JPH03143996A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高い粘度指数を有し、かつ高粘度指数の持続
性を有する潤滑油組成物に関する。

（従来の技術〕 従来、潤滑油に高粘度指数を付与するためには、粘度指
数向上剤としてポリアルキルメタクリレート、ポリアル
キルスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体水素化物等が添加されて使用さ
れているが、この種粘度指数向上剤は使用中にその分子
鎖が切断され、分子量の低下が生し、粘度指数が低下す
るという問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

そのため本発明の目的は、高粘度指数を有すると共に、
耐剪断安定性を有し、使用中に粘度および粘度指数の低
下が生しμい潤滑油組成物に関する。

〔課題をＭ失するための手段〕

本発明の潤滑油組成物は、基油に、該基油の溶解パラメ
ーターと類似した溶解パラメーターを有する架橋性有機
樹脂微粒子を添加したことを特徴とする。

本発明で基油に添加する架橋性有機樹脂微粒子について
説明する。

樹脂成分としてはポリアルキルアクリレート、ポリアル
キルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、それらの
共重合体、ジエン類の重合体及びその水素化物、又はジ
エンと他のオレフィンとの共重合体く及びその水素化物
〉、エチレンと他のオレフィンとの共重合体等が対象と
なる。

ポリアルキルアクリレート、若しくはポリアルキルメタ
クリレートのモノマーについては、エステルを形成する
アルキル基の炭素数は１〜１８であり、例えばメチルア
クリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、
イソデシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、２−エチルへキシルメタクリレート、３゜５．５
−）ジメチルへキシルアクリレート、３゜５．５−１リ
メチルへキシルメタクリレート、イソデシルアクリレー
ト、イソデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート
、ラウリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、
トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
レングリコールエトキジレートアクリレート、ジエチレ
ングリコールエトキシレートメタクリレ−１・、２−エ
トキシエチルアクリレート、２工１〜キンエチルメタク
リレ−１・、２−ヒドロキンエチルアクリレート、２−
ヒドロキソエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレ−＋−５２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、及び上記モノマーの混合物等がある。

ポリアクリレート、ポリメタクリレート樹脂微粒子は下
記のような架橋性モノマーにより架橋処理されたもので
ある。

架橋性上ツマ−としては、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレ−１・、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、１、　３−ブチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ｌ、　　４ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、・ヘンクエリスリトールジアクリレート
、ヘンタエリスリトールトリアクリレート、ヘンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ヘンクエリスリトール
ジアクリレート、ヘンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ヘンタエリスリトールテトラメタクリレート、グ
リセロールジメタクリレート、グリセロールジアクリレ
ート、グリセロールアクリロキシジメタクリレート、１
１．１−１−リスヒドロキシメチルエタンジアクリレー
ト、１，１．１−）リスヒドロキシメチルエタントリア
クリレート、１．１．１−トリスヒドロキシメチルエタ
ンジメタクリレート、１．　１１−トリスヒドロキノメ
チルエタントリメタクリレート、１，１．１４リスヒド
ロキシメチルプロパンジアクリレート、ｌ、１．１−ト
リスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、トリ
アリルソアヌレート、１リアリルイソシアヌレ−１、ト
リアリルトリメリテート、ジアリルテレフクレー１、ノ
アリルフタレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

特に好ましい架橋性モノマーとしては、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメク
クリレ−１・、ジビニルベンゼンである。

ポリアルキルスチレンについては、アルキル基がスチレ
ンのオルソ、メク、或いはパラの位置に１〜３個ついた
アルキルスチレンの重合物である。

七ツマ−はアルキル基の炭素数が１〜１８のものであり
、例えばメチルスチレン、エチルスチレン、プロピルス
チレン、ジメチルスチレン、イソプ［１ピルスチレン、
オクチルスチレン、ノニルスチレン、デシルスチレン、
ラウリルスチレン、トリデシルスチレン、オククデシル
スチレン及びそれらの混合物等である。またアルキル基
のつかないスチレンが含まれることもある。これらのス
チレン或いはアルキルスチレンと前述のアクリレート及
び／又はメタクリレートとの混合物も原料モノマーとし
て本発明の範囲に包含される。

ポリアルキルスチレン及びアルキルスチレンとアクリレ
ート、メタクリレートの共重合物は、架橋性モノマーに
より架橋されたものであり、架橋剤としてはポリアクリ
レート、ポリアクリレートに用いた架橋剤が適当であり
、特にジビニルヘンゼンが好ましい。

次にジエン類の重合物としては、ブタジェン、イソプレ
ン、シクロペンクジエン、１．３−ペンタジェンの重合
物の水素化物が挙げられる。ジエン類とスチレン類及び
ブチレン、Ｃ，オレフィンとの共重合体及びその水素化
物も本発明に包含される。スチレン類はポリアルキルス
チレンの項で記載したものであり、ブチレンとしてはイ
ソブチレン、フ゛テン−１がこれに相当する。Ｃ，オレ
フィンとしてはｎ−ペンテン−１、ｎ−ペンテン２．２
−メチルブテン−１，２−メチルブテン２、シクロペン
テン等及びそれらの混合物である。

これらの重合物はポリアルキルスチレンの項で述べた架
橋剤により架も１したものである。

エチレンと他のオレフィンとの共重合体架ｆｌ？ｉ物も
本発明に包含される。他のオレフィンとしては０３〜Ｃ
Ｉ　Ｚのオレフィン類で、例えばプロピレン、ｎ−ブテ
ン−１，ｎ−ブテン−２、ｎ−ペンテン類、イソペンテ
ン類、ｎ−へ４−セン−１１ヘキセン類、ヘプテン類、
ｎ−オクテン−１、オクテン類、ノネン類、ｎ−デセン
−■、デセン類、ｎ１デセン−１，）デセン類等のα−
オレフィンや内部オレフィンもこれに含まれる。共重合
物はポリアルキルスチレンの項で述べた架も＝剤により
架橋したものである。

ト発明における微粒子は、例えば乳化剤を使用してモノ
マーを乳化重合法により重合して水分散物を１７、塩析
、凍結、又はスプレー乾燥等によって（７でもよく、ま
た水性媒体を水不溶性の）容媒を使用して共沸等により
置換し、スプレー乾燥してもよい。エチレン、プロピレ
ン、ブタジェン等の常温で気体或いは低沸点のモノマー
を用いる場合には、耐圧反応槽で加圧下で反応が行われ
る。

このような乳化重合用の乳化剤としては、■、アニオン
性乳化剤、例えばアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム、アルキルヘンゼンスルホン
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウム、 ■、カチオン性乳化剤、例えばラウリルトリメチルアン
モニウムクロリド、 ■、非イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキンエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンー
ポリオキジプロピレンブロノクコポリ々− ■、両性イオン性乳化剤 ■、オリゴマー、ポリマー乳化剤、例えばポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

重合開始剤としては、６機アブ化合物、過硫酸塩、過酸
化水素、及び無機水溶性開始剤と重亜硫酸塩、第１鉄塩
、アスコルビン酸等の還元剤との組み合わせで得られる
レドックス系開始剤等が挙げられる。

架橋性モノマーは重合体１ｇ中の架橋性モノマーが１０
−ｂ〜５ＸＩＯ−′３モル（架も１密度０．００１〜５
　ｍｍｏｌ／ｇ）になるように用いるのが好ましい。

１０−ｂモルより少ないと架橋度が低くすぎ、線状ポリ
マ一部が多くなり、使用中に分子鎖の切断により耐剪断
安定性が悪化し、５×１Ｏ−１モルより多いと微粒子の
膨潤性がなくなり、硬く、粘度指数向上効果が低くなる
。

樹脂微粒子の大きさは、平均粒径が０．３μｍ以下、好
ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．１μｍが好ましく、絶対粒径
で０．１μｍ以上のものが１０重量％以下が好ましい。

平均粒径が０．００５μｍより小さいと粘度指数向上効
果が小さく、平均粒径が０．３μｍ以上であると凝集、
沈澱、分離り９の問題が生しる。

このようにして得られる樹脂微粒子が添加される潤滑油
基油としては、リン酸エステル、有機酸エステル、鉱油
、シリコーン油、オレフィンオリゴマー、ポリアルキレ
ングリコール、アルキルヘンゼン及びその誘導体等を使
用することができる。

まず燐酸エステルとしては、トリクレジルフォスフェー
ト、タレジルジフェニルフォスフェート、プロピルフエ
ニルジフェニルフォスフェート、ジプロピルフェニルフ
ェニルフォスフニー１−３ｌリプロピルフオスフエート
、ジブチルフェニルフェニルフォスフェート、ブチルフ
エニルジフェニルフォスフェート、トリブチルフェニル
フォスフェート、トリ　（２−エチルヘキシル）フォス
フェート、トリアルキルフェニルフォスフェート、アル
キルフェニルフェニルフォスフェート等を使用すること
ができる。

次に有機酸エステルの一つとしては、炭素数４〜１４の
脂肪族二塩基酸あるいは芳香族二塩基酸と炭素数４〜１
４の脂肪族アルコールとを反応させて香られるものがあ
る。

その合成に使用することができる二基）ＬＨとしては、
例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピペリン酸
、スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカノ
ール、ドデカンニ酸、プランル酸、及びテトラデカンニ
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、好ましく
はアジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、フタル酸等
を挙げることができる。

脂肪族アルコールとしては、例えばｎ−ブタノール、・
ｆソブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルア
ルコール、ｎ−ヘキサノール、２エチルブクノール、シ
クロヘキサノール、ｎ−ヘプタツール、イソオクタール
、メチルシクロヘキサノール、ｎ−オクタツール、ジメ
チルヘキサノール、２−エチルヘキサノール、２，２．
４トリメチルペンタノール、２．４．４−トリメチルペ
ンタノール、イソオクタツール、３．５．５トリメチル
ヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール、イソ
ウンデカノール、２−ブチルオクタツール、トリデカノ
ール及びイソテトラデカノール等を挙げることができる
が、特に２−エチルヘキサノール、イソデカノール及び
トリデカノールが好ましい。

二塩基酸とアルコールとからのジエステルの合成は、従
来の方法、例えば酸性触媒下に脱水縮合する方法により
行うことができる。このようにしで得られるジエステル
は、例えばジオクチルアジペート、ジー（１−エチルプ
ロピル）アジペート、ジー（３−メチルブチル）アジペ
ート、ジー（１３−ジメチルブチル）アジペート、ジー
　（２−エチルブチル）アジペート、ジー（２−エチル
ヘキシル）アジペート、ジー（イソオクチル）アジペー
ト、ジー（イソノニル）アジペート、ジー（３５，５ト
リメチルヘキシル）アジペート、ジ（イソデシル）アジ
ペート、ジー（ウンデシル）アジペート、ジー（トリデ
シル）アジペート、ジ（イソテトラデシル）アジペート
、ジー（２，２，４−トリメチルペンチル）アジペート
、ジ（ｙＫ合（２−エチルへキシル、イソノニル）］］
アジペー１−ン−（ｌ−エチルプロピル）アゼレート、
ジー（２−エチルブチル）アゼレート、ン（２−エチル
ヘキシル）アゼレート、ジー（イソオクチル）アゼレー
ト、ジー（イソノニル）アゼレート、ジー（３，５，５
トリメチルヘキシル）アゼレー１−、ジー（イソア゛シ
ル）アゼレート、ジ（トリデシル）アゼレート、ジー〔
混合（２エチルへキシル、イソノニル）〕アゼレート、
ジＣ７Ｈ合（２−エチルヘキシル、デシル）〕アゼレー
ト、ジー〔混合（２−エチルへキシル、イソデシル）］
アゼレート、ジー〔ａ合（２−エチルヘキシル、２−プ
ロピルヘプチル）〕アゼレート、シー〔混合（２−エチ
ルへキシル、デシル）〕アゼレート、ジ＝−（ｎ−ブチ
ル）セバケート、ジ（イソブチル）セバケート、ジー（
ｌ−エチルプロピル）セバケート、ジー　（３−メチル
ブチル）セバケート、シー（ｌ、３−ジメチルブチル）
セバケート、ジー　（２−エチルブチル）セバケート、
ジー（２−エチル−・キシル）セバケート、ジ（２−（
２’　　−エチルブトキノ）エチル〕セハケト、ジー（
２，２，４−）ジメチルペンチル）セバケート、ジー（
イソノニル）セバケート、ジ（３，５，５）ジメチルへ
キシル）セバケート、ジー（イソデシル）セバケート、
ジー（イソウンデシル）セバケート、ジー（ｌリゾシル
）セバケート、ジー（イソテトラデシル）セバケート、
ジＣ？’Ａ合（２−エチルヘキシル、イソノニル）〕セ
バケート、ジー（２−エチルヘキシル〉グルタレート、
ジー（イソウンデシル）グルタレート及びジー（イソテ
トラゾノル）ゲルタレ−１・、ジｎ−プチルフタレ−１
〜、ジーｎ−ヘキンルフクレート、ジー八−へプチルフ
タレ−１・、ジ−ｎ−オクチルツクレート、ジー２−エ
チルへキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、オ
クチルデシルフタレート、ジイソノニフタレート、ノト
リデソルフタレ−１・等が挙げられる。

有機酸エステルのもう一つのタイプとしてネオペンチル
ポリオールエステルがある。

ネオペンチルポリオールエステルは、炭素数５〜９のネ
オペンチルポリオールと炭素数４〜１８の４１機酸との
合成によって作られる。本発明においてネオペンチルポ
リオールとは、ネオペンチル基ををする多価アルコール
であり、例えば２，２ジメチルプロパン−１，３〜ジオ
ール（即ち、ネオペンチルグリコール）、２−エチル−
２−ブチル−＝ブ「Ｉパン−１，３−ジオール、２．２
−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２２−ジブチ
ルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル２−プロピ
ルプロパン−１，３−ジオール、２エチル〜２−ブチル
プロパン−１，３−ジオール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリメチじ１−ルブタン、ペ
ンタエリスリトル、好ましくはネオペンチルグリコール
、２メヂルー２−プロピルプロパン−１，３−ジオール
、トリメチロールプロパン、ペンクエリスリトルであり
、特に好ましいのは、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンクエリスリＩ・−ルである。又
有機酸は、例えばｎ−ブタン酸、イソブタン酸、ｎ−ペ
ンタン酸、イソペンクン酸、ｎ−ヘキサン酸、２−エチ
ルブタン酸、シクロヘキサン酸、ｎ−へブタン酸、イソ
へブタン酸、メチルシクロヘキサン酸、ｎ−オクタン酸
、ジメチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、２４．
４−）ジメチルペンクン酸、イソオクタン酸、３．５．
５４リメチルヘキサン酸、ｎ−ノナン酸、イソデカン酸
、イソデカン酸、イソウンデカン酸、２−ブチルオクタ
ン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸
及びオクタデカン酸であり、好ましくはへブタン酸、ｎ
−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸である。

有機酸とネオペンチルポリオールと力）らのネオペンチ
ルポリオールエステルの合或は、従来の方法、例えば酸
性触媒下に脱水縮合する方法によって行うことができる
。

例えばネオペンチルポリオールエステルとしては（以下
、ネオペンチルをＮＰＣ，トリメチロールプロパンをＴ
ＭＰ、ペンタエリスリトールをＰＥと略称する。）　、
ＮＰＣ・ジー（ヘプタノエート）、ＮＰＣ・ジー（２−
エチルブチレート）、Ｎ　Ｐ　Ｃ・ジー（シクロヘキサ
ノニー））　、ＮＰＣジー　（ヘプタノニー１・）、Ｎ
ＰＣ・ジー（イソヘプタノエート）　、ＮＰＣ・ジー　
（オクタノエ１−）、ＮＰＣ・ジー（２−エチルヘキサ
ノエート）　、ＮＰＣ・ジー（イソオクタノエート）、
Ｎｐｃ　　ジー　（イソノナノエート）　、ＮＰＣ・ジ
（イソデカンエート）、ＮＰＧ・ジー　（４合（ヘキサ
ノニー１・、ヘプタノエート））、ＮＰＧ・ジ（混合（
ヘキサノニー１・、オクタノエート））、ＮＰＧ・’；
−１イ’Ａ合（ヘギサノエート、ノナノエ−）））　、
ＮＰＣ・ジー　（混合（ヘプタノエートオクタノエート
））、ＮＰＣ・ン−（混合（ヘプクノエート、ノナノエ
ート’）ｉ　、ＮＰＣ・ジ（混合（ヘプタノニ−１−，
イソオクタノエート’）ｌ　、ＮＰＣ・ジー（混合（５
ブタノエート、イソノナノエート）ｌ　、ＮＰＧ・ジー
　（混合（イソオクタノエート、イソノナノエート）　
ｌ　、ＮＰＣ・ジー　１　ｉＴＡ合（ブタノニー［、ト
リデカノエート）ｌ　、ＮＰＣ・ジー（混合（ブタノエ
ート、テＩ・ラア′カッエート）ｌ　、ＮＰＣ・ジー（
混合（ブクノエート、ヘキサデカノエート）　］　、Ｎ
ｒ’Ｇジー　（ン毘合（〕′タノエート、オクタデカノ
エート）ｌ　、ＮＰＣ・ジー（混合（ヘキサノエートイ
ソオクタノエート、イソノナノエート））、ＮＰＣ・ジ
ー（ン毘合（ヘキサノエート、イソオククノエート、イ
ソデカノエート）ｌ　、ＮＰＧ・ジー（混合（ヘプタノ
エート、イソオクタノエート。

イソノナノエー））ｌ　、ＮＰＧ・ジー（７昆合（ヘプ
タノエート５　イソオクタノエート、イソデカノエート
）ｌ　、ＮＰＣ・ノー　（ｌＲ合（オククノエート、イ
ソノナノエート、・イソデカノエート））、ＴＭＰ・ト
リー　（ペンタノエート”）　、ＴＭＰ・トリー（ヘキ
サノエート）、ＴＭｒ’・トリー（ヘプタノニー））　
、ＴＭＰ・トリー（オクタノエート）　、ＴＭＰ・　ト
リー　（ノナノエート）、’ｒＭｒ’・トリー　（イソ
ペンクツエート）、ＴＭＰ・１す（２−エチルブチレー
ト）、ＴＭＰ・ｉ・す（イソペンタノニーＩ・）、ＴＭ
Ｐ・トリー　（イソオクタノエート）　、ＴＭＰ・トリ
ー（２−エチルヘキサノエート）　、ＴＭＰ・トリー　
（イソノナノユート）、ＴＭＰ・トリー　（イソデカノ
エート）、ＴＭＩ）・トリー〔混合（ブチレート、オク
タテ゛カッエート））、ＴＭｌ）、１．リ−〔混合（ヘ
キサノエート、ヘキサデカノエート））　、ＴＭＰ・ト
リ［混合（ヘプタノエート、トリデカノエート）］、Ｔ
ＭＰ・トリー〔混合（オクタノエート、テ゛カッニー）
））　、ＴＭＰ・トリー〔ｌ見合（オクタノエート、ノ
ナノエート））　、ＴＭＰ・トリ（ｌ足台（ブチレート
、ヘプタノエート、オクタデカノエート）〕、ＴＭＰ・
トリー〔混合（ペンクツエート、ヘプタノエート、トリ
デカノエート））　、ＴＭＰ・トリー〔混合（ヘキサノ
エート、ヘプタノエート、オクタノエート））、ＴＭＰ
トリノナノエート、ＴＭＰ・トリー　〔混合（ヘプタノ
ニー１・、ノナノエー）））　、ＴＭＰ・トリ〔混合（
ヘプタノエート、オクタノニー１・、ノナノエート）〕
、又、ＰＥ・テトラ　（ペンタノエート）、ｒ’Ｅ・テ
トう（ヘキサノニー１−）、ＰＩＥテトラ　（イソペン
タノエート）、ＰＥ・テトラ（２−エチルブチレート）
、ＰＥ・テトラ（ヘプタノエート）、ＰＥ・テトラ　（
イソヘプタノニー））　　　ＰＥ・テトラ（インオクタ
ノエート）、ＰＥ・テトラ（２−エチルヘキサノエート
）、ＰＥテトラ　（ノナノエート）、ＰＥ・テトラ　（
イソノナノエート）及びＰＥと炭素数４〜９の直鎖状又
は分岐状カルボン酸の混合物とのエステル笠である。

又、ＮＰＣ，ＴＭＰ及びＰＥ以外のネオペンチルポリオ
ール、即ち２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３
−ジオール、２．２−ジエチルプロパンジオール、］リ
メチロールエタン及びトリメチロールヘキサンと上記の
ごとき有ａ酸単独、又は混合とのポリオールエステル等
が挙げられる。

また鉱油としては、潤清粘度を有する炭化水素油留分て
あり、例えば減圧蒸溜留出油をフェノール、フルフラー
ル 剤で抽出処理して得られるラフィネートをプロパンやメ
チルエチルケトン等の溶剤で溶剤脱蝋処理した後、必要
に応して更に水素化精製に供して色相の改善や不安定な
物質の除去を行った後に得られる炭化水素留出油、又は
この炭化水素留出油と溶剤抽出、溶剤脱蝋及び溶剤脱歴
処理を行った残渣油との７毘合物を使用することができ
る。また溶剤脱蝋処理の代わりに接触脱蝋処理を行うこ
ともある。これらの精製鉱油は組成上、パラフィン系、
ナフテン系などで単独、又はこれらの混合系炭化水素油
であってもよい。溶剤抽出処理の代わりに水素化分解処
理により不安定な成分や粘度指数を悪くする成分を除去
する方法をとったＦＬ油でもよい。或いはワックス分を
触媒の存在下で異性化した後、水素化精製、蒸溜、脱蝋
処理を行って得たワックス異性化鉱油もこれに含めるこ
とができる。

また、本発明において使用することのできるオレフィン
オリゴマーどしては、炭素数２〜１４、好ましくは４〜
１２の範囲の分岐を有する、或いは有しないオレフィン
炭化水素から選択された任意の１種の単独重合体又は２
種以上の共重合により１１られるものであり、平均分子
１１００〜約２０００、好ましくは２００〜約１０００
の生成物から選択されるが、特に水素化によって不飽和
結合を除去したものが好ましい。好ましいオレフィンオ
リゴマーとしては、例えばポリブテン、αオレフインオ
リゴマー、エチレン・α−オレフィンオリゴマー等であ
る。ポリブテンとしては、例えばイソブチンを主体とし
、ブテン−１、及びブテン−２の単量体混合物を共重合
させてｉ）られるものが好ましい。又、α−オレフィン
オリゴマーとしては、炭化水素の熱分解又は低級オレフ
ィンの３量化〜６蛍化により得られる炭素数６〜１２の
α−オレフィン混合物、例えばヘキセン−１が２５重量
％〜５０重星％、オクテン−１が３０重積電〜４０重量
％及びデセン−１が２５重星％〜４０重量％のｌ見合吻
を共重合したものを使用することができる。又、デセン
のごとき単独モノマから得られるオリゴマーも好適であ
る。更にエチレン・α−オレフィンオリゴマーとしては
、エチレンが４０重５１％〜９０．ｌ１％、α−オレフ
ィン、例えＲプロピレンが１０重景％〜６０重量％の割
合の単量体を混合し重合したものを使用することができ
る。

これらのオレフィンオリゴマーは、塩化アルミニウム、
フッ化硼素″γのフリーデルクラフト型触媒、チーグラ
ー触媒及び酸化クロム等の酸化物触媒等を使用して製造
することができる。又オレフィンオリゴマーの水素化は
反応生成物から触媒を除夫した後、加温、加圧下におい
て、例えばニッケルーモリブデン／アルミナのような水
素化触媒とＩ妾触させることにより行うことができる。

アルキレンゼン、主としてアルキレンゼン型のものも使
用することができ、分岐又は直鎖のα−オレフィンとヘ
ンゼンやトルエンのような芳香族炭化水素をフッ化水素
、硫酸、塩化アルミニウム算の触媒を用いてアルキル化
して、洗剤の原料を作る際に副生ずる、主としてシアル
牛ル化芳香族炭化水素を含む油である。アルキル基とし
ては、上としてＣＩ２のもので直鎖或いは分岐のいずれ
のものもこれに属する。

またポリアルキレングリコールとしては、アルキレン基
の炭素数が２〜５、好ましくは２〜３の直鎖状又は分岐
状アルキレンオキサイドの開環重合体又は開環共重合体
である。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
或いはそれらの混合物、好ましくはプロピレンオキサイ
ドであり、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールを挙げることができ、分子量範囲１
００〜２０００のもの、好ましくは２００〜１０００の
ものである。分子の両端がアルキル基のもの、片端がア
ルキル基で片端がヒドロキシル基のもの、両端ともヒド
ロキシル基のものが含まれる。このアルキル基はＣ＋−
Ｃ＋ｅの範囲のものである。

有機樹脂微粒子の基油に対する使用割合は、０゜１〜４
０重量％、好ましくは１〜２０重量％添加するとよく、
Ｏ，１重量％以下であると粘度指数向上効果が少なく、
４０重量％以上であると浦から分離、沈澱しやすくなる
。

また有機樹脂微粒子と基油との組み合わせは、相互の溶
解パラメーターが類似した組み合わせとするとよい。溶
解パラメーターは、下式（ΔＥｖはモル蒸発エネルギー
、■は分子量〉で示されるが、有機樹脂微粒子の溶解パ
ラメーターが類似していると基油番二対する分散性がよ
く、かつ粘度指数増加率が高くなるものである。有機樹
脂微粒子の溶解パラメーターは、例えばポリメチルメタ
クリレート／ポリスチレン−９／１の割合の共重合物の
場合約１８．４ＪＩ／ｌ　　・ｃ−Ｉ２と准定されるが
、上記基油における、例えばトリクレジルフォスファイ
トは約１８．５Ｊ””・ｃ　ｍ　３　／　Ｚ、ジオクチ
ルアジペートは約１７，８Ｊｌ／２　　・ｃ　ｍ　３　
／　２であり、これらの基油に添加されることが好まし
い。また鉱油は約１５．５Ｊ””・ｃ１″であるので、
上記有機樹脂微粒子は添加しても分散性が悪くなること
を本発明者等は見出したものである。

そのため・基油として鉱油を選択する場合には、鉱油の
溶解パラメーターに対応した有機樹脂微粒子を選択する
ことが必要であり、アルキルアクリレート、若しくはア
ルキルメタクリレートのアルキル基鎖を適宜選択し、有
機樹脂微粒子のｌ容解パラメーターを基油の溶解パラメ
ーターと類似させるたちのとすることにより、後述する
ように各種基油の溶解パラメーターに類似した架橋性有
機樹脂微粒子とすることができる。

また有機樹脂微粒子は、特に適度の架橋性のものが好ま
しく、低架橋では剪断安定性が悪く、また高架橋性とな
るにつれその膨潤性がなくなり、粘度指数向上効果が低
下する。

次に本発明で使用する有機樹脂微粒子は、マイクロジェ
ルとして既に知られたものであり、本発明は潤滑油組成
物に使用した場合に、その特定のものが特に粘度指数向
上効果が著しいことを見出したものであるが、次に有機
樹脂微粒子の一製造例を示しておく。

攪拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンタ−を備えた２１フラスコに、水３００重量部、ソ
ルビタンモノラウレート１重量部、ポリオキシスチレン
ソルビタンモノラウレート１ｆｆｌ星部を入れ、これに
メチルメタクリレート９０重量部、及びスチレン１０重
量部、更にエチレングツコールジメタクリレート１０重
量部からなる混合溶液を６０分間かけて滴下する。ａ下
後、更にアゾビスシアノ吉草酸３重量部を脱イオン水３
００重量部とジェタノールアミン９重量部に溶解したも
のを添加して８０℃で６０分間撹拌を続けたところ、エ
マルジョンが得られた。

生成物をスプレードライヤーに移し、供給温度７　ｋｇ
／時間で、１５．０００１？、Ｐ、Ｉで回転させた６５
ｍｍＺ　／　ｓの噴霧盤から熱風温度１６０℃、空気量
４００　ｋｇ／時間の雰囲気中に噴霧すること乙こより
、架（、ｉ性有機樹脂微粒子（ポリメチルメタクリレー
ト／ポリスチレン−９／ｌ、粒子径０．０７μｍ、平均
分子盟約１．３億、架橋密度１　、　０　ｍｍｏｌ／ｇ
）を得た。

〔作用及び発明の効果〕

粘度指数向」ニ剤として現在使用されている、例えばポ
リメチルメタクリレ−１ｆｆｌのような線状ポリマー類
はその親油性、膨潤性に応して基油中において糸玉状に
なっており、潤滑油組成物としての使用に伴う温度上昇
により膨潤し、糸玉状のポリマーが解けて線状状態とな
り、基油に対して粘度指数向上効果を奏するものと考え
られている。

本発明における架橋性有機樹脂微粒子の構造は立体網目
状構造を有しており、溶解パラメーターの類似した基油
中に分散されると、有機樹脂微粒子のブラウン運動によ
りａ集、沈澱せず、熱力学的に安定するものであり、極
めて優れた分ｎｋ安定性を有する。また基油に対する親
和性が高いので、潤滑油組成物としての使用状態では高
温で網目構造が大きく膨潤し、低温ではある程度収縮す
ることにより高い粘度指数向上効果を奏すると共に、高
剪断下での使用に際しても線状ポリマーのごとく切断さ
れることなく、高い剪断安定性を示す潤滑油組成物とな
しうろことを見出したものである。

以下、実施例により本発明を説明する。

〔実施例１〕 基油としてトリクレジルフォスフェートを使用し、ポリ
メチルメタクリレート／ポリスチレン−９／ｌ、粒子径
０．０７μｍ、平均分子塗物１゜３億、架橋密度１　、
　０　ｍｍｏｌ／ｇの、ポリメチルメタクリレート−ポ
リスチレン共重合物（以下、高架橋性ゲルという）を、
その添加量がｌ、５、ｌＯ重房部となるように添加し、
分散させた。このエマルジョンは若干曇っているが、３
００日以上分式１１．７ｔ１．’ａＬなかった。

このエマルジョンの粘度指数を、高架橋ゲルの含イｒ星
を変化させて♂り定した粘果を第１図において○印で示
す。

また上記実施例における有機敞粒子としてポリメチルメ
タクリレート／ポリスチレン＝９／１、粒子径０．０７
μｍ、平均分子要約１，３億、架１５　ａ度０　、　　
ｌ　ａ＋ｍｏｌ／ｇの、ポリメチルメタクＩＪ　１、−
トーポリスチレン共重合物（以下、低架も１性ゲルとい
う）を使用し、上記同様の添加量で、同様に粘度指数を
ｉｊ！Ｉ定した。測定粘果を第１図においてｙ−○印で
示す。

また）ＩＥ油としてジー２−エチルへキノルアジベート
を使用し、ユニ記高架橋性ゲルを同様に添加した場合を
Δ印で示す。この場合エマルジョンは半透明状態であり
、約９０日後に相分離した。また高架橋性ゲルにかえて
上記低架橋性ゲルを同様に添加した場合を黒Δ印で示す
。この場合のエマルジョンは高架橋性ゲルを添加した場
合に比較して透明性が高かった。

また１００ニユートラルの鉱油に上記高架Ｌｊ性ゲルを
添加した場合について第１図において口印で示す。この
場合にはエマルジョンは白濁し、１日後には相分離した
。

第１図かられかるように、基油としてトリクレジルフォ
スフェート、ジー２−エチルへキシルアジペートを使用
し、上記架橋性有機樹脂微粒子を添加した場合に優れた
粘度指数向上効果を奏することがわかり、また低架橋性
のものが高架橋性のものに比して高い粘度指数向上効果
を奏することがわかる。

また鉱油の場合には上記有機樹脂微粒子は、格別の効果
を奏しないこともわかる。

次に高架橋性有機樹脂微粒子を各種ヘースオイルに添加
した場合に、各ヘースオイルの熔解パラメーターと粘度
指数増加との関係を第２図に示す。

なお記号の意味は上記同様である。

これによると、本発明の潤滑油ｍ放物においては、高架
も１性有機Ｐ４脂微粒子の熔解パラメーター（推定）で
ある約１８．４Ｊ””　　・Ｃ−″に類似した溶解パラ
メーターを有するトリクレジルフォスファイトと組め合
わせた侍に高い粘度指数増加が１２められる。

〔実施例２〕 上記実施例１において、基油としてジー２−エチルヘキ
シルアジベートを使用し、実施例Ｉ同様の高架橋性及び
低架橋性有機樹脂微粒子をそれぞれ５重蟹％ずつ添加し
て、石油学会規４３ＪＰ１６３−２９−８８に定める超
音波剪断試験法により、６０分間、剪断安定性について
試験した結果を第３図に示す。第３図（ａ）は剪断前後
における粘度（ｍｍ”／ｓ　、　　ｌ　Ｏ０℃）変化を
、同図（ｂ）に粘度指数変化を示す。比較として従来の
粘度指数向上剤であるポリアルキルメタクリレート　（
分子量約３０万）を同様に２．５重量％添加した場合を
示す。また各記号の意味は上記同様である。

これによると本発明の潤滑油！酸物は、剪断後も高い粘
度および粘度指数を示すが、従来のポリアルキルメタク
リレートは剪断試験後、粘度及び粘度指数が著しく低下
することがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の潤滑油組成物における有機樹脂微粒子
の添加量による粘度指数変化を説明するための図、第２
図は高架橋性有機樹脂微粒子を基油に添加した場合の、
基油の溶解パラメーターと粘度指数増加との関係を説明
するための図、第３図は潤滑油組成物の剪断安定性につ
いての試験結果を説明するための図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基油に、該基油の溶解パラメーターと類似した溶
   解パラメーターを有する架橋性有機樹脂微粒子を添加し
   てなる潤滑油組成物。
2. （２）上記架橋性有機樹脂微粒子が、ポリアルキルアク
   リレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキル
   スチレン、それらの共重合体、ジエン重合体、ジエンと
   他のオレフィンとの共重合体、エチレンと他のオレフィ
   ンとの共重合体の架橋物である請求項１記載の潤滑油組
   成物。
3. （３）上記架橋性有機樹脂微粒子の平均粒径が、０．３
   μｍ以下である請求項１、又は２記載の潤滑油組成物。