JP2002167591A - 流動点降下剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での流動点降下能が良好な流動点降下剤
を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリレートを必須構成単量体
とする（共）重合体（Ａ）からなり、該（Ａ）が下記の
物性値を有することを特徴とする流動点降下剤。 （ｉ）重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００ （ii）溶解性パラメーターが８．７〜９．４ （iii）示差走査熱量計による結晶化開始温度が−３０
℃以上 （iv）立体障害ファクター（Ｆ）が１６以上

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動点降下剤に関
する。詳しくは、低温での流動性に優れた流動点降下剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の省燃費という社会的要請によっ
て、潤滑油や作動油は低温での粘度が低いことが強く望
まれるようになってきた。これを解決する手段の一つと
して高粘度指数油にポリアルキルメタクリレート系の流
動点降下剤を配合した潤滑油が使用されるようになっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、最近、要求さ
れているような、さらなる低い流動点を与えるにはこれ
らの流動点降下剤でも十分ではなく、優れた流動点降下
剤が要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、低温での流動点降下能が優れた流動点降下剤
を見いだし本発明に至った。すなわち本発明は、（メ
タ）アクリレートを必須構成単量体とする（共）重合体
（Ａ）からなり、該（Ａ）が下記の物性値を有すること
を特徴とする流動点降下剤、および該流動点降下剤を含
有する潤滑油組成物である。 （ｉ）重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００ （ii）溶解性パラメーターが８．７〜９．４ （iii）示差走査熱量計による結晶化開始温度が−３０
℃以上 （iv）下記式（１）で表される立体障害ファクター
（Ｆ）｛共重合体の場合は構成単量体のモル分率に基づ
いて平均した値｝が１６以上 Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ （１） ｛構成単量体単位において、側鎖中の主鎖から６番目に
位置する原子の総数をＸ、７番目に位置する原子の総数
をＹとする。｝

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（共）重合体（Ａ）の必
須構成単量体である（メタ）アクリレートとしては、エ
ステル結合を有する（メタ）アクリル酸系誘導体であれ
ば特に限定されないが、例えば、アルキル（メタ）アク
リレート、（ポリ）アルキレングリコール［（ポリ）ア
ルキレングリコールはアルキレングリコールおよびポリ
アルキレングリコールを表す。以下同様の表現を用い
る。］もしくはそのモノアルキルエーテルのモノ（メ
タ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレート、スル
ホン酸基含有の（メタ）アクリレート、硫酸エステル基
含有（メタ）アクリレート、燐酸基含有（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、エ
ポキシ基含有（メタ）アクリレート、１〜３級アミノ基
含有（メタ）アクリレート、第４級アンモニウム塩基含
有（メタ）アクリレートなど、およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

【０００６】アルキル（メタ）アクリレートのアルキル
基としては通常炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のア
ルキル基であり、具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−およびiso−プロピル基、ｎ−、iso−、sec−
およびt−ブチル基、ｎ−、iso−、sec−およびネオペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−およびiso−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−およびiso−
ノニル基、ｎ−およびiso−デシル基、ｎ−およびiso−
ドデシル基、ｎ−およびiso−トリデシル基、ｎ−およ
びiso−テトラデシル基、ｎ−およびiso−ペンタデシル
基、ｎ−およびiso−ヘキサデシル基、ならびにｎ−お
よびiso−オクタデシル基などが挙げられる。

【０００７】また、（ポリ）アルキレングリコールもし
くはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリレ
ートにおける、（ポリ）アルキレングリコールを構成す
るアルキレン基としては、炭素数が２〜２０のエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、２−ブチレン基、イソ
ブチレン基、炭素数５〜２０の１，２−アルキレン基、
トリメチルエチレン基、テトラメチルエチレン基、フェ
ニルエチレン基、１，１−ジフェニルエチレン基、シク
ロヘキシレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基が挙げられる。好ましくは、炭素数２
〜６のアルキレン基である。またモノアルキルエーテル
を構成するアルキル基としては炭素数が、好ましくは１
〜２０の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、さらに好
ましくは炭素数１〜１８のアルキル基であり、前述のア
ルキル基が挙げられる。（ポリ）アルキレングリコール
におけるアルキレングリコールの単位の数は、好ましく
は１〜５０、さらに好ましくは１〜２０であり、重量平
均分子量は好ましくは６０〜２，０００であり、さらに
好ましくは６０〜１，０００である。（ポリ）アルキレ
ングリコールもしくはそのモノアルキルエーテルのモノ
（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリエチレン
グリコール（エチレングリコールの単位数９）モノメタ
クリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコ
ールの単位数１８）モノメタクリレート、ポリプロピレ
ングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノ
メタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレング
リコールの単位数６）モノメチルエーテルモノメタクリ
レート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシル
エーテルモノメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ル（プロピレングリコールの単位数３）モノブチルエー
テルモノメタクリレートなどが挙げられる。芳香族（メ
タ）アクリレートとしてはフェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【０００８】その他の（メタ）アクリレートとしては以
下のものが挙げられる。

【０００９】スルホン酸基含有（メタ）アクリレート、
例えば、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸など；

【００１０】硫酸エステル基含有（メタ）アクリレー
ト、例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン
（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、
ブロックのいずれでもよい）モノ（メタ）アクリレート
の硫酸エステル、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレ
ン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダ
ム、ブロックのいずれでもよい）ビスフェノールＡモノ
（メタ）アクリレートの硫酸エステルなど；

【００１１】燐酸基含有（メタ）アクリレート、例え
ば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜
６）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエ
チルホスフェートなど］、（メタ）アクリロイルオキシ
ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸
など］；

【００１２】ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
ト、例えば、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メ
タ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなど］、多価（３〜８価）アルコール（グリ
セリン、ペンタエリスリトールなどのアルカンポリオー
ル、ソルビトール、蔗糖などの糖類、およびそれらの分
子内もしくは分子間脱水物）の部分（メタ）アクリレー
トなど；

【００１３】エポキシ基含有（メタ）アクリレート、例
えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど；

【００１４】１〜３級アミノ基含有（メタ）アクリレー
ト、例えば、１級アミノ基含有（メタ）アクリレート
｛アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレー
ト［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］｝、２級
アミノ基含有（メタ）アクリレート｛モノアルキル（炭
素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）
アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
ど］｝、３級アミノ基含有（メタ）アクリレート｛ジア
ルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど］、窒素原子含有複素環を含有する（メ
タ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレ
ートなど］｝、並びにこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸
塩、低級カルボン酸塩（炭素数１〜８）など；

【００１５】第４級アンモニウム塩基含有（メタ）アク
リレート、例えば、上記の３級アミノ基含有（メタ）ア
クリレートを４級化剤（炭素数１から１２のアルキルク
ロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、
およびベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの
［（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチル
トリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロ
イルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホ
リノアンモニウムクロライドなど］；が挙げられる。

【００１６】本発明における共重合体（Ａ）としては、
好ましくはアルキル（メタ）アクリレート、（ポリ）ア
ルキレングリコールおよびそのモノアルキルエーテルの
モノ（メタ）アクリレートを必須構成単量体とするもの
であり、さらに好ましくはアルキル（メタ）アクリレー
ト、特に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基を有す
るアクリレート（ａ１）と炭素数１０〜２２のアルキル
基を有するメタクリレート（ａ２）を必須構成単位とす
るものであり、とりわけ好ましくは、（ａ１）がｎ−ブ
チルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｉｓ
ｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ートからなる群から選ばれる１種以上の単量体である
（Ａ）である。また（ａ１）／（ａ２）の質量比が１０
／９０〜８０／２０である（Ａ）が好ましい。特に好ま
しい組み合わせは２−エチルヘキシルアクリレート／ド
デシルメタクリレート／テトラデシルメタクリレート／
ヘキサデシルメタクリレート／オクタデシルメタクリレ
ート＝１０〜５０／０〜６０／２０〜８０／０〜４０／
０〜１７である。

【００１７】（Ａ）は（ａ１）および（ａ２）以外に、
さらに他のビニル単量体（ｂ）の共重合体であってもよ
く（ｂ）としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ１４）の
ものが挙げられる。

【００１８】（ｂ１）カルボキシル基含有ビニル単量体 モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和
モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジ
カルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル
［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアル
キルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルな
ど］；ジカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙
げられる。さらにこれらの１価金属塩、２価金属塩、ア
ミン塩もしくはアンモニウム塩でもよい。１価金属とし
ては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が挙げら
れ、２価金属としては、カルシウム、マグネシウムなど
のアルカリ土類金属、亜鉛などが挙げられる。アミンと
しては、モノ−、ジ−もしくはトリ−のアルキル（炭素
数１〜８）アミン類、例えば、モノメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミンなど；モノ−、ジ−もし
くはトリ−のアルカノール（炭素数１〜８）アミン類、
例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミンなど；複素環アミン、例え
ば、ピリジン、モルホリンなどを挙げることができる。

【００１９】（ｂ２）スルホン酸基含有ビニル単量体 例えば、炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素数６
〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチルス
チレンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）ア
クリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸など］、スルホン酸基と
水酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸など］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスル
ホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エ
ステルなど］が挙げられる。さらにこれらの塩でもよ
く、塩としては前述と同様のものが挙げられる。

【００２０】（ｂ３）アミド基含有ビニル単量体；例え
ば、非置換もしくはモノアルキル（炭素数１〜４）置換
（メタ）アクリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アクリル
アミドなど］；ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メ
タ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド］；Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プ
ロピオニルアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミ
ド］；などが挙げられる。

【００２１】（ｂ４）ヒドロキシル基含有ビニル単量
体；例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体
［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、モノ−またはジ−ヒ
ドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリ
ルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリルアミドなど］、ビニルアルコール（酢酸ビ
ニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１
２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチ
ルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノ
ール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のア
ルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン
−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、
ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素
数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニ
ルエーテルなど］、多価（３〜８価）アルコール（グリ
セリン、ペンタエリスリトールなどのアルカンポリオー
ル、ソルビトール、蔗糖などの糖類、およびそれらの分
子内もしくは分子間脱水物）の部分（メタ）アリルエー
テルなど；が挙げられる。

【００２２】（ｂ５）エポキシ基含有ビニル単量体；例
えば、グリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられ
る。

【００２３】（ｂ６）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩
化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロルスチ
レンなど）等が挙げられる。

【００２４】（ｂ７）ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ビニルケトン類；例えば、炭素数２〜１２の飽和脂
肪酸のビニルエステル［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど］、炭素数１〜
１２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキル
のビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、
ビニル２−ブトキシエチルエーテルなど］、および炭素
数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン
［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニル
ビニルケトンなど］が挙げられる。

【００２５】（ｂ８）不飽和カルボン酸のエステル
［（メタ）アクリル酸エステルを除く］；例えば、不飽
和モノカルボン酸［クロトン酸など］の炭素数１〜３０
のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステ
ルが挙げられ、このうち炭素数１〜３０のアルキル基を
有するアルキルクロトネートとしては、メチルクロトネ
ート、エチルクロトネート、ｎ−およびｉ−プロピルク
ロトネート、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチルクロトネー
ト、２−エチルヘキシルクロトネート、ヘプタデシルク
ロトネート、エイコシルクロトネートなど、および不飽
和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
など］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチル
マレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエー
ト、ジオクチルマレエートなど］が挙げられる。

【００２６】（ｂ９）脂肪族炭化水素系ビニル単量体；
例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピ
レン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジ
イソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンな
ど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタ
ジエン、１，７−オクタジエンなど］が挙げられる。

【００２７】（ｂ１０）脂環式炭化水素系ビニル単量
体；例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエ
ン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセ
ン、およびエチリデンビシクロヘプテンなどが挙げられ
る。

【００２８】（ｂ１１）芳香族炭化水素系ビニル単量
体；例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレ
ン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、
４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、
４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、および
２−ビニルナフタレンなどが挙げられる。

【００２９】（ｂ１２）ニトリル基またはニトロ基含有
ビニル単量体；例えば、（メタ）アクリロニトリル、シ
アノスチレン、および４−ニトロスチレンなどが挙げら
れる。

【００３０】（ｂ１３）１〜３級アミノ基含有ビニル単
量体；１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数
３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、ク
ロチルアミンなど］、２級アミノ基含有ビニル単量体、
例えば、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メ
タ）アリルアミンなど］、３級アミノ基含有ビニル単量
体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキ
ル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含
有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチ
レンなど］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［４−ビ
ニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン
など］、およびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級
カルボン酸塩（炭素数１〜８）が挙げられる。

【００３１】（ｂ１４）第４級アンモニウム塩基含有ビ
ニル単量体；例えば、前述の（ｂ１３）に記載した３級
アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から
１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキ
ルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用い
て４級化したものなどが挙げられる。具体的には、アル
キル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩と
しては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノエチルト
リメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイ
ルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライドなど；その他の第４級アンモニウ
ム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチル
ジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチル
ビニルフェニルアンモニウムクロライドなどが挙げられ
る。

【００３２】（ｂ）のうち、好ましいものは（ｂ４）、
（ｂ７）、（ｂ９）および（ｂ１１）であり、さらに好
ましいものは（ｂ９）、（ｂ１０）および（ｂ１１）で
ある。（Ａ）中の（ｂ）の割合は、（Ａ）の構成単位の
全質量に対して好ましくは３０質量％以下、さらに好ま
しくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下で
ある。

【００３３】本発明における重合体（Ａ）は、公知の製
造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体
を溶剤（例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０
のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン、鉱物油な
ど）中でラジカル重合することにより得られる。この場
合、重合触媒としてアゾ系触媒（例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなど）や過酸
化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、クミルパー
オキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用いることが
できる。さらに、連鎖移動剤（例えば、炭素数２〜２０
のアルキルメルカプタンなど）を使用することもでき
る。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは７
０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊
状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもでき
る。さらに、共重合様式としては、ランダム付加重合ま
たは交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重
合またはブロック共重合のいずれでもよい。

【００３４】本発明において用いられる重合体（Ａ）
は、重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００、
好ましくは２０，０００〜４００，０００、さらに好
ましくは３０，０００〜３００，０００、特に好ましく
は５０，０００〜１００，０００である。重量平均分子
量が１０，０００未満では、流動点降下能に乏しく、５
００，０００より大きいと剪断安定性に乏しくなる。な
お、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマ
トグラフィー（溶媒：テトラヒドロフラン）によるポリ
スチレンに換算して求めた重量平均分子量である。

【００３５】本発明において用いられる重合体（Ａ）
は、溶解性パラメーターが８．７〜９．４、好ましくは
８．８〜９．３、さらに好ましくは８．８〜９．２であ
り、溶解性パラメーターが上記範囲内では基油への溶解
性が良好である。なお、本発明における溶解性パラメー
ターは、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃ
ｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によって算出さ
れる値（末端基は除く）である。

【００３６】本発明において用いられる重合体（Ａ）は
示差走査熱量計により測定した結晶化開始温度が−３０
℃以上であり、好ましくは−２７．５℃以上、さらに好
ましくは−２５℃以上である。−３０℃より低いと流動
点降下能に乏しい。本発明の示差走査熱量計による結晶
化開始温度は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＵＮＩＸ
ＤＳＣ７を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、
１０℃／分の等温速度で１４０℃から−７５℃まで冷却
したときに観測される結晶化開始温度である。

【００３７】さらに、本発明において用いられる重合体
（Ａ）は、下記一般式（１）で表わされる立体障害ファ
クター（Ｆ）が１６以上であり、好ましくは１９以上、
さらに好ましくは２１以上である。 Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ （１） 立体障害ファクター（Ｆ）が、１６未満であると主鎖ま
わりの立体障害が小さくなり、低温で収縮しやすくなる
ためワックスと共結晶したときの立体反発効果少なく、
流動点降下能が乏しくなる。

【００３８】立体障害ファクター（Ｆ）とは、（Ａ）の
構成単量体単位において、側鎖が結合した主鎖の原子を
０番目とした場合、側鎖の方向に数えて６番目に位置す
る原子のの総数Ｘ（原子の種類にかかわらない）を４倍
し、７番目に位置する原子の総数Ｙ（原子の種類にかか
わらない）との和である。（Ａ）が共重合体の場合は、
（Ｆ）は、共重合体の構成単量体のモル分率に基づいて
平均した値である。この立体障害ファクター（Ｆ）は、
ポリマー主鎖から見た側鎖の立体障害の大きさを便宜的
に表したものであり、数字が大きいほど立体障害が大き
くなる。計算例を挙げると次のようになる。原子の右肩
の数字は主鎖からの原子の順番を示している。なお側鎖
に分岐がある場合は分岐鎖についても元の主鎖から原子
の順番を計算して総和をＦとする。

【００３９】例ａ） ｎ−ヘキシルメタクリレート単位
の場合

【００４０】

【化１】

【００４１】６番目の原子数＝３、７番目の原子数＝３ 重合体の立体障害ファクター（Ｆ）＝３×４＋３＝１５

【００４２】例ｂ）エチレングリコールモノ−２−エチ
ルヘキシルメタクリレート（ＥＥＨと略す）／メチルメ
タクリレート（ＭＭＡと略す）＝９０／１０モル比の共
重合体

【００４３】

【化２】

【００４４】ＥＥＨ単位の計算； ６番目の原子数＝１ ７番目の原子数＝３ 構成単量体の立体障害ファクター（Ｆ）＝１×４＋３＝
７

【００４５】ＭＭＡ単位の計算； ６番目の原子数＝０ ７番目の原子数＝０ 構成単量体の立体障害ファクター（Ｆ）＝０×４＋０＝
０

【００４６】共重合体の立体障害ファクター（Ｆ）＝７
×０．９０＋０×０．１０＝６．３

【００４７】また、（Ａ）のＨＬＢ値は抗乳化性の観点
から０．５〜６．０が好ましく、さらに好ましくは１．
０〜５．５、特に好ましくは１．５〜５．０である。本
発明におけるＨＬＢ値は、有機性・無機性の概念から計
算されるＨＬＢ（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業
株式会社発行Ｐ１９７−１９８）によって算出される値
（重合体の末端基は計算から除く）である。

【００４８】また、重合体（Ａ）からなる流動点降下剤
を含有する潤滑油組成物において、用いる基油としては
特に限定はなく、例えば溶剤精製油、イソパラフィンを
含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数
油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油およ
びナフテン油が挙げられる。好ましくは基油の結晶化開
始温度が−５〜−３５℃、さらに好ましくは−２０〜−
３０℃の基油である。基油の結晶化開始温度がこの範囲
であると流動点がさらに低くなり良好である。また、使
用される基油の１００℃での動粘度は好ましくは２〜１
０ｍｍ²／ｓ、さらに好ましくは３〜６ｍｍ²／ｓであ
る。基油の合計質量に対する（Ａ）の割合は、好ましく
は０．０５〜２０質量％、さらに好ましくは０．１〜１
０質量％である。

【００４９】本発明の流動点降下剤及び潤滑油組成物に
は、必要により他の任意成分、例えば粘度指数向上剤
（α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、本発
明以外のポリメタアクリレート）、清浄剤（スルフォネ
ート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート
系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド
系）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン
系、ヒンダードフェノール系等）、油性向上剤（脂肪酸
系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデ
ンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト
等）、極圧剤（リン系、硫黄系等）を公知の範囲内の量
で含んでいてもよい。これらの任意成分は（共）重合体
（Ａ）に添加して流動点降下剤としてもよく、または、
（Ａ）以外の成分を含む流動点降下剤に添加して潤滑油
組成物としてもよい。

【００５０】本発明の流動点降下剤を含有する潤滑油組
成物は、低温流動性が優れるため、今後の自動車の省燃
費性の要求に対応できる。さらに、粘度が低くハンドリ
ング性も良好であるため、駆動系潤滑油（マニュアルト
ランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オート
マチックトランスミッション油、ＣＶＴ油など）、作動
油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックア
ブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディー
ゼル用等）等に好適に用いることができる。

【００５１】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５２】（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法） 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本 測定温度 ： ４０℃ 試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 標準 ： ポリスチレン

【００５３】（流動点の測定法）ＪＩＳ Ｋ２２６９の
方法で行った。

【００５４】実施例における略号は以下の単量体の略で
ある。 Ｃ１Ｍ：メチルメタクリレート Ｃ４Ａ：ｎ−ブチルアクリレート ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート Ｃ１２Ｍ：ドデシルメタクリレート Ｃ１４Ｍ：テトラデシルメタクリレート Ｃ１６Ｍ：ヘキサデシルメタクリレート Ｃ１８Ｍ：オクタデシルメタクリレート

【００５５】（重合体の製造例） 製造例１ 撹拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
ガラス製反応器に、トルエンを２８部を仕込み、窒素雰
囲気とし、８５℃に昇温した。反応器内容物を撹拌しな
がら単量体配合物２５０部（質量比で２ＥＨＡ：Ｃ１４
Ｍ：Ｃ１６Ｍ：Ｃ１８Ｍ＝４０：３０：２０：１０の混
合物）と、トルエン２０部に２，２’−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリルを１．５部溶解した開始剤
溶液を、それぞれ反応器に２時間かけて等速度で全量を
仕込み、仕込み終了から８５℃で２時間撹拌して重合反
応を行なった。反応終了後、１３０℃でトルエンを留去
し、樹脂分９９．８質量％の重合体Ａ１を得た［溶解性
パラメーター＝９．１、立体障害ファクター（Ｆ）＝２
２．８］。重合体Ａ１の重量平均分子量および結晶化開
始温度を測定した結果を表１に示す。

【００５６】製造例２、３および比較製造例１〜３；単
量体配合物を以下のように代えた以外は製造例１と同様
にして重合体Ａ２、Ａ３および比較重合体Ｘ１〜Ｘ３を
得た。計算結果および分析結果を表１に示す。 製造例２（重合体Ａ２）； ２ＥＨＡ：Ｃ１４Ｍ：Ｃ１２Ｍ＝２０：６０：２０ 製造例３（重合体Ａ３）； ２ＥＨＡ：Ｃ１４Ｍ＝３０：７０ 比較製造例１（比較重合体Ｘ１）； Ｃ１Ｍ：Ｃ１２Ｍ：Ｃ１６Ｍ：Ｃ１８Ｍ＝３０：３０：
３０：１０ 比較製造例２（比較重合体Ｘ２）； Ｃ１４Ｍ：Ｃ１６Ｍ＝３０：７０ 比較製造例３（比較重合体Ｘ３）； ２ＥＨＡ：Ｃ１２Ｍ：Ｃ４Ａ＝２０：５０：３０

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例１〜３および比較例１〜３；重合体
Ａ１〜Ａ３、比較重合体Ｘ１〜Ｘ３を、それぞれ実施例
１〜３および比較例１〜３の流動点降下剤とした。

【００５９】得られた流動点降下剤を０．５質量部、溶
剤精製油（結晶化開始温度：−２２℃、１００℃での動
粘度：５．２mm²／s）９９．５質量部を混合溶解し、潤
滑油組成物を作成した。その後それらの潤滑油組成物の
１００℃での動粘度が１０．７±０．１(mm²／s)になる
ように粘度指数向上剤（三洋化成工業株式会社製「サン
ルーブ１７０３」）の添加量(潤滑油組成物合計質量に
対する割合)を調整し、試験油とし、流動点（℃）を評
価した。結果を表２に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】以上の実施例から明らかなように、本発明
の流動点降下剤は従来のものに比較して、鉱物油等のワ
ックス含有油の低温流動特性を向上させた潤滑油組成物
を提供することが出来る。

【００６２】

【発明の効果】本発明の重合体からなる流動点降下剤を
使用した潤滑油組成物は、従来の潤滑油潤滑油と比べ流
動点が改良できることから、今後の自動車の省燃費性の
要求に対応できる。さらにスキャニングブルックフィー
ルドのゲル指数、ＭＲＶ粘度、ブルックフィールド粘度
計の−４０℃粘度にも優れることから、駆動系潤滑油
（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル
ギヤ油、オートマチックトランスミッション油など）、
作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショッ
クアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、デ
ィーゼル用等）に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:02 Ｃ１０Ｎ 30:02 40:04 40:04 40:08 40:08 40:25 40:25

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（メタ）アクリレートを必須構成単量体と
   する（共）重合体（Ａ）からなり、該（Ａ）が下記の物
   性値を有することを特徴とする流動点降下剤。 （ｉ）重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００ （ii）溶解性パラメーターが８．７〜９．４ （iii）示差走査熱量計による結晶化開始温度が−３０
   ℃以上 （iv）下記式（１）で表される立体障害ファクター
   （Ｆ）｛共重合体の場合は構成単量体のモル分率に基づ
   いて平均した値｝が１６以上 Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ （１） ｛構成単量体単位において、側鎖中の主鎖から６番目に
   位置する原子の総数をＸ、７番目に位置する原子の総数
   をＹとする。｝
2. 【請求項２】（Ａ）が、炭素数４〜１２のアルキル基を
   有するアクリレート（ａ１）および炭素数１０〜２２の
   アルキル基を有するメタクリレート（ａ２）を必須構成
   単量体とする共重合体である請求項１記載の流動点降下
   剤。
3. 【請求項３】（ａ１）／（ａ２）の質量比が１０／９０
   〜８０／２０である請求項２記載の流動点降下剤。
4. 【請求項４】（ａ１）が、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ
   ｅｃ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
   ト、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
   リレートおよびｎ−オクチルアクリレートからなる群か
   ら選ばれる１種以上である請求項２または３記載の流動
   点降下剤。
5. 【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の流動点降下剤
   を含有する潤滑油組成物。
6. 【請求項６】 示差走査熱量計による結晶化開始温度が
   −５〜−３５℃の鉱物油と、該鉱物油１００質量部に対
   して請求項１〜４のいずれか記載の流動点降下剤を０．
   ０５〜２０質量部含有してなる潤滑油組成物。