WO2008093446A1

WO2008093446A1 - 潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2008093446A1
Application number: PCT/JP2007/066696
Authority: WO
Inventors: Teppei Tsujimoto; Akira Yaguchi
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2007-01-31
Filing date: 2007-08-22
Publication date: 2008-08-07
Also published as: EP2112217A4; JP2008184569A; US20100093578A1; EP2112217A1; JP5565999B2

Abstract

同一粘度グレードにおいて潤滑抵抗をさらに低減して潤滑油の省エネルギー性能をより高めることができる潤滑油組成物として、潤滑油基油に、ＰＳＳＩが３０以下の粘度指数向上剤を、組成物の粘度指数が１６０以上、かつせん断後の１００℃動粘度低下率が１５％以下となるように配合してなることを特徴とする潤滑油組成物が提供される。

Description

明細書潤滑油組成物

[技術分野]

本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは潤滑抵抗を低減して潤滑油の省エネルギー性能をより高めることができる潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは S A E xW— 30グレードの内燃機関用潤滑油、特にディーゼルエンジン油に好適であり、同一粘度グレードにおいてその潤滑抵抗を低減して省燃費性能をより高めることが可能な潤滑油組成物に関するものである。

[背景技術]

エンジン油には炭酸ガス排出量削減等の環境問題の観点から、省燃費性能を向上させることが求められている。そのため、 Mo DTC等の摩擦低減剤や高分子量の粘度指数向上剤等の配合（例えば、特許文献 1) や、潤滑油の低粘度化 ·高粘度指数化が進められている。ここで、 Mo DTC等の摩擦低減剤は、ディーゼルエンジン油のようなすす混入が多い場合には、摩擦低減効果が著しく阻害されるため、省燃費性能の持続性に劣り、摩擦調整剤に頼らない基本処方、すなわち、潤滑油の低粘度化や粘度指数の向上が重要となる。

しかし、ディーゼルエンジン油のように摺動条件の厳しい中で使用される潤滑油においては、低粘度化は摺動部での摩耗の増大や、蒸発損失の増大による劣化の促進、排気ガス性状の悪化の原因となることから、 SAE xW_ 20グレードのような低粘度化（例えば、特許文献 2) は難しく、そのためディーゼルェンジン油では SAE (xW-) 30グレード以上の粘度グレードを中心に改良が進められている。

潤滑油の省燃費性能向上には、基油粘度の低粘度化と組成物の高粘度指数化が最も一般的であり、せん断後の動粘度低下を見込み、高分子量のポリメタクリレ —ト系粘度指数向上剤をある程度多量に配合することが最も有効である。しかし、このような場合のせん断後の動粘度低下率は通常 20%程度あるいはそれ以上となるため、せん断後においても同一粘度グレードを維持するために、組成物の動粘度を予め高めに設定しておく必要があった。このような手法を用いた場合、初期から長期使用の全ての過程において省燃費性を改善するには限界があった。

( 1 ) 特許文献 1 ：特開平 8— 3023 78号公報

( 2 ) 特許文献 2 ：特開 2001 _ 1 8 1 664号公報

[発明の開示]

本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、同一粘度グレードにおいて潤滑抵抗をさらに低減して潤滑油の省エネルギー性能をより高めることができる潤滑油組成物、例えば SAE xW— 30グレードの内燃機関用潤滑油、特にディーゼルエンジン油の潤滑抵抗を低減して省燃費性能をより高めることが可能な潤滑油組成物を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、同一粘度グレードの潤滑油において、組成物の粘度指数を特定以上に高めるとともに、組成物のせん断後の粘度低下率を一定レベル以下となるように粘度指数向上剤を配合することにより、上記課題を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、潤滑油基油に、 P S S Iが 30以下の粘度指数向上剤を、組成物の粘度指数が 1 60以上、かっせん断後の 1 00°C動粘度低下率が 1 5% 以下となるように配合してなることを特徴とする潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、前記粘度指数向上剤が、 P S S Iが 30以下のスチレン一ジェンコポリマー系粘度指数向上剤であることを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、前記粘度指数向上剤が、 P S S Iが 1 5以下のポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。また、本発明は、組成物の 1 00°CTB S粘度が 7mP a · s以下であることを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、組成物の 1 00で動粘度が 9. 3〜： 1 1. 0mm²Z s、 4 0。C動粘度が 40〜6 Omm²// sであり、せん断後の 1 00°C動粘度が 9. 3 mm² Zs以上であることを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、リン含有酸エステルの金属塩を含有することを特徴どする前記潤滑油組成物に関する。また、本発明は、金属系清浄剤、無灰分散剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、組成物の硫灰分量が 0 . 1〜 2質量。んであることを特徴とする前記潤滑油組成物に関する。

[発明の効果]

本発明の潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油として、同一粘度グレードにおいてその潤滑抵抗を低減して省燃費性能をより高めることが可能である。

[発明を実施するための最良の形態]

以下、本発明について詳述する。

本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油及び/又は合成系基油が使用できる。

鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の処理を 1つ以上行って精製したもの、あるいはスラックワックス、フィッシャートロプシュプロセス等により製造される G T L WA X (ガストウリキッドワックス）等の n—パラフィンを主成分とするワックスを含有する原料を水素化分解及び又は異性化して得られるヮッタス分解 Z異性化鉱油等の潤滑油基油等が例示できる。

合成油としては、具体的には、ポリ α—ォレフィン（例えば、 1—ォクテンォリゴマー、 1ーデセンオリゴマー、エチレン一プロピレンオリゴマー等）、ポリ α—ォレフィンの水素化物、イソブテンオリゴマー、イソブテンオリゴマーの水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル

(例えば、ジトリデシルグルタレート、ジォクチルアジべ一ト、ジイソデシルァジペート、ジトリデシルアジペート、ジォクチルセバケート等）、ポリオールェステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンィソステアリネート等のトリメチロ一ノレプロパンエステノレ；ペンタエリスリトーノレ 2—ェチノレへキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のペンタエリスリトールエステル）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフエ二ルエーテル、およびポリフエ二ルエーテル等が挙げられる。

本発明では、潤滑油基油として、鉱油系基油、合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2種以上の潤滑油の任意混合物等が使用できる。例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。

潤滑油基油の粘度指数は、特に制限はないが、 90以上であることが好ましく、 1 1 5以上であることがより好ましく、 1 20以上であることがさらに好ましレ、。粘度指数の高い基油を使用することにより、より酸化安定性が高く、省燃費性、低温粘度特性に優れた組成物を得ることができる。また、潤滑油基油の粘度指数は、通常 250以下、好ましくは 200以下である。なお、鉱油系潤滑油基油の場合は、その入手性や製造コスト、低温粘度特性に優れる点で 1 60以下であることが望ましい。

潤滑油基油の NOACK蒸発量は、特に制限はないが、通常 20質量％以下、好ましくは 1 6質量。 /₀、さらに好ましくは 10〜 1 5質量％である。 NOACK 蒸発量が 20質量％を超えると潤滑油の蒸発損失量が多くなる傾向にあり、粘度増加や添加剤濃縮を起こしやすく省燃費性能を長期間維持しにくくなり、 1 0質量％未満では、省燃費性能を高めにくい傾向にある。

潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度は、特に制限はないが、 1〜20mm² Z sであることが好ましく、より好ましくは 3. 5〜6mm²Zs、さらに好ましくは 3. 7〜4. Smm², sであり、最も好ましくは 3. 8〜4. 2 mm²/ s である。潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度が l mm²/ s未満では、内燃機関から発生する熱による基油の蒸発損失が多くなり、粘度増加や排気ガスへの悪影響が懸念され、一方、 20mm²Zsを超える場合には、粘性抵抗による動力損失が大きくなり、省燃費性能を最大限発揮しにくくなる傾向にある。

潤滑油基油の 40°Cにおける動粘度は、特に制限はないが、 1 0〜 1 0 Omm² Zsであることが好ましく、 1 3〜25mm²Z sであることがより好ましく、 1 5〜2 Omm²Z sであることがさらに好ましく、 1 6〜1 9mm²Zsであることが特に好ましい。 40°Cにおける動粘度を 1 0 Omm² ^以下とすることによって組成物の粘度指数をより高めることができ、また省燃費性に優れる。一方、摩耗防止、蒸発損失抑制の観点から、 40°Cでの動粘度は 1 0mm²Zs以上であることが好ましい。

潤滑油基油の％C_Pは、特に制限はないが、 NO X存在下における酸価増加及び粘度増加の抑制効果により優れる点で、好ましくは 60以上、より好ましくは 70以上、さらに好ましくは 8◦以上であり、その上限に特に制 P艮はなく、本発明の 1つの態様として 95〜 1 00でも良いが、すす分散性ゃスラッジの溶解性により優れる点で 95以下が好ましい。

また、潤滑油基油の％〇₁^は、特に制限はないが、 NO X存在下における酸価増加及び粘度増加の抑制効果により優れる点で、好ましくは 40以下であり、より好ましくは 30以下、さらに好ましくは 20以下、特に好ましくは 1 5以下である。

また、潤滑油基油の％〇4は、特に制限はないが、 NO X存在下における酸価増加及び粘度増加の抑制効果により優れる点で 5以下が好ましく、より好ましく 2以下、さらに好ましくは 1以下、最も好ましくは 0. 5以下である。

また、潤滑油基油の％〇₅₃ノ％。₁^は、特に制限はないが、 NO X存在下における酸価増加及び粘度増加の抑制効果により優れる点で、好ましくは 1以上、より好ましくは 3以上であり、さらに好ましくは 5以上、特に好ましくは 6以上であり、その上限に特に制限はないが、すす分散性ゃスラッジの溶解性により優れる点で好ましくは 20以下、より好ましくは 1 5以下、さらに好ましくは 1 0以下、特に好ましくは 8以下である。

なお、ここでいう⁰ /₀C_A、％C_P及び⁰ /oC_Nとは、それぞれ ASTM D 3 2 38— 8 5に準拠した方法（n— d— M環分析）により求められる、芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率及びナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率をそれぞれ意味する。

また、潤滑油基油の硫黄分は特に制限はないが、 0. 3質量％以下であることが好ましく、 0. 2質量。 /₀以下であることがより好ましく、 0. 1質量％以下であることがさらに好ましく、 0. 0 1質量％以下が最も好ましい。

本発明において、潤滑油基油としては、鉱油系基油及び Z又はポリ α—ォレフイン系基油が好ましい。鉱油系基油としては、特に、水素化分解鉱油またはヮックス異性化鉱油が好ましく、ポリひ一ォレフィン系基油としては、炭素数 6〜 1 8の α—ォレフィン、特に炭素数 6〜1 2の α—ォレフィンの共重合体又はその水素化物が好ましい。本発明において用いられる（Α) 粘度指数向上剤としては、非分散型あるいは分散型の粘度指数向上剤が挙げられる。具体的には、非分散型又は分散型ポリメタクリレート類、分散型エチレン— α—才レフイン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン一ジェンコポリマー、スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられ、中でも重量平均分子量が好ましくは 1万以上、より好ましくは 2万以上、さらに好ましくは 5万以上、特に好ましくは 8万以上、通常 1 0 0万以下、好ましくは 4 0 万以下、より好ましくは 3 0万以下、さらに好ましくは 2 0万以下、特に好ましくは 1 5万以下の非分散型粘度指数向上剤及び/または分散型粘度指数向上剤が好ましく用いられ、特に分散型粘度指数向上剤が最も好ましく用いられる。

非分散型粘度指数向上剤としては、具体的には、下記一般式（1 )、（2 ) 及び ( 3 ) で表される化合物の中から選ばれるモノマー（以下、「モノマー（Μ— 1 )」という。）の単独重合体又はモノマー（Μ— 1 ) の 2種以上の共重合体あるいはその水素化物等が例示できる。

一方、分散型粘度指数向上剤としては、具体的には、下記一般式（4 )及び（5 ) で表される化合物の中から選ばれるモノマー（以下、「モノマー（Μ— 2 ) J という。）の 2種以上の共重合体又はその水素化物や、一般式（1 ) 〜（3 ) で表される化合物の中から選ばれるモノマー（M— 1 ) の 1種又は 2種以上と一般式（4 ) 及び（5 ) で表される化合物の中から選ばれるモノマー（M— 2 ) の 1種又は 2 種以上との共重合体、あるいはその水素化物等が例示できる。

上記一般式（1 ) 中、 R ¹は水素原子又はメチル基を示し、 R ²は水素原子又は炭素数 1〜 1 8のアルキル基を示す。

R ²で表される炭素数 1〜 1 8のアルキル基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、及びォクタデシル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示でさる。

上記一般式（2 ) 中、 R ³は水素原子又はメチル基を示し、 R ⁴は水素原子又は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基を示す。

R ⁴で表される炭素数 1〜 1 2の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）；シクロペンチル基、シクロへキシノレ基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシク口ァノレキル基；メチルシクロぺンチル基、ジメチノレシクロペンチノレ基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアルキル基（これらアルキル基のシクロアルキル基への置換位置は任意である。）；ビュル基（ェテュル基）、プロぺニル基、ブテュル基、ペンテュル基、へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置も任意である。）；フエニル基、ナフチル基等のァリール基：トリル基、キシリル基、ェチルフエ二ノレ基、プロピノレフェニル基、ブチルフエニル基、ペンチルフエ二ノレ基、へキシルフヱニル基等の炭素数 7〜 1 2のアルキルァリール基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である。）；ベンジル基、フエニルェチル基、フエニルプロピル基、フエニルブチル基、フエ二ルペンチル基、フエエルへキシル基等の炭素数 7〜 1 2のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示できる

上記一般式（3 ) 中、ェ及ぴま、それぞれ個別に、水素原子、炭素数 1〜 1 8のアルコキシ基（一O R ⁵ ： R ⁵は炭素数 1〜1 8のアルキル基）又は炭素数 1〜 1 8のモノアルキルァミノ基（— N H R ⁶ ： R ⁶は炭素数 1〜 1 8のアルキル基）を示す。

上記一般式（4 ) 中、 R ⁷は水素原子又はメチル基を示し、 R ⁸は炭素数 1〜1 8のアルキレン基を示し、 E ¹は窒素原子を 1〜 2個、酸素原子を 0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、 aは 0又は 1である。

R ⁸で表される炭素数 1〜 1 8のアルキレン基としては、具体的には、ェチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びォクタデシレン基（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。）等が例示できる。

また、 E ¹で表される基としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピベリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。

上記一般式（5 ) 中、 R ⁹は水素原子又はメチル基を示し、 E ²は窒素原子を 1 〜2個、酸素原子を 0〜 2個含有するァミン残基又は複素環残基を示す。

E ²で表される基としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピぺリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びビラジノ基等が例示できる。

モノマー（M— 1 ) の好ましい例としては、具体的には、炭素数 1〜 1 8のァルキルアタリレート、炭素数 1〜 1 8のアルキルメタクリレート、炭素数 2〜 2 0のォレフイン、スチレン、メチノレスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示できる。

モノマー（M— 2 ) の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジェチルァミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジェチルアミノエチルメタクリレート、 2—メチル一 5—ビ二ルビリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノェチルメタクリレート、 N—ビュルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。

モノマー（M— 1 ) とモノマ一（M— 2 ) との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、モノマー（M— 1 ) ：モノマー（M— 2 ) = 8 0 ： 2 0〜 9 5 ： 5程度が好ましい。また共重合方法も任意であり、例えば、ベンゾィルバーォキシド等の重合開始剤の存在下でモノマー（M— 1 ) とモノマー（M— 2 ) をラジカル溶液重合させることにより容易に共重合体を得ることができる。

本発明において用いる粘度指数向上剤の P S S I (パーマネントシァスタビリティインデックス）は、 3 0以下であることが必要であり、好ましくは 2 0以下、より好ましくは 1 5以下であり、さらに好ましくは 1 2以下ある。一方、低すぎると組成物の粘度指数向上効果が小さく、省燃費性向上効果が小さいため、 3以上であることが好ましく、 5以上がより好ましい。なお、ここでいう P S S I とは、 A S T M D 6 0 2 2 - 0 1 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index) に準拠し、 A S T M D 6 2 7 8 - 0 2 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数（Permanent Shear Stability Index) を意味する。

本発明の潤滑油組成物における上記粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で通常 1〜3 0質量。 /₀であり、好ましくは 5〜2 5質量。 /₀、さらに好ましくは 8〜2 0質量。 /₀、特に好ましくは 1 2〜 1 8質量％である。

本発明においては、 P S S Iが 3 0以下の粘度指数向上剤を、組成物の粘度指数が 1 6 0以上となる量を配合する。好ましくは組成物の粘度指数が 1 7 0以上、より好ましくは 1 8 0以上となる量を配合することが望ましく、上限については特に制限はないが通常 3 0 0以下であり、好ましくは 2 5 0以下、より好ましくは 2 0 0以下、さらに好ましくは 1 9 0以下である。組成物の粘度指数が 1 6 0 以上となる量の粘度指数向上剤を配合することにより、実行温度領域における粘度を下げ、省燃費性を高めることができる。本発明においては、粘度指数を高める場合には、粘度指数向上剤の配合量と組成物の動粘度が高くなり過ぎないように考慮することが好ましく、粘度指数向上剤の配合量を、組成物の粘度指数が 2 0 0以下となるように配合することが特に好ましい。この場合、高温清浄性にもより優れた組成物を得ることができる。

また本発明においては、せん断後の 1 0 0 °Cにおける動粘度低下率が 1 5 %以下となるように、 P S S Iが 3 0以下の粘度指数向上剤を配合する。なお、ここでいうせん断後の 1 0 0 °Cにおける動粘度低下率は、上記 A S T M D 6 2 7 8 - 0 2 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus) に準拠し、せん断試験後に測定された 1 0 0 °Cにおける動粘度（V 2 ) と、せん断試験前の 1 0 0 °Cにおける動粘度（V I ) に基づき計算されたデータ（（V 1—V 2 ) Z V 1 X 1 0 0 ) (%) を意味する。

本発明において粘度指数向上剤としては、粘度指数を高め、省エネルギー性向上効果に優れる観点から、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤を用いるのが好ましい。本発明で用いるポリメタクリレート系粘度指数向上剤の P S S Iは 3 0 以下であり、好ましくは 1 5以下、より好ましくは 1 0以下、特に好ましくは 8 以下であり、好ましくは 1以上、より好ましくは 3以上である。特に P S S Iが 1 5以下のポリメタクリレート系粘度指数向上剤を用いるのが好ましい。

また本発明において粘度指数向上剤としては、高温高せん断条件下における実効粘度を低下させ、省エネルギー性に優れるとともに高温清浄性により優れる観点から、スチレン一ジェンコポリマ一系粘度指数向上剤を用レ、るのが好ましい。本発明で用いるスチレンージェンコポリマー系粘度指数向上剤の P S S Iは 3 0 以下であり、好ましくは 1 5以下、より好ましくは 1 2以下であり、好ましくは 1以上、より好ましくは 3以上、さらに好ましくは 5以上、特に好ましくは 8以上である。スチレン一ジェンコポリマー系粘度指数向上剤としては、スチレン、ポリスチレン及びそれらの水素化物から選ばれる 1種又は 2種以上のスチレン系モノマー若しくは（コ）ポリマーと、ジェン類、ポリジェン類及びそれらの水素化物から選ばれる 1種又は 2種以上のジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマーとの共重合体又はその水素化物が挙げられ、ジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマーとしては、ブタジエン、ポリブタジエン及びそれらの水素化物のようなブタジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマー、イソプレン、ポリイソプレン及びそれらの水素化物のようなイソプレン系モノマー若しくは（コ）ポリマーから選ばれることが好ましく、前記イソプレン系モノマー若しくは（コ）ポリマーから選ばれることがさらに好ましい。これらのスチレンージェンコポリマー系粘度指数向上剤は、スチレン系モノマー若しくは（コ）ポリマーと、ジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマーとの交互共重合体であっても、ランダム共重合体であつても、ブロック重合体であっても良い。これらの中でもスチレン系モノマー若しくは（コ）ポリマーと、ジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマーとのブロック共重合体であることがより好ましく、スチレン系モノマー若しくは（コ）ポリマ一と、ジェン系モノマー若しくは（コ）ポリマーとのブロック共重合体であることがより好ましく、ポリスチレンプロックと水素化ポリイソプレンブロックを有するブロックコポリマーが特に好ましい。

ポリスチレンブロックと水素化ポリイソプレンブロックを有するブロックコポリマーとしては、例えば、構造式 E P— S (式中、 E Pは、水素化前の数平均分子量（M_n) が 20, 000〜1 50, 000である水素化ポリイソプレンブロックであり、 Sは、数平均分子量（M_n) 力 S 1 0, 000〜 60, 000であるポリスチレンブロックである）の構造を有するブロックコポリマーが挙げられ、本発明においては特に好ましいものである。

また、ポリスチレンブロックと水素化ポリイソプレンブロックを有するブロックコポリマーの他の例としては、例えば、構造式 E P' - S - E P " (式中、 E P' は、水素化前の数平均分子量（M_n) が 40， 000〜1 50, 000である第 1の水素化ポリイソプレンブロックであり、 Sは、数平均分子量（M_n) が 2 5， 000〜60, 000であるポリスチレンブロックであり、 E P" は水素化前の数平均分子量（M_n) が 2, 500〜30, 000である第 2の水素化ポリイソプレンブロックであり、 EP' /E P" の分子量比は少なくとも 4である）で表される不斉トリプロックコポリマーが挙げられる。

また、他の例としては、（ΕΡ' — S— EP") _n— Xで示される構造（Ε Ρ' は水素化前の数平均分子量（Μ_η) が 1 0 , 000〜1 00， 000である第 1 のポリイソプレン（ 1 ') の水素化ブロックであり、 Sは数平均分子量（Μ_η) が 6, 000〜50, 000のポリスチレンのブロックであり、 Ε Ρ" は水素化前の数平均分子量（Μ_η) が 2, 500〜50, 000である第 2のポリイソプレン（ 1 ") の水素化ブロックであり、 I ' I " の分子量比（MJ が少なくとも 1. 4であり、 Xはポリアルケニルカップリング剤からなる核であり、 ηは、（Ε Ρ ' — S— Ε Ρ") アーム 1モル当たり 2モル以上のポリアルケニルカップリング剤を反応させることによって形成される星状分子 1分子当たりの平均アーム数である）を持つ星状ポリマーが挙げられる。本発明の潤滑油組成物は、（Β) リン含有化合物を含有することが好ましい。リン含有化合物としては、リンを分子中に含有する化合物であれば特に制限はないが、例えば、一般式（6) で表されるリン化合物、一般式（7) で表されるリン化合物、それらの金属塩、それらのアミン塩、及びこれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物であることが好ましい。

式（6) において、 X¹、 X²及び X³は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、 R^{1 Q}、 R ¹¹及び R ¹²は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数 1〜3 0の炭化水素基、または N、 S、 O等のへテロ元素を含有する炭素数 1〜30の置換基を示す。

X⁷

R13一 _χ4一 ρ一 χ6一 _R15 (7) X⁵— R" 式（7) において、 X⁴、 X⁵、 X⁶及び X⁷は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子（X⁴、 X ⁵及び X⁶の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）を示し、 R¹³、 R¹⁴及び R¹⁵は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基、または N、 S、 O等のへテロ元素を含有する炭素数 1〜30の置換基を示す。

上記 R ^{1 G}〜R ¹⁵で表される炭素数 1〜 30の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シク口アルキル基、ァリール基、アルキル置換ァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができ、炭素数 1〜30のアルキル基又は炭素数 6〜 24のァリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数 3〜 1 8、更に好ましくは炭素数 4〜 1 2のアルキル基である。これら炭化水素基は酸素原子、窒素原子、硫黄原子のいずれかを分子中に含んでいても良いが、炭素と水素からなる炭化水素が望ましい。

一般式（6) で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチォ亜リン酸、ジチォ亜リン酸、トリチォ亜リン酸；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチォ亜リン酸モノエステル、ジチォ亜リン酸モノエステル、トリチォ亜リン酸モノエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチォ亜リン酸ジエステル、ジチォ亜リン酸ジエステル、トリチォ亜リン酸ジエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチォ亜リン酸トリエステル、ジチォ亜リン酸トリエステル、トリチォ亜リン酸トリエステル；及びこれらの混合物を挙げることができる。

一般式（7 ) で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチォリン酸、ジチォリン酸、トリチオリン酸、テトラチォリン酸；上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 1つ有するリン酸モノエステル、モノチォリン酸モノエステル、ジチォ yン酸モノエステル、トリチォリン酸モノエステル、テトラチォリン酸モノエステル；上記炭素数 1〜3 0の炭化水素基を 2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、トリチオリン酸ジエステル、テトラチオリン酸ジエステル；上記炭素数 1〜3 0の炭化水素基を 3つ有するリン酸トリエステル、モノチォリン酸トリエステル、ジチォリン酸トリエステル、トリチォリン酸トリエステル、テトラチォリン酸トリエステル；上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 1〜 3つ有するホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、ホスホン酸ジエステル；炭素数 1〜4の（ポリ）ォキシアルキレン基を有する上記リン化合物； ]3—ジチォホスホリル化プロピオン酸ゃジチオリン酸とォレフィンシクロペンタジェン又は（メチル）メタクリル酸との反応物等の上記リン化合物の誘導体；及びこれらの混合物を挙げることができる。

一般式（6 ) 又は（7 ) で表されるリン化合物の塩としては、リン化合物に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数 1〜3 0の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するァミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。

上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、力リウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアル力リ土類金属及び亜鉛が好ましい。

上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア、モノアミン、ジァミン、ポリアミンが挙げられる。

これら窒素化合物の中でもデシルァミン、ドデシルァミン、ジメチルドデシルァミン、トリデシルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ォレイルァミン及びステアリルァミン等の炭素数 1 0〜 20のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族ァミン（これらは直鎖状でも分枝状でもよい。）が好ましい例として挙げることができる。

リン含有化合物としては、以下の（B 1) 〜（B 3) から選ばれる少なくとも 1種を主成分として本発明の潤滑油組成物に含有させることが特に望ましい。 (B 1 ) 炭素数 3〜8から選ばれるセカンダリーアルキル基を有するジアルキルジチォリン酸亜鉛

(B 2) 炭素数 3〜 8から選ばれるプライマリ一アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛

(B 3) 硫黄を含有しないリン含有酸の金属塩上記（B 1) 及び（B 2) 成分としては、下記の一般式（8) で表されるもの等が例示できる。

R^,6

R¹⁷

上記式（8) 中、 R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸及び R¹⁹は同一でも、異なっていても良く、それぞれ個別に、炭素数 3〜 8のセタンダリーアルキル基又はプライマリーアルキル基、好ましくは炭素数 3〜 6のセカンダリ一アルキル基又は炭素数 6〜 8のプライマリ一アルキル基を示し、同一分子中に異なる炭素数のアルキル基、異なる構造のアルキル基（セカンダリー、プライマリー）を有していても良い。本発明においては、低濃度であってもすす混入下における摩耗を抑制しやすい点で（B 1) 炭素数 3〜 8から選ばれるセカンダリーアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有させることが好ましく、酸化安定性をより向上でき、塩基価維持性能を格段に高めることができる点で（B 2) 炭素数 3〜8から選ばれるプライマリ一アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有させることが好ましく、すす混入下における摩耗の抑制性能と塩基価維持性能を高いレベルでバランス良く向上できる点で、（B 1) 及び（B 2) 成分を併用することが最も好ましい。また、上記（B 3) 成分は、硫黄を含有しないリン含有酸の金属塩であり、前記一般式（6) における〜 ³の全てが酸素原子（X X²及び X³の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）であるリン化合物の金属塩、前記一般式（7) における X⁴〜X⁷の全てが酸素原子（X⁴、 X⁵及び X ⁶の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）であるリン化合物の金属塩が代表的な例として挙げられる。これら（B 3) 成分は、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などのロングドレイン性能を格段に高めることができる点で好ましく使用することができる。

上記リン化合物の金属塩は、金属の価数ゃリン化合物の OH基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されない。例えば、酸化亜鉛 1モルとリン酸ジエステル（OH基が 1つ） 2モルを反応させた場合、下記一般式（9) で表わされる構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。

また、例えば、酸化亜鉛 1モルとリン酸モノエステル（OH基が 2つ） 1モルとを反応させた場合、下記一般式（1 0) で表わされる構造の化合物が主成分として得られると考えられる力 S、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。

(10)

これらの（B 3) 成分の中では、炭素数 3〜 1 8のアルキル基又はァリール基を 2個有する亜リン酸ジエステルと亜鉛との塩、炭素数 3〜1 8のアルキル基又はァリール基を 1個有するリン酸のモノエステルと亜鉛との塩、炭素数 3〜1 8 のアルキル基又はァリール基を 2個有するリン酸のジエステルと亜鉛との塩、炭素数 1〜 1 8のアルキル基又はァリ一ル基を 2つ有するホスホン酸モノエステルと亜鉛との塩であることが好ましい。これらの成分は、 1種類あるいは 2種類以上を任意に配合することができる。

本発明の潤滑油組成物に含有させるリン含有化合物としては、特にリン含有酸エステルの金属塩が好ましく用いられ、 S / P (モル比）が 1 . 5以下のものが好ましく、より好ましくは 1以下、最も好ましくは 0である。

本発明の潤滑油組成物におけるリン含有化合物の含有量は、高温清浄性や塩基価維持性の観点から、リン量として、 0 . 2質量％以下が好ましく、より好ましくは 0 . 1質量％以下である。一方、すす混入下における摩耗を抑制しやすい点で、リン量として、 0 . 0 0 5質量％以上が好ましく、より好ましくは 0 . 0 1 質量％以上、さらに好ましくは 0 . 0 2質量％以上、特に好ましくは 0 . 0 4質量％以上である。本発明の潤滑油組成物には、さらに（C ) 金属系清浄剤、（D ) 無灰分散剤及び ( E ) 酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも 1種の添加剤を含有させることが好ましい。

( C ) 金属系清浄剤としては、より具体的には、スルホネート系清浄剤、フエネート系清浄剤、サリシレート系清浄剤を挙げることができる。

スルホネート系清浄剤としては、その構造に特に制限はないが、例えば、分子量 1 0 0〜 1 5 0 0、好ましくは 2 0 0〜7 0 0のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩が挙げられ、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく用いられ、アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものゃホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノ二ルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。また、スルホネート系清浄剤としては、上記のアルキル芳香族スルホン酸を直接、マグネシウム及びまたはカルシウムのアル力リ土類金属の酸化物や水酸化物等のアル力リ土類金属塩基と反応させたり、または一度ナトリゥム塩や力リゥム塩等のアルカリ金属塩としてからアル力リ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アル力リ土類金属スルホネートだけでなく、上記中性アル力リ土類金属スルホネートと過剰のアル力リ土類金属塩やアル力リ土類金属塩基（水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アル力リ土類金属スルホネートゃ、炭酸ガス及び/又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性アル力リ土類金属スルホネートをアル力リ土類金属の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性アル力リ土類金属スルホネート、ホウ酸塩過塩基性アル力リ土類金属スルホネートも含まれる。

本発明においては、スルホネート系清浄剤として、上記の中性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属スルホネート及びこれらの混合物等を用いることができる。

サリシレート系清浄剤としては、その構造に特に制限はないが、炭素数 1〜4 0のアルキル基を 1〜 2個有するサリチル酸の金属塩、好ましくはアル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び Z又はカルシウム塩が好ましく用いられる。

本発明におけるサリシレート系清浄剤としては、低温粘度特性により優れる点で、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が高い方が好ましく、例えば、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 8 5〜 1 0 0 m o 1 %、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 0〜 1 5 m o 1 %であって、 3 _アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 4 0〜 1 0 O m o 1 %であるアルキルサリチル酸金属塩、及び Z又はその（過）塩基性塩であることが好ましい。また、本発明におけるサリシレート系清浄剤としては、高温清浄性や塩基価維持性により優れる点でジアルキルサリチル酸金属塩を含むものが好ましい。

サリシレート系清浄剤を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基としては、炭素数 1 0〜4 0、好ましくは炭素数 1 0〜 1 9又は炭素数 2 0〜

3 0、さらに好ましくは炭素数 1 4〜 1 8又は炭素数 2 0〜2 6のアルキル基、特に好ましくは炭素数 1 4〜1 8のアルキル基である。炭素数 1 0〜4 0のアルキル基としては、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシノレ基、ヘプタコシノレ基、ォクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等の炭素数 1 0〜4 0のアルキル基が挙げられる。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、ブライマリーアルキル基、セカンダリーアルキル基、ターシャリーアルキル基であつても良いが、本発明においては上記所望のサリチル酸金属塩を得やすい点で、セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。

また、アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、ナトリウム、力リウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられ、カルシウム、マグネシウムであることが好ましく、カルシウムであることが特に好ましい。

本発明において、サリシレート系清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート（中性塩）に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアル力リ金属又はアル力リ土類金属塩基（アル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。

フエネート系清浄剤としては、具体的には、炭素数 4〜4 0、好ましくは炭素数 6〜 1 8の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも 1個有するアルキルフエノ一ルと硫黄を反応させて得られるアルキルフエノールサルフアイド又はこのアルキルフエノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフヱノ一ルのマンニッヒ反応生成物のアル力リ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び Z又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。

本発明で用いるフエネート系清浄剤には、上記のようにして得られたアル力リ金属又はアルカリ土類金フエネート（中性塩）に、さらに過剰のアルカリ金属又はアル力リ土類金属塩やアル力リ金属又はアル力リ土類金属塩基（アル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。

本発明において、金属系清浄剤としては、カルシウム、マグネシウム等のアル力リ土類金属の清浄剤が好ましく、特にスルホネート系清浄剤が好ましい。

本発明で用いる金属系清浄剤の塩基価は任意であるが、優れた清浄性を達成するために、通常塩基価が 0〜 500 m g KOH/ gのものが使用可能であるが、塩基価維持特性及び高温清浄性に優れ、かつ特に磨耗防止性に優れた性能の組成物とするためにはその塩基価は、好ましくは1 50〜4 5 0111§1：0^1 _§、更に好ましくは 200〜400mg KOH/ gのものを用いる。

なお、塩基価は、 J I S K250 1の「石油製品及び潤滑油一中和価試験方法」の 7. に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。

金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的にその金属含有量が 1. 0〜20質量％、好ましくは 2. 0〜： 1 6質量⁰ /₀のものを用いる。

本発明の潤滑油組成物における金属系清浄剤の含有量は任意であるが、通常、組成物全量基準で、金属量として、 0. 005質量％以上が好ましく、より好ましくは 0. 05質量％以上、さらに好ましくは 0. 08質量％以上であり、好ましく 1質量％以下、より好ましくは 0. 5質量。 /₀以下、さらに好ましくは 0. 2 5質量％以下であり、特に好ましくは 0. 1 5質量。 /₀以下である。含有量が 0. 005質量％未満の場合には、高温清浄性、摩耗防止性が劣化しやすくなり、 1 質量％を超える場合は、 DP F等の排出ガス後処理装置の劣化を促進しやすくなる。

(D) 無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることができ、例えば、炭素数 40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはァルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる 1種類あるいは 2種類以上を配合することができる。

このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は 40〜400、好ましくは 60〜 350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 40未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、その炭素数が 400を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。このァルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、 1—ブテン、イソブチレン等のォレフィンのォリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。

無灰分散剤の 1例として挙げた含窒素化合物の窒素含有量は任意であるが、塩基価維持特性、高温清浄性、及び磨耗防止性等の点から、通常その窒素含有量が 0. 0 1〜 1 0質量⁰ /₀、好ましくは 0. 1〜 1 0質量⁰ /₀のものが用いられる。無灰分散剤の具体的としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。これらのの中から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を用いることができる。

(D 1 ) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体

(D 2) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するベンジルァミン、あるいはその誘導体

(D 3) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するポリアミン、あるいはその誘導体上記（D 1) コハク酸ィミドとしては、より具体的には、下記の式（1 1) 及び（1 2) で示される化合物等が例示できる。

上記式（1 1) において、 R ²⁰は炭素数 40〜400、好ましくは 60〜 35 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 bは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

上記式（1 2) において、 R ²¹及び R ²²は、それぞれ個別に炭素数 40〜40 0、好ましくは 60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、ポリブテニル基であることが好ましい。 cは 0〜4、好ましくは 1〜 3の整数を示す。

なお、コハク酸イミドは、イミド化に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、式（1 1) のようないわゆるモノタイプのコハク酸ィミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、式（1 2) のようないわゆるビスタイプのコハク酸イミドがあるが、本発明で用いる化合物は、そのいずれでも、またこれらの混合物でもよい。

これらのコハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数 40〜40 0のアルキル基又はアルケニル基を無水マレイン酸と 1 00〜 200°Cで反応させて得たアルキル又はアルケエルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等が例示できる。

上記（D 2) ベンジルァミンとしては、より具体的には、下記の式（1 3) で表せる化合物等が例示できる。

Π3)

上記式（1 3) において、 R²³は、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜 3 50のアルキル基又はアルケニル基を示し、 dは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

このベンジルァミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン一ひ一ォレフィン共重合体等のポリオレフインをフエノールと反応させてアルキルフエノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンへキサミン等のポリァミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。

上記（D 3 ) ポリアミンとしては、より具体的には、下記の式（1 4 ) で表せる化合物等が例示できる。

H

R²⁴— N-tCH₂CH₂NH^-H (14)

上記式（1 4 ) において、 R ^{2 4}は、炭素数 4 0〜4 0 0、好ましくは 6 0〜3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 eは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

このポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン— α—ォレフィン共重合体等のポリオレフインを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンへキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。また、（D ) 無灰分散剤の 1例として挙げた含窒素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前述の含窒素化合物に炭素数 1〜3 0のモノカルボン酸（脂肪酸等）ゃシユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜 3 0のポリカルボン酸を作用させて、残存するァミノ基及び/又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するァミノ基及び/又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた 2種以上の変性を組み合せた変性化合物；等が挙げられる。これらの誘導体の中でもァルケニルコハク酸イミドのホウ酸変成化合物は耐熱性、酸化防止性に優れ、本発明の潤滑油組成物においても塩基価維持性等をより高めるために有効である。

本発明の潤滑油組成物において（D ) 無灰分散剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、通常潤滑油組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 1〜 20質量％であり、より好ましくは 0. 1〜1 0質量％である。（D) 成分の含有量が 0. 0 1質量％未満の場合には、塩基価維持特性、高温清浄性及び磨耗防止性等をより高めることができず、一方、 20質量％を越える場合には、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。なお、本発明- においては、 (D) 成分として、ホウ素含有コハク酸ィミド系無灰分散剤を含有させる場合、高温清浄性により優れた組成物を得ることができ、その含有量は、組成物全量基準で、ホウ素量として、好ましくは 0. 00 1〜0. 1質量％、より好ましくは 0. 005〜0. 04質量％、さらに好ましくは 0. 0 1〜0. 0 2 質量％である。

(E) 酸化防止剤としては、フエノール系酸化防止剤ゃァミン系酸化防止剤等の無灰酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤等の金属系酸化防止剤など、潤滑油に一般的に使用されている酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤の添加により、潤滑油組成物の酸化防止性をより高められるため、塩基価維持性をより高めることができる。

フエノール系酸化防止剤としては、特に下記の化合物が好ましい具体例として挙げられる。 4, 4 ' —メチレンビス（2， 6—ジ一 t e r t—ブチルフエノーノレ）、 4， 4 ' —ビス（2， 6—ジ一 t e r t—プチノレフエノール）、 4， 4 ' — ビス（2—メチル一6— t e r t—ブチルフエノール）、 2, 2 ' ーメチレンビス (4—ェチルー 6— t e r t—ブチノレフエノール）、 2, 2 ' —メチレンビス（4 ーメチル一 6 _ t e r t—プチルフエノール）、 4, 4 ' —ブチリデンビス（3 - メチル一 6— t e r t—ブチルフエノール）、 4 , 4，一イソプロピリデンビス（ 2， 6—ジ一 t e r t—プチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス（4ーメチル一 6—ノユルフェノール）、 2 , 2，一イソブチリデンビス（4, 6—ジメチルフエノーノレ）、 2, 2 '—メチレンビス（4—メチノレ一 6—シク口へキシノレフエノール）、 2 , 6—ジ一 t e r t—ブチノレ一 4—メチルフエノール、 2， 6—ジー t e r t —ブチルー 4—ェチルフエノール、 2, 4—ジメチル一 6— t e r t—ブチルフェノール、 2, 6—ジ一 t e r t _ α—ジメチルァミノ一 p—クレゾ一ノレ、 2, 6—ジ一 t e r t _ブチル _ 4 (N, N' —ジメチルァミノメチルフエノール）、 4 , 4 ' ーチォビス（ 2—メチノレ一 6— t e r t—ブチルフエノ一ル）、 4， 4 ' —チォビス（3—メチル一 6— t e r t —ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —チオビス（4—メチノレ一 6 - t e r tーブチノレフエノール）、ビス（ 3—メチノレ一 4ーヒドロキシ一 5— t e r t _ブチルベンジル）スルフイド、ビス（3 , 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシベンジル）スノレフィド、 2 , 2 ' —チォージェチレンビス [ 3— ( 3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]、トリデシル— 3— ( 3 , 5—ジ _ t .e r t —ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルーテトラキス [ 3— ( 3， 5—ジ一 t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]、ォクタデシル一 3— ( 3 , 5 _ジ一 t e r t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート。これらは二種以上を混合として使用してもよい。

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フエニル一 α—ナフチルァミン、アルキルフエニル一 a一ナフチルァミン、ジァルキノレジフエニルァミンを挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。

モリブデン系酸化防止剤としては、硫化ォキシモリブデン又はォキシモリブデンのアルキルァミン錯体、硫化ォキシモリブデン又はォキシモリブデンのァルケエルコハク酸イミド錯体、硫化ォキシモリブデンジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジチォホスフエ一ト等の有機モリブデン系酸化防止剤が挙げられ、これらを 1種又は 2種以上配合しても良い。これらの中でも、粘度増加を抑制して長期に渡り省燃費性を維持しやすい点及び高温清浄性にもより優れる点で、硫化ォキシモリブデン又はォキシモリブデン一ジトリデシルァミン錯体、硫化ォキシモリブデン又はォキシモリブデン—ァルケニルコハク酸ィミド錯伴から選ばれる 1種又は 2種以上を配合することが特に好ましい。

上記フエノール系酸化防止剤、ァミン系酸化防止剤及びモリブデン系酸化防止剤は適宜組み合せて配合しても良い。

本発明の潤滑油組成物において（Ε ) 酸化防止剤を含有させる場合、潤滑油組成物全量基準で、 5質量％以下が好ましく、 3質量％以下が好ましく、より好ましくは 2質量％以下である。 5質量％を超えて配合しても、配合量に見合った十分な酸化防止性が得られないため好ましくない。一方、塩基価維持性、高温清浄性等をより高める観点から、潤滑油組成物全量基準で、 0 . 0 1質量％以上配合することが好ましく、より好ましくは 0 . 1質量％以上、さらに好ましくは 0 . 8質量％以上である。

なお、モリブデン系酸化防止剤を配合する場合、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、モリブデン量として 0 . 0 0 1〜.0 . 2質量％、好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 1質量％、さらに好ましくは 0 . 0 1〜0 . 0 4質量。 /₀、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 0 3質量％である。本発明の潤滑油組成物は、本発明の潤滑油組成物の性能を著しく悪化させない範囲で、潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤をその目的に応じて配合することができる。このような添加剤としては、例えば、摩耗防止剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、着色剤等の添加剤等を挙げることができる。

摩耗防止剤としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤が使用できる。例えば、硫黄系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジチォカーバメート、ジサルフアイド類、ポリサルフアイド類、硫化ォレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。

本発明の潤滑油組成物において、これらの摩耗防止剤を使用する場合、その含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準で、 0 . 0 1〜5質量％が好ましぃ。摩擦調整剤としては、炭素数 6〜3 0のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数 6〜3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、ァミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ヒドラジド（ォレイルヒドラジド等）、セミカルバジド、ゥレア（ォレイルゥレア等）、ウレイド、ビウレット等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチォカーバメート、モリブデンジチォホスフエ一ト等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びィミダゾール系化合物等が挙げられる。

防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネ一ト、ジノニルナフタレンスルホネート、ァルケエルコハク酸エステル、グリセリンモノォレエ一トゃソルビタンモノォレエ一ト等の多価アルコールエステル、及びァミン類等が挙げられる。抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば、ィミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトべンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、 1 , 3， 4—チアジアゾールポリスルフイド、 1 , 3, 4—チアジアゾリル— 2, 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2— (アルキルジチォ）ベンゾイミダゾール、及び 3— ( o—カルボキシベンジルチオ）プロピオンュトリル等が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルォロシリコール、及びフルォロアルキルエーテル等が挙げられる。

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基準で、摩擦調整剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 0 1〜 5質量％、金属不活性化剤では 0. 005〜 1質量％、消泡剤では 0. 0005〜 1質量％の範囲で通常選ばれる。

本発明の潤滑油組成物の 1 00°Cにおける動粘度は、特に制限はないが、好ましくは 4. 0〜2 7. Omm²Z sであり、より好ましくは 5. 6〜 1 6. 3 m m²/ sであり、さらに好ましくは 9. 3〜1 2. 5 mm²/ sであり、特に好ましくは 9. 3〜 1 1. Omm²Z sである。

また 40°Cにおける動粘度は、特に制限はないが、好ましくは 1 4. 0〜20 Omm²/ sであり、、より好ましくは 20〜： 1 1 0 mm²Z sであり、さらに好ましくは A O e Omn^Z sであり、特に好ましくは 45〜55mm²Zsである。

また本発明の潤滑油組成物は、せん断後の 1 00°Cにおける動粘度が 9. 3 m m V s以上であることが好ましい。

本発明の潤滑油組成物の粘度グレードは、好ましくは SAE 20、 30、 40、 50の範囲であり、より好ましくは S AE 20、 30の範囲であり、特に SAE 30、 0W— 30、 5W— 30、 1 0 W— 30であることが好ましい。

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、粘度一温度特性と省燃費性が向上する点から、通常 1 60以上であり、好ましくは 1 70以上、より好ましくは 1 80以上であり、せん断安定性と高温清浄性や塩基価維持性能に優れる点から、好ましくは 250以下、より好ましくは 220以下、さらに好ましくは 200以下、特に好ましくは 1 90以下である。

本発明の潤滑油組成物の NOACK蒸発量は、特に制限はないが、通常 20質量％以下、好ましくは 1 6質量％、さらに好ましくは 1 0〜1 5質量。である。 N O A C K蒸発量が 20質量％を超えると潤滑油の蒸発損失量が多くなるため好ましくなレ、。

本発明の潤滑油組成物の 1 50°Cにおける TB S粘度は、例えば SAE (xW 一） 30グレードでは、十分な油膜保持性と流体潤滑領域における摩擦低減効果とのバランスで、 2. 9 mP a · s以上、 3. 7 m P a · s未満であることが好ましく、より好ましくは 3. 2mP a · s以下、さらに好ましくは 3 mP a · s 以下である。

本発明の潤滑油組成物の 1 00°Cにおける TB S粘度は、例えば SAE (xW 一） 30グレードでは、十分な油膜保持性と流体潤滑領域における摩擦低減効果とのバランスで、 7mP a · s以下であることが好ましく、 6. 6mP a · s以下がより好ましく、 6. 3mP a · s以下がさらに好ましく、また 5mP a · s 以上であることが好ましく、 6mP a · s以上がより好ましい。

なお、ここでいう T B S (Taperd bearing simulator) 粘度とは、高温高せん断下における実効粘度を示し、 A S TM D 4683 (Standard Test Method for Measuring Viscosity at High Shear Rate and High Temperature by Tapered Bearing Simulator) に準拠した方法により測定される、せん断速度 l O e/ sにおける粘度（但し、温度条件は 1 50°C又は 1 00°Cとした。）のことである。本発明の潤滑油組成物の硫酸灰分量は 0. 1〜 2質量％であることが好ましく、より好ましくは 0. 2〜 1質量％であり、さらに好ましくは 0. 4〜0. 8質量。 /₀ である。

本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンェンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、特に自動車用、特にディーゼルエンジン用として好ましく使用することができる。またその他摩耗防止性能及びロングドレイン性能が要求される潤滑油、例えば自動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、湿式ブレーキ、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、 .冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。

[産業上の利用可能性]

本発明の潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油として、潤滑抵抗を低減して省燃費性能をより高めることが可能であるため産業上の価値は大きい。

[実施例] '

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

(実施例 1〜 2、.比較例 1〜 2 )

表 1に示すように、各種潤滑油を調製し、摩擦トルク低減率について測定した。その結果を表 1に示す。

(摩擦トルク低減率の測定）

摩擦トルク低減率の測定は、エンジンモータリング摩擦試験を用いて以下の条件にて摩擦トルクを測定した。

エンジン： 2 Lクラスの直列 4気筒ローラー型動弁系エンジン

エンジン回転数： 7 5 0〜3 0 0 0 r /m i n

油温： 6 0、 8 0、 1 0 0 °C

基準油：市販の 5 W 3 0油

なお、摩擦トルク低減率の評価にあたっては、測定した各条件における摩擦トルクの平均値を算出し、基準油を用いた場合と比較して摩擦トルク低減率を算出した。

表 1に示すように、潤滑油基油に P S S Iが 1 0のスチレン一ジェンコポリマ一系粘度指数向上剤を配合した実施例 1および P S S Iが 5のポリメタクリレート系粘度指数向上剤を配合した実施例 2は、基準油である市販 5 W— 3 0油に対し摩擦トルク低減率が向上していることが分かる。この効果は、従来の技術思想に基づき、 P S S Iが高いポリメタクリレート系粘度指数向上剤を配合した比較例 1〜2と比べ、大幅な摩擦トルク低減率であることが分かる。表 1

1 ) %C_A: 0、 %C_P/%C_N： 6.5、硫黄分： 0質量 _PPm、 100°C動粘度： 4.1 mm²/s、粘度指数： 123、

40°C動粘度： 18.6mm²/s、 NOACK蒸発量： 13質量％

2) %G_A: 0、 %C_P/%C_N : 4.2 硫黄分： 0質量 ppm、 100°C動粘度： 4.3mm²/s、粘度指数： 123、

40°C動粘度： 20.0mm²/s、 NOAGK蒸発量： 14質量％)

3)ポリスチレンブロック一水素化ポリイソプレンブロックを有するスチレン一ジェン系粘度指数向上剤、重量平均分子量: 9万、 PSSI : 10

4)ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量： 10万、 PSSI : 5

5)ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、重量平均分子量: 40万、 PSSI : 45

6)ジ n-ブチルリン酸亜鉛、リン含有量: 13.2質量％、硫黄含有量: 0質量％、亜鉛含有量: 13.0質量％

7)過塩基性 Gaスルホネート、塩基値 (ASTM:D-2895)： 325mgKOH/g、 Ca： 12.7質量％ S： 2質量％、金属比： 1 0

8)ポリブテニルコハク酸イミド (ポリブテニル基の数平均分子量： 1300)及びそのホウ酸変性化合物との混合物

9)フエノール系及びアミン系酸化防止剤（1 :1 )

10)ォキシモリブデンジトリデシルァミン錯体、 Mo : 10質量％

Claims

請求の範囲

1. 潤滑油基油に、 P S S Iが 30以下の粘度指数向上剤を、組成物の粘度指数が 1 60以上、かっせん断後の 1 00°C動粘度低下率が 1 5%以下となるように配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。

2. 前記粘度指数向上剤が、 P S S Iが 30以下のスチレン一ジェンコポリマー系粘度指数向上剤であることを特徴とする請求項 1に記載の潤滑油組成物。

3. 前記粘度指数向上剤が、 P S S Iが 1 5以下のポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることを特徴とする請求項 1に記載の潤滑油組成物。

4. 組成物の 1 00°CTB S粘度が 7mP a · s以下であることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

5. 前記潤滑油組成物が、組成物の 1 00°C動粘度が 9. 3〜1 1. 0 mm²/ s、 40°C動粘度が 40〜60 mm²/ sであり、せん断後の 1 00°C動粘度が 9. 3 mm²/ s以上であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

6. リン含有酸エステルの金属塩を含有することを特徴とする請求項 1 〜 5のいずれかに記載の潤滑油組成物。

7. 金属系清浄剤、無灰分散剤及び酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項 1〜 6のいずれかに記載の潤滑油組成物。

8. 組成物の硫酸灰分量が 0. 1〜 2質量％であることを特徴とする請求項 1〜 7のいずれかに記載の潤滑油組成物。