2015160951A (ja) | 2014-02-28 | 2015-09-07 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
WO2016043333A1 (ja) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の製造方法 |
WO2016043334A1 (ja) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
WO2016152679A1 (ja) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
JP2017043734A (ja) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
JP2017508053A (ja) | 2014-03-19 | 2017-03-23 | ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation | ポリマーのブレンドを含有する潤滑剤 |
JP2017119787A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 昭和シェル石油株式会社 | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
WO2017164319A1 (ja) | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法 |
JP2019014802A (ja) | 2017-07-05 | 2019-01-31 | 株式会社日本触媒 | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
JP2019044186A (ja) | 2017-09-04 | 2019-03-22 | エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Oil Additives GmbH | 所定の分子量分布を有する新規粘度指数向上剤 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4073737A (en) * | 1976-04-19 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrogenated copolymers of conjugated dienes and when desired a vinyl aromatic monomer are useful as oil additives |
JP5557413B2 (ja) | 2006-02-15 | 2014-07-23 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
CN104342231B (zh) * | 2013-08-08 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油粘度指数改进剂及其制备方法 |
CN103642568A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-19 | 宁波洲驰车业有限公司 | 具有冷却性能的润滑油 |
CN103627474A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-12 | 宁波洲驰车业有限公司 | 环保型润滑油 |
-
2019
- 2019-03-12 EP EP19768240.4A patent/EP3766949A4/en not_active Withdrawn
- 2019-03-12 US US16/978,925 patent/US20210047582A1/en not_active Abandoned
- 2019-03-12 JP JP2020506562A patent/JP7341979B2/ja active Active
- 2019-03-12 CN CN201980018126.2A patent/CN111801407A/zh active Pending
- 2019-03-12 WO PCT/JP2019/010032 patent/WO2019176944A1/ja unknown
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013536293A (ja) | 2010-08-27 | 2013-09-19 | トータル・ラフィナージュ・マーケティング | エンジン用潤滑剤 |
JP2012092334A (ja) | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Afton Chemical Corp | 潤滑油添加剤 |
JP2014210844A (ja) | 2013-04-17 | 2014-11-13 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
JP2015160951A (ja) | 2014-02-28 | 2015-09-07 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
JP2017508053A (ja) | 2014-03-19 | 2017-03-23 | ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation | ポリマーのブレンドを含有する潤滑剤 |
WO2016043333A1 (ja) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の製造方法 |
WO2016043334A1 (ja) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
WO2016152679A1 (ja) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
JP2017043734A (ja) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
JP2017119787A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 昭和シェル石油株式会社 | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
WO2017164319A1 (ja) | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法 |
JP2019014802A (ja) | 2017-07-05 | 2019-01-31 | 株式会社日本触媒 | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
JP2019044186A (ja) | 2017-09-04 | 2019-03-22 | エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Oil Additives GmbH | 所定の分子量分布を有する新規粘度指数向上剤 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
LUBRICATION SCIENCE,2012年,24,p.188-197 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2019176944A1 (ja) | 2021-02-25 |
WO2019176944A1 (ja) | 2019-09-19 |
EP3766949A4 (en) | 2021-12-01 |
EP3766949A1 (en) | 2021-01-20 |
CN111801407A (zh) | 2020-10-20 |
US20210047582A1 (en) | 2021-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6572900B2 (ja) | 潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の製造方法 | |
JP6306570B2 (ja) | エンジン用潤滑剤組成物 | |
JP6014540B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
JP6149168B2 (ja) | 潤滑油組成物及び内燃機関の摩擦低減方法 | |
CN106459821B (zh) | 润滑油组合物 | |
US11326120B2 (en) | Lubricating oil composition, internal combustion engine, and lubrication method for internal combustion engine | |
JP5497982B2 (ja) | トランスミッション油用潤滑油組成物 | |
KR20000057219A (ko) | 연료 경제성 윤활-효과 엔진 오일 조성물 | |
WO2017164319A1 (ja) | 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法 | |
JP7123900B2 (ja) | 消泡剤および潤滑油組成物 | |
JP7341979B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
JP2020084066A (ja) | 潤滑油基油組成物 | |
JP7393938B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
JP7028411B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
JP2020158784A (ja) | 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法 | |
JP2007197509A (ja) | 潤滑油用スラッジ分散剤 | |
JP6687347B2 (ja) | エンジン油組成物 | |
WO2014017555A1 (ja) | ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 | |
CN110462008A (zh) | 润滑油组合物 | |
JP7266382B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
EP4119642A1 (en) | Lubricant composition | |
JP5676076B2 (ja) | 潤滑油添加剤組成物及びその製造方法、潤滑油組成物及びその製造方法 | |
JP2754340B2 (ja) | 粘度指数向上剤 | |
CN101294114A (zh) | 作为润滑添加剂的二嵌段单聚合物及含有它的润滑剂配方 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211005 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221213 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230210 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230308 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230411 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230608 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230801 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230830 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7341979 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |