JP3999307B2 - 低温粘度特性がよい粘度指数向上剤 - Google Patents
低温粘度特性がよい粘度指数向上剤 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘度指数向上剤に関する。更に詳しくは、異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油用の粘度指数向上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の省燃費という社会的要請によって、潤滑油や作動油は低温粘度の低いことが強く望まれるようになってきた。これを解決する手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度指数油、またはこれと通常の溶剤精製鉱物油や合成潤滑油、ＭＬＤＷ油との併用が行われるようになりつつある。これに対し流動点降下剤を用いて低温粘度を良くする試みがなされており、その例としては、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、本高粘度指数油用に好適な粘度指数向上剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の鉱物油と組成が著しく異なり、またこれに伴い粘度指数が高い高粘度指数油に用いられた場合、優れた低温粘度を与える粘度指数向上剤を開発する。特に、粘度指数１１５〜１５０程度の高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤を開発する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定割合で、特定のアルキル炭素数を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを、近年使用されつつある高粘度指数油に用いると極めて低い低温粘度を与えることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）から構成される重合体（Ａ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を０〜９０モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を１０〜１００モル％から構成される重合体（Ｂ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を３〜８７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を１３〜９７モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（Ａ）のガラス転移温度が−４０℃以下であり、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が８０〜９９重量％，（Ｂ）が０．１〜１９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜１９．９重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の粘度指数向上剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に於て用いられるアルキルアクリレート（ａ１）とはアルキル基の炭素数８〜１２の直鎖または／および分枝アルキル基を有するアクリレート類である。これらの例としては、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート等が挙げられる。これらのアクリレートは、アクリル酸やメチルアクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。これらのアルキルアクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１０のアルキルアクリレートであり、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１０のアルキルアクリレートであり、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート等が挙げられる。アルキルメタクリレート（ａ２）とはアルキル基の炭素数８〜１２の直鎖または／および分枝アルキル基を有するメタクリレート類である。これらの例としては、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等が挙げられる。これらのメタクリレートは、メタクリル酸やメチルメタクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。これらのアルキルメタクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１０〜１２のアルキルメタクリレートであり、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）とは、アルキル基の炭素数１〜１３の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２２のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００７】
これら各種の（メタ）アクリレート類の内、低温粘度の低い潤滑油等を与える上で、重合体Ａについては（ａ）のみから構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜９０モル％、（ｂ２）が１０〜１００モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が３〜８７モル％、（ｃ２）が１３〜９７モル％から構成されており、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が８０〜９９重量％、（Ｂ）が０．１〜１９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜１９．９重量％含有することが必要である。特に、重合体（Ａ）は（ａ）が炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜８５モル％、（ｂ２）が１５〜１００モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が５〜８２モル％、（ｃ２）が１８〜９５モル％から構成されており、（ｂ１）と（ｃ１）のモル比および（ｂ２）と（ｃ２）のモル比が、それぞれ５モル％以上異なり、（Ａ）が９０〜９９重量％、（Ｂ）が１〜９重量％、（Ｃ）が１〜９重量％含有することが必要である。
【０００８】
重合体（Ａ）は炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから構成されるばかりではなく、当該重合体のガラス転移温度が−４０℃以下であることが必要である。特に、好ましくは−５０℃以下であることが必要である。ガラス転移温度は示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、略称、ＤＳＣ）によって測定することができる。測定は、例えば、窒素雰囲気下、サンプル採取量約５ｍｇ、温度範囲−１８０〜８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．の条件下で行われる。
【００１０】
本発明の重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、通常の方法によって容易に得ることができる。例えば前記したモノマー類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。この場合、重合開始剤としてアゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）を用いる。このようにして得られた重合体の重量平均分子量は、（Ａ）は１〜１００万、（Ｂ）および（Ｃ）は１〜２０万である。
【００１１】
本発明の粘度指数向上剤が添加される異性化パラフィン含有高粘度指数油とは、通常の溶剤精製などによって製造されるものとは、性能的にも組成的にも大きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平３−２２３３９３号公報、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものでは、ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化分解触媒としては、貴金属触媒などが通常用いられる。また、特開平３−２２３３９３等に記載の方法で製造されるものでは、減圧蒸留留出油、脱歴油等を触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化触媒としては、貴金属触媒が通常用いられる。尚、このようにして製造されたイソパラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したものも本発明の対象鉱物油に含まれる。このような異性化パラフィン含有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異なることから、粘度指数は大きく、製造法やイソパラフィン含量などにより異なるが通常１１５〜１５０程度のものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数が９０〜１０５程度）。
【００１２】
本発明の粘度指数向上剤は、異性化パラフィン含有高粘度指数油単独に使用されることは当然であるが、これに通常の鉱物油や合成潤滑油、更にはＭＬＤＷ油等と混合された場合も本発明に含まれる。ここで、通常の鉱物油とは、減圧蒸留油や脱れき油等をフルフラール等により芳香族成分を溶剤で除去した後、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤やプロパン溶剤により脱ろうしたものをいう。又、合成潤滑油とは、エステル系のもの（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類と脂肪酸とのエステル類や、アジピン酸と脂肪族アルコールとのエステルなど）やポリオレフィン系のもの（例えばデセンオリゴマーなどのＰＡＯ系のものなど）である。また、ＭＬＤＷ油とは、モービル・ルーブ・ディワキシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除去したものである。高粘度指数油と他のものが配合されて使用される場合も本発明に含まれるが、この場合、高粘度指数油の含量は１００〜３０容量％程度である。
【００１３】
本発明の粘度指数向上剤は高粘度指数油と共に用いられ、低温粘度が低いとの特性を活かして、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレード等のような低粘度タイプのマルチグレードエンジン油、ＳＡＥ７５Ｗ−９０グレード等のようなマルチグレードギアギア油、オートマチックトランスミッション油等の駆動系潤滑油、建設機械等に使用される高粘度指数作動油や数値制御工作機械（ＮＣマシン）作動油等の製造に最適のものとなる。
【００１４】
本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリチレート系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、流動点降下剤、油性剤（脂肪酸系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいても良い。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、特に断わらない限り％は重量％を表すものとする。
【００１６】
合成例Ａ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２１４ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体として、デシルメタクリレート５００ｇ，重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン５．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、ガラス転移温度−７０℃、重量平均分子量４．８万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１７】
合成例Ａ２
単量体としてドデシルメタクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１８】
合成例Ａ３
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート７５ｇ、ドデシルメタクリレート４２５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６３℃、重量平均分子量４．２万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１９】
合成例Ａ４
単量体としてオクチルアクリレート４０ｇ、デシルメタクリレート４６０ｇ使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６９℃、重量平均分子量４．３万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００２０】
合成例Ａ５
単量体としてテトラデシルアクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度１４℃、重量平均分子量４．２万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００２１】
合成例Ａ６
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を３００ｇ仕込み、窒素置換を行った後、７５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてｎ−オクチルアクリレート５００ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル００．５ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量１９．０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２２】
合成例Ａ７
単量体としてドデシルメタクリレート５００ｇ使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量２０，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２３】
合成例Ａ８
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート１２０ｇ、ドデシルメタクリレート３８０ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６２℃、重量平均分子量１８，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２４】
合成例Ａ９
単量体としてデシルメタクリレート２３５ｇ、ドデシルメタクリレート２６５ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６８℃、重量平均分子量２１，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２５】
合成例Ａ１０
単量体としてテトラデシルメタクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度１４℃、重量平均分子量２１，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２６】
合成例Ｂ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２６７ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８０℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてドデシルメタクリレート３５０ｇ，セチルメタクリレート７０ｇ，オクタデシルメタクリレート８０ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン３．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７５：２５である。
【００２７】
合成例Ｂ２
単量体としてドバノール２３（三菱油化製の炭素数１２および１３を有するオキソアルコール、のメタクリレート２５０ｇ、ドバノール４５（三菱油化製の炭素数１４および１５のオキソアルコール）のメタクリレート２５０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量６，０万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５２：４８である。
【００２８】
合成例Ｂ３
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、セチルメタクリレート６０ｇ、オクタデシルメタクリレート４０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．６万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４４：５６である。
【００２９】
合成例Ｂ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１８０ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１５０ｇ、セチルメタクリレート１１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．４万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４０：６０である。
【００３０】
合成例Ｂ５
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２３０ｇ、テトラデシルメタクリレート７５ｇ、セチルメタクリレート１３５ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．８万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５０：５０である。
【００３１】
合成例Ｂ６
単量体としてドデシルアクリレート３３５ｇ、アイコシルメタクリレート１６５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７０：３０である。
【００３２】
合成例Ｃ１
単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ、テトラデシルメタクリレート７５ｇ、セチルメタクリレート２０ｇ、オクタデシルメタクリレート５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝８２：１８である。
【００３５】
合成例Ｃ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１４０ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）２８０ｇ、セチルメタクリレート５０ｇ、オクタデシルメタクリレート３０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝３０：７０である。
【００３６】
合成例Ｃ５
単量体としてドデシルメタクリレート２８０ｇ、テトラデシルメタクリレート１６０ｇ、セチルメタクリレート４０ｇ、オクタデシルメタクリレート２０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝６０：４０である。
【００３７】
合成例Ｃ６
単量体としてドデシルアクリレート４３５ｇ、セチルメタクリレート６５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝９０：１０である。
【００３８】
実施例１、実施例６および９、比較例５および比較例１０
温度８０℃で、重合体溶液Ａの合成例Ａ１、Ａ５、Ａ６、Ａ９およびＡ１０、重合体溶液Ｂの合成例Ｂ１、Ｂ５およびＢ６並びに重合体溶液Ｃの合成例Ｃ１、Ｃ５およびＣ６を表１および表２に示す割合（重量％）で配合し、表１に示す実施例１および比較例５、および表２に示す実施例６、９および比較例１０の本発明の粘度指数向上剤を得た。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
＜使用例１＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例１ の粘度指数向上剤を １６〜１７％加え均一に混合し、オートマチックトランスミッション油に必要な１００℃での動粘度を７．４〜７．６ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
＜比較使用例１＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１の粘度指数向上剤を １６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
＜比較使用例２〜３＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例５の粘度指数向上剤を１６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
表３から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００４２】
＜使用例２〜３＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例６および９ の粘度指数向上剤を各々６〜７％加え均一に混合し、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレードのマルチグレードエンジン油に必要な１００℃での動粘度を１０．０〜１０．５ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
＜比較使用例４〜５＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１の粘度指数向上剤を６〜７％加え均一に混合し、上記使用例２〜３と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
＜比較使用例６〜７＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例５の粘度指数向上剤を６〜７％加え均一に混合し、上記使用例２〜３と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
表４から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与えていることが判る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘度指数向上剤に関する。更に詳しくは、異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油用の粘度指数向上剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の省燃費という社会的要請によって、潤滑油や作動油は低温粘度の低いことが強く望まれるようになってきた。これを解決する手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度指数油、またはこれと通常の溶剤精製鉱物油や合成潤滑油、ＭＬＤＷ油との併用が行われるようになりつつある。これに対し流動点降下剤を用いて低温粘度を良くする試みがなされており、その例としては、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、本高粘度指数油用に好適な粘度指数向上剤が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、通常の鉱物油と組成が著しく異なり、またこれに伴い粘度指数が高い高粘度指数油に用いられた場合、優れた低温粘度を与える粘度指数向上剤を開発する。特に、粘度指数１１５〜１５０程度の高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤を開発する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定割合で、特定のアルキル炭素数を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを、近年使用されつつある高粘度指数油に用いると極めて低い低温粘度を与えることを見いだし本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）から構成される重合体（Ａ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を０〜９０モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を１０〜１００モル％から構成される重合体（Ｂ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を３〜８７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を１３〜９７モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（Ａ）のガラス転移温度が−４０℃以下であり、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が８０〜９９重量％，（Ｂ）が０．１〜１９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜１９．９重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の粘度指数向上剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に於て用いられるアルキルアクリレート（ａ１）とはアルキル基の炭素数８〜１２の直鎖または／および分枝アルキル基を有するアクリレート類である。これらの例としては、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート等が挙げられる。これらのアクリレートは、アクリル酸やメチルアクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。これらのアルキルアクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１０のアルキルアクリレートであり、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１０のアルキルアクリレートであり、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート等が挙げられる。アルキルメタクリレート（ａ２）とはアルキル基の炭素数８〜１２の直鎖または／および分枝アルキル基を有するメタクリレート類である。これらの例としては、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等が挙げられる。これらのメタクリレートは、メタクリル酸やメチルメタクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。これらのアルキルメタクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１０〜１２のアルキルメタクリレートであり、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）とは、アルキル基の炭素数１〜１３の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−プロピル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が８〜１３のアルキル（メタ）アクリレートであり、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）およびアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）とは、アルキル基の炭素数１４〜２４の直鎖および／または分枝アルキル基を有する（メタ）アクリレート類である。これらの例としては、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらメタクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然または合成アルコールとの直接エステル化、またはエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。これらのアルキル（メタ）アクリレートの内、特に好ましいのはアルキル基の炭素数が１４〜２２のアルキル（メタ）アクリレートであり、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０００７】
これら各種の（メタ）アクリレート類の内、低温粘度の低い潤滑油等を与える上で、重合体Ａについては（ａ）のみから構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜９０モル％、（ｂ２）が１０〜１００モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が３〜８７モル％、（ｃ２）が１３〜９７モル％から構成されており、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が８０〜９９重量％、（Ｂ）が０．１〜１９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜１９．９重量％含有することが必要である。特に、重合体（Ａ）は（ａ）が炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから構成され、重合体（Ｂ）については（ｂ１）が０〜８５モル％、（ｂ２）が１５〜１００モル％から構成され、重合体（Ｃ）については（ｃ１）が５〜８２モル％、（ｃ２）が１８〜９５モル％から構成されており、（ｂ１）と（ｃ１）のモル比および（ｂ２）と（ｃ２）のモル比が、それぞれ５モル％以上異なり、（Ａ）が９０〜９９重量％、（Ｂ）が１〜９重量％、（Ｃ）が１〜９重量％含有することが必要である。
【０００８】
重合体（Ａ）は炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから構成されるばかりではなく、当該重合体のガラス転移温度が−４０℃以下であることが必要である。特に、好ましくは−５０℃以下であることが必要である。ガラス転移温度は示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、略称、ＤＳＣ）によって測定することができる。測定は、例えば、窒素雰囲気下、サンプル採取量約５ｍｇ、温度範囲−１８０〜８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．の条件下で行われる。
【００１０】
本発明の重合体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、通常の方法によって容易に得ることができる。例えば前記したモノマー類を鉱物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。この場合、重合開始剤としてアゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）を用いる。このようにして得られた重合体の重量平均分子量は、（Ａ）は１〜１００万、（Ｂ）および（Ｃ）は１〜２０万である。
【００１１】
本発明の粘度指数向上剤が添加される異性化パラフィン含有高粘度指数油とは、通常の溶剤精製などによって製造されるものとは、性能的にも組成的にも大きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平３−２２３３９３号公報、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、オランダ国特許出願第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９号公報、特開平６−１１６５７２号公報等に記載の方法で製造されるものでは、ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化分解触媒としては、貴金属触媒などが通常用いられる。また、特開平３−２２３３９３等に記載の方法で製造されるものでは、減圧蒸留留出油、脱歴油等を触媒を用いて水素化分解しイソパラフィンに異性化した成分を含有するものである。この時の水素化触媒としては、貴金属触媒が通常用いられる。尚、このようにして製造されたイソパラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したものも本発明の対象鉱物油に含まれる。このような異性化パラフィン含有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異なることから、粘度指数は大きく、製造法やイソパラフィン含量などにより異なるが通常１１５〜１５０程度のものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数が９０〜１０５程度）。
【００１２】
本発明の粘度指数向上剤は、異性化パラフィン含有高粘度指数油単独に使用されることは当然であるが、これに通常の鉱物油や合成潤滑油、更にはＭＬＤＷ油等と混合された場合も本発明に含まれる。ここで、通常の鉱物油とは、減圧蒸留油や脱れき油等をフルフラール等により芳香族成分を溶剤で除去した後、トルエン／メチルエチルケトン混合溶剤やプロパン溶剤により脱ろうしたものをいう。又、合成潤滑油とは、エステル系のもの（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアルコール類と脂肪酸とのエステル類や、アジピン酸と脂肪族アルコールとのエステルなど）やポリオレフィン系のもの（例えばデセンオリゴマーなどのＰＡＯ系のものなど）である。また、ＭＬＤＷ油とは、モービル・ルーブ・ディワキシングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除去したものである。高粘度指数油と他のものが配合されて使用される場合も本発明に含まれるが、この場合、高粘度指数油の含量は１００〜３０容量％程度である。
【００１３】
本発明の粘度指数向上剤は高粘度指数油と共に用いられ、低温粘度が低いとの特性を活かして、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレード等のような低粘度タイプのマルチグレードエンジン油、ＳＡＥ７５Ｗ−９０グレード等のようなマルチグレードギアギア油、オートマチックトランスミッション油等の駆動系潤滑油、建設機械等に使用される高粘度指数作動油や数値制御工作機械（ＮＣマシン）作動油等の製造に最適のものとなる。
【００１４】
本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリチレート系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、流動点降下剤、油性剤（脂肪酸系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいても良い。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、特に断わらない限り％は重量％を表すものとする。
【００１６】
合成例Ａ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２１４ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体として、デシルメタクリレート５００ｇ，重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン５．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、ガラス転移温度−７０℃、重量平均分子量４．８万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１７】
合成例Ａ２
単量体としてドデシルメタクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１８】
合成例Ａ３
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート７５ｇ、ドデシルメタクリレート４２５ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６３℃、重量平均分子量４．２万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００１９】
合成例Ａ４
単量体としてオクチルアクリレート４０ｇ、デシルメタクリレート４６０ｇ使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６９℃、重量平均分子量４．３万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００２０】
合成例Ａ５
単量体としてテトラデシルアクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ１と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度１４℃、重量平均分子量４．２万、ポリマー濃度６９％の重合体溶液を得た。
【００２１】
合成例Ａ６
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を３００ｇ仕込み、窒素置換を行った後、７５℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてｎ−オクチルアクリレート５００ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル００．５ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量１９．０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２２】
合成例Ａ７
単量体としてドデシルメタクリレート５００ｇ使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６５℃、重量平均分子量２０，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２３】
合成例Ａ８
単量体として２−エチル−ヘキシルアクリレート１２０ｇ、ドデシルメタクリレート３８０ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６２℃、重量平均分子量１８，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２４】
合成例Ａ９
単量体としてデシルメタクリレート２３５ｇ、ドデシルメタクリレート２６５ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度−６８℃、重量平均分子量２１，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２５】
合成例Ａ１０
単量体としてテトラデシルメタクリレート５００ｇを使用する以外、合成例Ａ６と同様な方法で重合を行い、ガラス転移温度１４℃、重量平均分子量２１，０万、ポリマー濃度３９％の重合体溶液を得た。
【００２６】
合成例Ｂ１
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素吹き込み管を付けた１リットル四ツ口フラスコに、１００ニュートラルの鉱物油を２６７ｇ仕込み、窒素置換を行った後、８０℃に昇温した。その後、窒素雰囲気下、この温度に保って単量体としてドデシルメタクリレート３５０ｇ，セチルメタクリレート７０ｇ，オクタデシルメタクリレート８０ｇ、重合開始剤としてアゾビスジメチルルバレロニトリル２．０ｇ，連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン３．０ｇの混合物を３時間にわたって滴下し、さらに３時間、同温度に保ち反応を完結させ、重量平均分子量４．０万、ポリマー濃度５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７５：２５である。
【００２７】
合成例Ｂ２
単量体としてドバノール２３（三菱油化製の炭素数１２および１３を有するオキソアルコール、のメタクリレート２５０ｇ、ドバノール４５（三菱油化製の炭素数１４および１５のオキソアルコール）のメタクリレート２５０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量６，０万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５２：４８である。
【００２８】
合成例Ｂ３
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２００ｇ、セチルメタクリレート６０ｇ、オクタデシルメタクリレート４０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．６万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４４：５６である。
【００２９】
合成例Ｂ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１８０ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１５０ｇ、セチルメタクリレート１１０ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．４万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝４０：６０である。
【００３０】
合成例Ｂ５
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート２３０ｇ、テトラデシルメタクリレート７５ｇ、セチルメタクリレート１３５ｇ、オクタデシルメタクリレート６０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．８万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝５０：５０である。
【００３１】
合成例Ｂ６
単量体としてドデシルアクリレート３３５ｇ、アイコシルメタクリレート１６５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｂ１）：（ｂ２）＝７０：３０である。
【００３２】
合成例Ｃ１
単量体としてドデシルメタクリレート４００ｇ、テトラデシルメタクリレート７５ｇ、セチルメタクリレート２０ｇ、オクタデシルメタクリレート５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．２万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝８２：１８である。
【００３５】
合成例Ｃ４
単量体としてドバノール２３（合成例Ｂ２に同じ）のメタクリレート１４０ｇ、ドバノール４５（合成例Ｂ２に同じ）２８０ｇ、セチルメタクリレート５０ｇ、オクタデシルメタクリレート３０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝３０：７０である。
【００３６】
合成例Ｃ５
単量体としてドデシルメタクリレート２８０ｇ、テトラデシルメタクリレート１６０ｇ、セチルメタクリレート４０ｇ、オクタデシルメタクリレート２０ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量４．５万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝６０：４０である。
【００３７】
合成例Ｃ６
単量体としてドデシルアクリレート４３５ｇ、セチルメタクリレート６５ｇを使用する以外、合成例Ｂ１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量５．３万、ポリマー濃５９％の重合体溶液を得た。本重合体の組成はモル％において（ｃ１）：（ｃ２）＝９０：１０である。
【００３８】
実施例１、実施例６および９、比較例５および比較例１０
温度８０℃で、重合体溶液Ａの合成例Ａ１、Ａ５、Ａ６、Ａ９およびＡ１０、重合体溶液Ｂの合成例Ｂ１、Ｂ５およびＢ６並びに重合体溶液Ｃの合成例Ｃ１、Ｃ５およびＣ６を表１および表２に示す割合（重量％）で配合し、表１に示す実施例１および比較例５、および表２に示す実施例６、９および比較例１０の本発明の粘度指数向上剤を得た。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
＜使用例１＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例１ の粘度指数向上剤を １６〜１７％加え均一に混合し、オートマチックトランスミッション油に必要な１００℃での動粘度を７．４〜７．６ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
＜比較使用例１＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１の粘度指数向上剤を １６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
＜比較使用例２〜３＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例５の粘度指数向上剤を１６〜１７％加え均一に混合し、上記使用例１と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表３の結果を得た。
表３から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００４２】
＜使用例２〜３＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油） に実施例６および９ の粘度指数向上剤を各々６〜７％加え均一に混合し、ＳＡＥ５Ｗ−３０グレードのマルチグレードエンジン油に必要な１００℃での動粘度を１０．０〜１０．５ｃＳｔに調製した。この調製油を用いて、日本石油学会で定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
＜比較使用例４〜５＞
溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に実施例１の粘度指数向上剤を６〜７％加え均一に混合し、上記使用例２〜３と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
＜比較使用例６〜７＞
高粘度指数基油Ａ（粘度指数１３５の１００ニュートラル油）または溶剤精製基油Ｂ（粘度指数１０２の１００ニュートラル油）に比較例５の粘度指数向上剤を６〜７％加え均一に混合し、上記使用例２〜３と同様にして動粘度の調製を行い、−４０℃での粘度を測定し表４の結果を得た。
表４から明らかなように本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与える。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤は溶剤精製基油に対しても低い低温時粘度を与えているが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非常に低い低温粘度を与えていることが判る。
Claims (3)
- 炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）から構成される重合体（Ａ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を０〜９０モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を１０〜１００モル％から構成される重合体（Ｂ）と炭素数１〜１３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｃ１）を３〜８７モル％、炭素数１４〜２４のアルキル基を有すアルキル（メタ）アクリレート（ｃ２）を１３〜９７モル％から構成される重合体（Ｃ）との混合物からなり、（Ａ）のガラス転移温度が−４０℃以下であり、（ｂ１）と（ｃ１）のモル％および（ｂ２）と（ｃ２）のモル％が、それぞれ３モル％以上異なり、（Ａ）が８０〜９９重量％，（Ｂ）が０．１〜１９．９重量％、（Ｃ）が０．１〜１９．９重量％含有されている、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の粘度指数向上剤。
- （ａ）が炭素数８〜１０のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ａ１）および／または炭素数１０〜１２のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ａ２）である請求項１記載の向上剤。
- エンジン油用、駆動系潤滑油用または作動油用である請求項１または２記載の向上剤。
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