JP2019044186A - 所定の分子量分布を有する新規粘度指数向上剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】市販のポリメチルメタクリレート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定された700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーであって、(a)(メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、(b)C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、(c)C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%、及び(d)さらなるコモノマー0重量%〜15重量%、からなるポリマー。
【選択図】図1
Description
本発明の第一の対象は、700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーに関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含む、前述のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーに関する。
アミノアルキル(メタ)アクリレート、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノペンチル(メタ)アクリレート、N,N−ジブチルアミノヘキサデシル(メタ)アクリレート;
アミノアルキル(メタ)アクリルアミド、例えば、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド;
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3,4−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオール(メタ)アクリレート;
C1〜8−アルコキシ−C2〜4−アルキル(メタ)アクリレート、例えばメトキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシ−ブチル(メタ)アクリレート、メトキシヘプチル(メタ)アクリレート、メトキシヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシペンチル(メタ)アクリレート、メトキシオクチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシ−ブチル(メタ)アクリレート、エトキシヘプチル(メタ)アクリレート、エトキシヘキシル(メタ)アクリレート、エトキシペンチル(メタ)アクリレート、エトキシオクチル(メタ)アクリレート、プロキシメチル(メタ)アクリレート、プロキシエチル(メタ)アクリレート、プロキシプロピル(メタ)アクリレート、プロキシブチル(メタ)アクリレート、プロキシヘプチル(メタ)アクリレート、プロキシヘキシル(メタ)アクリレート、プロキシペンチル(メタ)アクリレート、プロキシオクチル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシプロピル(メタ)アクリレート、ブトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシヘプチル(メタ)アクリレート、ブトキシヘキシル(メタ)アクリレート、ブトキシペンチル(メタ)アクリレート及びブトキシオクチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート
から成る群から選択され、ブトキシエチル(メタ)アクリレートが有利である。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーに関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート65重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート10重量%〜15重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーに関する。
(A) ベースオイルと、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーと
を含む添加剤組成物に関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含むことを特徴とする添加剤組成物に関する。
(A) ベースオイル60〜80重量%、好ましくは70〜75重量%と、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とし、かつ次のモノマー:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー20〜40重量%、好ましくは25〜30重量%と
を含む添加剤組成物に関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート65重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート10重量%〜15重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含むことを特徴とする添加剤組成物に関する。
(A) ベースオイル80重量%〜99.5重量%と、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー0.5〜5重量%と、
(C) 1つ又は複数のさらなる添加剤0〜15重量%と
を含む潤滑油組成物に関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含む潤滑油組成物に関する。
(A) ベースオイル80重量%〜99.5重量%と、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とし、かつ次のモノマー:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d)n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー0.5重量%〜5重量%と、
(C) 1つ又は複数のさらなる添加剤0重量%〜15重量%と
を含む潤滑油組成物に関する。
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート65重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート10重量%〜15重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む潤滑油組成物に関する。
4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミンなど;ポリアルキルジフェニルアミン、例えば、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなど;ナフチルアミン、具体的にはα−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン及びさらなるアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、例えば、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。これらのうち、ジフェニルアミンは、その抗酸化効果の観点からナフチルアミンよりも好ましい。
(a) モノマーと希釈油1とを含む反応混合物を調製し、その際、前記モノマーは、40〜65重量%、好ましくは40〜50重量%の量で存在するものとする工程、
(b) 工程(a)で調製された前記反応混合物の50%を、80〜120℃の範囲内、好ましくは90〜100℃の範囲内の温度に加熱する工程、
(c) 工程(b)で調製された前記反応混合物に、前記モノマーの全体量を基準として0.05〜0.1%の開始剤1を添加し、ここで、該開始剤は、工程(b)による所与の温度で、100〜200分の範囲内、好ましくは150〜170分の範囲内の半減期T1/2を有するものとする工程、
(d) 工程(a)で調製された前記反応混合物のさらなる量と、さらに0.05〜0.1%の開始剤1とを、2〜4時間、好ましくは3時間かけて添加する工程、
(e) 工程(d)で調製された前記反応混合物を、所与の温度で0.5〜3時間、好ましくは2時間保持する工程、
(f) 工程(e)で調製された前記反応混合物を、さらなる量の開始剤1を含む希釈油2で0.5〜3時間かけて30%まで希釈する工程、
(g) 必要に応じて、工程(e)で調製された前記反応混合物にさらなる量の開始剤1又は開始剤2を添加して少なくとも2時間保持し、ここで、前記開始剤2は、開始剤1と同一であってもよいし異なっていてもよいものとする工程及び
(h) 工程(g)で調製された前記反応混合物を、希釈油1又は希釈油2の添加によって目的の濃度まで希釈し、ここで、前記希釈油2は、希釈油1と同一であってもよいし異なっていてもよいものとする工程
を含む方法に関する。
略語
AA アルキルアクリレート
C4AA C4−アルキルアクリレート=n−ブチルアクリレート
C16/18AA C16/18−アルキルアクリレート
AMA アルキルメタクリレート
C1AMA C1−アルキルメタクリレート=メチルメタクリレート(MMA)
C4AMA C4−アルキルメタクリレート=n−ブチルメタクリレート
C12〜15AMA C12〜15−アルキルメタクリレート
DDM ドデカンチオール
HTHS80 高温高せん断粘度@80℃、CEC L−036により測定
HTHS100 高温高せん断粘度@100℃、CEC L−036により測定
HTHS150 高温高せん断粘度@150℃、CEC L−036により測定
KV ASTM D445により測定した動粘度
KV40 ISO3104により測定した動粘度@40℃
KV100 ISO3104により測定した動粘度@100℃
MM マクロモノマー
Mn 数平均分子量
Mw 重量平均分子量
NB3020 Nexbase(登録商標)3020、2.2cStのKV100を有するNeste社製のグループIIIのベースオイル
NB3043 Nexbase(登録商標)3043、4.3cStのKV100を有するNeste社製のグループIIIのベースオイル
OLOA55501 Oronite社から市販されているPCMO用のDIパッケージ
PCMO 自家用車モーターオイル
D 多分散度
VI 粘度指数、ISO2909により測定
Yubase4 4.2cStのKV100を有するSK潤滑剤由来のグループIIIのベースオイル。
本発明による櫛型ポリマーと比較例について、それらの分子量とPDIに関して特性決定を行った。
製造したマクロアルコールは、平均分子量Mn=4750g/molのヒドロキシプロピル末端化水素化ポリブタジエンであった。
サーベル撹拌機、空気導入管、コントローラー付き熱電対、加熱マントル、3mmスパイラルワイヤーのランダム充填を有するカラム、蒸気分離器、塔頂サーモメーター、還流冷却器及び基質冷却器を備えた2L撹拌装置内で、上記のマクロアルコール1000gを60℃で撹拌することによりメチルメタクリレート(MMA)450g中に溶解させた。この溶液に、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシルラジカル20ppm及びヒドロキノンモノメチルエーテル200ppmを加えた。安定化のために空気を通しながらMMAが還流するまで(塔底温度約110℃)加熱した後に、MMA約20gを留去して共沸乾燥させた。95℃まで冷却した後にLiOCH3 0.30gを加え、かつ混合物を還流液に加熱して戻した。約1時間の反応時間の後に、メタノールが形成されたために塔頂温度は64℃まで低下した。約100℃の塔頂温度が再び確立されるまで、形成されたメタノール/MMA共沸混合物を一定に留去した。この温度で混合物をさらに1時間反応させた。さらなる後処理のために、MMA塊状物を減圧下に取り出した。不溶性触媒残留物を圧力濾過(Seitz T1000 depth filter)により取り除いた。したがって、さらに後で記載するコポリマー合成に、「随伴」したNB3020の含有量を考慮した。
4ツ口フラスコ及び精密ガラスのサーベル撹拌機を備えた装置に、初めにモノマーオイル混合物(モノマー混合物175gとオイル混合物262.5g)50%を装入した。窒素下に96℃まで加熱した後に、1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(I−3)(イソドデカン中50%)0.15重量%を加え、かつ温度を保持した。他のモノマーオイル混合物50%と1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(I−3)(イソドデカン中50%)0.2%を3時間以内に添加した。次に、96℃でさらに2時間反応を保持した。引き続き、NB3043及び1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(I−3)(イソドデカン中50%)0.2%で、反応混合物を3時間以内に固形分が30%となるまで希釈した。次に、反応を96℃でさらに2時間保持し、かつこの後に、さらなる1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(I−3)(イソドデカン中50%)0.2%を加え、かつ混合物を96℃で一晩撹拌した。翌日、この混合物をNB3043で希釈して固形分を25%とした。鉱油中の櫛型ポリマー25%溶液700gが得られた。モノマー成分は、合計で100%である。開始剤及び希釈油の量は、モノマーの全体量を基準として挙げられている。モノマー混合物に関する詳細を、以下の表1に挙げた。
櫛型ポリマーの通常の重合は、90〜95℃でI−1を開始剤(表1参照;I−1=市販のt−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサノエート)として用いて行われる。この温度範囲では、I−1の半減期は40〜70分である。ポリマーの組成に応じて、この方法によって通常は300000g/mol〜500000g/molの範囲内の重量平均分子量Mwが得られ、組成物の分岐度が高いほどMwが高くなる。本明細書に記載した新規方法では、櫛型ポリマーの重合は、相当に高い150〜170分の半減期の開始剤に相応する温度で実施される。種々の開始剤及び重合温度を試験したが、開始剤の半減期を常に150〜170分に保持した(以下の表1中、実施例を参照のこと)。例えば、I−1に関しては、このような条件は83℃で得ることができる。それと同時に、重合温度が高いほど、工程中の粘度は低くなるとともに重合が取扱い易くなるため、より高い減衰温度を有する開始剤がこの新規方法では好ましいことが見出された。例えば、I−3は、96℃で196分の半減期を示し、かつ極めて低い工程中粘度で重合可能である。
本発明によるポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーの効果を潤滑油組成物のKV100及びHTHS100性能において実証するために、様々な調製物例Bを製造して、相応する数値を測定した。Yubase4をベースオイルとして用いた調製物を、SAE J300による調製物目標物0W20を使用して製造した;すなわち、上記の表3に記載した添加剤A1〜A11を添加することにより、HTHS150が目標の2.6mPa・sとなるように調製した。得られた添加剤の含有量は、通常は11〜14重量%であった。特徴的なEO調製物の特性(KV100、HTHS100、HTHS80)を測定して表4にまとめた。
Claims (20)
- 市販のポリメチルメタクリレート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定された700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー。
- 市販のポリメチルメタクリレート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定した場合に、重量平均分子量Mwは、好ましくは700000g/mol〜2000000g/molの範囲内、より好ましくは700000g/mol〜1700000g/molの範囲内、特に好ましくは700000g/mol〜1300000g/molの範囲内であり、かつ数平均分子量Mnは、130000g/mol〜300000g/molの範囲内、より好ましくは130000g/mol〜220000g/molの範囲内、特に好ましくは150000g/mol〜200000g/molの範囲内であることを特徴とする、請求項1に記載のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー。
- 次のもの:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含む、請求項1から3までのいずれか1項に記載のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー。 - 次のもの:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含む、請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー。 - (所与のHTHS150となるように調製されている場合に、例えば0W20調製物についてHTHS150が2.6mPa・sである場合に)潤滑油組成物、特にエンジンオイル調製物のKV100を増加させると同時にHTHS100及びHTHS80を減少させるための、請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーの使用。
- 次のもの:
(A) ベースオイル60重量%〜80重量%と、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー20重量%〜40重量%と
を含む、添加剤組成物。 - 市販のポリメチルメタクリレート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定した場合に、成分(B)の重量平均分子量Mwは、好ましくは700000g/mol〜2000000g/molの範囲内、より好ましくは700000g/mol〜1700000g/molの範囲内、特に好ましくは700000g/mol〜1300000g/molの範囲内であり、かつ数平均分子量Mnは、130000g/mol〜300000g/molの範囲内、より好ましくは130000g/mol〜220000g/molの範囲内、特に好ましくは150000g/mol〜200000g/molの範囲内であることを特徴とする、請求項7に記載の添加剤組成物。
- ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー(B)は、次のモノマー:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含むことを特徴とする、請求項7又は8に記載の添加剤組成物。 - ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー(B)は、次のモノマー:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含むことを特徴とする、請求項7又は8に記載の添加剤組成物。 - (所与のHTHS150となるように調製されている場合に、例えば0W20調製物についてHTHS150が2.6mPa・sである場合に)潤滑油組成物、特にエンジンオイル調製物のKV100を増加させると同時にHTHS100を減少させるための、請求項7から10までのいずれか1項に記載の添加剤組成物の使用。
- 次のもの:
(A) ベースオイル80重量%〜99.5重量%と、
(B) 700000g/mol以上の重量平均分子量Mw及び130000g/mol以上の数平均分子量Mnを特徴とする、ポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマー0.5重量%〜5重量%と、
(C) 1つ又は複数のさらなる添加剤0重量%〜15重量%と
を含む、潤滑油組成物。 - 成分(B)は、次のもの:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜30重量%、
(b) C1〜4アルキル(メタ)アクリレート50重量%〜80重量%、
(c) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(d) さらなるコモノマー0重量%〜15重量%
を含むことを特徴とする、請求項12に記載の潤滑油組成物。 - 市販のポリメチルメタクリレート標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定した場合に、成分(B)の重量平均分子量Mwは、好ましくは700000g/mol〜2000000g/molの範囲内、より好ましくは700000g/mol〜1700000g/molの範囲内、特に好ましくは700000g/mol〜1300000g/molの範囲内であり、かつ数平均分子量Mnは、130000g/mol〜300000g/molの範囲内、より好ましくは130000g/mol〜220000g/molの範囲内、特に好ましくは150000g/mol〜200000g/molの範囲内であることを特徴とする、請求項12又は13に記載の潤滑油組成物。
- 成分(B)は、次のもの:
(a) (メタ)アクリル酸とヒドロキシル化水素化ポリブタジエンとのエステル10重量%〜25重量%、
(b) C4〜18アルキルアクリレート0重量%〜5重量%、
(c) メチルメタクリレート0重量%〜0.3重量%、
(d) n−ブチルメタクリレート60重量%〜75重量%、
(e) C10〜30アルキル(メタ)アクリレート、好ましくはC10〜15アルキルメタクリレート、より好ましくはC12〜14アルキルメタクリレート5重量%〜20重量%及び
(f) スチレンモノマー0重量%〜2重量%
を含むことを特徴とする、請求項12から14までのいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 - 成分(C)は、従来のVI向上剤、分散剤、消泡剤、清浄剤、酸化防止剤、流動点降下剤、摩耗防止添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、腐食防止添加剤、染料及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする、請求項12から15までのいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
- 請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリアルキル(メタ)アクリレートをベースとする櫛型ポリマーの製造方法において、次の工程:
(a) モノマーと希釈油1とを含む反応混合物を調製し、その際、前記モノマーは、40〜65重量%、好ましくは40〜50重量%の量で存在するものとする工程、
(b) 工程(a)で調製された前記反応混合物の50%を、80〜120℃の範囲内、好ましくは90〜100℃の範囲内の温度に加熱する工程、
(c) 工程(b)で調製された前記反応混合物に、前記モノマーの全体量を基準として0.05〜0.1%の開始剤1を添加し、ここで、該開始剤は、工程(b)による所与の温度で、100〜200分の範囲内、好ましくは150〜170分の範囲内の半減期T1/2を有するものとする工程、
(d) 工程(a)で調製された前記反応混合物のさらなる量と、さらに0.05〜0.1%の開始剤1とを、2〜4時間、好ましくは3時間かけて添加する工程、
(e) 工程(d)で調製された前記反応混合物を、所与の温度で0.5〜3時間、好ましくは2時間保持する工程、
(f) 工程(e)で調製された前記反応混合物を、さらなる量の開始剤1を含む希釈油2で0.5〜3時間かけて30%まで希釈する工程、
(g) 必要に応じて、工程(e)で調製された前記反応混合物にさらなる量の開始剤1又は開始剤2を添加して少なくとも2時間保持し、ここで、前記開始剤2は、開始剤1と同一であってもよいし異なっていてもよいものとする工程及び
(h) 工程(g)で調製された前記反応混合物を、希釈油1又は希釈油2の添加によって目的の濃度まで希釈し、ここで、前記希釈油2は、希釈油1と同一であってもよいし異なっていてもよいものとする工程
を含む、方法。 - 開始剤1と開始剤2とは、同一であってもよいし異なっていてもよく、これらは、アゾ開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)及び1,1−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル及びペルオキシ化合物、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、t−ブチルペル−2−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、t−ブチルペルオクトエート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド及びビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネートから成る群から独立して選択されることを特徴とする、請求項17に記載の方法。
- 1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを開始剤1として使用し、かつt−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサノエート又は1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンを開始剤2として使用することを特徴とする、請求項17又は18に記載の方法。
- 希釈油1と希釈油2とは、同一であってもよいし異なっていてもよく、これらは、APIグループI、II、III、IV、V及びこれらの混合物から成る群から独立して選択されることを特徴とする、請求項17から19までのいずれか1項に記載の方法。
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