WO2015129732A1 - 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2015129732A1
WO2015129732A1 PCT/JP2015/055358 JP2015055358W WO2015129732A1 WO 2015129732 A1 WO2015129732 A1 WO 2015129732A1 JP 2015055358 W JP2015055358 W JP 2015055358W WO 2015129732 A1 WO2015129732 A1 WO 2015129732A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
viscosity index
group
meth
monomer
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/055358
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中田　繁邦
歩 阪口
岳典 龍見
弘記 山下
Original Assignee
三洋化成工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三洋化成工業株式会社 filed Critical 三洋化成工業株式会社
Priority to JP2016505254A priority Critical patent/JP6060311B2/ja
Priority to US15/117,883 priority patent/US9683195B2/en
Priority to KR1020167022457A priority patent/KR102318183B1/ko
Priority to CN201580010384.8A priority patent/CN106062155B/zh
Priority to EP15755830.5A priority patent/EP3093334A4/en
Publication of WO2015129732A1 publication Critical patent/WO2015129732A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M153/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M153/02—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2225/00—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2225/02—Macromolecular compounds from phosphorus-containg monomers, obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/18—Anti-foaming property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/70—Soluble oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/045—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for continuous variable transmission [CVT]

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition
  • a lubricating oil composition comprising a viscosity index improver and a viscosity index improver.
  • the grade has a low-temperature viscosity at ⁇ 40 ° C. of 60,000 mPa ⁇ s or less and no yield stress (ASTM D4684).
  • ASTM D4684 For fuel saving, engine oil having a lower HTHS viscosity in an effective temperature range of 80 ° C. or 100 ° C. after satisfying the above standards is required, and various viscosity index improvers have been proposed.
  • Viscosity index improvers methacrylic acid ester copolymers (Patent Documents 1 to 4), olefin copolymers (Patent Document 5), comb copolymers (Patent Documents 6 to 8) and the like are known. ing.
  • An object of the present invention is to provide a viscosity index improver excellent in shear stability, having a low HTHS viscosity in an effective temperature range, and having a high viscosity index, and a lubricating oil composition containing the same.
  • the present invention relates to a viscosity index improver comprising a (co) polymer (A) having a polyolefin-based monomer as an essential constituent monomer and a base oil, and dissolving the (A) and the base oil.
  • a viscosity index improver characterized by having an absolute value of a parameter difference of 0.8 to 2.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , a viscosity index improver, and a detergent, a dispersant,
  • a lubricating oil composition comprising at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, an oiliness improver, a friction wear modifier, an extreme pressure agent, an antifoaming agent, a demulsifier, and a corrosion inhibitor.
  • the viscosity index improver of the present invention and a lubricating oil composition containing the same have excellent shear stability, low HTHS viscosity in the effective temperature range, and excellent viscosity index.
  • the viscosity index improver of the present invention is a viscosity index improver comprising (co) polymer (A) having a polyolefin monomer as an essential constituent monomer and a base oil. It is a viscosity index improver characterized in that the absolute value of the difference in solubility parameter from oil is 0.8 to 2.0 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the (co) polymer (A) in the present invention is a (co) polymer having a polyolefin monomer as an essential constituent monomer.
  • the polyolefin-based monomer in the present invention is a monomer obtained by modifying a hydrocarbon polymer described later and reacting with (meth) acrylic acid.
  • “(Meth) acryl” means methacryl or acryl. Examples of the modification include introduction of a hydroxyl group into a hydrocarbon polymer and modification of introducing an amino group.
  • a hydroxyl group-containing (co) polymer having a hydroxyl group introduced into a hydrocarbon polymer [a hydroxyl group-containing polymer having a hydroxyl group introduced into hydrogenated polybutadiene and polybutene, etc.] and (meth) acrylic acid.
  • the number of hydroxyl groups and amino groups in the modified hydrocarbon polymer is preferably one from the viewpoint of HTHS viscosity and viscosity index.
  • the hydrocarbon polymer is a polymer having the following (1) to (3) as constituent monomers.
  • the hydrocarbon polymer may be a block polymer or a random polymer.
  • a part or all of the double bond may be hydrogenated by hydrogenation.
  • Aliphatic unsaturated hydrocarbon olefin having 2 to 36 carbon atoms (for example, ethylene, propylene, isobutene, 1-butene, 2-butene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, triacocene and hexa Triacene, etc.), C2-C36 dienes (eg, 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, etc.)]
  • Alicyclic unsaturated hydrocarbon for example, cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, indene, vinylcyclohexene, ethylidenebicycloheptene, etc.]
  • Aromatic group-containing unsaturated hydrocarbons
  • olefins having 2 to 36 carbon atoms and a diene having 2 to 36 carbon atoms Preferred are olefins having 2 to 16 carbon atoms and dienes having 2 to 10 carbon atoms, and particularly preferred are isobutene, 1-butene, 2-butene and 1,3-butadiene.
  • the number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of the polyolefin-based monomer is preferably 1,000 to 25,000, more preferably 1,500 to 20,000, from the viewpoint of shear stability and HTHS viscosity. Particularly preferred is 2,000 to 15,000, and most preferred is 2,500 to 10,000.
  • Mn of the polyolefin monomer and the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the (co) polymer (A) described later can be measured by gel permeation chromatography under the following conditions.
  • Sample solution 0.5 wt% tetrahydrofuran solution
  • Solution injection amount 200 ⁇ l
  • Detection device Refractive index detector
  • Reference material Standard polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE) 12 points (molecular weight: 500, 1,050, 2,800, 5,970, 9,100, 18,100, 37,900, 96,400) , 190,000, 355,000, 1,090,000, 2,890,000) [manufactured by Tosoh Corporation]
  • the polyolefin monomer is preferably a monomer (a) represented by the following general formula (1) from the viewpoint of the HTHS viscosity and the viscosity index.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • —X 1 — is a group represented by —O—, —O (AO) m — or —NH—
  • A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • M is an integer of 0 to 10, and when m is 2 or more, A may be the same or different, and the (AO) m moiety may be a random bond or a block bond;
  • R 2 is isobutylene and / or Residue obtained by removing one hydrogen atom from a hydrocarbon polymer having 1,2-butylene as an essential constituent unit;
  • p is a number of 0 or 1.
  • R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • a methyl group is preferable from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range.
  • —X 1 — is a group represented by —O—, —O (AO) m —, or NH—.
  • A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a 1,2- or 1,3-propylene group, and a 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group.
  • m is an integer of 0 to 10, and preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, from the viewpoint of HTHS viscosity in the effective temperature range.
  • A may be the same or different, and (AO) m part may be a random bond or a block bond.
  • a group represented by —O— and —O (AO) m — is preferred from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range, and more preferably —O— and —O ( CH 2 CH 2 O) —.
  • P is a number of 0 or 1.
  • R 2 in the general formula (1) is a residue obtained by removing one hydrogen atom from a hydrocarbon polymer having isobutylene and / or 1,2-butylene as an essential constituent unit.
  • the hydrocarbon polymer having isobutylene and / or 1,2-butylene as structural units include polymers having isobutene, 1-butene and 2-butene as structural monomers, and 1,3-butadiene polymerized.
  • the hydrocarbon polymer may be a block polymer or a random polymer.
  • the hydrocarbon polymer containing isobutylene and / or 1,2-butylene as an essential constituent unit may be a hydrocarbon polymer further containing a constituent unit other than isobutylene and / or 1,2-butylene.
  • Constituent monomers include the above-mentioned (1) aliphatic unsaturated hydrocarbons, (2) alicyclic unsaturated hydrocarbons, and (3) aromatic group-containing compounds, excluding isobutene, 1-butene and 2-butene. Saturated hydrocarbon etc. are mentioned.
  • the hydrocarbon polymer has a double bond, a part or all of the double bond may be hydrogenated by hydrogenation.
  • the total of isobutylene and / or 1,2-butylene is preferably 30 mol% or more, more preferably 40% from the viewpoint of HTHS viscosity, viscosity index, and shear stability. It is at least mol%, particularly preferably at least 50 mol%, most preferably at least 60 mol%.
  • the total of isobutylene and 1,2-butylene is determined by analyzing the hydrocarbon polymer by 13C-nuclear magnetic resonance spectrum and using the following formula (1). can do.
  • the peak derived from the methyl group of isobutylene has an integrated value of 30-32 ppm (integrated value A), a branched methylene group of 1,2-butylene (—CH 2 —CH (CH 2 CH 3 ) A peak derived from-) appears in an integrated value (integrated value B) of 26-27 ppm. It can be determined from the integrated value of the peak and the integrated value (integrated value C) relating to the peak of all carbon in the hydrocarbon polymer.
  • the monomer (a) represented by the general formula (1) is a hydroxyl group-containing (co) polymer in which a hydroxyl group is introduced into a hydrocarbon polymer or an amino group-containing (co) polymer in which an amino group is introduced into a hydrocarbon polymer. It can be obtained by an esterification reaction or an amidation reaction of the coalescence with (meth) acrylic acid.
  • hydroxyl group-containing (co) polymer and amino group-containing (co) polymer (Y) include the following hydroxyl group-containing (co) polymers (Y1) to (Y4) and amino group-containing (co) polymers. (Y5).
  • Hydroboration product (Y2); Hydroboration reaction product of hydrocarbon polymer (for example, those described in US Pat. No. 4,316,973) and the like.
  • Maleic anhydride-ene-aminoalcohol adduct (Y3); a product obtained by imidation of a hydrocarbon polymer having a double bond with maleic anhydride with aminoalcohol, etc. .
  • Hydroformyl-hydride (Y4); a product obtained by hydroformylating a hydrocarbon polymer having a double bond and then hydrogenating (for example, those described in JP-A-63-175096).
  • Maleic anhydride-ene-ethylenediamine adduct (Y5); a product obtained by imidizing a reaction product obtained by an ene reaction between a hydrocarbon polymer having a double bond and maleic anhydride with ethylenediamine, and the like.
  • (Y1), (Y2) and (Y3) are preferable from the viewpoint of the HTHS viscosity and the viscosity index, and (Y1) is more preferable.
  • the number average molecular weight of the hydroxyl group-containing (co) polymer and amino group-containing (co) polymer (Y) is preferably 1,000 to 25,000, more preferably 2 from the viewpoint of shear stability and HTHS viscosity. 1,000 to 20,000, particularly preferably 3,000 to 15,000, and most preferably 4,000 to 10,000.
  • the crystallization temperature of (Y) is preferably ⁇ 40 ° C. or less, more preferably ⁇ 50 ° C. or less, particularly preferably ⁇ 55 ° C. or less, most preferably from the viewpoint of the low temperature viscosity of the viscosity index improver and the lubricating oil composition. Preferably, it is ⁇ 60 ° C. or lower.
  • the crystallization temperature of (Y) and the (co) polymer (A) described later can be measured using a differential scanning calorimeter “Unix (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER).
  • (Y) A crystallization temperature observed when 5 mg of a sample is used and cooled from 100 ° C. to ⁇ 80 ° C. at an isothermal rate of 10 ° C./min.
  • the (co) polymer (A) in the present invention is preferably a copolymer having a monomer (b) represented by the following general formula (2) as a constituent monomer from the viewpoint of HTHS viscosity and viscosity index. It is.
  • R 3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • —X 2 — is a group represented by —O— or —NH—
  • R 4 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 5 is an alkyl having 1 to 8 carbon atoms
  • q is an integer of 1 to 20, and when q is 2 or more, R 4 s may be the same or different, and the (R 4 O) q moiety may be a random bond or a block bond.
  • R 3 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • a methyl group is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
  • —X 2 — is a group represented by —O— or —NH—. Of these, a group represented by —O— is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
  • R 4 in the general formula (2) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include ethylene group, isopropylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, isobutylene group, and 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group. Is mentioned.
  • Q in the general formula (2) is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 2, from the viewpoint of the viscosity index and low temperature viscosity.
  • A may be the same or different, and the (R 4 O) q moiety may be a random bond or a block bond.
  • R 5 in the general formula (2) is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n -Pentyl group and n-octyl group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the viscosity index, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, and the carbon number is particularly preferable.
  • the monomer (b) include methoxypropyl (meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, methoxyheptyl (meth) acrylate, methoxyhexyl (meth) acrylate, methoxypentyl (meth) acrylate, methoxyoctyl ( (Meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxypropyl (meth) acrylate, ethoxybutyl (meth) acrylate, ethoxyheptyl (meth) acrylate, ethoxyhexyl (meth) acrylate, ethoxypentyl (meth) acrylate, ethoxyoctyl (meth) Acrylate, proxymethyl (meth) acrylate, proxyethyl (meth) acrylate, proxypropyl (meth) acrylate, proxybutyl (meth) acrylate
  • the (co) polymer (A) in the present invention comprises (meth) acrylic acid alkyl ester (c) and / or carbon having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in addition to the monomers (a) and (b).
  • Constituent monomer of (meth) acrylic acid alkyl ester (d) having a linear alkyl group of 12 to 36 and / or (meth) acrylic acid alkyl ester (e) having a branched alkyl group of 12 to 36 carbon atoms From the viewpoint of HTHS viscosity at an effective temperature, a copolymer of
  • Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester (c) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Etc. Among (c), methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate are preferred from the viewpoint of the HTHS viscosity and the viscosity index, and more preferred is butyl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (d) having a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms include n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, and n- (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 12 to 32 carbon atoms is more preferable, and a straight chain having 12 to 28 carbon atoms is more preferable.
  • the monomer (e) represented by the general formula (3) can be used as a constituent monomer.
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 3 — is a group represented by —O— or —NH—; R 7 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; R 8 and R 9 are each independently carbon; A linear alkyl group of 4 to 24; r is an integer of 0 to 20, and when R is 2 or more, R 7 may be the same or different, and the (R 7 O) r portion may be a random bond or a block It may be a bond. ]
  • R 6 in the general formula (3) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • a methyl group is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
  • —X 3 — is a group represented by —O— or —NH—. Of these, a group represented by —O— is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
  • R 7 in the general formula (3) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include ethylene group, isopropylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, isobutylene group, and 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group. Is mentioned.
  • r is an integer of 0 to 20, preferably an integer of 0 to 5, and more preferably an integer of 0 to 2, from the viewpoint of the viscosity index.
  • R 7 may be the same or different, and the (R 7 O) r portion may be a random bond or a block bond.
  • R 8 and R 9 in the general formula (3) are each independently a linear alkyl group having 4 to 24 carbon atoms.
  • n-butyl group, n-heptyl group, n-hexyl group, n-pentyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group examples thereof include n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, n-eicosyl group and n-tetracosyl group.
  • straight chain or branched alkyl groups having 4 to 24 carbon atoms preferred are straight chain alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms, and more preferred are straight chain or branched alkyl groups having 6 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of viscosity index.
  • a branched alkyl group particularly preferred is a linear or branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.
  • the monomer (e) examples include 2-octyldecyl (meth) acrylate, an ester of ethylene glycol mono-2-octylpentadecyl ether and (meth) acrylic acid, and 2-octyl (meth) acrylate.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 12 to 36 carbon atoms is preferred from the viewpoint of the viscosity index, and a branched one having 14 to 32 carbon atoms is more preferred.
  • (Meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group particularly preferred are (meth) acrylic acid alkyl esters having a branched alkyl group having 16 to 28 carbon atoms.
  • the above-mentioned monomers (b) to (e) are monomers obtained by reacting the terminal hydroxy group or amino group of the hydrocarbon group-containing compound with (meth) acrylic acid. This is not a modified polyolefin monomer. Also, 2 to 20 moles of ethylene oxide to butylene oxide added to an alcohol having 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 20 moles of ethylene oxide to butylene oxide added to an alcohol having a branched alkyl group having 10 to 50 carbon atoms However, since it is not a hydrocarbon polymer, it does not correspond to a polyolefin monomer.
  • the (co) polymer (A) in the present invention further contains a nitrogen atom-containing monomer (f), a hydroxyl group-containing monomer (g), and a phosphorus atom-containing monomer.
  • a copolymer having at least one selected from the group consisting of the monomers (h) as a constituent monomer is preferable.
  • the nitrogen atom-containing monomer (f) include the following monomers (f1) to (f4) excluding the monomers (a), (b) and (e).
  • Nitro group-containing monomer (f2) examples include 4-nitrostyrene.
  • Nitrile group-containing monomer (f4) examples include (meth) acrylonitrile.
  • N- (N ′, N′-diphenylaminoethyl) (meth) acrylamide, N— is more preferable.
  • Hydroxyl-containing monomer (g): Hydroxyl group-containing aromatic monomer (p-hydroxystyrene, etc.), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate Etc.], mono- or bis-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-bis (hydroxymethyl) (meth) acrylamide, N, N-bis (hydroxypropyl) (meth) acrylamide N, N-bis (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, etc.], vinyl alcohol, alkenol having 3 to 12 carbon atoms [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1 -Undecenol, etc.], an alkene monool having 4 to 12 carbon atoms, or Lucenedio
  • Examples of the phosphorus atom-containing monomer (h) include the following monomers (h1) to (h2).
  • “(Meth) acryloyloxy” means acryloyloxy or methacryloyloxy.
  • Phosphono group-containing monomer (h2) (Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphonic acid [(meth) acryloyloxyethylphosphonic acid etc.] and alkenyl (2 to 12 carbon atoms) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid and octenyl Phosphonic acid, etc.].
  • (h1) is preferable from the viewpoint of the coefficient of friction with the metal surface among (h), and (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate is more preferable, and is particularly preferable.
  • (meth) acryloyloxyethyl phosphate is more preferable from the viewpoint of the coefficient of friction with the metal surface among (h), and (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate is more preferable, and is particularly preferable.
  • Is (meth) acryloyloxyethyl phosphate is particularly preferable.
  • (A) is a copolymer having a monomer (i) having two or more unsaturated groups as a constituent monomer. From the viewpoint of HTHS viscosity in the region.
  • Examples of the monomer (i) having two or more unsaturated groups include divinylbenzene, alkadiene having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-heptadiene and 1,7- Octadiene, etc.), (di) cyclopentadiene, vinylcyclohexene and ethylidenebicycloheptene, limonene, ethylene di (meth) acrylate, polyalkylene oxide glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate And an ester of an unsaturated carboxylic acid and a glycol having an Mn of 500 or more and an ester of an unsaturated alcohol and a carboxylic acid described in International Publication WO01 / 009242.
  • (A) may include the following monomers (j) to (p) in addition to the monomers (a) to (i).
  • Aliphatic hydrocarbon monomer (j) examples thereof include alkenes having 2 to 20 carbon atoms (such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, and octadecene).
  • alkenes having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, and octadecene).
  • Alicyclic hydrocarbon monomer (k) examples include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, and pinene.
  • Aromatic hydrocarbon monomer (l) Styrene, ⁇ -methyl styrene, vinyl toluene, 2,4-dimethyl styrene, 4-ethyl styrene, 4-isopropyl styrene, 4-butyl styrene, 4-phenyl styrene, 4-cyclohexyl styrene, 4-benzyl styrene, 4-chloro Examples include tilbenzene, indene and 2-vinylnaphthalene.
  • Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (m): Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).
  • vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate
  • Epoxy group-containing monomer (n) examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.
  • Halogen element-containing monomer (o) examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).
  • the proportion of (a) constituting (A) is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight based on the weight of (A) from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. %, Particularly preferably 8 to 40% by weight, most preferably 10 to 30% by weight.
  • the proportion of (b) constituting (A) is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 5 to 60% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. %, Particularly preferably 10 to 35% by weight, most preferably 10 to 30% by weight.
  • the total ratio of (a) and (b) constituting (A) is preferably 10% by weight or more based on the weight of (A) from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. It is preferably 15 to 90% by weight, particularly preferably 20 to 80% by weight, and most preferably 20 to 50% by weight.
  • the proportion of (c) constituting (A) is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. Particularly preferred is 30 to 65% by weight.
  • the proportion of (d) constituting (A) is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 1 to 35% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. %, Particularly preferably 2 to 30% by weight.
  • the proportion of (e) constituting (A) is preferably 0 to 40% by weight, more preferably 1 based on the weight of (A) from the viewpoint of the HTHS viscosity and the low temperature viscosity in the effective temperature range. -30% by weight, particularly preferably 1-25% by weight.
  • the proportions of (f) to (h) constituting (A) are preferably 0 to 15% by weight based on the weight of (A) from the viewpoints of HTHS viscosity and low temperature viscosity in the effective temperature range. More preferably, it is 1 to 12% by weight, and particularly preferably 2 to 10% by weight.
  • the proportion of (i) constituting (A) is preferably from 0.01 to 200 ppm, more preferably from 0.05 to 200 ppm, based on the weight of (A), from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range. 50 ppm, particularly preferably 0.1 to 20 ppm.
  • the proportion of each of (j) to (p) constituting (A) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 1 based on the weight of (A) from the viewpoint of the viscosity index and low temperature viscosity. -7% by weight, particularly preferably 2-5% by weight.
  • the solubility parameter of (A) may be such that the absolute value of the difference in SP value from the base oil is 0.8 to 2.0, for example, 5.8 to 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 . If the SP value of (A) is outside the above range, the HTHS viscosity and viscosity index are low even if (A) is not sufficiently dissolved in the base oil, or even if (A) is sufficiently dissolved in the base oil. There is a problem that.
  • the SP value of (A) and the base oil described later is a value calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154). is there.
  • the SP value of (A) is preferably 9.1 to 10.3 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 9.1 to 9 from the viewpoint of viscosity index and solubility in base oil. .7 (cal / cm 3 ) 1/2 , particularly preferably 9.1 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , most preferably 9.1 to 9.3 (cal / cm 3 ) 1/2. 2 .
  • the SP value of (A) is calculated based on the SP value of each monomer constituting (A) by the above method, and the SP value of each monomer is based on the mole fraction of the constituent monomer units. The average value.
  • the SP value of (A) can be adjusted by appropriately adjusting the SP value and the mole fraction of the monomer used.
  • Mw of (A) is preferably 5,000 to 2,000,000 from the viewpoints of HTHS viscosity and low temperature viscosity in the effective temperature range, and more preferable ranges are those of the viscosity index improver and the lubricating oil composition. It depends on the application and is in the range shown in Table 1.
  • the crystallization temperature of (A) is preferably ⁇ 30 ° C. or less, more preferably ⁇ 40 ° C. or less, particularly preferably ⁇ 50 ° C. or less, most preferably from the viewpoint of the low temperature viscosity of the viscosity index improver and the lubricating oil composition. Preferably, it is ⁇ 60 ° C. or lower.
  • (A) can be obtained by a known production method, and specifically includes a method obtained by solution polymerization of the above monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
  • a solvent include toluene, xylene, alkylbenzene having 9 to 10 carbon atoms, methyl ethyl ketone, and mineral oil.
  • the polymerization catalyst include azo catalysts (2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)), peroxide catalysts (benzoyl peroxide).
  • (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
  • the polymerization form may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.
  • the viscosity index improver of the present invention may be used in combination with an alkyl (meth) acrylic acid ester (co) polymer (B) other than (A) in addition to (A) and the base oil.
  • (B) is not particularly limited as long as it is an alkyl (meth) acrylate ester (co) polymer other than (A), but a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples include (co) polymers.
  • (B) examples include n-octadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10-30 / 90-70) copolymer, n-tetradecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10).
  • the amount of (B) used is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0, based on the weight of (A), from the viewpoint of low temperature viscosity. 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight.
  • the base oil constituting the lubricating oil composition of the present invention is of a particular type as long as the absolute value of the difference in solubility parameter from (A) is 0.8 to 2.0 (cal / cm 3 ) 1/2.
  • mineral oil solvent refined oil, paraffin oil, high viscosity index oil containing isoparaffin, high viscosity index oil by hydrocracking isoparaffin, naphthenic oil, etc.
  • synthetic lubricating oil hydrocarbon synthetic lubricating Oil (poly ⁇ -olefin synthetic lubricating oil, etc.) and ester synthetic lubricating oil, etc.
  • mineral oil is preferred from the viewpoint of oxidation stability.
  • the SP value of the base oil is not particularly limited as long as the absolute value of the difference from the SP value of (A) is 0.8 to 2.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , but 7.8 to 9. It is preferably 5 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value of the base oil is less than 7.8 (cal / cm 3 ) 1/2 , the HTHS viscosity and viscosity index tend to be low, and when the SP value exceeds 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 ( There may be a problem that A) is not sufficiently dissolved in the base oil.
  • the SP value of the base oil is more preferably 7.9 to 9.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , still more preferably 8.0 to 8.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , particularly preferably 8.0 to 8.3 (cal / cm 3 ) 1/2 , and most preferably 8.3 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value of the base oil can be adjusted by the type and blending amount of the ester oil.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. (measured according to JIS-K2283) of the base oil is preferably 1 to 15 mm 2 / s, more preferably 2 to 5 mm 2 / s from the viewpoint of the HTHS viscosity at the effective temperature.
  • the viscosity index (measured according to JIS-K2283) of the base oil is preferably 100 or more, more preferably 110 or more from the viewpoint of the HTHS viscosity in the effective temperature range.
  • the cloud point (measured according to JIS-K2269) of the base oil is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the cloud point of the base oil is within this range, the low temperature viscosity of the viscosity index improver and the lubricating oil composition is good.
  • the content of (A) in the viscosity index improver of the present invention is converted to the weight of (A) in the viscosity index improver based on the weight of the base oil.
  • it is 1 to 30% by weight.
  • a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 10 mm 2 / s and containing 2 to 10% by weight of (A) is preferable.
  • a gear oil a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C.
  • a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 6 mm 2 / s and containing 3 to 25% by weight of (A) is preferable.
  • a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s and containing 0.5 to 10% by weight of (A) is preferable.
  • the viscosity index improver of the present invention contains a base oil
  • the viscosity index improver of the present invention itself is a lubricating oil composition depending on the mixing ratio of the (co) polymer (A) and the base oil.
  • it is described as a viscosity index improver in order to distinguish it from those containing one or more other additives described later.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains one or more of the following various additives in addition to the viscosity index improver of the present invention.
  • the following are mentioned as an additive.
  • Detergent Basic, overbased or neutral metal salts [overbased or alkaline earth metal salts of sulfonates (such as petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates)], salicylates, phenates, naphthenates , Carbonates, phosphonates and mixtures thereof;
  • Dispersant Succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products and borates, etc .;
  • Antioxidant Hindered phenols and aromatic secondary amines, etc .
  • Oiliness improver Long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid esters), long chain amines and their amides (such as
  • Y3-1 hydroxyl group-containing polymer
  • (Y1-1) One-terminal hydroxyl group-containing polymer of hydrogenated polybutadiene (trade name: Krasol HLBH-5000M, manufactured by Cray Valley, 1,2-butylene ratio: 65 mol%, hydroxyl value: 10.4 mg KOH / g) [( Based on the total number of structural units of Y1-1), the total of isobutylene and 1,2-butylene is 65 mol%, and the crystallization temperature of (Y1-1) is ⁇ 60 ° C. or lower.
  • ⁇ Calculation method of viscosity index of lubricating oil composition The kinematic viscosities at 40 ° C. and 100 ° C. were measured by the method of ASTM D 445 and calculated by the method of ASTM D 2270.
  • the lubricating oil compositions (Examples 9 to 16 and Examples 17 to 24) containing the viscosity index improver of the present invention are excellent in shear stability, It can be seen that the HTHS viscosity in the effective temperature range is low and the viscosity index is high and excellent. On the other hand, it can be seen that the lubricating oil compositions of Comparative Examples 7 to 12 and Comparative Examples 13 to 18 are inferior in at least one of shear stability, HTHS viscosity in the effective temperature range, and viscosity index.
  • the viscosity index improver of the present invention and the lubricating oil composition comprising the same are used for driving system lubricating oil (MTF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.), hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, power steering oil). And shock absorber oil, etc.), engine oil (gasoline, diesel, etc.) and traction oil.
  • driving system lubricating oil MDF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.
  • hydraulic oil mechanical hydraulic oil, power steering oil.
  • shock absorber oil, etc. engine oil (gasoline, diesel, etc.) and traction oil.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本発明の目的は、剪断安定性に優れ、ＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高い粘度指数向上剤を提供することであって、本発明の粘度指数向上剤は、ポリオレフィン系単量体を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）と基油とを含有する粘度指数向上剤において、（Ａ）と基油との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることを特徴とする。

Description

粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
　本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
　近年、ＣＯ２排出量低減及び石油資源保護等の実現のために、自動車の省燃費化がより一層要求されている。省燃費化の一つとして、エンジン油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかし、低粘度化すると液漏れや焼付きといった問題が生じてくる。また、寒冷地では低温始動性が求められる。この問題に対しては、米国ＳＡＥのエンジン油用粘度規格（ＳＡＥ Ｊ３００）に定められており、０Ｗ－２０グレードにおいては、高温高せん断下での１５０℃ＨＴＨＳ粘度（ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３又はＤ５４８１）がＭｉｎ．２．６に規定されている。また、同グレードは、寒冷地での始動性保証のために－４０℃下の低温粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓ以下及び降伏応力無きこと（ＡＳＴＭ　Ｄ４６８４）が規定されている。省燃費化については、上記規格を満たした上で、８０℃又は１００℃の実効温度域でのＨＴＨＳ粘度がより低いエンジン油が求められ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案されている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１～４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、櫛型共重合体（特許文献６～８）等が知られている。
　しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、エンジン油組成物に添加した場合に８０℃ＨＴＨＳ粘度の低減に未だ十分でなく、剪断による粘度低減を受けやすく、また、低温での粘度が上昇するという問題があった。
特許第２７３２１８７号公報 特許第２７５４３４３号公報 特許第３８３１２０３号公報 特許第３９９９３０７号公報 特開２００５－２００４５４号公報 特許第３４７４９１８号公報 特表２００８－５４６８９４号公報 特表２０１０－５３２８０５号公報
　本発明の目的は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高い粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物を提供することである。
　本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、ポリオレフィン系単量体を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）と基油とを含有してなる粘度指数向上剤において、（Ａ）と基油との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることを特徴とする粘度指数向上剤と、その粘度指数向上剤、並びに、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を含有してなる潤滑油組成物である。
　本発明の粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数に優れるという効果を奏する。
　本発明の粘度指数向上剤は、ポリオレフィン系単量体を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）と基油とを含有してなる粘度指数向上剤において、（Ａ）と基油との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることを特徴とする粘度指数向上剤である。
　本発明における（共）重合体（Ａ）は、ポリオレフィン系単量体を必須構成単量体とする（共）重合体である。
　本発明におけるポリオレフィン系単量体は、後述する炭化水素重合体を変性し、（メタ）アクリル酸と反応させた単量体である。なお、「（メタ）アクリル」は、メタクリル又はアクリルを意味する。
　変性の形態としては、炭化水素重合体に水酸基を導入する、及びアミノ基を導入する変性等がある。具体的には、炭化水素重合体に水酸基を導入した水酸基含有（共）重合体［水素化ポリブタジエン及びポリブテンに水酸基を導入した水酸基含有重合体等］と、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得られる単量体、及び炭化水素重合体にアミノ基を導入したアミノ基含有（共）重合体と、（メタ）アクリル酸とのアミド化反応により得られる単量体等が挙げられる。変性した炭化水素重合体の水酸基及びアミノ基の数は、ＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から１つであることが好ましい。
　前記炭化水素重合体としては、以下の（１）～（３）を構成単量体とする重合体である。炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。
（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２～３６のオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、イソブテン、１－ブテン、２－ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）、炭素数２～３６のジエン（例えば１，２－ブタジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン及び１，７－オクタジエン等）等］
（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］
（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。
　これらの単量体のうち、ＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、好ましくは脂肪族不飽和炭化水素であり、より好ましくは炭素数２～３６のオレフィン及び炭素数２～３６のジエンであり、更に好ましくは炭素数２～１６のオレフィン及び炭素数２～１０のジエンであり、特に好ましくはイソブテン、１－ブテン、２－ブテン及び１，３－ブタジエンである。
　ポリオレフィン系単量体の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、剪断安定性及びＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１，０００～２５，０００であり、更に好ましくは１，５００～２０，０００、特に好ましくは２，０００～１５，０００、最も好ましいのは２，５００～１０，０００である。
　なお、ポリオレフィン系単量体のＭｎ、後述する（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜ポリオレフィン系単量体のＭｎ、（Ａ）のＭｗの測定条件＞
　装置　　　：「ＨＬＣ－８０２Ａ」［東ソー（株）製］
　カラム　　：「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
　測定温度　：４０℃
　試料溶液　：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
　溶液注入量：２００μｌ
　検出装置　：屈折率検出器
　基準物質　：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
　ポリオレフィン系単量体は、ＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、好ましくは下記一般式（１）で示される単量体（ａ）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　［Ｒ１は水素原子又はメチル基；－Ｘ１－は－Ｏ－、－Ｏ（ＡＯ）ｍ－又は－ＮＨ－で表される基であって、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは０～１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２はイソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数。］
　一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、メチル基である。
　一般式（１）における－Ｘ１－は、－Ｏ－、－Ｏ（ＡＯ）ｍ－又はＮＨ－で表される基である。
　Ａは炭素数２～４のアルキレン基である。
　炭素数２～４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレン基が挙げられる。
　ｍは０～１０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは０～４の整数、更に好ましくは０～２の整数である。
　ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
　－Ｘ１－のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、－Ｏ－及び－Ｏ（ＡＯ）ｍ－で表される基であり、更に好ましくは－Ｏ－及び－Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）－で表される基である。
　ｐは０又は１の数である。
　一般式（１）におけるＲ２は、イソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基である。
　イソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを構成単位とする炭化水素重合体としては、イソブテン、１－ブテン及び２－ブテンを構成単量体とする重合体、並びに１，３－ブタジエンを重合した１， ２－付加物の末端二重結合を水素化した重合体等が挙げられる。
　炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。
　イソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体は、イソブチレン及び／又は１，２－ブチレン以外の構成単位を更に含む炭化水素重合体であってもよい。構成単量体としては、イソブテン、１－ブテン及び２－ブテンを除く、上記の（１）脂肪族不飽和炭化水素、（２）脂環式不飽和炭化水素及び（３）芳香族基含有不飽和炭化水素等が挙げられる。炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。
　炭化水素重合体の合計構成単位数に基づき、ＨＴＨＳ粘度と粘度指数と剪断安定性の観点から好ましくはイソブチレン及び／又は１，２－ブチレンとの合計が３０モル％以上であり、更に好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上である。
　炭化水素重合体の合計構成単位数に基づき、イソブチレンと１，２－ブチレンとの合計は、炭化水素重合体を１３Ｃ－核磁気共鳴スペクトルにより分析し、下記数式（１）を用いて計算し決定することができる。１３Ｃ－核磁気共鳴スペクトルにおいて、イソブチレンのメチル基に由来するピークが３０－３２ｐｐｍの積分値（積分値Ａ）、１，２－ブチレンの分岐メチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－）に由来するピークが２６－２７ｐｐｍの積分値（積分値Ｂ）に現れる。上記ピークの積分値と、炭化水素重合体の全炭素のピークに関する積分値（積分値Ｃ）から求めることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
　一般式（１）で示される単量体（ａ）は、炭化水素重合体に水酸基を導入した水酸基含有（共）重合体又は炭化水素重合体にアミノ基を導入したアミノ基含有（共）重合体と、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応又はアミド化反応により得ることができる。
　水酸基含有（共）重合体及びアミノ基含有（共）重合体（Ｙ）の具体例としては、以下の水酸基含有（共）重合体（Ｙ１）～（Ｙ４）及びアミノ基含有（共）重合体（Ｙ５）が挙げられる。
　アルキレンオキサイド付加物（Ｙ１）；上記（１）脂肪族不飽和炭化水素、（２）脂環式不飽和炭化水素及び（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えば炭素数２～３６のオレフィン等）等をイオン重合触媒（ナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた炭化水素重合体に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等）を付加して得られたもの等。
　ヒドロホウ素化物（Ｙ２）；炭化水素重合体のヒドロホウ素化反応物（例えばＵＳ４，３１６，９７３号に記載のもの）等。
　無水マレイン酸－エン－アミノアルコール付加物（Ｙ３）；二重結合を有する炭化水素重合体と無水マレイン酸とのエン反応で得られた反応物を、アミノアルコールでイミド化して得られたもの等。
　ヒドロホルミル－水素化物（Ｙ４）；二重結合を有する炭化水素重合体をヒドロホルミル化し、次いで水素化反応して得られたもの（例えば特開昭６３－１７５０９６号に記載のもの）等。
　無水マレイン酸－エン－エチレンジアミン付加物（Ｙ５）；二重結合を有する炭化水素重合体と無水マレイン酸とのエン反応で得られた反応物を、エチレンジアミンでイミド化して得られたもの等。
　（Ｙ）のうちＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から好ましいのは、（Ｙ１）、（Ｙ２）及び（Ｙ３）であり、更に好ましいのは、（Ｙ１）である。
　水酸基含有（共）重合体及びアミノ基含有（共）重合体（Ｙ）の数平均分子量は、剪断安定性及びＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１，０００～２５，０００であり、更に好ましくは２，０００～２０，０００、特に好ましくは３，０００～１５，０００、最も好ましいのは４，０００～１０，０００である。
　（Ｙ）の結晶化温度は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは－４０℃以下であり、更に好ましくは－５０℃以下、特に好ましくは－５５℃以下、最も好ましくは－６０℃以下である。
　なお、（Ｙ）と後述する（共）重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製）を使用して測定することができ、（Ｙ）、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から－８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
　本発明における（共）重合体（Ａ）は、ＨＴＨＳ粘度及び粘度指数の観点から、好ましくは下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を構成単量体とする共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　［Ｒ３は水素原子又はメチル基；－Ｘ２－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ４は炭素数２～４のアルキレン基；Ｒ５は炭素数１～８のアルキル基；ｑは１～２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
　一般式（２）におけるＲ３は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
　一般式（２）における－Ｘ２－は、－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは－Ｏ－で表される基である。
　一般式（２）におけるＲ４は、炭素数２～４のアルキレン基である。炭素数２～４のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレン基が挙げられる。
　一般式（２）におけるｑは１～２０の整数であり、粘度指数及び低温粘度の観点から、好ましくは１～５の整数であり、更に好ましくは１～２の整数である。
　ｑが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
　一般式（２）におけるＲ５は、炭素数１～８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ペンチル基及びｎ－オクチル基が挙げられる。
　炭素数１～８のアルキル基のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１～８のアルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１～６のアルキル基、特に好ましいのは炭素数１～５のアルキル基、最も好ましいのは炭素数４のアルキル基である。
　単量体（ｂ）の具体例としては、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシヘプチル（メタ）アクリレート、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレート、メトキシオクチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、エチキシヘプチル（メタ）アクリレート、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレート、エトキシオクチル（メタ）アクリレート、プロキシメチル（メタ）アクリレート、プロキシエチル（メタ）アクリレート、プロキシプロピル（メタ）アクリレート、プロキシブチル（メタ）アクリレート、プロキシヘプチル（メタ）アクリレート、プロキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロキシペンチル（メタ）アクリレート、プロキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘプチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、ブトキシペンチル（メタ）アクリレート、ブトキシオクチル（メタ）アクリレート、及び炭素数１～８のアルコールにエチレンオキサイド～ブチレンオキサイドを２～２０モル付加したものと（メタ）アクリル酸のエステル等が挙げられる。
　単量体（ｂ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートである。
　本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）及び（ｂ）に加え、炭素数１～４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）及び／又は炭素数１２～３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）及び／又は炭素数１２～３６の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
　炭素数１～４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
　（ｃ）のうちＨＴＨＳ粘度と粘度指数の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸ブチルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸ブチルである。
　炭素数１２～３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）としては、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ－トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
　（ｄ）のうちＨＴＨＳ粘度と粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１２～３２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１２～２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２～２２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
　本発明における（共）重合体（Ａ）は、一般式（３）で表される単量体（ｅ）を構成単量体とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　［Ｒ６は水素原子又はメチル基；－Ｘ３－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ７は炭素数２～４のアルキレン基；Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立に炭素数４～２４の直鎖アルキル基；ｒは０～２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ７は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ７Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
　一般式（３）におけるＲ６は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。
　一般式（３）における－Ｘ３－は、－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは－Ｏ－で表される基である。
　一般式（３）におけるＲ７は、炭素数２～４のアルキレン基である。炭素数２～４のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２－又は１，３－プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２－、１，３－又は１，４－ブチレン基が挙げられる。
　一般式（３）におけるｒは０～２０の整数であり、粘度指数の観点から、好ましくは０～５の整数であり、更に好ましくは０～２の整数である。
　ｒが２以上の場合のはＲ７同一でも異なっていてもよく、（Ｒ７Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
　一般式（３）におけるＲ８、Ｒ９は、それぞれ独立に、炭素数４～２４の直鎖アルキル基である。具体的には、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基及びｎ－テトラコシル基等が挙げられる。
　炭素数４～２４の直鎖又は分岐アルキル基のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数６～２４の直鎖アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数６～２０の直鎖又は分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数８～１６の直鎖又は分岐アルキル基である。
　単量体（ｅ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２－オクチルデシル、エチレングリコールモノ－２－オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２－オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２－ｎ－デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２－ｎ－ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２－テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２－ドデシルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２－テトラデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２－ヘキサデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２－ヘプタデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２－ヘキサデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２－エイコシルドコシル、（メタ）アクリル酸２－テトラコシルヘキサコシル及びＮ－２－オクチルデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　単量体（ｅ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１２～３６の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１４～３２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特に好ましいのは炭素数１６～２８の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
　なお、上述した単量体（ｂ）～（ｅ）は、炭化水素基含有化合物の末端ヒドロキシ基又はアミノ基を、（メタ）アクリル酸と反応させた単量体であるが、炭化水素重合体を変性したものではないため、ポリオレフィン系単量体に該当しない。また、炭素数１～８のアルコールにエチレンオキサイド～ブチレンオキサイドを２～２０モル付加したものや炭素数１０～５０の分岐アルキル基を有するアルコールにエチレンオキサイド～ブチレンオキサイドを１～２０モル付加したものも、炭化水素重合体ではないため、ポリオレフィン系単量体に該当しない。
　本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）～（ｅ）に加え、更に窒素原子含有単量体（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
　窒素原子含有単量体（ｆ）としては、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を除く、以下の単量体（ｆ１）～（ｆ４）が挙げられる。
　アミド基含有単量体（ｆ１）：
　（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１～４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ－ｎ－又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ－（Ｎ’－モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１～４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２～６）を有するもの；例えばＮ－（Ｎ’－メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’－エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’－イソプロピルアミノ－ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ－（Ｎ’－ｎ－又はイソブチルアミノ－ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１～４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１～４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２～６）を有するもの；例えばＮ－（Ｎ’，Ｎ’－ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ－（Ｎ’，Ｎ’－ジ－ｎ－ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ－ビニルカルボン酸アミド［Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ｎ－又はイソプロピオン酸アミド及びＮ－ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
　ニトロ基含有単量体（ｆ２）：
　４－ニトロスチレン等が挙げられる。
　１～３級アミノ基含有単量体（ｆ３）：
　１級アミノ基含有単量体｛炭素数３～６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１～６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２～６）を有するもの；例えばＮ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６～１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１～６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２～６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスチレン、４－ビニルピリジン、２－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１～８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
　ニトリル基含有単量体（ｆ４）：
　（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　（ｆ）のうちスラッジ分散性の観点から好ましいのは、（ｆ１）及び（ｆ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（Ｎ’，Ｎ’－ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
　水酸基含有単量体（ｇ）：
　水酸基含有芳香族単量体（ｐ－ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２～６）（メタ）アクリレート［２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２－又は３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ－又はビス－ヒドロキシアルキル（炭素数１～４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３～１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１－オクテノール及び１－ウンデセノール等］、炭素数４～１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１－ブテン－３－オール、２－ブテン－１－オール及び２－ブテン－１，４－ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１～６）アルケニル（炭素数３～１０）エーテル（２－ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３～８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３～１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
　ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２～４、重合度２～５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３～８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２～４、重合度２～１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１～４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００～３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０～５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０～３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２～３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０～２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
　リン原子含有単量体（ｈ）としては、以下の単量体（ｈ１）～（ｈ２）が挙げられる。
　リン酸エステル基含有単量体（ｈ１）：
　（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２～４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
　ホスホノ基含有単量体（ｈ２）：
　（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２～４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２～１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
　（ｈ）のうち金属表面との摩擦係数の観点から好ましいのは（ｈ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２～４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
　（Ａ）は、単量体（ａ）～（ｈ）に加え、更に不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
　不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数４～１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，６－ヘプタジエン及び１，７－オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載の、Ｍｎが５００以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。
　（Ａ）は、単量体（ａ）～（ｉ）に加え、以下の単量体（ｊ）～（ｐ）を構成単量体としてもよい。
　脂肪族炭化水素系単量体（ｊ）：
　炭素数２～２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。
　脂環式炭化水素系単量体（ｋ）：
　シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
　芳香族炭化水素系単量体（ｌ）：
　スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、４－エチルスチレン、４－イソプロピルスチレン、４－ブチルスチレン、４－フェニルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ベンジルスチレン、４－クロチルベンゼン、インデン及び２－ビニルナフタレン等が挙げられる。
　ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｍ）：
　炭素数２～１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１～１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル－２－メトキシエチルエーテル及びビニル－２－ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１～８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
　エポキシ基含有単量体（ｎ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
　ハロゲン元素含有単量体（ｏ）：
　塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
　不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｐ）：
　不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１～８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
　（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％であり、更に好ましくは５～４０重量％、特に好ましくは８～４０重量％、最も好ましいのは１０～３０重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１～８０重量％であり、更に好ましくは５～６０重量％、特に好ましくは１０～３５重量％、最も好ましいのは１０～３０重量％である。
　（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）との合計の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以上であり、更に好ましくは１５～９０重量％、特に好ましくは２０～８０重量％、最も好ましいのは２０～５０重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１～８０重量％であり、更に好ましくは２０～７０重量％、特に好ましくは３０～６５重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１～４０重量％であり、更に好ましくは１～３５重量％、特に好ましくは２～３０重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｅ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０～４０重量％であり、更に好ましくは１～３０重量％、特に好ましくは１～２５重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｆ）～（ｈ）それぞれの割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０～１５重量％であり、更に好ましくは１～１２重量％、特に好ましくは２～１０重量％である。
　（Ａ）を構成する（ｉ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１～２００ｐｐｍであり、更に好ましくは０．０５～５０ｐｐｍ、特に好ましくは０．１～２０ｐｐｍである。
　（Ａ）を構成する（ｊ）～（ｐ）それぞれの割合は、粘度指数及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０～１０重量％であり、更に好ましくは１～７重量％、特に好ましくは２～５重量％である。
　本発明において、（Ａ）の溶解パラメータ（以下ＳＰ値と略記する）は、基油とのＳＰ値の差の絶対値が０．８～２．０であればよく、例えば、５．８～１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
　（Ａ）のＳＰ値が、上記範囲外であると、（Ａ）が基油に充分に溶解しなかったり、例え（Ａ）が基油に充分に溶解したとしてもＨＴＨＳ粘度と粘度指数が低かったりするという問題がある。
なお、（Ａ）及び後述する基油のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７～１５４）に記載の方法で算出される値である。
　（Ａ）のＳＰ値は、粘度指数及び基油への溶解性の観点から、好ましくは９．１～１０．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．１～９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．１～９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、最も好ましくは９．１～９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
　（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
　（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
　（Ａ）のＭｗは、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは５，０００～２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 　＊ ：オートマチックトランスミッション油
　＊＊ ：ベルト－コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
　＊＊＊ ：マニュアルトランスミッション油
　（Ａ）の結晶化温度は、粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは－３０℃以下であり、更に好ましくは－４０℃以下、特に好ましくは－５０℃以下、最も好ましくは－６０℃以下である。
　（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
　溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９～１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
　重合触媒としては、アゾ系触媒（２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２～２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
　重合温度は、工業化の観点から好ましくは２５～１４０℃であり、更に好ましくは５０～１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
　（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
　本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と基油の他に、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
　（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体であれば特に限定しないが、炭素数１～１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体等が挙げられる。
　（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ－オクタデシル／メタクリル酸ｎ－ドデシル（モル比１０～３０／９０～７０）共重合体、メタクリル酸ｎ－テトラデシル／メタクリル酸ｎ－ドデシル（モル比１０～３０／９０～７０）共重合体、メタクリル酸ｎ－ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ－ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０～４０／５５～７５／０～１０）共重合体及びアクリル酸ｎ－ドデシル／メタクリル酸ｎ－ドデシル（モル比１０～４０／９０～６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
　（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１～３０重量％であり、更に好ましくは０．０１～２０重量％、特に好ましくは０．０１～１０重量％である。
　本発明の潤滑油組成物を構成する基油は、（Ａ）との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であればその種類は特に限定されないが、例えば、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα－オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち酸化安定性の観点から好ましいのは鉱物油である。
　基油のＳＰ値は、（Ａ）のＳＰ値との差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であれば特に限定されないが、７．８～９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが好ましい。基油のＳＰ値が、７．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２未満であると、ＨＴＨＳ粘度と粘度指数が低くなりやすく、９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を超えると（Ａ）が基油に充分に溶解しないという問題がおきることがある。
　基油のＳＰ値は、より好ましくは７．９～９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、更に好ましくは８．０～８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは８．０～８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、最も好ましくは８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
　基油のＳＰ値は、エステル油の種類と配合量により調整することができる。
　基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ－Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１～１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２～５ｍｍ２／ｓである。
　基油の粘度指数（ＪＩＳ－Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１００以上であり、更に好ましくは１１０以上である。
　基油の曇り点（ＪＩＳ－Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは－５℃以下であり、更に好ましくは－１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると粘度指数向上剤及び潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
　本発明の粘度指数向上剤における（Ａ）の含有率は、粘度指数向上剤の動粘度の観点から、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１～３０重量％である。
　エンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４～１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を２～１０重量％含有しているものが好ましい。
　ギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２～１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３～３０重量％含有しているものが好ましい。
　自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ－ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２～６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３～２５重量％含有しているものが好ましい。
　トラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１～５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５～１０重量％含有しているものが好ましい。
　なお、本発明の粘度指数向上剤は基油を含有しているため、（共）重合体（Ａ）と基油との混合比率によっては、本発明の粘度指数向上剤自身が潤滑油組成物として機能しうるが、後述するその他の添加剤を１種以上含有しているものと区別するため、粘度指数向上剤として記載する。
　本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤に加えて、以下に示す各種添加剤を１種以上含有している。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
　塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
　コハク酸イミド類（ビス－又はモノ－ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
　ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
　長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
　モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
　硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
　シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
　４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
　窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４－チオジアゾリル－２，５－ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
　なお、各添加剤をコンポーネント添加剤といい、コンポーネント添加剤を２種以上混合したものをパッケージ添加剤ということもある。
　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜製造例１＞
　温度調節装置、バキューム撹拌翼、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン１０Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ：１，０００］２８０重量部、テトラヒドロフラン－ボロン・テトラヒドロフラン１ｍｏｌ／Ｌ溶液［和光純薬工業（株）製］４００重量部、テトラヒドロフラン４００重量部を投入し、２５℃で４時間ヒドロホウ素化を行った。次いで水５０重量部、３Ｎ－ＮａＯＨ水溶液５０容量部、３０重量％過酸化水素５０容量部を投入して酸化した。分液ロートにて上澄み液を回収し、５０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７～０．０４０ＭＰａ）テトラヒドロフランを２時間かけて除去し、水酸基含有重合体（Ｙ２－１）を得た。（Ｙ２－１）の合計構成単位数に基づく、イソブチレン及び１，２－ブチレンの合計は１００モル％であり、（Ｙ２－１）の結晶化温度は－６０℃以下であった。
＜製造例２＞
　温度調節装置及び撹拌機を備えたＳＵＳ製耐圧反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン２００Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ：２，６５０］５３０重量部及び無水マレイン酸［和光純薬工業（株）製］２５重量部を投入し、撹拌下２２０℃に昇温後、同温度で４時間エン反応を行った。次いで２５℃まで冷却し、２－アミノエタノール２０重量部を投入して、撹拌下１３０℃に昇温後、同温度で４時間イミド化反応を行った。１２０～１３０℃で減圧下（０．０２７～０．０４０ＭＰａ）未反応の無水マレイン酸及び２－アミノアルコールを２時間かけて除去し、水酸基含有重合体（Ｙ３－１）を得た。（Ｙ３－１）の合計構成単位数に基づく、イソブチレン及び１，２－ブチレンの合計は１００モル％であり、（Ｙ３－１）の結晶化温度は－６０℃以下であった。
＜実施例１～８、比較例１～６＞
　撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）４００重量部、表２に記載の単量体配合物１００重量部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１２０～１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７～０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ１）～（Ａ１４）及び基油を含有する粘度指数向上剤（Ｒ１）～（Ｒ８）、（Ｓ１）～（Ｓ６）を得た。得られた共重合体（Ａ１）～（Ａ１４）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
＜共重合体の基油溶解性の評価方法＞
　粘度指数向上剤（Ｒ１）～（Ｒ８）、（Ｓ１）～（Ｓ６）の外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
　○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
　×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表２に記載の単量体（ａ）～（ｈ）の組成は、以下に記載した通りである。
　（Ｙ１－１）：水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名；ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ－５０００Ｍ、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製、１，２－ブチレン比率；６５モル％、水酸基価；１０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）［（Ｙ１－１）の合計構成単位数に基づく、イソブチレン及び１，２－ブチレンの合計は６５モル％、（Ｙ１－１）の結晶化温度－６０℃以下］
　（Ｙ２－１）：製造例１の片末端不飽和基含有ポリブテンのヒドロホウ素化物
　（Ｙ３－１）：製造例２の片末端不飽和基含有ポリブテンの無水マレイン酸－エン－アミノアルコール付加物
　（ａ１－１）：（Ｙ１－１）のメタクリル酸エステル化物［Ｍｎ：５，０００］
　（ａ１－２）：（Ｙ２－１）のメタクリル酸エステル化物［Ｍｎ：１，１００］
　（ａ１－３）：（Ｙ３－１）のメタクリル酸エステル化物［Ｍｎ：３，０００］
　（ｂ－１）：エトキシエチルメタクリレート
　（ｂ－２）：ブトキシエチルメタクリレート
　（ｃ－１）：メタクリル酸メチル
　（ｃ－２）：メタクリル酸ブチル
　（ｄ－１）：メタクリル酸ｎ－ドデシル
　（ｄ－２）：メタクリル酸ｎ－テトラデシル
　（ｄ－３）：メタクリル酸ｎ－ヘキサデシル
　（ｅ－１）：メタクリル酸２－ｎ－デシルテトラデシル
　（ｅ－２）：メタクリル酸２－ｎ－ドデシルヘキサデシル
　（ｆ－１）：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート
　（ｇ－１）：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
　（ｈ－１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
　＜実施例９～１６、比較例７～１２：０Ｗ－２０評価＞
　撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）９０部とパッケージ添加剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ　Ｐ５７４１）１０部を投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）～（Ｒ８）、（Ｓ１）～（Ｓ６）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ１）～（Ｖ８）、（Ｗ１）～（Ｗ６）を得た。
　潤滑油組成物（Ｖ１）～（Ｖ８）、（Ｗ１）～（Ｗ６）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、粘度指数及び低温粘度（－４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
なお、（Ｓ２）を添加した比較例８については、目的のＨＴＨＳ粘度に達するまで（Ｓ２）を添加できなかった（（Ｓ２）が充分に溶解しなかった）ため、剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、粘度指数及び低温粘度（－４０℃）を測定できなかった。
　＜実施例１７～２４、比較例１３～１８：０Ｗ－１６評価＞
　撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）９０部とパッケージ添加剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｐ５７４１）１０部を投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．３０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）～（Ｒ８）、（Ｓ１）～（Ｓ６）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ９）～（Ｖ１６）、（Ｗ７）～（Ｗ１２）を得た。
　潤滑油組成物（Ｖ９）～（Ｖ１６）、（Ｗ７）～（Ｗ１２）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、粘度指数、及び低温粘度（－４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表４に示す。
　なお、（Ｓ２）を添加した比較例１４については、目的のＨＴＨＳ粘度に達するまで（Ｓ２）を添加できなかった（（Ｓ２）が充分に溶解しなかった）ため、剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、粘度指数及び低温粘度（－４０℃）を測定できなかった。
＜潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ　６２７８の方法で測定し、ＡＳＴＭ　Ｄ　６０２２の方法で計算した。
＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ　５４８１の方法により、８０℃と１００℃で測定した。
＜潤滑油組成物の粘度指数の計算方法＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ　４４５の方法で４０℃と１００℃の動粘度を測定し、ＡＳＴＭ　Ｄ　２２７０の方法で計算した。
＜潤滑油組成物の低温粘度の測定方法＞
　ＪＰＩ－５Ｓ－４２－２００４の方法で－４０℃での粘度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表３及び表４の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例９～１６及び実施例１７～２４）は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高くて優れることがわかる。一方、比較例７～１２及び比較例１３～１８の潤滑油組成物は、剪断安定性、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度、及び粘度指数のうち、少なくとも１つが劣ることがわかる。また、比較例９、比較例１２、比較例１５、比較例１８の結果から、ポリオレフィン系単量体を必須構成単位としない共重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤を用いて得られた潤滑油組成物は、例え（Ａ）と基油との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０であっても剪断安定性に劣ることがわかる。
　本発明の粘度指数向上剤及びこれを含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ－ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。
　

Claims (14)

  1. 　ポリオレフィン系単量体を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）と基油とを含有してなる粘度指数向上剤において、（Ａ）と基油との溶解パラメータの差の絶対値が０．８～２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることを特徴とする粘度指数向上剤。
  2. 　前記基油の溶解パラメータが７．８～９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１に記載の粘度指数向上剤。
  3. 　前記ポリオレフィン系単量体が、下記一般式（１）で示される単量体（ａ）である請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　［Ｒ１は水素原子又はメチル基；－Ｘ１－は－Ｏ－、－Ｏ（ＡＯ）ｍ－又は－ＮＨ－で表される基であって、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは０～１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２はイソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数。］
  4. 　一般式（１）におけるイソブチレン及び／又は１，２－ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体が、合計構成単位数に基づき、イソブチレンと１，２－ブチレンとの合計が３０モル％以上である重合体である請求項３に記載の粘度指数向上剤。
  5. 　（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に下記一般式（２）で示される単量体（ｂ）を含有してなる共重合体である請求項３又は４に記載の粘度指数向上剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　［Ｒ３は水素原子又はメチル基；－Ｘ２－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ４は炭素数２～４のアルキレン基；Ｒ５は炭素数１～８のアルキル基；ｑは１～２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
  6. 　（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を１～５０重量％、（ｂ）を１～８０重量％、及び（ａ）と（ｂ）の合計を１０重量％以上含有してなる共重合体である請求項５に記載の粘度指数向上剤。
  7. 　（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に炭素数１～４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）及び／又は炭素数１２～３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）を含有してなる共重合体である請求項４又は６に記載の粘度指数向上剤。
  8. 　（Ａ）が、更に一般式（３）で表される単量体（ｅ）を構成単量体とする共重合体である請求項７に記載の粘度指数向上剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　［Ｒ６は水素原子又はメチル基；－Ｘ３－は－Ｏ－又は－ＮＨ－で表される基；Ｒ７は炭素数２～４のアルキレン基；Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立に炭素数４～２４の直鎖アルキル基；ｒは０～２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ７は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ７Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
  9. 　（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を５～４０重量％、（ｂ）を５～６０重量％、（ｃ）を１～８０重量％、（ｄ）を１～４０重量％及び（ｅ）を１～３０重量％含有する共重合体である請求項８に記載の粘度指数向上剤。
  10. 　（Ａ）が、更に窒素原子含有単量体（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）、及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体である請求項３～９のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
  11. 　（Ａ）の重量平均分子量が５，０００～２，０００，０００である請求項１～１０のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
  12. 　更に、（Ａ）以外の（共）重合体（Ｂ）を、（Ａ）の重量に基づいて０．０１～３０重量％含有してなる請求項１～１１のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
  13. 　前記基油の１００℃における動粘度が１～１５ｍｍ２／ｓであり、かつ、前記基油の粘度指数が１００以上である請求項１～１２のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
  14. 　請求項１～１３のいずれかに記載の粘度指数向上剤、並びに、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を含有してなる潤滑油組成物。
PCT/JP2015/055358 2014-02-25 2015-02-25 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 WO2015129732A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016505254A JP6060311B2 (ja) 2014-02-25 2015-02-25 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
US15/117,883 US9683195B2 (en) 2014-02-25 2015-02-25 Viscosity index improver and lubricating oil composition
KR1020167022457A KR102318183B1 (ko) 2014-02-25 2015-02-25 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
CN201580010384.8A CN106062155B (zh) 2014-02-25 2015-02-25 粘度指数改进剂和润滑油组合物
EP15755830.5A EP3093334A4 (en) 2014-02-25 2015-02-25 Viscosity index improver and lubricating oil composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-034579 2014-02-25
JP2014034579 2014-02-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015129732A1 true WO2015129732A1 (ja) 2015-09-03

Family

ID=54009047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/055358 WO2015129732A1 (ja) 2014-02-25 2015-02-25 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9683195B2 (ja)
EP (1) EP3093334A4 (ja)
JP (1) JP6060311B2 (ja)
KR (1) KR102318183B1 (ja)
CN (1) CN106062155B (ja)
WO (1) WO2015129732A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017171899A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2018174188A1 (ja) 2017-03-23 2018-09-27 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2019104914A (ja) * 2017-12-13 2019-06-27 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ せん断抵抗性およびせん断後の溶解性の改善を示す粘度指数向上剤
JP2019156953A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油基油組成物
JP2020076056A (ja) * 2018-10-12 2020-05-21 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2020262088A1 (ja) * 2019-06-26 2020-12-30 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物
JP2021008540A (ja) * 2019-06-28 2021-01-28 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP3778839A1 (en) 2019-08-13 2021-02-17 Evonik Operations GmbH Viscosity index improver with improved shear-resistance
EP4060009A1 (en) 2021-03-19 2022-09-21 Evonik Operations GmbH Viscosity index improver and lubricant compositions thereof

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102318183B1 (ko) 2014-02-25 2021-10-26 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
JP6961699B2 (ja) * 2016-12-19 2021-11-05 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 分散剤櫛形ポリマーを含む潤滑油組成物
EP3658653B1 (en) 2017-07-28 2022-08-24 Basf Se Lubricant composition containing copolymers of polyisobutylenemethacrylate
EP3450527B1 (en) * 2017-09-04 2020-12-02 Evonik Operations GmbH New viscosity index improvers with defined molecular weight distributions
CN111040843B (zh) * 2018-10-15 2022-11-15 中国石油化工股份有限公司 汽油机油组合物及其制备方法
JP7311032B2 (ja) * 2020-03-25 2023-07-19 三菱ケミカル株式会社 重合体組成物、潤滑油添加剤、粘度指数向上剤、潤滑油組成物、重合体組成物の製造方法、及びマクロモノマーの製造方法
WO2022008289A1 (en) * 2020-07-08 2022-01-13 Basf Se Lubricant with copolymer of aminophenol derived pib macromonomer
KR20230037047A (ko) * 2020-09-14 2023-03-15 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
KR20230036141A (ko) 2020-09-14 2023-03-14 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
FR3118630B1 (fr) 2021-01-06 2024-04-19 Total Marketing Services Composition lubrifiante ayant une stabilité à froid et des propriétés fuel eco améliorées
FR3126711A1 (fr) * 2021-09-03 2023-03-10 Totalenergies Marketing Services Composition lubrifiante présentant des propriétés d’épaississement à froid améliorées

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03143996A (ja) * 1989-10-30 1991-06-19 Tonen Corp 潤滑油組成物
EP2186871A1 (en) 2009-02-11 2010-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating composition
JP2013133460A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2013147608A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
EP3093334A1 (en) 2014-02-25 2016-11-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2090200C (en) 1992-03-20 2005-04-26 Chung Y. Lai Ashless dispersant polymethacrylate polymers
DE4312715A1 (de) 1993-04-20 1994-10-27 Roehm Gmbh Kammpolymere
JP2754343B2 (ja) 1994-08-11 1998-05-20 三洋化成工業株式会社 新規な粘度指数向上剤
DE4431302A1 (de) * 1994-09-02 1996-03-07 Roehm Gmbh Kammpolymere
JP3999307B2 (ja) 1997-05-07 2007-10-31 三洋化成工業株式会社 低温粘度特性がよい粘度指数向上剤
JP3831203B2 (ja) 2001-04-06 2006-10-11 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP4283120B2 (ja) 2004-01-13 2009-06-24 三井化学株式会社 α−オレフィン（共）重合体とその用途
DE102005031244A1 (de) 2005-07-01 2007-02-15 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Kammpolymere
US9783630B2 (en) 2007-07-09 2017-10-10 Evonik Oil Additives Gmbh Use of comb polymers for reducing fuel consumption
WO2012081180A1 (ja) * 2010-12-17 2012-06-21 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5797543B2 (ja) 2011-12-21 2015-10-21 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5944247B2 (ja) * 2012-06-29 2016-07-05 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5902230B2 (ja) * 2013-05-27 2016-04-13 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03143996A (ja) * 1989-10-30 1991-06-19 Tonen Corp 潤滑油組成物
EP2186871A1 (en) 2009-02-11 2010-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating composition
JP2013133460A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2013147608A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
EP3093334A1 (en) 2014-02-25 2016-11-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Koseino Nendo Shisu Kojozai no Gijutsu Kaihatsu", JETI, vol. 57, no. 11, 2009, pages 188 - 192, XP008184939 *
See also references of EP3093334A4 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017171899A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2018174188A1 (ja) 2017-03-23 2018-09-27 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP7046916B2 (ja) 2017-03-23 2022-04-04 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
KR20190124707A (ko) 2017-03-23 2019-11-05 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
JPWO2018174188A1 (ja) * 2017-03-23 2020-02-20 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
US11008528B2 (en) 2017-03-23 2021-05-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition
KR20240055898A (ko) 2017-03-23 2024-04-29 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제 및 윤활유 조성물
JP2019104914A (ja) * 2017-12-13 2019-06-27 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ せん断抵抗性およびせん断後の溶解性の改善を示す粘度指数向上剤
JP2019156953A (ja) * 2018-03-12 2019-09-19 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油基油組成物
JP7266367B2 (ja) 2018-03-12 2023-04-28 エクソンモービル・テクノロジー・アンド・エンジニアリング・カンパニー 潤滑油基油組成物
JP2020076056A (ja) * 2018-10-12 2020-05-21 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2020262088A1 (ja) * 2019-06-26 2020-12-30 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物
US11753600B2 (en) 2019-06-26 2023-09-12 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Viscosity index-improving composition and lubricating oil composition
JP2021008540A (ja) * 2019-06-28 2021-01-28 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP7237753B2 (ja) 2019-06-28 2023-03-13 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP3778839A1 (en) 2019-08-13 2021-02-17 Evonik Operations GmbH Viscosity index improver with improved shear-resistance
EP4060009A1 (en) 2021-03-19 2022-09-21 Evonik Operations GmbH Viscosity index improver and lubricant compositions thereof
US11795413B2 (en) 2021-03-19 2023-10-24 Evonik Operations Gmbh Viscosity index improver and lubricant compositions thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN106062155A (zh) 2016-10-26
EP3093334A4 (en) 2017-12-13
KR20160125374A (ko) 2016-10-31
CN106062155B (zh) 2019-03-26
EP3093334A1 (en) 2016-11-16
US9683195B2 (en) 2017-06-20
JP6060311B2 (ja) 2017-01-11
JPWO2015129732A1 (ja) 2017-03-30
KR102318183B1 (ko) 2021-10-26
US20170009177A1 (en) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6060311B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP7266367B2 (ja) 潤滑油基油組成物
JP5878199B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP6703453B2 (ja) 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物
JP6767249B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2018174188A1 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2016169368A (ja) 潤滑油組成物
JP6147720B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5826022B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5878057B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5926761B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5902230B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2017171899A (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5913455B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP5913431B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2020262088A1 (ja) 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物
JP2017171882A (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2012188585A (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2015127403A (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2015183123A (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP6165817B2 (ja) 潤滑油
WO2023167037A1 (ja) 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物
JP7506712B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP7349032B2 (ja) 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2023004932A (ja) 潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15755830

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016505254

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015755830

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15117883

Country of ref document: US

Ref document number: 2015755830

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167022457

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE