JPH0940986A - 粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物 - Google Patents
粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物Info
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- JPH0940986A JPH0940986A JP21126795A JP21126795A JPH0940986A JP H0940986 A JPH0940986 A JP H0940986A JP 21126795 A JP21126795 A JP 21126795A JP 21126795 A JP21126795 A JP 21126795A JP H0940986 A JPH0940986 A JP H0940986A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉱油または合成油に添加されることにより、
粘度指数が大きく、かつ剪断安定性に優れる潤滑油を与
える粘度指数向上剤の提供。 【解決手段】 炭素数１２〜３０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分とするビ
ニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノマーと、
メタクリル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単
量体を共重合して得られる分岐状重合体からなる粘度指
数向上剤。上記粘度指数向上剤を含有する鉱油および／
または合成油からなる潤滑油組成物。
粘度指数が大きく、かつ剪断安定性に優れる潤滑油を与
える粘度指数向上剤の提供。 【解決手段】 炭素数１２〜３０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分とするビ
ニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノマーと、
メタクリル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単
量体を共重合して得られる分岐状重合体からなる粘度指
数向上剤。上記粘度指数向上剤を含有する鉱油および／
または合成油からなる潤滑油組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油に適用される粘
度指数向上剤および該粘度指数向上剤を含有する潤滑油
組成物に関するものである。
度指数向上剤および該粘度指数向上剤を含有する潤滑油
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】自動車のエンジンオイル
およびギャーオイル等として使用される潤滑油には、温
度によりその粘度が大幅に変化しないように、すなわ
ち、高温下でも適度な粘性を維持するように、通常粘度
指数向上剤が添加されている。潤滑油における粘度指数
とは、潤滑油の粘度の温度差による変化を示す指数であ
って、２１０°Ｆ（約９９℃）における粘度と１００°
Ｆ（約３８℃）における粘度に基づいて定まる指数であ
る。粘度指数が大きいほど、粘度の温度による変化は小
さく、稼働時に高温となる装置等に用いられる潤滑油と
しては、粘度指数の大きいものが使用される。
およびギャーオイル等として使用される潤滑油には、温
度によりその粘度が大幅に変化しないように、すなわ
ち、高温下でも適度な粘性を維持するように、通常粘度
指数向上剤が添加されている。潤滑油における粘度指数
とは、潤滑油の粘度の温度差による変化を示す指数であ
って、２１０°Ｆ（約９９℃）における粘度と１００°
Ｆ（約３８℃）における粘度に基づいて定まる指数であ
る。粘度指数が大きいほど、粘度の温度による変化は小
さく、稼働時に高温となる装置等に用いられる潤滑油と
しては、粘度指数の大きいものが使用される。
【０００３】潤滑油の粘度指数を上げるために添加され
る粘度指数向上剤には、潤滑油として用いられる鉱油ま
たは合成油等に対する溶解性が良好で、かつ熱安定性、
増粘性および酸化安定性等に優れるという特性が求めら
れ、具体的には、ポリイソブチレン系、ポリメタクリル
酸エステル系およびポリアルキルスチレン系等の高分子
化合物が粘度指数向上剤として使用されていた。上記の
粘度指数向上剤のうち、ポリイソブチレン系の粘度指数
向上剤は、増粘効果は大きいが、粘度指数向上性にやや
劣り、他方ポリメタクリル酸エステル系のものは、粘度
指数の向上性に優れ、最近では最も一般的に使用されて
いる。
る粘度指数向上剤には、潤滑油として用いられる鉱油ま
たは合成油等に対する溶解性が良好で、かつ熱安定性、
増粘性および酸化安定性等に優れるという特性が求めら
れ、具体的には、ポリイソブチレン系、ポリメタクリル
酸エステル系およびポリアルキルスチレン系等の高分子
化合物が粘度指数向上剤として使用されていた。上記の
粘度指数向上剤のうち、ポリイソブチレン系の粘度指数
向上剤は、増粘効果は大きいが、粘度指数向上性にやや
劣り、他方ポリメタクリル酸エステル系のものは、粘度
指数の向上性に優れ、最近では最も一般的に使用されて
いる。
【０００４】しかしながら、ポリメタクリル酸エステル
系の粘度指数向上剤は、潤滑油に対する増粘性に劣るた
めに、その点を改良するための検討が種々なされてお
り、たとえば特公昭５９−２０７１５号においては、炭
素数１６〜２８のアルキル基を有するメタクリル酸アル
キルとスチレンまたはアルキルスチレンとを特定の割合
で共重合して得られる共重合体が提案されている。一方
で、ポリメタクリル酸エステル系の粘度指数向上剤は、
剪断安定性すなわち剪断ストレスに対する耐久性に劣
り、高剪断下で長期間使用されるとポリメタクリル酸エ
ステルの分子鎖が切断され易く、その結果該粘度指数向
上剤を添加された潤滑油の経時的な粘度低下が著しいと
いう問題があった。
系の粘度指数向上剤は、潤滑油に対する増粘性に劣るた
めに、その点を改良するための検討が種々なされてお
り、たとえば特公昭５９−２０７１５号においては、炭
素数１６〜２８のアルキル基を有するメタクリル酸アル
キルとスチレンまたはアルキルスチレンとを特定の割合
で共重合して得られる共重合体が提案されている。一方
で、ポリメタクリル酸エステル系の粘度指数向上剤は、
剪断安定性すなわち剪断ストレスに対する耐久性に劣
り、高剪断下で長期間使用されるとポリメタクリル酸エ
ステルの分子鎖が切断され易く、その結果該粘度指数向
上剤を添加された潤滑油の経時的な粘度低下が著しいと
いう問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、炭素数１２〜３０
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル単量体単位
を主構成々分とするビニル重合体からなるラジカル重合
性マクロモノマーと、メタクリル酸アルキルを主成分と
する共重合単量体を共重合して得られる分岐状重合体
が、鉱油または合成油の増粘性に優れ、かつ剪断安定性
に極めて優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、炭素数１２〜３０のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキル単量体単位を主構
成々分とするビニル重合体からなるラジカル重合性マク
ロモノマーと、メタクリル酸アルキルを主成分とするラ
ジカル重合性単量体を共重合して得られる分岐状重合体
からなる粘度指数向上剤であり、さらには、該粘度指数
向上剤を含有する鉱油および／または合成油からなる潤
滑油組成物である。
を解決するために鋭意検討した結果、炭素数１２〜３０
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル単量体単位
を主構成々分とするビニル重合体からなるラジカル重合
性マクロモノマーと、メタクリル酸アルキルを主成分と
する共重合単量体を共重合して得られる分岐状重合体
が、鉱油または合成油の増粘性に優れ、かつ剪断安定性
に極めて優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、炭素数１２〜３０のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキル単量体単位を主構
成々分とするビニル重合体からなるラジカル重合性マク
ロモノマーと、メタクリル酸アルキルを主成分とするラ
ジカル重合性単量体を共重合して得られる分岐状重合体
からなる粘度指数向上剤であり、さらには、該粘度指数
向上剤を含有する鉱油および／または合成油からなる潤
滑油組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明におけるラジカル重合性マクロモノ
マーは、前記のとおり、炭素数１２〜３０のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分
とするビニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノ
マーであり、その好ましい分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量
平均分子量で、5,０００〜５0,０００である。上記マク
ロモノマーにおける好ましいラジカル重合性基として
は、（メタ）アクリロイル基、スチリル基またはアリル
基等が挙げられる。
く説明する。本発明におけるラジカル重合性マクロモノ
マーは、前記のとおり、炭素数１２〜３０のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分
とするビニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノ
マーであり、その好ましい分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量
平均分子量で、5,０００〜５0,０００である。上記マク
ロモノマーにおける好ましいラジカル重合性基として
は、（メタ）アクリロイル基、スチリル基またはアリル
基等が挙げられる。
【０００７】マクロモノマーの重合体部分は、炭素数１
２〜３０のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
（以下メタクリル酸長鎖アルキルという）単量体単位を
主構成々分とするビニル重合体であり、該重合体におけ
るメタクリル酸長鎖アルキル単量体単位の好ましい含有
割合は、６０〜１００重量％である。マクロモノマーの
重合体部分におけるメタクリル酸長鎖アルキル単量体単
位の割合が、６０重量％未満であるとそのようなマクロ
モノマーを他の単量体と共重合して得られる分岐状重合
体が鉱油または合成油（以下鉱油等という）に溶解し難
い。メタクリル酸長鎖アルキルの具体例としては、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸イソ
セチルおよびメタクリル酸オクタコシル等が挙げられ、
これらは単独でまたは２種以上併用して使用できる。
２〜３０のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
（以下メタクリル酸長鎖アルキルという）単量体単位を
主構成々分とするビニル重合体であり、該重合体におけ
るメタクリル酸長鎖アルキル単量体単位の好ましい含有
割合は、６０〜１００重量％である。マクロモノマーの
重合体部分におけるメタクリル酸長鎖アルキル単量体単
位の割合が、６０重量％未満であるとそのようなマクロ
モノマーを他の単量体と共重合して得られる分岐状重合
体が鉱油または合成油（以下鉱油等という）に溶解し難
い。メタクリル酸長鎖アルキルの具体例としては、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸イソ
セチルおよびメタクリル酸オクタコシル等が挙げられ、
これらは単独でまたは２種以上併用して使用できる。
【０００８】上記メタクリル酸長鎖アルキル以外に、マ
クロモノマーの重合体部分を形成する単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリ
ル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルが好
ましい。マクロモノマーの重合体部分におけるかかる単
量体単位の含有割合としては、０〜４０重量％が好まし
い。
クロモノマーの重合体部分を形成する単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリ
ル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルが好
ましい。マクロモノマーの重合体部分におけるかかる単
量体単位の含有割合としては、０〜４０重量％が好まし
い。
【０００９】上記マクロモノマーは、一般的に知られて
いるマクロモノマー、例えば末端メタクリロイル基ポリ
メタクリル酸メチルまたは末端メタクリロイル基コポリ
スチレン／アクリロニトリル等を合成する方法と同様な
方法によって合成でき、例えばカルボキシル基とチオー
ル基を有するメルカプタン系連鎖移動剤の存在下に、前
記メタクリル酸アルキルをラジカル重合させることによ
り、得られる片末端にカルボキシル基を有する重合体と
グリシジルメタクリレート等のエポキシ基とエチレン性
不飽和基を併せ有する化合物を付加反応させるという方
法により合成できる。
いるマクロモノマー、例えば末端メタクリロイル基ポリ
メタクリル酸メチルまたは末端メタクリロイル基コポリ
スチレン／アクリロニトリル等を合成する方法と同様な
方法によって合成でき、例えばカルボキシル基とチオー
ル基を有するメルカプタン系連鎖移動剤の存在下に、前
記メタクリル酸アルキルをラジカル重合させることによ
り、得られる片末端にカルボキシル基を有する重合体と
グリシジルメタクリレート等のエポキシ基とエチレン性
不飽和基を併せ有する化合物を付加反応させるという方
法により合成できる。
【００１０】本発明において、上記ラジカル重合性マク
ロモノマーと共重合させるラジカル重合性単量体は、メ
タクリル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単量
体（以下共重合単量体という）であり、メタクリル酸ア
ルキルとしては、炭素数１〜３０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルが使用でき、かかるメタクリル酸
アルキルとともにマクロモノマーとの共重合に使用でき
る単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリ
ル、ビニルピロリドン、ジアルキルアミノエチルメタク
リレート、ポリエチレングリコールメタクリレートおよ
びヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。好
ましい共重合単量体は、全共重合単量体を基準にして、
メタクリル酸アルキルを９０〜１００重量％含有するも
のである。
ロモノマーと共重合させるラジカル重合性単量体は、メ
タクリル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単量
体（以下共重合単量体という）であり、メタクリル酸ア
ルキルとしては、炭素数１〜３０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルが使用でき、かかるメタクリル酸
アルキルとともにマクロモノマーとの共重合に使用でき
る単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリ
ル、ビニルピロリドン、ジアルキルアミノエチルメタク
リレート、ポリエチレングリコールメタクリレートおよ
びヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。好
ましい共重合単量体は、全共重合単量体を基準にして、
メタクリル酸アルキルを９０〜１００重量％含有するも
のである。
【００１１】本発明におけるラジカル重合性マクロモノ
マーと共重合単量体の好ましい共重合割合は、マクロモ
ノマー５〜５０重量％で共重合単量体９５〜５０重量％
である。マクロモノマーおよび共重合単量体は、十分に
高いラジカル重合反応性を有するので、上記の共重合割
合で各成分を仕込み、重合させることにより、マクロモ
ノマーに基づく単位５〜５０重量％および共重合単量体
単位９５〜５０重量％の構成を有する分岐状重合体が得
られる。分岐状重合体におけるマクロモノマーの共重合
割合が、５重量％未満であると得られる重合体が化学構
造的にに分岐の程度が少なすぎ、剪断安定性に優れる粘
度指数向上剤が得られ難く、一方５０重量％を越えた場
合に得られる重合体では、該重合体を添加された潤滑油
の低温における粘度が高くなり易く、粘度指数向上性が
不十分となり易い。
マーと共重合単量体の好ましい共重合割合は、マクロモ
ノマー５〜５０重量％で共重合単量体９５〜５０重量％
である。マクロモノマーおよび共重合単量体は、十分に
高いラジカル重合反応性を有するので、上記の共重合割
合で各成分を仕込み、重合させることにより、マクロモ
ノマーに基づく単位５〜５０重量％および共重合単量体
単位９５〜５０重量％の構成を有する分岐状重合体が得
られる。分岐状重合体におけるマクロモノマーの共重合
割合が、５重量％未満であると得られる重合体が化学構
造的にに分岐の程度が少なすぎ、剪断安定性に優れる粘
度指数向上剤が得られ難く、一方５０重量％を越えた場
合に得られる重合体では、該重合体を添加された潤滑油
の低温における粘度が高くなり易く、粘度指数向上性が
不十分となり易い。
【００１２】マクロモノマーと共重合単量体の共重合
は、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いるラジカ
ル重合法によることが好ましく、さらに該有機溶剤は、
鉱油または合成油を３０〜７０重量％の割合で含有して
いることが好ましい。また、有機溶剤におけるマクロモ
ノマーおよび共重合単量体の仕込み合計量は、溶剤量１
００重量部あたり、２０〜６０重量部であることが好ま
しい。鉱油等を溶解した有機溶剤の使用により、重合反
応液から低沸点の有機溶剤を蒸発させることにより、分
岐状重合体の鉱油等の溶液が容易に得られる。かくして
得られる分岐状重合体の鉱油または合成油溶液を、さら
に鉱油等に希釈することにより潤滑油として好適な粘度
の油状組成物が得られる。分岐状重合体の鉱油または合
成油溶液における分岐状重合体の好ましい含有量は、１
０〜４０重量％である。上記有機溶剤としては、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、ト
ルエンおよびキシレン等の低沸点の化合物が好ましい。
は、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いるラジカ
ル重合法によることが好ましく、さらに該有機溶剤は、
鉱油または合成油を３０〜７０重量％の割合で含有して
いることが好ましい。また、有機溶剤におけるマクロモ
ノマーおよび共重合単量体の仕込み合計量は、溶剤量１
００重量部あたり、２０〜６０重量部であることが好ま
しい。鉱油等を溶解した有機溶剤の使用により、重合反
応液から低沸点の有機溶剤を蒸発させることにより、分
岐状重合体の鉱油等の溶液が容易に得られる。かくして
得られる分岐状重合体の鉱油または合成油溶液を、さら
に鉱油等に希釈することにより潤滑油として好適な粘度
の油状組成物が得られる。分岐状重合体の鉱油または合
成油溶液における分岐状重合体の好ましい含有量は、１
０〜４０重量％である。上記有機溶剤としては、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、ト
ルエンおよびキシレン等の低沸点の化合物が好ましい。
【００１３】ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等の有機
性ラジカル発生化合物が好ましい。重合温度としては、
５０〜１５０℃が適当であり、また重合時間は３〜１０
時間程度で良い。本発明における粘度指数向上剤は、ポ
リスチレン換算の重量平均分子量が５0,０００〜８０0,
０００の分岐状重合体である。重量平均分子量が５0,０
００未満である分岐状重合体は、鉱油等に添加されたと
きの増粘効果が低く、一方８０0,０００を越える分岐状
重合体は、鉱油等への溶解性が劣り、いずれも本発明の
範囲外である。
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等の有機
性ラジカル発生化合物が好ましい。重合温度としては、
５０〜１５０℃が適当であり、また重合時間は３〜１０
時間程度で良い。本発明における粘度指数向上剤は、ポ
リスチレン換算の重量平均分子量が５0,０００〜８０0,
０００の分岐状重合体である。重量平均分子量が５0,０
００未満である分岐状重合体は、鉱油等に添加されたと
きの増粘効果が低く、一方８０0,０００を越える分岐状
重合体は、鉱油等への溶解性が劣り、いずれも本発明の
範囲外である。
【００１４】本発明において、粘度指数向上剤として特
に好適な分岐状重合体は、（ａ）メタクリル酸長鎖アル
キル単量体単位を主構成々分とするビニル重合体からな
るラジカル重合性マクロモノマー、（ｂ）メタクリル酸
長鎖アルキル単量体、（ｃ）炭素数１〜８のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキル単量体および（ｄ）その
他の単量体からなり、前記（ａ）成分を５〜５０重量％
含む単量体混合物を共重合して得られる分岐状重合体で
あって、その全構成単位の割合が、それらの合計量を基
準にして、メタクリル酸長鎖アルキル単量体単位４０〜
８０重量％、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキル単量体単位２０〜６０重量％およびその
他の共重合単量体単位０〜２０重量％であり、かつ重量
平均分子量が５0,０００〜８０0,０００である分岐状重
合体である。
に好適な分岐状重合体は、（ａ）メタクリル酸長鎖アル
キル単量体単位を主構成々分とするビニル重合体からな
るラジカル重合性マクロモノマー、（ｂ）メタクリル酸
長鎖アルキル単量体、（ｃ）炭素数１〜８のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキル単量体および（ｄ）その
他の単量体からなり、前記（ａ）成分を５〜５０重量％
含む単量体混合物を共重合して得られる分岐状重合体で
あって、その全構成単位の割合が、それらの合計量を基
準にして、メタクリル酸長鎖アルキル単量体単位４０〜
８０重量％、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキル単量体単位２０〜６０重量％およびその
他の共重合単量体単位０〜２０重量％であり、かつ重量
平均分子量が５0,０００〜８０0,０００である分岐状重
合体である。
【００１５】分岐状重合体の主鎖および側鎖を形成する
全単量体単位の合計量を基準にして、メタクリル酸長鎖
アルキル単量体単位４０重量％未満であると、分岐状重
合体の鉱油等への溶解度が不足し易く、一方メタクリル
酸長鎖アルキル単量体単位８０重量％を越えると、粘度
指数向上効果が低下し易い。さらに、全構成単位の合計
量を基準にして、炭素数１〜８のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキル単量体単位が２０重量％未満である
と、粘度指数向上効果が低下し易く、一方６０重量％を
越えると分岐状重合体の鉱油等への溶解度が不足し易
い。分岐状重合体におけるその他の単量体単位の含有割
合が、２０重量％を越えると鉱油等への溶解度および粘
度指数向上効果の両方ともが低下し易い。
全単量体単位の合計量を基準にして、メタクリル酸長鎖
アルキル単量体単位４０重量％未満であると、分岐状重
合体の鉱油等への溶解度が不足し易く、一方メタクリル
酸長鎖アルキル単量体単位８０重量％を越えると、粘度
指数向上効果が低下し易い。さらに、全構成単位の合計
量を基準にして、炭素数１〜８のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキル単量体単位が２０重量％未満である
と、粘度指数向上効果が低下し易く、一方６０重量％を
越えると分岐状重合体の鉱油等への溶解度が不足し易
い。分岐状重合体におけるその他の単量体単位の含有割
合が、２０重量％を越えると鉱油等への溶解度および粘
度指数向上効果の両方ともが低下し易い。
【００１６】本発明においては、上記分岐状重合体を鉱
油等の粘度指数向上剤として使用するが、鉱油等に該重
合体を添加する方法としては、分岐状重合体を直接鉱油
等に添加しても良いが、前記した重合法によって得られ
る分岐状重合体の鉱油または合成油溶液を、鉱油等に添
加しても良い。本発明における分岐状重合体の潤滑油へ
の好ましい添加量は、０．１〜３０重量％である。
油等の粘度指数向上剤として使用するが、鉱油等に該重
合体を添加する方法としては、分岐状重合体を直接鉱油
等に添加しても良いが、前記した重合法によって得られ
る分岐状重合体の鉱油または合成油溶液を、鉱油等に添
加しても良い。本発明における分岐状重合体の潤滑油へ
の好ましい添加量は、０．１〜３０重量％である。
【００１７】本発明の粘度指数向上剤を添加する鉱油等
としては、パラフィン系、ナフテン系またはそれらを混
合した鉱油、あるいはオレフィンのオリゴマー、ポリエ
ーテルまたは２価カルボン酸ジエステル等の合成油が挙
げられる。かかる鉱油または合成油に本発明の粘度指数
向上剤が添加された油は、潤滑油として最適であり、具
体的には、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジ
ンオイル、ギャーオイル、トルクコンバーターオイル、
オートマチックミッションオイルおよび作動油等として
使用できる。
としては、パラフィン系、ナフテン系またはそれらを混
合した鉱油、あるいはオレフィンのオリゴマー、ポリエ
ーテルまたは２価カルボン酸ジエステル等の合成油が挙
げられる。かかる鉱油または合成油に本発明の粘度指数
向上剤が添加された油は、潤滑油として最適であり、具
体的には、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジ
ンオイル、ギャーオイル、トルクコンバーターオイル、
オートマチックミッションオイルおよび作動油等として
使用できる。
【００１８】以下に、実施例および比較例を挙げて、本
発明をさらに具体的に説明する。なお、各例における
「部」は「重量部」である。 ＜参考例；マクロモノマーの合成＞窒素雰囲気下で、３
−メルカプトプロピオン酸0.９部が溶解され、温度９０
℃に維持されたトルエン溶媒中へ、ラウリルメタクリレ
ート１００部およびアゾビスイソブチロニトリル（以後
ＡＩＢＮと略記する）0.９部を滴下させてラジカル重合
を行った。得られた片末端カルボキシル基を有する重合
体溶液に、テトラブチルホスホニウムブロマイド１部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル0.１部およびグリシ
ジルメタクリレート1.３３部を加えて、９０℃で６時間
反応させることにより、メタクリロイル基を有するポリ
ラウリルメタクリレートマクロモノマー（重量平均分子
量；２０１００）を、固形分５０％のトルエン溶液とし
て得た。
発明をさらに具体的に説明する。なお、各例における
「部」は「重量部」である。 ＜参考例；マクロモノマーの合成＞窒素雰囲気下で、３
−メルカプトプロピオン酸0.９部が溶解され、温度９０
℃に維持されたトルエン溶媒中へ、ラウリルメタクリレ
ート１００部およびアゾビスイソブチロニトリル（以後
ＡＩＢＮと略記する）0.９部を滴下させてラジカル重合
を行った。得られた片末端カルボキシル基を有する重合
体溶液に、テトラブチルホスホニウムブロマイド１部、
ハイドロキノンモノメチルエーテル0.１部およびグリシ
ジルメタクリレート1.３３部を加えて、９０℃で６時間
反応させることにより、メタクリロイル基を有するポリ
ラウリルメタクリレートマクロモノマー（重量平均分子
量；２０１００）を、固形分５０％のトルエン溶液とし
て得た。
【００１９】
【実施例１】参考例で製造したマクロモノマーのトルエ
ン溶液１００部およびブチルメタクリレート５０部をフ
ラスコに仕込み、窒素置換した後、９０℃に加熱した。
上記フラスコ中に、鉱油（１００℃における動粘度が4.
４ｍｍ2 ／秒のもの）６５部、トルエン９部およびＡＩ
ＢＮ0.０９部を５時間かけて連続供給し重合を行い、そ
の後さらに２時間９０℃で加熱した。重合終了後、鉱油
３００部を追加し、減圧でトルエン及び残モノマーを除
去することにより、分岐状重合体を２５重量％含有する
鉱油溶液（以下粘度指数向上剤１という）を得た。得ら
れた分岐状重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量
は、３９５０００であった。
ン溶液１００部およびブチルメタクリレート５０部をフ
ラスコに仕込み、窒素置換した後、９０℃に加熱した。
上記フラスコ中に、鉱油（１００℃における動粘度が4.
４ｍｍ2 ／秒のもの）６５部、トルエン９部およびＡＩ
ＢＮ0.０９部を５時間かけて連続供給し重合を行い、そ
の後さらに２時間９０℃で加熱した。重合終了後、鉱油
３００部を追加し、減圧でトルエン及び残モノマーを除
去することにより、分岐状重合体を２５重量％含有する
鉱油溶液（以下粘度指数向上剤１という）を得た。得ら
れた分岐状重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量
は、３９５０００であった。
【００２０】
【実施例２】参考例で製造したマクロモノマーのトルエ
ン溶液７４部、ブチルメタクリレート５１部、ラウリル
メタクリレート１２部および鉱油１３部をフラスコに仕
込み、窒素置換した後、９０℃に加熱した。上記フラス
コ中に、鉱油２００部、トルエン３０部、およびＡＩＢ
Ｎ0.０９部を５時間かけて連続的に供給した。さらに２
時間９０℃で加熱することにより、重合を終了させた
後、鉱油１６７部を追加し、減圧でトルエン及び残モノ
マーを除去して、分岐状重合体を２５重量％含有する鉱
油溶液（以下粘度指数向上剤２という）を得た。得られ
た分岐状重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量
（以下Ｍｗという）は、３１９０００だった。
ン溶液７４部、ブチルメタクリレート５１部、ラウリル
メタクリレート１２部および鉱油１３部をフラスコに仕
込み、窒素置換した後、９０℃に加熱した。上記フラス
コ中に、鉱油２００部、トルエン３０部、およびＡＩＢ
Ｎ0.０９部を５時間かけて連続的に供給した。さらに２
時間９０℃で加熱することにより、重合を終了させた
後、鉱油１６７部を追加し、減圧でトルエン及び残モノ
マーを除去して、分岐状重合体を２５重量％含有する鉱
油溶液（以下粘度指数向上剤２という）を得た。得られ
た分岐状重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量
（以下Ｍｗという）は、３１９０００だった。
【００２１】上記実施例１および２によって得られた分
岐状重合体の鉱油溶液すなわち粘度指数向上剤１および
２を、さらに鉱油で希釈して物性試験用油とした。その
際、各物性試験用油は、後記した比較例１〜３の場合も
同様であるが、いずれも１００℃での動粘度が１０ｍｍ
2 ／ｓになるように粘度指数向上剤を添加して調製し
た。評価物性および評価方法は以下のとおりである。 イ．４０℃および１００℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ
２２８３に規定の方法による。 ロ．ＨＴＨＳ粘度：温度１５０℃、剪断ストレス１０6
s-1における粘度。エンジンオイルに関する米国の規格
ＳＡＥ Ｊ３００に規定の方法による。 ハ．粘度指数：ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定の方法による
（上記イによって測定された４０℃と１００℃における
動粘度から導かれる値である）。 ニ．せん断安定性：ＡＳＴＭ Ｄ３９４５−９３による
粘度低下率による（試験用油を３０〜３５℃で、デイー
ゼルインジェクターノズルから強制的に噴射させるとい
う操作を繰り返して３０回行い、この試験後の１００℃
での動粘度およびＨＴＨＳ粘度が試験前の値から低下し
た割合を示した）。
岐状重合体の鉱油溶液すなわち粘度指数向上剤１および
２を、さらに鉱油で希釈して物性試験用油とした。その
際、各物性試験用油は、後記した比較例１〜３の場合も
同様であるが、いずれも１００℃での動粘度が１０ｍｍ
2 ／ｓになるように粘度指数向上剤を添加して調製し
た。評価物性および評価方法は以下のとおりである。 イ．４０℃および１００℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ
２２８３に規定の方法による。 ロ．ＨＴＨＳ粘度：温度１５０℃、剪断ストレス１０6
s-1における粘度。エンジンオイルに関する米国の規格
ＳＡＥ Ｊ３００に規定の方法による。 ハ．粘度指数：ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定の方法による
（上記イによって測定された４０℃と１００℃における
動粘度から導かれる値である）。 ニ．せん断安定性：ＡＳＴＭ Ｄ３９４５−９３による
粘度低下率による（試験用油を３０〜３５℃で、デイー
ゼルインジェクターノズルから強制的に噴射させるとい
う操作を繰り返して３０回行い、この試験後の１００℃
での動粘度およびＨＴＨＳ粘度が試験前の値から低下し
た割合を示した）。
【００２２】
【比較例１〜３】市販の粘度指数向上剤（メタクリル系
粘度指数向上剤Ａ，メタクリル系粘度指数向上剤Ｂおよ
びポリオレフィン系粘度指数向上剤）について、実施例
と同様な物性の評価を行った。
粘度指数向上剤Ａ，メタクリル系粘度指数向上剤Ｂおよ
びポリオレフィン系粘度指数向上剤）について、実施例
と同様な物性の評価を行った。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１から明らかなとおり、本発明における
分岐状重合体が添加された実施例１および実施例２の潤
滑油は、比較例と対比して、粘度指数が大きく、かつ剪
断ストレスを加えた後の粘度低下の割合が小さい。
分岐状重合体が添加された実施例１および実施例２の潤
滑油は、比較例と対比して、粘度指数が大きく、かつ剪
断ストレスを加えた後の粘度低下の割合が小さい。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、鉱油または合成油に添
加することにより、それらの粘度指数を向上させ、かつ
優れた剪断安定性を付与する粘度指数向上剤が得られ
る。さらに、鉱油または合成油に該粘度指数向上剤が添
加された油状組成物は、潤滑油として最適である。
加することにより、それらの粘度指数を向上させ、かつ
優れた剪断安定性を付与する粘度指数向上剤が得られ
る。さらに、鉱油または合成油に該粘度指数向上剤が添
加された油状組成物は、潤滑油として最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105:02 145:14 147:02） Ｃ１０Ｎ 20:04 30:02 40:25 (72)発明者 桑野 一幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 中西 和子 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者 児島 史郎 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 炭素数１２〜３０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分とするビ
ニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノマーと、
メタクリル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単
量体を共重合して得られる分岐状重合体からなる粘度指
数向上剤。 - 【請求項２】 ラジカル重合性マクロモノマーとメタク
リル酸アルキルを主成分とするラジカル重合性単量体と
の共重合割合が、ラジカル重合性マクロモノマー５〜５
０重量％でメタクリル酸アルキルを主成分とするラジカ
ル重合性単量体９５〜５０重量％である請求項１記載の
粘度指数向上剤。 - 【請求項３】 （ａ）炭素数１２〜３０のアルキル基を
有するメタクリル酸アルキル単量体単位を主構成々分と
するビニル重合体からなるラジカル重合性マクロモノマ
ー、（ｂ）炭素数１２〜３０のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキル単量体、（ｃ）炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するメタクリル酸アルキル単量体および（ｄ）
その他の共重合単量体からなり、前記（ａ）成分を５〜
５０重量％含む単量体混合物を共重合して得られる分岐
状重合体であって、その全構成単位割合が、それらの合
計量を基準にして、炭素数１２〜３０のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキル単量体単位４０〜８０重量
％、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキル単量体単位２０〜６０重量％およびその他の共重
合単量体単位０〜２０重量％であり、かつ重量平均分子
量が５0,０００〜８０0,０００である分岐状重合体から
なる粘度指数向上剤。 - 【請求項４】 請求項１、請求項２または請求項３記載
の粘度指数向上剤を含有する鉱油および／または合成油
からなる潤滑油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21126795A JPH0940986A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21126795A JPH0940986A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940986A true JPH0940986A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=16603092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21126795A Pending JPH0940986A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0940986A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10251680A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | New Japan Chem Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JP2002302687A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| JP2008184569A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
| JP2014080537A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 |
| WO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| WO2018056316A1 (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 株式会社日本触媒 | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| JP2018177997A (ja) * | 2017-04-14 | 2018-11-15 | 株式会社日本触媒 | 潤滑油添加剤の製造方法 |
| JP2019157047A (ja) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリレート系重合体の製造方法および粘度指数向上剤 |
| WO2024053735A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 重合体、潤滑油用摩擦低減剤、および潤滑油組成物 |
-
1995
- 1995-07-28 JP JP21126795A patent/JPH0940986A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10251680A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | New Japan Chem Co Ltd | エンジン油組成物 |
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| JPWO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2017-04-27 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| CN106459820A (zh) * | 2015-03-20 | 2017-02-22 | 出光兴产株式会社 | 粘度指数改进剂、润滑油组合物和润滑油组合物的制造方法 |
| WO2016152679A1 (ja) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 出光興産株式会社 | 粘度指数向上剤、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の製造方法 |
| EP3272844A4 (en) * | 2015-03-20 | 2018-08-01 | Idemitsu Kosan Co.,Ltd. | Viscosity index improver, lubricant composition and method for producing lubricant composition |
| US10144899B2 (en) | 2015-03-20 | 2018-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Viscosity index improver, lubricant composition, and method for producing lubricant composition |
| WO2018056316A1 (ja) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 株式会社日本触媒 | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| US10982167B2 (en) | 2016-09-21 | 2021-04-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Viscosity index improver and lubricating oil composition |
| JP2018177997A (ja) * | 2017-04-14 | 2018-11-15 | 株式会社日本触媒 | 潤滑油添加剤の製造方法 |
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| WO2024053735A1 (ja) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 重合体、潤滑油用摩擦低減剤、および潤滑油組成物 |
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