JP2001247884A - 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基油への溶解性が良好で、耐コーキング性が
良好、且つ、粘度特性に優れた粘度指数向上剤を提供す
る。 【解決手段】 架橋構造を有すアルキル（メタ）アクリ
レート系重合体（Ａ）からなり、該（Ａ）の数平均分子
量が５，０００〜２００，０００、溶解性パラメーター
が８．４〜９．４、ＨＬＢ値が２．５〜９．０、示差走
査線熱量計により測定した結晶化ピーク温度が０℃以下
である粘度指数向上剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘度指数向上剤及
び潤滑油組成物に関する。詳しくは、エンジン油等の潤
滑油に有用な粘度指数向上剤及び潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の気運が高まり、自
動車の省燃費性がより一層要求されてきている。自動車
の省燃費性を向上させるには、エンジン油に粘度指数向
上剤を添加してマルチグレード化する方法がある。日本
国内では、ディーゼルエンジン自動車に使用されている
エンジン油の３０％近くは、粘度指数向上剤を添加した
マルチグレード油になっている。このマルチグレード油
には、エチレン・プロピレン共重合体からなる粘度指数
向上剤（以下ＯＣＰ系粘度指数向上剤と略す。）が使用
されている。しかし、今後、さらに省燃費性が要求され
た場合、エンジン油の低粘度化が要求される。この場
合、エンジン油としては、粘度指数が高いこと、及び高
温高せん断粘度（以下ＴＢＳ粘度と略す。）が低いこと
が望ましい。しかしＯＣＰ系粘度指数向上剤では、ＴＢ
Ｓ粘度が高いという欠点があり、省燃費性のさらなる向
上には寄与しない。一方、アルキル（メタ）アクリレー
ト重合体からなる粘度指数向上剤（以下ＰＭＡ系粘度指
数向上剤と略す。）を使用したエンジン油は、ＯＣＰ系
粘度指数向上剤を使用した場合と比べＴＢＳ粘度が低い
ということから現行のＯＣＰ系粘度指数向上剤を使用し
たエンジン油よりさらに優れた省燃費性が期待できる。

【０００３】しかし、ＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用し
たエンジン油においても、長時間使用後、ＴＢＳ粘度が
高くなるという問題点があり、この点を改良すべく各種
の提案がなされている。例えは、特定のヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートを含有したＰＭＡ系粘度指数
向上剤（特開平５−２２３８９号公報、特開平５−２８
７０２８号公報等）が提案されている。しかしながら、
エンジン油劣化に伴い生成するスラッジの分散性には優
れるが、ＴＢＳ粘度の抑制には十分な効果は示さない。
また、ＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用したエンジン油
は、コーキング量が多いという問題点があり、さらなる
改良が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意検
討した結果、耐コーキング性、粘度特性の良好な粘度指
数向上剤、及び、潤滑油組成物を見いだし本発明に至っ
た。すなわち本発明は、架橋構造を有するアルキル（メ
タ）アクリレート系重合体（Ａ）からなり、該（Ａ）の
数平均分子量が５，０００〜２００，０００、溶解性パ
ラメーターが８．４〜９．４、ＨＬＢ値が２．５〜９．
０、示差走査線熱量計により測定した結晶化ピーク温度
が０℃以下である粘度指数向上剤；及び、潤滑油組成物
である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に於て用いられる架橋構造
を有するアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ａ）
は、数平均分子量が５，０００〜２００，０００、溶解
性パラメーターが８．４〜９．４、ＨＬＢ値が２．５〜
９．０、示差走査線熱量計により測定した結晶化ピーク
温度が０℃以下であるものであれば特に限定はない。各
値が上記範囲外の場合、基油への溶解性、粘度特性、耐
コーキング性、抗乳化性が劣るものとなる。好ましく
は、数平均分子量が７，０００〜１８０，０００、特に
７，５００〜１６０，０００、溶解性パラメーターが
８．５〜９．３、特に８．６〜９．３、ＨＬＢ値が３．
０〜８．０、特に３．０〜７．５、示差走査線熱量計に
より測定した結晶化ピーク温度が−１０℃以下、特に−
１５℃以下である。尚、本発明の数平均分子量は、ゲル
パーミュエーションクロマトグラフィーによるポリスチ
レンに換算し求めた数平均分子量である。本発明の溶解
度パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｙｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によっ
て算出される値である。本発明のＨＬＢ値は、グリフィ
ンのＨＬＢ（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式
会社発行Ｐ１２８）によって算出される値である。本発
明の示差走査熱量計による結晶化ピーク温度は、ＰＥＲ
ＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＵＮＩＸＤＳＣ７を使用し、粘
度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度
で１４０℃から−７５℃まで冷却したときに観測される
結晶化ピークトップの温度である。

【０００６】（Ａ）としては、架橋構造を有するアルキ
ル（メタ）アクリレート系重合体であれば特に限定はな
く、 アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）単位と多官能
ビニル単量体（ａ２）単位と必要により他の単量体
（ｂ）単位を有する重合体； アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）単位と活性水
素原子含有基を有するのモノビニル単量体（ａ３）単位
と必要により他の単量体（ｂ）単位を有する重合体を該
活性水素原子含有基と反応可能な官能基を２個以上有す
る化合物により伸長反応させた重合体； アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）単位と活性水
素原子含有基と反応可能な官能基を有するモノビニル単
量体（ａ４）単位と必要により他の単量体（ｂ）単位を
有する重合体を活性水素原子含有基を２個以上有する化
合物により伸長反応させた重合体 が挙げられる。これらのうち、好ましくはの重合体で
ある。

【０００７】の重合体（Ａ）において、アルキル（メ
タ）アクリレート（ａ１）としては、特に限定はない
が、通常、炭素数１〜５０の直鎖又は分枝アルキル基を
有するアルキル（メタ）アクリレート（メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタク
リレート、テトラデシルメタクリレート、ペンタデシル
メタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタ
デシルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレ
ート、ペンタデシルペタアクリレート、ヘキサデシルア
クリレート、オクタデシルアクリレートなど）が挙げら
れる。溶解性の観点から好ましくは、炭素数８〜２２の
直鎖又は分枝アルキル基を有するアルキル（メタ）アク
リレートである。

【０００８】多官能ビニル単量体（ａ２）としては、基
油への溶解性の観点からホモポリマーの溶解度パラメー
ターが８．３〜１２．５、特に８．６〜１２．０のもの
が好ましい。

【０００９】（ａ２）の官能基数は、通常、２〜６官
能、好ましくは２官能である。又、ビニル単量体（ａ
２）の官能基としては、エチレン性不飽和基、例えばビ
ニル基、（メタ）アクロイル基、アリル基、プロペニル
基等が挙げられる。（ａ２）のうちで、剪断安定性の観
点から、好ましいものは（メタ）アクロイル基を有する
もの、特に（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）ア
クリレートである。（ポリ）アルキレングリコールジ
（メタ）アクリレートは、アルキレングリコール、もし
くは２個以上の活性水素を含有する化合物にアルキレン
オキサイドを開環付加させて得られるポリアルキレング
リコールを、（メタ）アクリル酸で脱水・エステル化さ
せ、又は、低級（Ｃ１〜４）アルキル（メタ）アクリレ
ートで脱アルコール・エステル化することで容易に得ら
れる。２個以上の活性水素を含有する化合物としては、
例えば、水、多価アルコール（エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等）、多価フェノー
ル、脂肪族、脂環族、芳香族モノアミン（炭素数１〜２
２のモノアルキルアミン、アニリン等）、ポリアミン
（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等）が挙げ
られる。

【００１０】アルキレンオキサイドとしては、例えば、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、イソブチ
レンオキサイド、１−ブテンオキサイド、２−ブテンオ
キサイド、炭素数５〜２７のα−オレフィンオキサイ
ド、トリメチルエチレンオキサイド、テトラメチルエチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド、α−メチルスチ
レンオキサイド、１，１−ジフェニルエチレンオキサイ
ド、シクロヘキセンオキサイド、オキセタン、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロピラン、ブタジエンモノキサ
イド、エピフルオヒドリン、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン、グリシドール、ブチルグリシジルエー
テル、ヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−クロロエ
チルグリシギルエーテル、メタクリルクロリドエポキサ
イドが挙げられる。好ましくは、炭素数２〜１２のアル
キレンオキサイドであり、さらに好ましくは、炭素数３
〜６のアルキレンオキサイドである。

【００１１】アルキレンオキサイドの開環付加反応は、
２個以上の活性水素を含有する化合物を、必要により適
当な溶媒（鉱物油、キシレン等）中、触媒［アニオン重
合触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物；メトキシ
ナトリウム、ブトキシナトリウム、メトキシカリウム、
ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコラート化合
物；テトラブチルアミン等のアルキルアミン）、カチオ
ン重合触媒（例えば、アルミニウム、アンチモン、硼
素、燐、鉄、亜鉛、チタン等の塩化物；塩酸、臭酸、硫
酸、過塩素酸等の鉱酸）、配位アニオン重合触媒（例え
ば、トリエトキシ鉄等の金属アルコシドやアルカリ土類
金属化合物と、アセチルアセトン等の活性水素化合物や
ルイス酸を組み合わせたもの）等］の存在化、合成でき
る。経済性、生産性の観点から好ましくは、アニオン重
合触媒による合成である。アニオン重合は、加熱しなが
らアルキレンオキサイド（ａ１）を加えることにより、
容易に合成できる。反応温度としては、７０〜１５０
℃、好ましくは９０〜１３０℃である。開環付加反応
は、特に限定はなく、単独付加、２種類以上を併用し付
加してもよい。２種類以上併用付加の場合、ランダム状
付加またはブロック状付加でもよい。

【００１２】（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレートのうちで、好ましいものは下記一般式
（１）で表されるものである。 Ｒ¹−Ｏ−（ＸＯ）ｐ−Ｒ² （１） ｛式中、Ｒ¹、Ｒ²は（メタ）アクリロイル基である。Ｘ
は炭素数２〜２７のアルキレン基、ｐは１〜２５０の数
を示す。ｐが２以上の場合のＸは同一でも異なっていて
もよく、（ＸＯ）ｐ部分はランダム付加でもブロック付
加でもよい。｝

【００１３】上記以外の（ａ２）としては、その他のポ
リ（メタ）アクリロイル化合物［例えば、（メタ）アク
リル酸とポリイソシアネートもしくはポリアミンとの反
応物］；ポリビニル化合物［ジビニルアルカン、ジビニ
ルベンゼン、ポリビニルエステル、ポリビニルエーテ
ル］；ポリ（メタ）アリル化合物［ポリ（メタ）アリル
エーテル、例えば一般式（１）でＲ¹、Ｒ² が（メタ）
アリル基に置き変わったもの］；ポリプロペニル化合物
［ポリプロペニルエーテル、例えば一般式（１）で
Ｒ¹、Ｒ² がプロペニル基に置き変わったもの］などが
挙げられる。

【００１４】の重合体（Ａ）中の（ａ２）の含有重量
は、通常、下記式（２）で表される範囲である。 ０．００５×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝≦ Ｙ ≦ ６×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝ （２） ［式中、Ｙは（Ａ）中の（ａ２）含有重量％、（ａ２M
n）は、（ａ２）の数平均分子量、（ＡMn）は（Ａ）の
数平均分子量である。］ 基油への溶解性、粘度特性、剪断安定性の観点から、好
ましくは下記式（３）で表される範囲である。 ０．０１×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝ ≦ Ｙ ≦ ２×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝ （３）

【００１５】の重合体（Ａ）は構成単位として、上記
（ａ１）及び（ａ２）以外のラジカル重合性の他の単量
体（ｂ）を含有することもできる。（ｂ）としてはアル
キル（メタ）アクリレート以外の、アルキル基の炭素数
１〜３０の不飽和モノ又は／及びポリカルボン酸エステ
ル類（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ド
デシルクロトネート、ジブチルマレエート、ジオクチル
フマレート、ジラウリルマレエート、ジステアリルフマ
レート、ジオクチルイタコネート、ジラウリルイタコネ
ートなど）；ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルト
ルエンなど）；ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど）；アルファオレフィン類（デセン、
ドデセンなど）；カルボン酸化合物類（無水マレイン
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸など）；
アクロレイン；共役ジエン（ブタジエン、イソプレン、
クロロプレンなど）；アセチレン；置換アセチレン［ア
ルキルアセチレン（プロピン、１−ブチン、１−ペンチ
ン、１−ヘキシンなど）、アリールアセチレン（フェニ
ルアセチレン、ｐ−メチルフェニルアセチレンな
ど）］；アルキルビニルエーテル［通常、炭素数１〜１
８の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキルビニルエ
ーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ヘプ
チルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ノニル
ビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、トリデシルビニルエーテル、テトラデシル
ビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテルな
ど］；アルキルアリルエーテル［通常、炭素数１〜１８
の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキルアリルエー
テル（メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、
プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、アミ
ルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、ヘプチル
アリルエーテル、オクチルアリルエーテル、ノニルアリ
ルエーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリルエ
ーテル、トリデシルアリルエーテル、テトラデシルアリ
ルエーテル、ペンタデシルアリルエーテル、ヘキサデシ
ルアリルエーテル、オクタデシルアリルエーテルな
ど］；窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子
を有する単量体［Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチ
オピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素
数は通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常
１〜４）、ビニルイミダゾール、モルフォリノアルキレ
ン（メタ）アクリレート等や、アミノフェノチアジン、
Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾー
ル、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロ
ール、アミノイミダゾリン、アミノメルカプトチアゾー
ル、アミノピペリジン残基を有する（メタ）アクリレー
ト誘導体］が挙げられ、これらのうち１種以上の単量体
を含有することができる。これらのうち好ましいもの
は、ビニル芳香族化合物、アルキルビニルエーテル、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１
〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜４）及
びＮ−アリールフェニレンジアミン残基を有する（メ
タ）アクリレート誘導体であり、特に好ましいものは、
スチレン、及び炭素数２〜６のアルキル基を有するアル
キルビニルエーテルである。

【００１６】重合体（Ａ）中の、単量体（ｂ）の含量は
通常、重合体（Ａ）に基づいて０〜１０重量％であり、
好ましくは、重合体（Ａ）に基づいて０〜５重量％であ
る。

【００１７】の重合体（Ａ）は、通常の方法によって
容易に得ることができる。例えば前記した単量体類を鉱
物油や溶剤中でラジカル重合することにより得られる。
この場合、重合触媒としてアゾ系（例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなど）や過
酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパ
ーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用いること
ができる。

【００１８】の重合体（Ａ）において、アルキル（メ
タ）アクリレート（ａ１）および他の単量体（ｂ）とし
ては、で挙げられたものと同様である。活性水素原子
含有基を有するのモノビニル単量体（ａ３）としては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートが挙げられる。重合体（Ａ）中の、
単量体（ａ３）の含有重量は、通常、下記式（４）で表
される範囲である。 ０．００５×｛(ａ３Mn)／(ＡMn)｝≦ Ｚ ≦ ６×｛(ａ３Mn)／(ＡMn)｝ （４） ［式中、Ｚは（Ａ）中の（ａ３）含有重量％、（ａ３M
n）は、（ａ３）の数平均分子量、（ＡMn）は（Ａ）の
数平均分子量である。］ 基油への溶解性、粘度特性、剪断安定性の観点から、好
ましくは下記式（５）で表される範囲である。 ０．０１×｛(ａ３Mn)／(ＡMn)｝ ≦ Ｚ ≦ ２×｛(ａ３Mn)／(ＡMn)｝ （５） 単量体（ｂ）の含量は通常、重合体（Ａ）に基づいて０
〜１０重量％であり、好ましくは、重合体（Ａ）に基づ
いて０〜５重量％である。該活性水素原子含有基と反応
可能な官能基を２個以上有する化合物としては、イソシ
アネート基含有化合物［４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルジイソシアネート等］、カルボキシル
基含有化合物［炭素数２〜４０の脂肪族ジカルボン酸
（例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、ダイマー酸など）、炭素数８〜２４
の芳香族ポリカルボン酸（例えば、フタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリット酸など）］およびエポキシ基含有化
合物［ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、環状脂肪族ジ
エポキサイド（１−エポキシエチル−３，４−エポキシ
シクロヘキサンなど）、ポリオキシアルキレン型（アル
キレン基の炭素数２〜４；重合度２〜１００）エポキシ
樹脂など］が挙げられる。該化合物の使用量Ｓは、下式
（６）で表される。 Ｓ＝｛Ｚ×(ｃMn)｝／｛(ａ３Mn)×（ａ３Ｔ）×（ｃＴ）｝ （６） ［式中、Ｚは重合体（Ａ）中の（ａ３）含有重量％、
（ａ３Mn）は（ａ３）の数平均分子量、（ｃMn）は該化
合物の数平均分子量、（ａ３Ｔ）は（ａ３）の官能基
数、（ｃＴ）は、該化合物の官能基数である。］

【００１９】の重合体（Ａ）において、アルキル（メ
タ）アクリレート（ａ１）および他の単量体（ｂ）とし
ては、で挙げられたものと同様である。活性水素原子
含有基と反応可能な官能基を有するモノビニル単量体
（ａ４）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸モ
ノアルキル（炭素数１〜１８）エステル、フマル酸モノ
アルキル（炭素数１〜１８）エステル、（メタ）アクリ
ル酸のグリシジルエステル類（メタクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸グリシジルなど）が挙げられる。重合体
（Ａ）中の、単量体（ａ４）の含有重量は、通常、下記
式（７）で表される範囲である。 ０．００５×｛(ａ４Mn)／(ＡMn)｝≦ Ｗ ≦ ６×｛(ａ４Mn)／(ＡMn)｝ （７） ［式中、Ｗは（Ａ）中の（ａ４）含有重量％、（ａ４M
n）は、（ａ４）の数平均分子量、（ＡMn）は（Ａ）の
数平均分子量である。］ 基油への溶解性、粘度特性、剪断安定性の観点から、好
ましくは下記式（８）で表される範囲である。 ０．０１×｛(ａ４Mn)／(ＡMn)｝ ≦ Ｗ ≦ ２×｛(ａ４Mn)／(ＡMn)｝ （８） 単量体（ｂ）の含量は通常、重合体（Ａ）に基づいて０
〜１０重量％であり、好ましくは、重合体（Ａ）に基づ
いて０〜５重量％である。活性水素原子含有基を２個以
上有する化合物としては、例えば、水、多価アルコール
（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン等）、多価フェノール、脂肪族、脂環族、芳香族モ
ノアミン（炭素数１〜２２のモノアルキルアミン、アニ
リン等）、ポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン等）が挙げられる。該化合物の使用量Ｕは、
下式（９）で表される。 Ｕ＝｛Ｗ×(ｄMn)｝／｛(ａ４Mn)×（ａ４Ｔ）×（ｄＴ）｝ （９） ［式中、Ｗは重合体（Ａ）中の（ａ４）含有重量％、
（ａ４Mn）は（ａ４）の数平均分子量、（ｄMn）は該化
合物の数平均分子量、（ａ３Ｔ）は（ａ３）の官能基
数、（ｄＴ）は、該化合物の官能基数である。］

【００２０】本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成
分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート
系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤
（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系
等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン
系、ヒンダードフェノール系等）、油性剤（脂肪酸系、
脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジ
チオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極
圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいてもよい。

【００２１】本発明の粘度指数向上剤は、石油中間流出
油、特に潤滑油用基油に有用である。本発明の潤滑油組
成物における潤滑油用基油として好ましいものは、少な
くとも炭素数１８〜４０のワックスを含有する鉱物油で
あり、例えば、５０〜３００ニュートラルの粘度範囲に
ある鉱物油、及び、鉱物油の高粘度指数化処理基油が挙
げられる。高粘度指数化処理基油としては、オランダ国
特許第７６１３８５４号、特開平５−２１４３４９号公
報等に挙げられたものである。

【００２２】本発明の潤滑油組成物中に含まれる粘度指
数向上剤の量は、通常、０．０１〜４０重量％であり、
好ましくは、０．０５〜３５重量％である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施
例における使用原料の略号の意味は以下の通りである。 ＡＡ ；アクリル酸 ＭＡ ；メタクリル酸 ＰＰ３ ；ポリプロピレングリコール 数平均分子量 ３００ ＰＰ６ ；ポリプロピレングリコール 数平均分子量 ６００ ＰＰ６０ ；ポリプロピレングリコール 数平均分子量 ６０００ ＰＰＥ２２ ；ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコール ブロック体 数平均分子量 ２２００ ＰＢ６０ ；ポリ（１，２−ブチレングリコール） 数平均分子量 ６０００ ＰＴＭ６０ ；ポリテトラメチレングリコール 数平均分子量 ６０００ Ｃ１ＭＡ ；メチルメタクリレート Ｃ１２ＭＡ ；デシルメタクリレート Ｃ１３ＭＡ ；トリデシルメタクリレート Ｃ１４ＭＡ ；テトラデシルメタクリレート Ｃ１５ＭＡ ；ペンタデシルメタクリレート Ｃ１６ＭＡ ；ヘキサデシルメタクリレート Ｃ１８ＭＡ ；オクタデシルメタクリレート ＰＥＰ ；エチレン・プロピレン共重合体 (UNIROYAL CHEMICAL COMPANY,INC.,TRILENE CP-80)

【００２４】［多官能ビニル単量体（ａ２）の合成例］
撹拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
反応容器に、表１に示すカルボキシル基含有化合物、及
び、水酸基含有化合物を、カルボキシル基と水酸基の当
量比［（ＣＯＯＨ基／ＯＨ基）＝（１．１／１．０）］
となる割合で合計重量が２０００ｇとなる量を仕込み、
さらに硫酸１０ｇ、ベンゾキノン１０ｇを仕込み、空気
を吹き込みながら１２０℃で４時間脱水、エステル化反
応を行った。次に１２０℃、減圧下で過剰のカルボキシ
ル基含有化合物を取り除いた後、常圧に戻し４０℃以下
になるまで冷却した。冷却後、１０％水酸化ナトリウム
溶液２０００ｇを加え撹拌混合し、その混合物を静置分
離した。上層を取り、更に２０００ｇの水で５回水洗
後、表１記載の多官能ビニル単量体（ａ２）を得た。

【００２５】

【表１】

【００２６】［重合体の合成例］撹拌装置、加熱装置、
温度計、窒素吹き込み管を備えた反応器に、トルエンを
２８ｇ仕込み窒素雰囲気下に８５℃に加熱する。撹拌し
ながら開始剤である２，２’−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリルを表２記載量をトルエン１００ｇに
溶解した溶液および表２記載の単量体を合計重量１００
０ｇを、それぞれ反応容器に４時間かけて等速度で全量
を仕込み、仕込み終了から２時間８５℃で重合反応を行
なった。反応終了後、１３０℃でトルエンをトッピング
除去し、重合体１〜７、及び比較重合体８、９を得た。
尚、数平均分子量、溶解性パラメーター、ＨＬＢ値、示
差走査熱量計による吸熱ピーク温度を表３に示す。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】（使用例１〜７、及び、比較使用例１〜
３）表４記載の粘度指数向上剤、及び、ＳＪグレードパ
ッケージ５％を、溶剤精製油Ａ（粘度指数１００の２０
００ニュートラル油）及び溶剤精製油Ｂ（粘度指数１０
０の１００ニュートラル油）に加え、エンジン油を作成
した。その際、１００℃動粘度を１０．５〜１０．９ｍ
ｍ／ｓ²、且つ、−２０℃のＣＣＳ粘度を３０００ｃＰ
になるよう溶剤精製油ＡとＢの配合量を調整した。省燃
費性に関係するＴＢＳ粘度（１５０℃、せん断速度１０
⁶／秒）及び粘度指数を測定した。その結果を表４に示
した。さらにこれらのエンジン油を以下の方法で酸化安
定性試験、及び、パネルコーキング試験を実施した。そ
の結果を表４に示した。

【００３０】（酸化安定性試験の方法）エンジン油をＪ
ＩＳ−Ｋ２５１４に従い、１６５．５℃で１２０時間酸
化安定性試験を実施した。試験前後でのＴＢＳ粘度（１
５０℃、せん断速度１０⁶／秒）を測定した。

【００３１】（パネルコーキング試験の方法）エンジン
油をパネルコーキング試験法Ｆｅｄ−７９１Ｂに従い、
パネル温度２７５℃、エンジン油温度１２０℃で４時間
パネルコーキング試験を実施した。試験後、パネルをペ
ンタンで洗浄後、コーキング量を重量法で測定した。

【００３２】

【表４】

【００３３】表４からわかるように、本発明の粘度指数
向上剤は、通常のアルキル（メタ）アクリレート系重合
体からなる粘度指数向上剤を使用した潤滑油油（比較使
用例１、比較使用例２）と比べ、酸化安定性試験後のＴ
ＢＳ粘度が低く保つことができ、さらに、コーキング量
が著しく低減できる。また、ＯＣＰ系粘度指数向上剤を
使用した場合（比較使用例３）と比べ、粘度指数が高
く、酸化安定性試験前後のＴＢＳ粘度が著しく低く、さ
らに、コーキング量も低減できている。

【００３４】

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の粘度指数向上剤を使用したエンジン油は、従来の粘
度指数向上剤を使用したエンジン油と比べ、コーキング
量が低減され、且つ、酸化劣化後においてもＴＢＳ粘度
を低く保つことができること、及び、粘度指数が高いこ
とから今後の自動車の省燃費性の要求に対応できる優れ
たエンジン油を提供することができる。さらに、本発明
の粘度指数向上剤は、上記特徴に加え、フレキシブルな
エーテル結合を架橋構造中に有する場合には、剪断安定
性が特に優れ、エンジン油以外の潤滑油（例えばギア
油、ＡＴＦ、トラクション油、ショックアブソーバー
油）の粘度数向上剤としても、極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 151/02 Ｃ１０Ｍ 151/02 // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 20:04 20:04 30:02 30:02 40:02 40:02 40:25 40:25

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋構造を有するアルキル（メタ）アク
   リレート系重合体（Ａ）からなり、該（Ａ）の数平均分
   子量が５，０００〜２００，０００、溶解性パラメータ
   ーが８．４〜９．４、ＨＬＢ値が２．５〜９．０、示差
   走査線熱量計により測定した結晶化ピーク温度が０℃以
   下である粘度指数向上剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、アルキル（メタ）アクリレー
   ト（ａ１）単位と多官能ビニル単量体（ａ２）単位を有
   するものである請求項１記載の粘度指数向上剤。
3. 【請求項３】 （ａ２）が８．３〜１２．５の溶解度パ
   ラメーターを有するホモポリマーを形成する単量体であ
   る請求項２記載の粘度指数向上剤。
4. 【請求項４】 （ａ２）が（ポリ）アルキレングリコー
   ルジ（メタ）アクリレートである請求項２または３記載
   の粘度指数向上剤。
5. 【請求項５】 （ポリ）アルキレングリコールジ（メ
   タ）アクリレートが下記一般式（１）で表されるもので
   ある請求項４記載の粘度指数向上剤。 Ｒ¹−Ｏ−（ＸＯ）ｐ−Ｒ² （１） ｛式中、Ｒ¹、Ｒ²は（メタ）アクリロイル基である。Ｘ
   は炭素数２〜２７のアルキレン基、ｐは１〜２５０の数
   を示す。ｐが２以上の場合のＸは同一でも異なっていて
   もよく、（ＸＯ）ｐ部分はランダム付加でもブロック付
   加でもよい。｝
6. 【請求項６】 （Ａ）中の（ａ２）の含有量が、下記式
   （２）を満たす範囲内のものである請求項２〜５のいず
   れか記載の粘度指数向上剤。 ０．００５×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝ ≦ Ｙ ≦ ６×｛(ａ２Mn)／(ＡMn)｝（２） ［式中、Ｙは（Ａ）中の（ａ２）の重量％、（ａ２Mn）
   は、（ａ２）の分子量（混合物の場合は数平均分子
   量）、（ＡMn）は（Ａ）の数平均分子量である。］
7. 【請求項７】 潤滑油基油と、請求項１〜６のいずれか
   記載の粘度指数向上剤０．０１〜４０重量％を含有して
   なる潤滑油組成物。