CN101294114A - 作为润滑添加剂的二嵌段单聚合物及含有它的润滑剂配方 - Google Patents

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Abstract

一种降低被润滑表面间的摩擦系数和磨损的方法。该方法包括在含有润滑粘度的基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性组分。将含有该组分的润滑剂组合物施加在待润滑表面上。

Description

作为润滑添加剂的二嵌段单聚合物及含有它的润滑剂配方
技术领域
本文描述的实施方案涉及使用含有二嵌段单聚合物(diblockmonopolymers)的全配方润滑剂进行摩擦改性和减少磨损的方法。特别地,油溶性组分可用于润滑剂配方中以降低其摩擦系数并作为减磨剂。
背景技术
润滑剂可以是液体、糊膏剂或固体,液体润滑剂最常用。润滑油可用于汽车发动机、变速器、轴承、齿轮、工业齿轮和其他机械,以减少摩擦和磨损,并提高燃料经济性。全配方润滑油中一般存在包括但不限于分散剂、洗涤剂、摩擦改性剂、抗磨剂、抗氧化剂和防腐蚀添加剂的多种组分。对于许多润滑剂应用,也可包含粘度指数改进剂作为主要组分。
随着能源匮乏和更严格的环境法规的颁布,对提高汽车的燃油经济性并降低汽车尾气排放提出了更高的要求。目前,在润滑油中添加有机摩擦改性剂以提高燃油经济性。然而,通过有机摩擦改性剂可获得的燃油经济性水平很有限。因此,需要实现提高燃油经济性的其他方法。
提高燃油经济性的一种方法是提供更低粘度等级的润滑油。虽然提供更低粘度的润滑油可显著提高燃油经济性,但这种润滑油也可能会增加磨损。用诸如二烷基二硫代磷酸锌(ZDTP)的抗磨剂可部分降低磨损。然而,ZDTP含有磷,且其分解产物对用于排放控制的汽车催化剂体系可能会产生有害影响。因此,仍然存在不对排放控制体系带来负面影响且不会进一步损耗稀有的天然资源的降低摩擦和磨损方法的增加的需求。
发明内容
考虑到以上情况,此处描述的说明性实施方案提供了降低被润滑表面间的摩擦系数和磨损的方法。该方法包括在包含润滑粘度的基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的至少一种选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和/或二嵌段丙烯酸酯共聚物冠(corona)的油溶性或油可分散性组分。根据该方法,将含有该组分的润滑剂组合物施加在待润滑表面上。
因此本发明一个目的是公开润滑剂在减少摩擦和磨损上的性能可通过在润滑剂中掺入油溶性纳米颗粒的前体作为添加剂组分来实现的发现。该前体是二嵌段单聚合物,其中一个嵌段是光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)或(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)-(丙烯酸2-辛酰氧乙基酯)无规共聚物,第二嵌段是油溶性嵌段。这种二嵌段前体聚合物可在基油中形成胶束(micelles)。这些前体在本文中也称为“组分”。每种这些前体或组分在EHC-45基油中的简单掺合已经表明,所述前体具有比诸如GMO(单油酸甘油酯)的传统摩擦改性剂更好的摩擦降低能力。
本公开在另一个实施方案中提供了在润滑剂或燃油中掺入油溶性纳米颗粒的前体(二嵌段聚合物)。所述前体本身是油溶性的,并赋予润滑油摩擦改性和磨损降低。可利用这种添加剂技术的润滑剂的种类包括发动机油、齿轮油、自动变速箱流体、手动变速箱流体、液压流体、金属加工流体和工业油。本发明提供的好处是三重的:降低摩擦和磨损,油中的可溶性,以及无需交联。因此本发明在一个实施方案中提供了前体或组分向选自发动机油、齿轮油、自动变速箱流体、液压流体、金属加工流体和工业油的润滑油赋予摩擦改性或降低磨损的用途。
所述前体(组分)还可在例如低硫和超低硫柴油燃料的燃料中提供摩擦改性,也称为润滑性。
本发明公开提供了燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。本发明公开还提供了燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。
本文中油溶性二嵌段聚合物在一个实施方案中可包含两个嵌段。一个嵌段是光交联的并且可通过加入烃基或与烃基缔合而获得增溶益处,而另外一个嵌段是油溶性部分。当它们通过合成化学反应结合时,就使得整个聚合物分子能溶解或至少可分散在油中。光交联前所述二嵌段聚合物可在油中形成胶束。
在另一个实施方案中,提供一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法。该方法包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和/或二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下。该组分在一个实施方案中可具有约10-约100纳米的核直径.
本公开的另一个实施方案提供了使用润滑油减少运动部件间的磨损的方法。该方法包括使用含有基油和油添加剂包的润滑剂组合物作为一个或多个运动部件的润滑油,该油添加剂包含有减磨剂。所述减磨剂是衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和/或二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性组分
本公开的另一个实施方案提供一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和/或二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性组分,和将含该组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上。在一个实施方案中,该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
本公开的另一个实施方案提供一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和/或二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下,其中该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
如以上简述,本公开的实施方案提供了独特的成品润滑剂和/或燃料组合物,其可显著改善所述润滑剂和/或燃料组合物的摩擦系数,并对于较低粘度润滑剂组合物可减少磨损。包含所述油溶性组分的添加剂包可与施加在运动部件之间表面上的油性流体混合。在其他应用中,可在全配方润滑剂组合物中提供包含所述油溶性组分的添加剂包。
本文描述的方法特别适合于减少发动机车辆上的污染物控制装置的污染,或者,所述组合物适于改善润滑剂配方的摩擦系数特性和磨损性能。不像富勒烯(fullerenes)和无机纳米颗粒,此处描述的组分使得能更好地控制粒度和形状,这可能有利于增强润滑剂的有效性。此处描述的方法的其他特点和优点通过参考以下详细描述而变得显而易见,这些描述是为了说明示例性实施方案的示范方面,而不是限制此处描述的实施方案。
应理解,以上一般描述和以下详细描述都仅仅是示范性和解释性的,并且目的是为了向所公开和要求保护的实施方案提供进一步解释。
附图简述
实施方案的其他优点通过结合附图参考优选实施方案的详细描述而变得显而易见,其中相同参考标记在以下几个附图中表示相同或相似要素:
图1是表明在MTM台架中油溶性二嵌段聚合物能比例如GMO(单油酸甘油酯)的传统摩擦改性剂更好地降低摩擦和磨损的数据图。
图2是表明本发明的组分具有更低摩擦系数的图。
具体实施方式
本发明一个实施方案是一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的材料的油溶性或油可分散性组分,和将含该组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上。在一个实施方案中,被润滑表面包括发动机传动系统。在一个实施方案中,被润滑表面包括内燃机的内表面或组件。在一个实施方案中,被润滑表面包括压燃发动机的内表面或组件.在一个实施方案中,全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性组分的量最高为约5重量%。在一个实施方案中,全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性组分的量为约0.1-约5重量%。在一个实施方案中,全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性组分的量为约0.5-约重量2%。
本发明另一个实施方案涉及一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下。在一个实施方案中,发动机包括重型柴油发动机。在一个实施方案中,全配方润滑剂组合物中组分的量最高为约重量5%。在一个实施方案中,全配方润滑剂组合物中组分的量为约0.5-约2重量%。
本发明另一个实施方案涉及一种使用润滑油减少运动部件之间磨损的方法,该方法包括使用含有基油和油添加剂包的润滑剂组合物作为一个或多个运动组件的润滑油,该油添加剂包含有减磨剂,其中减磨剂包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。在一个实施方案中,所述运动部件包括发动机运动部件。在一个实施方案中,发动机选自压燃发动机和火花点火式发动机。在一个实施方案中,发动机包括具有曲轴箱的内燃机,其中润滑油包括存在于发动机曲轴箱中的曲轴箱油。在一个实施方案中,其中润滑油包括存在于包含发动机的车辆的传动系统中的传动系统润滑剂。在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量最高为约重量5%。在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量为约0.1-约5重量%。在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量为约0.5-约2重量%。
本发明另一个实施方案涉及一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的材料的油溶性或油可分散性组分,和将含该组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上,其中该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
本发明又一个实施方案涉及一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下,其中该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
本发明一个实施方案是一种燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。
本发明另一个实施方案是一种燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物。
本发明还涉及一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,其包括在含有润滑粘度的基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物,和将含有该二嵌段聚合物的润滑剂组合物施加在待润滑表面上.在一个实施方案中,其中所述第一嵌段是光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核,和所述第二嵌段是油溶性二嵌段丙烯酸酯共聚物冠。在一个实施方案中,其中所述第一嵌段选自基本上由聚(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)、[(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)-(丙烯酸2-辛酰氧乙基酯)]无规共聚物以及它们的组合组成的组。在一个实施方案中,其中所述第一嵌段和第二嵌段进行化学反应形成胶束。在一个实施方案中,其中被润滑表面包括发动机传动系统。在一个实施方案中,其中被润滑表面包括内燃机的内表面或组件。在一个实施方案中,其中被润滑表面包括压燃发动机的内表面或组件。在一个实施方案中,其中全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的量最高为约5重量%。在一个实施方案中,其中全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的量为约0.1-约5重量%。在一个实施方案中,其中全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的量为约0.5-约2重量%。
本发明又一个实施方案涉及一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下。在一个实施方案中,其中发动机包括重型柴油发动机。在一个实施方案中,其中全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的量最高为约5重量%。在一个实施方案中,其中全配方润滑剂组合物中油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的量为约0.5-约2重量%。
本发明还涉及一种使用润滑油减少运动部件之间磨损的方法,该方法包括使用含有基油和油添加剂包的润滑剂组合物作为一个或多个运动组件的润滑油,该油添加剂包含有减磨剂,其中减磨剂包含衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分。在一个实施方案中,其中运动部件包括发动机运动部件。在一个实施方案中,其中发动机选自压燃发动机和火花点火式发动机.在一个实施方案中,其中发动机包括具有曲轴箱的内燃机,其中润滑油包括存在于发动机曲轴箱中的曲轴箱油。在一个实施方案中,其中润滑油包括存在于包含发动机的车辆传动系统中的传动系统润滑剂。在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量最高为约5重量%。在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量为约0.1-约5重量%.在一个实施方案中,其中润滑剂组合物中减磨剂的含量为约0.5-约2重量%。
本发明还涉及一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,和将含该二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上,其中该二嵌段聚合物组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
本发明的一个实施方案是一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下,其中该二嵌段聚合物组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
本发明还涉及一种全配方润滑剂组合物,其包含:具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分;和润滑粘度的基油。在一个实施方案中,其中所述第一嵌段是光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核,和所述第二嵌段是油溶性二嵌段丙烯酸酯共聚物冠。在一个实施方案中,其中含有所述二嵌段聚合物组分的所述润滑剂组合物使运动部件间的磨损降低到不含所述二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的磨损量以下。在一个实施方案中,其中所述二嵌段聚合物组分的含量足以使邻近被润滑表面的摩擦系数降到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下.在一个实施方案中,其中所述二嵌段聚合物组分的含量足以将发动机润滑剂组合物的摩擦系数降到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的发动机润滑剂组合物的摩擦系数以下。
本发明还涉及组分向润滑油赋予摩擦改性或磨损降低作用的用途,所述润滑油选自发动机油、齿轮油、自动变速箱流体、手动变速箱流体、液压油、金属加工流体和工业油,其中所述组分选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠。
最后,本发明涉及一种全配方润滑剂组合物,其包含:
(a)油溶性或油可分散性组分,选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠;和
(b)润滑粘度的基油。
出于本公开的目的,术语“烃溶性”、“油溶性”或“可分散性”并不意味着表示化合物可以以任何比例在烃化合物或油中溶化、溶解、混溶或能够以任何比例悬浮在烃化合物或油中。然而这些术语却意味着它们例如可溶解或稳定分散在油中,而它们溶解或分散的程度足以使其在采用这种油的环境中发挥出它们的预期作用。此外,如果需要,额外掺入其他添加剂也允许掺入较高含量的特定添加剂。
本文采用的“烃”指以各种组合含有碳、氢和/或氧的大量化合物中的任何化合物。术语“烃基”指具有一个与分子剩余部分直接连接的碳原子并主要具有烃特性的基团。烃基的实例包括:
(1)烃取代基,即脂族(例如烷基或链烯基)、脂环(例如环烷基、环烯基)取代基,和芳族、脂族和脂环取代的芳族取代基,以及其中环通过分子的另一部分得以完成的环状取代基(例如两个取代基一起形成脂环基);
(2)取代的烃取代基,即,取代基含有非烃基团,在本发明的上下文中所述非烃基团不改变占主导地位的烃取代基(例如卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷硫基、硝基、亚硝基和sulfoxy);
(3)杂取代基,即在本说明书上下文中,指在主要具有烃特性的同时在由碳原子组成的环或链中含有碳以外的原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮,并包括例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。一般而言,对于烃基中的每10个碳原子存在不超过两个,优选不超过一个的非烃取代基;典型地,在烃基中没有非烃取代基。
本发明可用的组分可包括基本上不溶于油的核和与核连接的油溶性冠.该组分的核衍生自通过聚(丙烯酸羟烷基酯)或PHAA的羟基与肉桂酰氯反应形成的光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)或PCAA嵌段。该核12的玻璃化转变温度可通过使部分丙烯酸羟烷基酯与辛酰氯反应,提供(丙烯酸2-肉桂酰烷基酯)-(丙烯酸2-辛酰氧烷基酯)无规共聚物例如(丙烯酸2-肉桂酰乙基酯)-(丙烯酸2-辛酰氧乙基酯)无规共聚物,或以下通式描述的P(CEA-r-OEA)来调节:
Figure A20071010196500131
其中x为约0.1至约1.0,z为约20至约500.核直径(CD)可通过改变二嵌段的摩尔质量进行选择,一般具有约10-约50纳米的直径。
提供了例如作为围绕所述核的冠的油溶性嵌段共聚物。因此,合适的嵌段共聚物可衍生自[(丙烯酸2-乙基烷基酯)-(丙烯酸烷基酯)无规共聚物]-嵌段-聚(丙烯酸2-羟基烷基酯)例如[(丙烯酸2-乙基己酯)-(丙烯酸叔丁酯)无规共聚物]-嵌段-聚(丙烯酸2-羟乙酯),或以下通式描述的P(EXA-r-tBA)-b-PHEA:
其中y为约0.001至约0.5,m为约20至约500,n为约20至约500。冠显著增加了该组分的流体力学直径(HD),使总平均直径达到约20-约100纳米。
由于P(EXA-r-tBA)嵌段在主要由烷属烃、芳族化合物和环烷(环烷烃)组成的润滑基油中的溶解性,因此选择它来提供该组分的冠。然而,本发明中也可采用其他增溶烃,以改善该组分在润滑基油中的溶解性.可在用于冠的嵌段共聚物中掺入小摩尔分数y例如小于1.5%的tBA,使得tBA可选择性水解,产生丙烯酸或AA基团,促进组分吸附在金属或其他基材表面。例如PHEA嵌段由于其易于衍生而被选择。PHEA的羟基可与肉桂酰氯反应,得到光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)或PCEA嵌段。衍生的PHEA嵌段的玻璃化转变温度可通过使部分HEA羟基与辛酰氯反应产生(丙烯酸2-肉桂酰氧乙基酯)-(丙烯酸2-辛酰氧乙基酯)无规共聚物或P(CEA-r-OEA)来调节。
本发明的组分可在已烷或高己烷含量的四氢呋喃/己烷中制备,其被认为是P(EXA-r-tBA)嵌段的嵌段选择性溶剂。在这种嵌段选择性溶剂中,取决于二嵌段的n/m值和溶剂,不溶性PCEA或P(CEA-r-OEA)嵌段可形成球形或圆柱形聚集体的核.可溶性的P(EXA-r-tBA)嵌段提供所述冠。这些聚集体的核可以以光化学方式交联以锁定结构,以提供基本上永久的摩擦改性或磨损减少组分。
实施例1、P(EXA-r-tBA)-b-PHEA合成
提供冠的基础一组聚合物P(EXA-r-tBA)-b-PHEA可通过水解P(EXA-r-tBA)-b-P(HEA-TMS)制备,其中P(HEA-TMS)指聚(丙烯酸2-三甲基甲硅烷氧基乙基酯)。P(EXA-r-tBA)-b-P(HEA-TMS)可通过制备PBA-b-P(HEA-TMS)的原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成,其中PBA指聚(丙烯酸丁酯)。引发体系包括2-溴丙酸甲酯(CH3CHBrCO2CH3)、溴化亚铜(I)和式((CH3)2NCH2CH2)2NCH3的N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)。
P(EXA-r-tBA)-b-P(HEA-TMS)可通过在例如甲苯的非极性溶剂中共聚合EXA和少量tBA制备。进料比中tBA的摩尔分数应低于1.5%。在纯化第一嵌段后,可将第一嵌段作为大分子引发剂来聚合第二单体,丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙基酯或HEA-TMS。TMS基团可通过在含水THF中加入几滴乙酸水解除去。
实施例2、P(EXA-r-tBA)-b-PCEA合成
根据实施例1制备的P(EXA-r-tBA)-b-PHEA可在吡啶中与肉桂酰氯反应得到P(EXA-r-tBA)-b-PCEA。PCEA由于其光交联性而成为理想的本发明的摩擦改性或磨损减少组分。为了降低成核嵌段共聚物的玻璃化转变温度Tg,在一个实施方案中,可在与过量的月桂酰氯反应前使部分羟基与辛酰氯反应,得到P(EXA-r-tBA)-b-P(CEA-r-OEA)。嵌段共聚物中的CEA摩尔分数理想地不低于50%,以有利于有效的核交联.
不拟囿于理论,但据信润滑油主要通过两种机理实现润滑。基于流体动力学原理,推动两个滑动表面分开的流体压力在两个表面最接近的区域内最高。该压力支撑载荷并避免滑动表面在流体润滑(HDL)状态下直接接触。在高载荷和/或低速情况下,润滑剂体系进入混合润滑(ML)或边界润滑(BL)状态,表面微刺(asperities)不可避免地部分或大量接触。含有两亲分子的润滑剂通过在表面上形成膜而避免了微刺的直接接触。吸附的膜降低摩擦,因为它们更容易从金属表面剪切开,并且在运动组件彼此移开后能在金属表面上重新形成。吸附的膜一般也会相互排斥,如滑动云母表面上形成的聚合物刷所证明的那样。
预计上述嵌段共聚物组分可通过以下一种或几种机理而起到摩擦改性剂和/或抗磨剂作用:a)通过该组分造成的滑动表面的物理分离,b)滑动表面间的滑动摩擦转化成表面与该组分间的滚动摩擦,和c)通过该组分的组分或碎片涂覆相邻表面。不像富勒烯或无机纳米颗粒,本发明的组分使得能够允许更宽的粒度和形状控制.
上述油溶性组分可有益地掺入润滑组合物中。因此,该油溶性组分可直接添加到成品润滑油组合物中。然而在一个实施方案中,该油溶性组分用基本上惰性的、一般为液体的有机稀释剂稀释,形成添加剂浓缩物,所述稀释剂例如矿物油、合成油(例如二元羧酸的酯)、石脑油、烷基化的(例如C10-C13烷基)苯、甲苯或二甲苯。该添加剂浓缩物可含有约0%-约99%重量稀释剂油和该油溶性组分。
在润滑油配方的制备中,引入在烃油例如矿物润滑油或其他合适溶剂中的1--99%(重量)活性成分浓缩物形式的添加剂浓缩物是常见的实践。这些浓缩物通常可随分散剂/抑制剂(DI)添加剂包和粘度指数(VI)改进剂一起添加到润滑油中,每重量份DI包含有0.01-50重量份润滑油,形成成品润滑剂,例如曲轴箱发动机油。合适的DI包描述在例如US 5204012和6034040中。DI添加剂包中包含的添加剂类型是洗涤剂、分散剂、抗磨剂、摩擦改性剂、密封膨胀剂、抗氧化剂、抑泡剂、润滑剂、防锈剂、缓蚀剂、破乳剂、粘度指数改进剂等。许多这些组分都是本领域普通技术人员公知的,并以常规用量与此处描述的添加剂和组合物一起使用。
用上述组分制备的润滑剂组合物可用于各种用途。对于压燃发动机和火花点火式发动机,优选润滑剂组合物满足或超过公布的API-CI-4或GF-4标准。根据上述API-CI-4或GF-4标准的润滑剂组合物包括基油、DI添加剂包和/或VI改进剂,以提供全配方润滑剂。用于本公开的润滑剂的基油是选自天然润滑油、合成润滑油以及它们的混合物的具有润滑粘度的油。这些基油包括通常用作火花点火式和压燃式内燃机曲轴箱润滑油的那些,所述内燃机例如汽车和卡车发动机、船用和铁路柴油发动机等。
上述组分可用于全配方汽车传动流体、全配方曲轴箱流体、全配方重负载齿轮流体等之中。这种组分可有效降低摩擦系数和磨损。
所述组分可在一个实施方案中以最高为全配方润滑剂组合物约5%(重量)的量存在于润滑组合物中。作为另一个实例,所述组分的含量可为全配方润滑剂组合物的约0.1%-约5%(重量)。甚至作为另一个实例,所述组分的含量可为全配方润滑剂组合物的约0.5%-约2%(重量)。
在一个实施方案中合适的组分可具有约10-约100nm的核直径和约10-约120nm的流体力学直径。其他实施方案可利用更大或更小的组分。
分散剂组分
DI包中包含的分散剂包括但不限于具有能与待分散颗粒缔合的官能团的油溶性聚合烃骨架。典型地,所述分散剂包含通常通过桥基与聚合物骨架连接的胺、醇、酰胺或酯极性部分。分散剂可选自US3697574和3736357中描述的曼尼希分散剂;US 4234435和4636322中描述的无灰琥珀酰亚胺分散剂;US 3219666、3565804和5633326中描述的胺分散剂;US 5936041、5643859和5627259中描述的Koch分散剂,以及US 5851965、5853434和5792729中描述的聚亚烷基琥珀酰亚胺分散剂。
氧化抑制剂组分
氧化抑制剂或抗氧化剂降低基本组分在使用中变质的趋势,这种变质可通过氧化产物例如金属表面上沉积的淤泥和清漆状沉积物,以及通过成品润滑剂的粘度增长得到证实。这种氧化抑制剂包括受阻酚,硫化受阻酚,具有C5-C12烷基侧链的烷基酚硫代酸酯的碱土金属盐,硫化烷基酚,硫化或未硫化的烷基酚的金属盐例如壬基酚硫化钙(calcium nonylphenol sulfide),无灰油溶性酚盐和硫化酚盐,磷硫化或硫化烃,磷酯,金属硫代氨基甲酸盐,以及US 4867890中描述的油溶性铜化合物.
可用的其他抗氧化剂包括位阻酚和二芳基胺,烷基化酚噻嗪,硫化化合物,以及无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯。位阻酚的非限定性实例包括但不限于2,6-二叔丁基酚、2,6-二叔丁基甲基酚、4-乙基-2,6-二叔丁基酚、4-丙基-2,6-二叔丁基酚、4-丁基-2,6-二叔丁基酚、4-戊基-2,6-二叔丁基酚、4-己基-2,6-二叔丁基酚、4-庚基-2,6-二叔丁基酚、4-(2-乙基己基)-2,6-二叔丁基酚、4-辛基-2,6-二叔丁基酚、4-壬基-2,6-二叔丁基酚、4-癸基-2,6-二叔丁基酚、4-十一烷基-2,6-二叔丁基酚、4-十二烷基-2,6-二叔丁基酚;亚甲基桥接的位阻酚,包括但不限于4,4-亚甲基双(6-叔丁基邻甲酚)、4,4-亚甲基双(2-叔戊基邻甲酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚);以及它们的混合物;如美国公布号2004/0266630中描述的。
二芳基胺抗氧化剂包括但不限于具有以下通式的二芳基胺:
Figure A20071010196500181
其中R’和R”各自独立地代表取代的或未取代的带有6-30个碳原子的芳基。芳基的示例性取代基包括脂族烃基例如带有1-30个碳原子烷基、羟基、卤素基团、羧酸或酯基团,或硝基。
芳基优选是取代或未取代的苯基或萘基,尤其是其中一个或两个芳基被至少一个带有4-30个碳原子,优选4-18个碳原子,最优选4-9个碳原子的烷基取代。理想的是一个或两个芳基被取代,例如一烷基化二苯基胺、二烷基化二苯基胺,或一-和二-烷基化二苯基胺的混合物。
二芳基胺可以是在分子中包含一个以上氮原子的结构。因此二芳基胺可含有至少两个氮原子,其中至少一个氮原子上连接了两个芳基,例如具有仲氮原子以及在某一氮原子上带有两个芳基的各种二胺的情况。
可采用的二芳基胺的实例包括但不限于二苯胺、各种烷基化的二苯胺、3-羟基二苯胺、N-苯基-1,2-苯二胺、N-苯基-1,4-苯二胺、一丁基二苯胺、二丁基二苯胺、一辛基二苯胺、二辛基二苯胺、一壬基二苯胺、二壬基二苯胺、单十四烷基二苯胺、双十四烷基二苯胺、苯基-α-萘胺、一辛基苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、一庚基二苯胺、二庚基二苯胺、p-取向的苯乙烯化二苯胺、混合的丁基辛基二苯胺,以及混合的辛基苯乙烯基二苯胺。
另一类胺类的抗氧化剂包括吩噻嗪或具有以下化学式的烷基化吩噻嗪:
Figure A20071010196500182
其中R1是直链或支链的C1-C24烷基、芳基、杂烷基或烷芳基,R2是氢或直链或支链的C1-C24烷基、杂烷基或烷芳基。烷基化吩噻嗪可选自单十四烷基吩噻嗪、双十四烷基吩噻嗪、一癸基吩噻嗪、二癸基吩噻嗪、一壬基吩噻嗪、二壬基吩噻嗪、一辛基吩噻嗪、二辛基吩噻嗪、一丁基吩噻嗪、二丁基吩噻嗪、一苯乙烯基吩噻嗪、二苯乙烯基吩噻嗪、丁基辛基吩噻嗪,以及苯乙烯基辛基吩噻嗪。
含硫抗氧化剂包括但不限于硫化烯烃,其特征在于其制备中采用的烯烃的类型以及抗氧化剂的最终含硫量.优选高分子量烯烃,即平均分子量为168-351g/mol的烯烃.可用的烯烃的实例包括α-烯烃、异构化的α-烯烃、支化的烯烃、环状烯烃,以及它们的组合。
α-烯烃包括但不限于任何C4-C25α-烯烃。α-烯烃可在硫化反应前或在硫化反应期间异构化。也可采用包含内双键和/或支化的α-烯烃的结构和/或构象异构体。例如,异丁烯是α-烯烃1-丁烯的支化烯烃对应物。
在烯烃硫化反应中可采用的硫源包括元素硫、一氯化硫、二氯化硫、硫化钠、多硫化钠,以及它们的混合物,一起添加或在硫化过程不同阶段添加。
不饱和油由于其不饱和性也可以被硫化并用作抗氧化剂。可采用的油或脂肪的实例包括玉米油、canola oil、棉籽油、葡萄子油、橄榄油、棕榈油、花生油、椰子油、菜子油、红花子油、芝麻子油、大豆油、向日葵子油、动物脂,以及它们的组合。
提供给成品润滑剂的硫化烯烃或硫化脂肪油的量基于硫化烯烃或脂肪油的硫含量,以及期望提供给成品润滑剂的硫含量。例如,含有20%(重量)硫的硫化脂肪油或烯烃在以1.0%(重量)的处理水平加入成品润滑剂中时,可向成品润滑剂提供2000ppm的硫。含有10%(重量)硫的硫化脂肪油或烯烃在以1.0%(重量)的处理水平加入成品润滑剂中时,可向成品润滑剂提供1000ppm的硫。理想的是以给成品润滑剂提供200ppm-2000ppm硫的量添加硫化烯烃或硫化脂肪油。上述胺类、吩噻嗪和含硫抗氧化剂描述在例如US 6599865中。
可用作抗氧化剂添加剂的无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯包括可溶解或分散在添加剂包中的化合物。同样理想的是无灰二烷基二硫代氨基甲酸酯是低挥发性的,具有大于250道尔顿的分子量,理想的是大于400道尔顿的分子量。可采用的无灰二硫代氨基甲酸酯的实例包括但不限于亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、异丁基二硫化物-2,2’-双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、羟烷基取代的二烷基二硫代氨基甲酸酯、用不饱和化合物制备的二烷基二硫代氨基甲酸酯、用降冰片烯制备的二硫代氨基甲酸酯,以及用环氧化物制备的二硫代氨基甲酸酯,其中二烷基二硫代氨基甲酸酯的烷基可优选带有1-16个碳原子。可采用的二烷基二硫代氨基甲酸酯的实例公开在以下专利中:US 5693598、4876375、4927552、4957643、4885365、5789357、5686397、5902776、2786866、2710872、2384577、2897152、3407222、3867359和4758362中。
无灰二硫代氨基甲酸酯的实例是:亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、异丁基二硫化物-2,2’-双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、二丁基-N,N-二丁基-(二硫代氨基甲酰基)琥珀酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸2-羟丙酯、(二丁基二硫代氨基甲酰基)乙酸丁酯,以及S-甲酯基-乙基-N,N-二丁基二硫代氨基甲酸酯。最理想的无灰二硫代氨基甲酸酯是亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
除这些组分外,润滑油中还可使用二烷基二硫代磷酸锌(“ZnDDP”)。Zn DDP具有良好的抗磨和抗氧化剂性能,已用于通过凸轮磨损试验,例如Seq.IVA和TU3磨损试验。包括US 4904401、4957649和6114288的许多专利给出了制造商和Zn DDP的用途。非限定性一般Zn DDP类型是伯(primary)Zn DDP、仲(secondary)Zn DDP以及伯与仲Zn DDP的混合物。
同样,用作摩擦改性剂的含有机钼的化合物也可表现出抗氧化剂功能。US 6797677描述了有机钼化合物、烷基吩噻嗪和烷基二苯胺的组合用于成品润滑剂配方。合适的含钼摩擦改性剂的实例在下面以摩擦改性剂描述。
此处描述的摩擦改性和磨损减少组分可以任何以及所有组合和比例与任何或所有上述抗氧化剂一起使用。应理解,基于台价试验或分散剂、VI改进剂、基油或任何其他添加剂的变动,可优化用于成品润滑剂配方的酚类、胺类、含硫以及含钼的添加剂的各种组合。
摩擦改性剂组分
可用作额外的摩擦改性剂的无硫和无磷有机钼化合物可通过无硫和无磷钼源与含有氨基和/或醇基团的有机化合物反应制备。无硫和无磷钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠和钼酸钾。氨基可以是单胺、二胺或多胺。醇基团可以是一取代的醇、二醇或双醇,或多元醇。作为实例,二胺与脂肪油的反应制备了含有能与无硫和无磷钼源反应的氨基和醇基团两者的产物。
无硫和无磷有机钼化合物的实例包括:
1.如US 4259195和4261843中描述的通过某些碱性氮化合物与钼源反应制备的化合物。
2.如US 4164473中描述的通过烃基取代的羟烷基化胺与钼源反应制备的化合物。
3.如US 4266945中描述的通过酚醛缩合产物、一烷基化亚烷基二胺和钼源反应制备的化合物。
4.如US 4889647中描述的通过脂肪油、二乙醇胺和钼源反应制备的化合物。
5.如US 5137647中描述的通过脂肪油或酸与2-(2-氨乙基)氨基乙醇和钼源反应制备的化合物。
6.如US 4692256中描述的通过仲胺与钼源反应制备的化合物。
7.如US 5412130中描述的通过二醇、二氨基或氨基-醇化合物与钼源反应制备的化合物。
8.如US 6509303中描述的通过脂肪油、一烷基化亚烷基二胺和钼源反应制备的化合物。
9.如US 6528463中描述的通过脂肪酸、一烷基化亚烷基二胺、甘油酯和钼源反应制备的化合物。
如US 4889647中描述的通过脂肪油、二乙醇胺和钼源反应制备的钼化合物有时用以下结构描述,其中R是脂肪烷基链,虽然这些材料的准确化学组成并不完全清楚并且事实上可能是几种有机钼化合物的多组分混合物。
Figure A20071010196500211
可采用含硫有机钼化合物,并可通过各种方法制备。一种方法涉及使无硫和无磷钼源与氨基以及一种或多种硫源反应。硫源可包括但不限于例如二硫化碳、硫化氢、硫化钠和元素硫。作为选择,含硫钼化合物可通过使含硫钼源与氨基或秋兰姆基和非必需的第二硫源反应制备。
无硫和无磷钼源的实例包括三氧化钼、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和卤化钼。氨基可以是单胺、二胺或多胺。作为实例,三氧化钼与仲胺二硫化碳反应产生二硫代氨基甲酸钼.作为选择,其中n在0-2之间的(NH4)2Mo3S13·n(H2O)与二硫化四烷基秋兰姆反应产生三核含硫二硫代氨基甲酸钼(trinuclear sulfur-containing molybdenumdithiocarbamate)。
专利和专利申请中出现的含硫有机钼化合物的实例包括:
1.如US 3509051和3356702中描述的通过三氧化钼与仲胺和二硫化碳反应制备的化合物.
2.如US 4098705中描述的通过无硫钼源与仲胺、二硫化碳和其他硫源反应制备的化合物。
3.如US 4178258中描述的通过卤化钼与仲胺和二硫化碳反应制备的化合物。
4.如US 4263152、4265773、4272387、4285822、4369119和4395343中描述的通过钼源与碱性氮化合物和硫源反应制备的化合物。
5.如US 4283295中描述的通过四硫代钼酸铵与碱性氮化合物反应制备的化合物。
6.如US 4362633中描述的通过烯烃、硫、胺和钼源反应制备的化合物。
7.如US 4402840中描述的通过四硫代钼酸铵与碱性氮化合物和有机硫源反应制备的化合物。
8.如US 4466901中描述的通过酚化合物、胺和钼源与硫源反应制备的化合物。
9.如US 4765918中描述的通过甘油三酯、碱性氮化合物、钼源和硫源反应制备的化合物。
10.如US 4966719中描述的通过碱金属烷基硫代黄原酸盐与卤化钼反应制备的化合物。
11.如US 4978464中描述的通过四二硫化烷基秋兰姆与六羰基钼反应制备的化合物。
12.如US 4990271中描述的通过烷基双黄药(alkyl dixanthogen)与六羰基钼反应制备的化合物。
13.如US 4995996中描述的通过碱金属烷基黄原酸盐与四乙酸二钼反应制备的化合物。
14.如US 6232276中描述的通过(NH4)2Mo3S13·2H2O与碱金属二烷基二硫代氨基甲酸盐或二硫化四烷基秋兰姆反应制备的化合物。
15.如US 6103674中描述的通过酯或酸与二胺、钼源和二硫化碳反应制备的化合物。
16.如US 6117826中描述的通过碱金属二烷基二硫代氨基甲酸盐与3-氯丙酸反应,接着与三氧化钼反应制备的化合物。
二硫代氨基甲酸钼可用以下结构表示:
Figure A20071010196500231
其中R是含有4-18个碳原子的烷基或H,且X为O或S。
甘油酯也可单独使用或与其他摩擦改性剂结合使用。合适的甘油酯包括以下通式的甘油酯:
Figure A20071010196500232
其中每个R独立选自H和C(O)R’,其中R’可以是带有3-23个碳原子的饱和或不饱和烷基。可采用的甘油酯的实例包括一月桂酸甘油酯、一肉豆蔻酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯,以及衍生自椰油酸、牛油酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的甘油单酸酯。典型的商品甘油单酸酯包含实质量的相应的甘油二酯和甘油三酯。这些材料不会损害钼化合物的制备,并且事实上更有活性.可采用任何比例的甘油单酸酯与甘油二酯比,然而优选30-70%可用位置含有游离羟基(即上述通式代表的甘油酯的全部R基的30-70%是氢)。优选的甘油酯是一油酸甘油酯,它通常是衍生自油酸和甘油的甘油一酯-、甘油二酯-和甘油三酯的混合物。
其他添加剂
可采用选自非离子聚氧亚烷基多元醇及其酯、聚氧亚烷基酚和阴离子烷基磺酸的防锈剂。
可使用少量破乳组分。优选的破乳组分描述在EP 330522中。这种破乳组分可通过烯化氧与由双环氧化物和多元醇反应获得的加合物反应获得。该破乳剂的用量应不超过活性成分的0.1质量%。0.001-0.05质量%活性组分的处理率是方便的。
倾点下降剂,也称为润滑油流动促进剂,降低流体流动或可倾倒的最低温度.这种添加剂是公知的。改善流体的低温流动性的那些添加剂的典型例子是C3-C18二烷基富马酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯等。
泡沫控制可通过许多化合物提供,包括例如硅油或聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷型消泡剂.
也可使用例如US 3794081和4029587中描述的密封膨胀剂(sealswell agents)。
粘度调节剂(VM)起到赋予润滑油高温和低温可操作性的作用。所用VM可仅具有这种功能,或可具有多种功能。
还起到分散剂作用的多功能粘度调节剂也是公知的。合适的粘度调节剂是聚异丁烯,乙烯与丙烯以及高级α-烯烃的共聚物,聚甲基丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸酯共聚物,不饱和二元羧酸与乙烯基化合物的共聚物,苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物,和苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯的部分氢化的共聚物,以及丁二烯与异戊二烯的部分氢化的均聚物以及异戊二烯/二乙烯基苯共聚物。
可采用的官能化烯烃共聚物包括用例如马来酸酐的活性单体接枝,然后用醇或胺衍生化的乙烯与丙烯的共聚物.其他这类共聚物是用氮化合物接枝的乙烯与丙烯的共聚物。
每种以上添加剂在使用时均以功能上有效的量使用,以赋予润滑剂期望的性能。因此,例如如果添加剂是缓蚀剂,那么这种缓蚀剂的功能有效量将是足以赋予润滑剂期望的缓蚀特征的量。一般而言,每种这些添加剂的浓度在使用时最高为润滑油组合物重量的约20%(重量),在一个实施方案中为润滑油组合物重量的约0.001%-约20%(重量),而在一个实施方案中为润滑油组合物重量的约0.01%-约10%(重量)。
此处描述的组分可直接加入润滑油组合物中。然而,在一个实施方案中,它们可用例如矿物油、合成油、石脑油、烷基化(例如C10-C13烷基)苯、甲苯或二甲苯的基本上惰性的、一般为液体的有机稀释剂稀释,形成添加剂浓缩物。这些浓缩物通常含有约1%-约100%(重量)的所述组分,而在一个实施方案中含有约10%-约90%(重量)的所述组分。
基油
适合用于配制此处描述的组合物、添加剂和浓缩物的基油可选自任何合成油或天然油或它们的混合物。合成基油包括二元羧酸的烷基酯,聚二醇和醇,聚α-烯烃包括聚丁烯,烷基苯,磷酸的有机酯,聚硅油,以及其中端羟基已通过酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物、共聚体、共聚物及其衍生物等。合成油还可包括气体至液体合成油。
天然基油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油),煤油,以及链烷型、环烷型和混合链烷-环烷型的加氢精制的、溶剂处理的或酸处理的矿物润滑油。衍生自煤或页岩的润滑粘度的油也可用作基油。基油在100℃下一般具有约2.5-约15cSt,优选约2.5-约11cSt的粘度。
以下实施例用于说明实施方案而不以任何方式限制实施方案。
实施例3、油溶性组分的边界摩擦系数
在以下实施例中,可将基油(EXXON EHC45)加入溶解在四氢呋喃(THF)中的含有一种或多种二嵌段单聚合物组分的组分中,直到70%(重量)的溶液为基油,使得基油中组分的浓度约为0.07%(重量)。含有不同规格组分的组分溶液的边界摩擦系数可在高频往复试验台(HFRR)上于30℃测量。THF和基油的30/70重量%混合物也可作为对照物进行测定。
结果将表明所述组分能有效降低纯滑动条件下的摩擦。
为了测量含有每种组分的油在与常用于研究发动机油或其他润滑剂的边界摩擦的条件更相关的温度下的边界摩擦,可将1%(重量)所述组分的溶液悬浮在II族(Group II)基油中。然后可在100℃测量组分/基油(例如EXXON EHC45)溶液的边界摩擦系数.结果将表明所述组分相对于不含所述组分的基油降低了摩擦。
预计含有约0.5-约1.0%(重量)或更多油溶性组分的配方使得能降低所需常规磷和硫抗磨剂的量,从而改善车辆上污染控制装置的性能,同时实现类似的或改进的摩擦系数性能或益处,并对油的腐蚀性带来很小的负面影响甚至不产生负面影响。
本说明书中多处提及一些美国专利。所有这些引用的参考文献都如同全文参考引用一样加入本公开中。
上述实施方案在实践中会有很大变化。因此,这些实施方案不限于以上提出的具体实例。此外,以上实施方案处于附属权利要求包括其在法律上的等同方式的精神和范围内。
本专利权所有人不打算将任何公开的实施方案贡献给公众,并且即使任何公开的修正或改变不在字面上处于权利要求范围内的程度,但它们在等同原则下被认为是权利要求的一部分.

Claims (15)

1.一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的材料的油溶性或油可分散性组分,和将含该组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上。
2.一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下。
3.一种使用润滑油减少运动部件之间磨损的方法,该方法包括使用含有基油和油添加剂包的润滑剂组合物作为一个或多个运动部件的润滑油,该油添加剂包含有减磨剂,其中减磨剂包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。
4.一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的包含选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的材料的油溶性或油可分散性组分,和将含该组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上,其中该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
5.一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下,其中该组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
6.一种燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的组分。
7.一种燃料组合物,其包含(a)选自汽油、柴油和生物柴油燃料的燃料,和(b)具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物。
8.一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,其包括在含有润滑粘度的基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物,和将含有该二嵌段聚合物的润滑剂组合物施加在待润滑表面上。
9.一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下。
10.一种使用润滑油减少运动部件之间磨损的方法,该方法包括使用含有基油和油添加剂包的润滑剂组合物作为一个或多个运动组件的润滑油,该油添加剂包含有减磨剂,其中减磨剂包含衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分。
11.一种降低邻近被润滑表面的摩擦系数的方法,包括在包含润滑粘度基油的全配方润滑剂组合物中提供一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,和将含该二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物施加到待润滑表面上,其中该二嵌段聚合物组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
12.一种降低发动机润滑剂组合物在含有该润滑剂组合物的发动机运行期间的摩擦系数的方法,包括使发动机部件与全配方润滑剂组合物接触,该全配方润滑剂组合物含有润滑粘度的基油和一定量的衍生自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分,其中所述一定量足以将摩擦系数降低到不含该油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分的润滑剂组合物的摩擦系数以下,其中该二嵌段聚合物组分具有大于润滑剂组合物膜厚度的核直径。
13.一种全配方润滑剂组合物,其包含:具有第一嵌段和第二嵌段的油溶性或油可分散性二嵌段聚合物组分;和润滑粘度的基油。
14.组分向润滑油赋予摩擦改性或磨损降低作用的用途,所述润滑油选自发动机油、齿轮油、自动变速箱流体、手动变速箱流体、液压油、金属加工流体和工业油,其中所述组分选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠。
15.一种全配方润滑剂组合物,其包含:
(a)油溶性或油可分散性组分,选自光交联聚(丙烯酸2-肉桂酰氧烷基酯)核和二嵌段丙烯酸酯共聚物冠;和
(b)润滑粘度的基油。
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CN105695007A (zh) * 2016-02-26 2016-06-22 北京雅士科莱恩石油化工有限公司 一种含摩擦改进剂节省燃油的汽油清净剂及其制备方法
CN107723064A (zh) * 2017-09-11 2018-02-23 山东源根石油化工有限公司 绿色环保可降解多功能家用润滑油及其制备方法

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