JPS61181528A - 濃厚重合体ブレンド用相溶化剤の製造方法及び濃厚潤滑油添加剤としてそれらを使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、安定な漕厚油添加剤を製造するために市販の
、別個に製造された大量のポリメタクリレート系及びオ
レフィン共重合体系油添加剤をブレンドするのに、低濃
度で有効なグラフト共重合体から成る相溶化剤を製造す
る方法に関する。これらの濃厚重合体ブレンドはポリメ
タクリレート系及びオレフィン共重合体系油添加剤双方
の有益な性悌特性を保持している。さらに具体的には、
本発明は別個に製造されたオレフィン共重合体へのアル
キルメタクリレート単量体の遊離基グラフト重合反応に
関し、並びに市販の、別個に製造された非常に大量のポ
リメタクリレートをオレフィン共重合体とブレンドする
ための相溶化剤とじてのこの反応によって生成したグラ
フト共重合体含有溶液の用途に関する。全重合体含有量
に基づいて約５〜１５重量％の相溶化剤を含有する重合
体ブレンド及び相溶化剤は全重合体重量に基づいて少な
くとも８０重量％のポリメタクリレートセグメントと２
０重量％以下のオレフィン共重合体セグメントとを含む
、相溶化剤を含む重合体ブレンドは安定で有効な濃厚潤
滑油添加剤であり、かつ炭化水套でさらに希釈して、潤
滑液を製造することができる。

［発明の背景］ ｒＰＭＡｓＪ　と本明細書で言うポリメタクリレート類
及び「０ＣＰｓ」と本明細書中で言うオレフィン共重合
体類の双方は潤滑油添加剤として有用であると知られて
いる市販の材料である。　Ｐｌ’ｌＡｓは潤滑油中で０
ＣＰｓより良好な低温粘度特性を有し、潤滑油の流動点
を下げるのに使用できるが、０ＣＰｓは使用できない、
しかしながら、０ＣＰｓはＰＨＡｓより効果的な潤滑油
用増粘剤であるので、ＰＭＡｓより低い濃度で潤滑油中
に使用して、所望の増粘効果を得ることができる。

それ故、各添加剤の有益な性能特性を有する生成物を製
造するためにこれら二種類の重合体系油添加剤を一緒に
する試みがなされた。しかしながら、これらの重合体系
添加剤のどちらかが約５重量％以上の濃度で存在する場
合、少なくとも３０重量％の固体重合体濃度において、
ＰＭＡｓと０ＣＰｓとの物理的ブレンド溶液は油添加剤
として有益ではない、この理由は、　ＰＭＡｓと０ＣＰ
ｓとが濃厚な状態で物理的にブレンドされる場合、潤滑
油のような溶液中でのそれら相互の熱力学的不相溶化の
ためである。不相溶化とは、混合物がある期間貯蔵され
る場合に、鉱油のような溶媒中で重合体が多相に分離す
ることを言う、添加剤の異なる相への分離は安定な粘度
指数向上剤としてこの物理的ブレンドを有効に使用する
ことを妨げることになる。

相溶性重合体混合物の理論的考察が「不均質重合系１１
油中油重合体エマルジョン（ＨｅｔｅｒｏｇｅｎｅＯｕ
ｓ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ　　１．　　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　　０ｉｌ−ｉｎ−Ｏｉｌ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎｓ）Ｊ　、　　ジー・イー・モロ−（Ｇ、　Ｅ
、　Ｍｏ１ａＵ）、ジャーナル拳オブ・ポリマー・サイ
エンス。

Ａ編、３巻、１２６７〜１２７８ページ（１９６５年）
、ｒ重合体応用における相溶性概念（Ｃｏ■ｐａｔｉｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎ　Ｃｏｎｃｅｐｔｓ　ｉｎ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉ。

ｎ３）　Ｊ　、　エヌ・ジーＱゲイロード（Ｎ−Ｇ、　
Ｇａｙｌｏｒｄ）、化学における進歩シリーズ１４２　
（Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　５ｅｒ
ｉｅｓ　１４２）　、　Ｄポリマー、ポリブレンド及び
コンポジット（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、　Ｐｏ１ｙｂｌ
ｅｎｄｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）、アメリカ
ン・ケミカル・ソサイティー（ＡＣ５）　、　７童（１
９７５年）及び「ボリマーブＬ／７ド（Ｐｏｌｙ＋ｓｅ
ｒ　Ｂｌｅｎｄｓ）　Ｊ、ディー・アール・ポール（Ｄ
−Ｒ−Ｐａｕ１）及びニス・ニューマン（Ｓ、　Ｎｅｗ
層ａｎ）　、アカデミツクプレス、２巻、１２章（１９
７８年）又は他の文献に論じられている。

本明細書中で「グラフト共重合体」と単に総じて言うブ
ロック、グラフト及び／又はブロック−グラフト共重合
体が存在することにより１重合体の不相溶化の問題があ
る程度まで緩和される。しかしながら、安定な相溶性の
重合体ブレ・ンド型添加剤を製造するためにＰＭＡｓと
０ＣＰｓとを化学的に結合する試みは部分的にしか成功
しなかった。相溶化剤とは１重合体の不相溶化を緩和す
るためにある程度有効である材料について当業界で使用
されるいる用語であるが、下記にさらに詳細に説明する
ように、現場重合法（ｉｎ　５ｉｔｕ　ｐｏｌｙｍｅｒ
ｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）によって製造さ
れた従来の相溶化剤は、実際にはグラフト、ブロック及
び／又はブロック−グラフト共重合体と１種々の配列及
び分子量を有する単独重合体との混合物である０本発明
で使用する「相溶化剤」と言う用語は、本発明の方法に
従って製造されたグラフト共重合体溶液について言うも
のであり、このグラフト共重合体溶液は、−緒にブレン
ドすべき重合体に化学構造が似ている「重合体セグメン
ト」と言う重合体部分を有している。

別個に製造され、市販されているＰＭＡｓ及び０ＣＰｓ
が一緒にブレンドされる場合、グラフト共重合体系相溶
化剤が、安定な重合体ブレンドを形成するために一緒に
ブレンドすべき別個に製造された各重合体の構造に類似
の重合体セグメントを有すべきであるという理論的要求
が知られているが、この要求は容易に達成されないでい
る０本発明が見出される以前は、安定な高い固体含有量
の重合体ブレンド型油添加剤を製造するために、大量の
別個に製造され、市販されているＰＭＡｓと０ＣＰｓと
をブレンドするのに、少量で有効な相溶化剤を製造する
ために、溶液中で、別個に製造された０ＣＰｓにアルキ
ルメタクリレートをグラフト重合する方法は知られてい
なかった。

別個に製造された重合体混合物を相溶化するブロック又
はグラフト共重合体を製造するための理論的な可能性は
前記「重合体応用における相溶性概念」の７７ページの
ように以前から仮定されていたが、実際に製造してその
ような結果を得るためには非常に経験を要する。特に、
このことは大量の市販されている重合体が少量の共重合
体系相溶化剤と相溶化される場合である。上記したよう
に１通常の商業的方法は、別個に製造されたオレフィン
共重合体のような第二の重合体の存在下にアルキルメタ
クリレートのような単量体から、重合体混合物中に存在
するのが望ましい少なくとも一種の重合体を製造するこ
とであった。この現場重合法はこの第一の単量体から生
成したグラフト共重合体が第二の別個に製造された重合
体（即ち０ＣＰ）にグラフト重合すると同時に大壁の第
一の単独重合体（即ちポリアルキルメタクリレート）を
同時製造することによる。この現場重合法は第一の重合
体のグラフ）　ｆｆ＜合体セグメントを同時に製造した
第一の単独重合体と結合させる。現場重合法は第二の重
合体の重合体セグメントを右するグラフト共重合体を生
じるので、さらに別個に製造された第二の重合体（即ち
ｏｃｐ）少量を現場グラフト共重合体に添加して、相分
離（不相溶化）することなく添加できる。しかしながら
、この方法は大量の第一の単量体Ｌ’ＰＪＩちアルキル
メタクリレート）を歌合し、その場で十分な量のこの単
量体の単独重合体（即ちＰＭＡ単独重合体）を製造する
必要があり、大量の市販の、別個に製造されたこれら二
種類の重合体をブレンドするために低虐度で使用できる
相溶化剤を製造することは期待できない、グラフト共重
合体型相溶化剤の重合体セグメントを一緒にブレンドす
べき二種類の別個に製造され、市販されている重合体と
結合させるのが非常に困難であるということが、従来の
研究者達が非能率的で扱いにくい現場法を良しとし、真
の相溶化剤を製造するという問題を提唱しなかった第一
の理由と考えられる。

［従来の技術］および ［発明が解決しようとする問題点］ 公開された文献が現場法を用いて単一のｆｌｔｌ滑油添
加剤中に市販のＰＭＡｓ及び０ＣＰｓ双方の性能利点を
得る試みにおいて遭遇した困難さを明示している。

米国特許第３．０８９．８３２号及び対応西独間公告特
許第１２９５４９１号は潤滑油中でメタクリレート単量
体を、種々のポリオレフィンを含む重合体基体にイオン
化放射線グラフト重合することによる潤滑油添加剤の製
造法に関する。これらの特許は油反応溶媒中における比
較的高濃度のメタクリレート単量体が重合体基体に長鎖
ポリメタクリレートを形成することを助成すると教示し
ている。しかしながら、ポリイソブチレン重合体基体の
場合であるが、これらの特許は、得られたグラフト共重
合体の分子量が最初の重合体基体の分子量より一般に小
さいということも開示している。グラフト共重合体の分
子量の減少はイオン化放射線のために、多分分裂させら
れることによる重合体基体の分子量の減少に起因する。

相溶化理論に従えば、重合体基体の鎖長のそのような減
少は、追加される別個に製造され、減成されていないポ
リオレフィンを相溶化するための、得られたグラフト重
合体の能力に悪い影響を与えるはずである。

米国特許第４．１４９，９８５号（以後′９８４特許と
言う）は５０〜８０重量％のＰＭＡを含む油中重合体溶
液を製造する現場法に関する。この油中重合体溶液は潤
滑油添加剤としてそれだけで有効であると開示されてい
る。　’９８４特許は現場でｏｃＰにＰＭＡのグラフト
共重合体を形成すると教示しているが、グラフト重合体
もグラフト重合体を含む油中重合体溶液も、追加の市販
され、別個に製造されたＰＭＡ油添加剤を添加すること
ができる相溶化剤として有効であるとは開示されていな
い。

９８４特許は追加量の市販され、別個に製造されたポリ
メタクリレート重合体を安定化するための能力としての
、その方法の第一工程で製造された現場生成グラフト共
重合体溶液の１七力又は前記現場生成グラフト共重合体
にＯＣＰを追加して含む最終油中重合体溶液の能力に関
して言及していない。

米国特許第４．２８２．１３２号は、　’９Ｂ４特許の
方法が、そのグラフト率が物足りない故に所望の技術的
要求を完全に満足していないと明らかに認めている。１
３２特許は幹重合体としてスチレン及び共役ジエンの水
素化ブロック共重合体及び第一のグラフト用単量体とし
て（メタ）アクリル酸エステル及び／父はスチレン並び
に（改良した分散性を付与するために）第二のグラフト
用単量体としてＮ−複素環式単量体を使用して油添加剤
を製造するだめの同様な現場遊離基グラフト重合法に関
する。

米国特許第４，２２９．３１１号も分散剤であるＮ−複
素環式グラフト用単量体が油中重合体溶液に配合されて
いる９８４特許の改良に関する。

ヒ記した９８４、１３２及び′３１１特許と同一出願人
である米国特許第４．２９０．９２５号には、０ＣＰｓ
及ｊ／ＰＭＡｓの結合が工業的に満足できるようにはま
だ解決されていないとはっきり記載されている。９２５
特許は潤滑油添加剤として有効な儂ｎ重合体エマルジア
ンに関する。このエマルジョンはビヒクル及び乳化剤又
は安定剤とともにポリ（メタ）アクリレート相に分散さ
れたＯＣＰ相を含む、　’９２５特許は、主にエステル
又は高級アルコールであるビヒクルが安定化された濃厚
ＰＭＡ　１０ＣＰ系添加剤を得るのに重要であると教示
している。ビヒクルはポリ　（メタ）アクリレートの良
好な溶媒及びｏｃＰの実質的に貧な溶媒として作用せね
ばならない、しかしながら、重合体エマルジアン中のビ
ヒクルの濃度は非常に高く、一般に２５〜８ｏ重量％で
ある。さらに、油添加剤として使用するために安定なエ
マルジョンを保持するために、安定剤の量は５％より多
く、エマルジョン中の全重合体の重量に基づいて１００
重量％もの高さになる可能性があると開示されている。

このＰＭＡ系及びＯＣＰ系油添加剤に関する興味のある
他の文献としては米国特許第４，３８８．２０２号、第
４．１４６．４８９号及び第３．５０６，５７４号があ
る。

それ故、大量の市販され、別個に製造されたＰＭＡｓ及
び０ＣＰｓとブレンドし、ＰＭＡｓの所望の粘度一温度
特性を保持するために十分に高濃度のＰＭＡ　。

及び油中のＰＭＡｓの増粘効果を改良するために十分な
ＯＣＰを含有する濃厚潤滑油添加剤として有効な濃厚で
相溶性のＰＭＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンドを生成する
ために少量で有効なグラフト共重合体系相溶化剤を製造
するのに全く簡単な方法をなお必要としている。

従って、本発明の目的は、市販され、別個に製造された
ＰＭＡｓ及び０ＣＰｓに低濃度で使用して、効果的な濃
厚潤滑油添加剤である安定なＰＭＡ　１０ＧＰ系重合体
ブレンドを製造し、かつ炭化水素油及び前記濃厚潤滑油
添加剤を含有する潤滑液を製造することができる相溶化
剤を製造する方法を提供することにある。

Ｅ問題点を解決するための手段１ 本発明は濃厚ｐＨＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンド型油添
加剤を製造するために低濃度で有効である「グラフト共
重合体」　「相溶化剤」を製造するための、溶媒中のＯ
ＣＰにメタクリレ−重量体をめ７離基グラフト重合する
方法を提供する。さらに、本発明は安定な濃厚潤滑油添
加剤、並びに炭化水素油に加えて前記相溶化剤及び市販
のＰＭＡｓとＯＣＰ　ｓとを含む濃厚油添加剤を含有す
る潤滑液に関する。

そのような濃厚油添加剤及び潤滑液はＰＭＡｓの粘度一
温度特性及び０ＣＰｓの増粘効果を保持している０本発
明は濃厚潤滑油添加剤及び濃厚油添加剤を含む潤滑液の
分散性を改良するための分散性及び非分散性ＰＭＡ　１
０ＣＰ系重合体ブレンドに有効な分散性及び非分散性相
溶化剤を製造する方法にも関する。

本発明は市販され、別個に製造されたＰＭＡ系及びＯＣ
Ｐ系油添加剤を含む濃厚重合体ブレンドを製造するため
に低濃度で有効な「グラフト共重合体」　「相溶化剤」
を製造する方法を提供する０本発明の相溶化剤及び濃厚
重合体ブレンド型油添加剤は全固体重合体に基づいて少
なくとも８０重量％のＰＭＡ重合体セグメント及び２０
重量％以下のＯＣＰ重合体セグメントを含有する。得ら
れた重合体ブレンドは長期間の佇蔵に際して安定であり
。

ＰＭＡ系及びＯＣＰ系双方の油添加剤の有利な性能特性
を保持している。

本発明の相溶化剤は適当な溶媒中で予め製造されたＯＣ
Ｐ幹又は基体重合体にメタクリレ−１１量体を遊離基グ
ラフト重合することによって製造される。相溶化剤を製
造するための未発明の方法は少量のＰＭＡ単独重合体を
生成するが、本方法の目的は大量の別個に製造された、
市販のＰＨＡｓ及び０ＣＰｓとブレンドするために少量
で使用することができる相溶化剤を製造することである
。従って、本発明の目的は相溶化剤とともに大量のＰＭ
Ａ単独重合体を同時に現場製造することではないので、
そのようなＰＨ八へ独重合体と相溶化剤との混合物はそ
れらと追加のＯＣＰをブレンドするためにしか使用でき
ない。

相溶化剤を製造するために使用されるオレフィン共重合
体（ＯＣＰ）　、　ｔびに相溶化剤及び追加の別個に製
造されたＰＭＡｓと引続きブレンドするために使用され
る０ＣＰｓは元来油溶性であり、実質的に直鎖であり、
かつゴム状である。　０ＣＰｓは良く知られたエチレン
−プロピレン系共重合体（ＥＰ）　、エチレン−プロピ
レン−ジエン系改質三元共重合体（ＥＰＤに）　、　Ｅ
Ｐ系とＥＰＯＭ系との混合物、水素化スチレン−ブタジ
エン系及びスチレン−イソプレン系共重合体並びにアタ
クチックポリプロピレンを含む０例えば、低密度ポリエ
チレンのようなグラフト後に油溶性になる他のオレフィ
ン系油溶性基体も少ない量で使用することができる。「
少ない量」とは幹重合体の５０重量％未満１代表的には
約５〜３０重量％の仕込み量を意味する。

ＥＰ系共重合体は広い範囲のエチレン−プロピレン比を
有しうる。しかしながら、エチレンが約８０モル％以上
では、これらの共重合体は部分的に結晶になり、その油
溶性及び本発明に使用する基体としての実用性を失う、
エチレン−プロピレン系共重合体基体は約５０〜７０モ
ル％のエチレンを含み、約１００００〜２０００００の
粘度平均分子量及び４未満の重量平均分子量／ｅ平均分
子量比（分子量分＊）を有するのが好ましい、プロピレ
ン含有量が低ければ低いほど、分子量が高くなり、広範
な分子量分布の物が使用できるが、そのような共重合体
はより効率の悪い粘度指数（ｖｒ）向上剤になる。

エチレン−プロピレン−ジエン系改質三元共重合体は少
ない量、好ましくはｌＯ重量％未溝の例えば、１．４−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン又はエチリデンノ
ルボルネンのような非共役ジエンを含む良く知られた物
質である。最大限のエチレンの濃度は結晶化度（溶解彦
）によって決まり、その好ましい範囲は約４５〜６５モ
ル％である。好ましい粘度平均分子量の範囲は約１００
００〜２０００００であり、約８未満の重量平均分子量
／数平均分子量比を有する。これらの範囲以外のＥＰＯ
Ｍはそれらを用いて製造された最終の粘度指数向上用添
加剤の特性をある程度犠牲にしなければ使用できない。

相溶化剤製造に際しての基体として使用する場合、上記
のオレフィン系重合体は良好な粘度指数向ト剤であり、
かつ分散性を付与するために改質回走であるグラフト共
重合体を与える。上記範囲以外のポリオレフィン基体を
使用しても、本発明を実施するのに使用できるグラフト
共重合体を得るが、粘度指数改良において犠牲をしいら
れる。

相溶化剤を製造するために市販のＯＣＰ系添加剤を効果
的に取扱うためには、これらのゴム類の高い粘性のため
に、溶媒で希釈する必要がある０本発明の相溶化剤を製
造する際に取扱うことができる可能性のある最高の固体
含有量のＯＣＰ溶液を使用するのが好ましい、具体的に
は、溶媒中のＯＣＰの濃度は約５〜２０重量％である。

最終的な相溶化剤溶液中のＯＣＰの濃度が高ければ高い
ほど、グラフト重合反応中に存在する溶媒の量が多くな
る、グラフト重合反応混合液中の溶媒の量が与えられた
メタクリレート単量体の仕込み量に比べ増加するほど、
反応溶液中のメタクリレート単量体の濃度が低くなり、
その後にブレンドされる市販され、別個に製造されたＰ
ＭＡｓ及び０ＣＰｓに適合するための相溶化剤を得るの
が困難になる。また適合における困難さはある溶媒中で
の連鎖移動反応の増大によっても一部引起こされると考
えられる。

それ故、効果的に取扱うことができる溶媒中のオレフィ
ン共重合体の最大濃度、所望のグラフト率、及び高濃度
の市販され、別個に製造されたＰＭＡｓ及び０ＣＰｓと
をブレンドするための相溶化剤を製造するために必要な
グラフト共重合体の分子量、との間の平衡が到達されね
ばならない。

相溶化剤を製造するのに有効なメタクリル酸エステル（
メタクリレート）Ｉｉ量体類は１〜２２の炭素原子を有
するアルコール類から生成した公知の物質であり、その
重合体は油溶性である０代表的には、メタクリレート単
量体類はこれらのアルコール類の混合物から生成される
。相溶化剤を製造するために使用されるメタクリレート
単量体類は相溶化される市販の別個に製造されたＰＭＡ
ｓの組成にほぼ匹敵するメタクリレート混合物から選択
されるのが好ましい。

溶媒中の相溶化割分及び溶媒中でそれとブレンドすべき
別個に製造された市販のＰＭＡ分の相τ作１■パラメー
ター（Ｘ）は好ましくは可能な限り相Ｒに接近すべきで
あるということがわかった。溶媒中の相溶化割分及び溶
媒中でその後にブレンドすべきＰＭＡ分の間の相τ作用
パラメーターの差が約０．０５未満であると相溶可能な
重合体ブレンドになる。

メタクリレート単量体類は重合反応中にそのメタクリレ
ート類と共重合するさらに別の少量の共電−合用単量体
類を所望により含みうる。そのような「少量」の追加の
単量体類とは一般にメタクリレート類の１０重量％未溝
に相当する共重合用単量体について言う、これらの共重
合用単量体類としては当業界で公知のアルキルアクリレ
ート類及びスチレンを含みうる。少なくとも８０重量％
のＰＭＡ重合体セグメント及び２０重量％以下のＯＣＰ
重合体セグメントを有する相溶化剤を製造するためには
、重合混合物中のメタクリレート単量体類の濃度は約４
５〜６０重量％の範囲にすべきである。

重合可能な窒素含有複葉環式化合物のような極性基を有
するさらに別の化合物類が相溶化剤に分散性を付与する
ためにメタクリレート単量体原料中に配合できる０代案
として、これらの分散性を付与する単量体類は、米国特
許第４，１４８．４８９号のグラフトｆｆｉ合方法に従
って相溶化剤を製造するために使用される予め製造され
たＯＣＰ又は相溶化剤及びＰＭＡとブレンドすべきＯＣ
Ｐに組入ることができる。これらの極性単量体類は相溶
化剤及び／又は重合体ブレンドに分散性を付与する０分
散性を得るために相溶化剤中に組入られる極性単量体の
量は所望により添加できる追加の共重合用単量体を含む
全メタクリレート単量体の重量に基づいて約０．５〜１
０重量％、好ましくは約１〜４重量％の範囲である。

所望により、相溶化剤中に必要量の極性単量体を組入れ
、分散性を得るためには、極性単量体の濃度はアルキル
メタクリレート単量体の重量に基づいて０．５〜１０重
量％の範囲にすべきである。

本発明を実施するのに使用される好ましい分散性付与用
極性単量体はＮ−ビニルピロリジノンであるが、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジンのような極性Ｃ−ビ
ニルピリジン類及び２−メチル−５−ビニルピリジン、
２−メチル−４−ビニルピリジン、２−ビニル−５−エ
チルピリジン及び２−ビニル−６−メチルピリジンのよ
うな低級アルキル（Ｃ＋〜ａＲ）ｆａｔ換Ｃ−ビニルピ
リジン類も使用できる。他の極性窒素含有単量体類もＮ
−ビニルピロリジノン又はＣ−ビニルピリジン類ととも
に少量において使用しうる。これらの単量体類としては
ジメチル−アミノエチルメタクリレート又はアクリレー
ト、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニル−スクシンイミド、アクリロニトリル、オルト
、メタ又はパラ−アミノスチレン、マレイミド、Ｎ−ビ
ニルオキサゾリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルビ
ニルエーテル、エチル−２−シアノアクリレート、ビニ
ルアセトニトリル、Ｎ−ビニル７タルイミド、及び２−
ビニルキノリン、並びにＮ−（１，１−ジメチル−３−
オクソブチル）アクリルアミド、Ｎ−（１，２−ジメチ
ル−１−エチル−３−オクソプチル）アクリルアミド、
Ｎ−（１，３−ジフェニル−１−メチル−３−オクソプ
ロビル）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−１−フェ
ニル−３−オクソブチル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリルアミド及び２−ヒドロキ
シエチルアクリルアミドのような種々のアクリルアミド
及びメタクリルアミドがある。Ｎ−ビニルピロリドン以
外の又はＮ−ビニルピロリドンに加えて種々のＮ−ビニ
ルカプロラクタム類又はそれらのチオ類似体類が少量に
おいて使用できる。これらの中にはＮ−ビニル−チオピ
ロリドン、３−メチル−１−ビニルピロリドン、４−メ
チル−１−ビニルピロリドン、５−メチル−１−ビニル
ピロリドン、３−エチル−１−ビニルピロリドン、３−
ブチル−１−ビニルピロリドン、３，３−ジメチル−１
−ビニルピロリドン、４．５−ジメチル−１−ビニルピ
ロリドン、５，５−ジメチル−１−ビニルピロリドン。

３．３．５−トリメチル−１−ビニルピロリドン、４−
エチル−１−ビニルピロリドン、５−メチル−５−エチ
ル−１−ビニルピロリドン、３゜４．５−トリメチル−
３−エチル−１−ビニルピロリドン及び他の低級アルキ
ル置換Ｎ−ビニルピロリドンがある。ビニル−ベンジル
ジメチル−アミン、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−メタクリロキシエ
チルピロリジノン、Ｎ−メタクリロキシエチルモルホリ
ン、ジメチルアミノプロピルアミンのＮ−マレイミド及
びアミノエチルエチレン尿素のＮ−メタクリルアミドも
使用できる。これら極性単量体類の「少量」とは使用さ
れる複素環式単量体の重量に基づいて５０重量％未満、
例えば、約１０〜３０重量％を意味する。

水素引抜き可能な遊離基供給源であれば相溶化剤を製造
するために使用されるグラフト重合反応の開始剤として
使用できる。それらの例としてはアルキルペルオキシエ
ステル類、アルキルペルオキシド類、アルキルヒドロペ
ルオキシド類、ジアシルペルオキシド類等がある。ｔ−
ブチルペルオクトエートが好ましい開始剤であるが、他
の適切な開始剤としてはｔ−ブチルペルベンゾエート。

ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、Ｅ−ブチルヒドロペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシド又はベンゾイルペル
オキシドがある。そのような開始剤の混合物のいずれも
が使用できる。開始剤の濃度はメタクリレート単量体及
び炭化水素基幹重合体の重量に基づいて約０．１〜０．
５重量％の範囲を取ることができるが、本発明を実施す
るには、約０．１２５〜０．２５重量％の濃度が好まし
い、開始剤の濃度は使用される具体的な開始剤及び重合
温度によって決まる。

グラフト反応の好ましい温度範囲は約８０〜１５０℃で
あるが、当業者には理解できるようにこの好ましい温度
範囲は遊離基重合開始剤を選択するための要素の一端を
になっている。適切な重合開始剤を選択することに注意
さえすれば、この反応は１例えば、約６０〜１７５℃の
広い温度範囲にわたって行なうことができる。好ましい
開始剤、即ちＥ−ブチルペルオクトエートを用いて。

最も好ましい重合温度範囲は約１００〜１１５℃である
。

メタクリレート単量体及び所望により使用できる共重合
用単量体、別個に製造されたＯＣＰ基体、開始剤並びに
グラフト共重合体を含有する相溶化剤反応生成物を溶解
する溶媒はいずれも使用できる。これらの溶媒としては
脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、鉱油、塩素化炭
化水素溶媒等を含むものである。

遊離基グラフト重合反応の生成物である相溶化剤は少な
くとも４０重量％の固体含有量の溶剤溶液である。相溶
化剤の固体含有量の上限は使用する重合装置の限度によ
って作用される。現在利用しうる装置において、この上
限は約６０重量％である。相溶化剤溶液の正確な組成は
確認されていないが、溶媒中のＯＣＰにグラフトされた
ＰＭＡのグラフト共重合体、未グラフ）　ＰＭＡ単独重
合体並びに微量の未重合メタクリレート単量体及び未グ
ラフトｏｃｐとの混合物であると考えられる。相溶化剤
の全組成としては全固体重合体の重量に基づいて約５重
量％から２０重量％以下のＯＣＰ重合体セグメント及び
約９５重量％から８０重量％以上のＰＭＡ重合体セグメ
ント、好ましくは約８５〜９５重量％のＰＭＡ重合体セ
グメント及び約１５〜５重量％のＯＣＰ重合体セグメン
トを含む、相溶化剤溶液の粘度は約４０〜６０重量％の
固体重合体を含む相溶化剤溶液として１００℃で約８０
００センチストークより高く、好ましくは、約４５〜５
５重量％の固体重合体を含む相溶化剤溶液として１００
℃で約１６０００〜２５０００センチストークであらね
ばならない、１００℃で８０００センチストーク以下の
粘度及び約５０重量％の固体重合体を有する相溶化剤溶
液は低濃度の相溶化剤及び少なくとも８０重量％の全体
としてＰＮＡ重合体セグメントを含有する高濃厚ＰＮＡ
　１０ＣＰ系重合体ブレンドの貯蔵安定性を減じる結果
となる。

１００℃で約４５０００センチストーク以上の粘度及び
約５０重量％の固体重合体を有する相溶化剤溶液並びに
そのような相溶化剤を含有するＰＭＡｓ及び０ＣＰｓの
重合体ブレンドは使用することができるが、その剪断安
定性がψむより悪くなる。

磨合体粘度指数向ト剤が処理？Ｃ置の過酷な機械応力を
受ける場合、その重合体が減成されるので潤滑剤の粘度
を減じるということが知られている。使用中に機械的に
減成するこの傾向に耐える重合体類が剪断安定性である
と言える。使用中の機械的減成に耐えるための粘度指数
向上剤の能力は多くの要因によって決まるが、その一つ
は分子量である。溶液に高粘性を最初は付与するが、非
常に高い分子量の重合体は使用中に非常に大幅に減成さ
れるので、その効果の多く又はほぼ全部を失う、高分子
量及び高粘度を有するグラフト化相溶化剤が非常に低い
分子量の別個に製造されたＰＭＡａ及び０ＣＰｓとブレ
ンドされる場合、安定な重合体ブレンドが製造できるが
、このブレンドはブレンド中の相溶化剤の分子量が高い
ので剪断安定性において、ある程度影響される。

ｈ記したように、この剪断安定性の問題は、特にエチレ
ンプロピレン共重合体類及び三元共重合体類の製造業者
によってゴム工業において使用される技術及び装造方法
から一部派生する。そのような重合体類は通常非常に高
分子量で製造されるので、生成物は比較的硬い固体であ
り、それ故、より簡単に移送される。これらゴム類が粘
度指数向上剤として使用するために適当な分子量で製造
される場合は、これらの重合体は非常に粘性のある固体
であり１周囲温度でさえ流動又は漸動（ｃｒｅｅｐ）す
る、これらの重合体を低分子量にするために米国特許第
３，４０４，０ｆ１１１号及び第３，８８７．８４１３
号の酸化減成方法のような技術が利用できるが。

特別な取扱いが必要であり、その処理は遅く、より高い
コストになる。それ故、通常のＥＰゴム類が本発明の相
溶化剤を製造するための基体として又は濃厚重合体ブレ
ンド型添加剤を製造するためのＰＭＡａとそれらをブレ
ンドするために使用される場合、その生成物はあまりに
も分子量が高くなり過ぎるので、許容しうる剪断安定性
を得ることができない。

本発明の相溶化剤及び重合体ブレンドの剪断安定性に悪
い影響を与える他の要因はグラフト重合中に起こる粘度
増の結果である。この増粘は、特に分散性を付与するた
めの極性共重合用単量体を使用する場合に１反応の一部
として生、しる架橋の結果であるらしい、従って、相溶
化剤及びブレンド中に分散性相溶化剤か分散性ＯＣＰ重
合体のどちらかを含む重合体ブレンドが最適な分散性を
得るためには、剪断安定性にある程度の妥協が必要であ
る。

所望の範囲内に分子量を落す、即ち、剪断安定性を良好
にする手段が簡単に利用できる。好ましい範囲に分子量
又は粘度を調節するために必要なことＪよグラフト反応
に引き続いて生成物を機械的又は熱的に減成することだ
けである。

相溶化剤溶液を製造した後、必要により減成し、次いで
相溶化剤は通常の混合技術を用いてＰＭＡ及びＯＣＰの
相溶性ブレンドを製造するために使用できる。

ＰＭＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンド中の相溶化剤の濃度
は全重合体の重量に基づいて約５〜２０重量％の範囲で
あり、約１０〜１５重１％が好ましい。

全重合体の約２０東暗％以りの濃度で相溶化剤を使用す
ると１重合体ブレンドの剪断安定性が低下し始める。さ
らに、本発明の相溶化剤は別個に製造された、市販のＰ
）ｆＡｓ又は０ＣＰｓのどちらかとそれぞれブレンドす
ることができる。このことは相溶化剤を一度にＰＨＡｓ
及び０ＣＰｓ双方とブレンドさせるか、又は所望により
、別個に製造された一方の重合体とブレンドしてから他
の場所に輸送し、そこで、別個に製造された他方の重合
体とブレンドさせることも可能とする。溶媒中の相溶化
剤及び他の追加の別個に製造された州＾Ｓ及び０ＣＰｓ
を含有する重合体ブレンドの全ＰＭ＾／　ＯＧＰ重合体
セグメント組成は全固体重合体の重量に基づいて少なく
とも８０重量％のＰＭＡ重合体セグメント及び２０重量
％以下のＯＣＰ重合体セグメントを含む。

アルキルメタクリレート単量体の重合度又はそれらの転
化ヨＳ＜相溶化剤を含有する重合体ブレンドの貯蔵安定
性に重要な影響を与えるということもわかった。アルキ
ルメタクリレートの転化率が約９０％未満である場合、
ＰＭＡ！Ｉ、０ＣＰｓ及び相溶化剤から成る重合体ブレ
ンドは貯蔵安定でない０本明細書において「貯蔵安定性
」は以下に記載する試験手順に従って定められる。単量
体転化率が約９２〜９８％又はそれ以上に大きくなると
、相溶化剤を含有する重合体ブレンドの貯蔵安定性は非
常に増大する。実施例１３及び表Ｖは貯蔵安定性の見地
から相溶化剤及び重合体ブレンドに対する単量体の重合
体への高転化率の重要性を示す。

本発明に従えば、低分子量及び高分子量の別個に製造さ
れたＰＮＡｓの双方が油中のグラフト化相溶化剤及び別
個に製造された、追加の０ＣＰｓとブレンドできる。約
２０００００未満の重量平均分子量のような低い分子量
のＰＭＡｓはｇ４ｆｇＩ油の流動点降下用添加剤として
適しているが、粘度指数向上用添加剤としての効力を限
定された。少なくとも約９５００００の重量平均分子量
のような高分子量のＰＭＡｓは効果的な粘度指数向上用
及び流動点降下用油添加剤である。相溶化剤の全組成及
び粘度が限定範囲内にある限り、本発明の相溶化剤は高
分子量又は低分子シのポリメタクリレートを含む重合体
ブレンドを安定にすることができる。相溶化剤、別個に
製造されたＰＮＡｓもしくは別個に製造され九〇ＣＰｓ
のいずれかとブレンドされた相溶化剤又は相溶剤と別個
に製造されたＰＭＡｓ及び０ＣＰｓとを含有する濃厚重
合体ブレンドが安定な濃厚潤滑油添加剤として直接使用
でき、またこれらの生成物のそれぞれを炭化水素油でさ
らに希釈して、低固体含有量の潤滑液を製造できる。

次に、濃厚重合体ブレンド型油添加剤の安定性及びそれ
らの分散性を調べるために行なった試験方法を説明する
。

固定性ヌ贋 この試験は油中で安定なＰＭＡ　１０ＣＰ系重合体ブレ
ンドを製造するための相溶化剤の効力を調べた０本発明
に従って製造したＰＭＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンドの
貯蔵安定性をオーブン安定性試験によって調べた。安定
性試験の温度条件は、ブレンドが「安定」かどうか結論
するに当たり重要な変数である。低温で重合体ブレンド
溶液を貯蔵する場合よりも高温でブレンドを貯蔵する場
合の方が！、１　〈不安定な溶液になる。油中重合体ブ
レンドを、全重合体に基づいて約５〜２０重量％の相溶
化剤と別個に製造されたＰＨＡｓと０ＣＰｓとの混合物
とを１００℃で３時間混合し８５／１５重量％の割合の
ＰＭＡ対ＯＣＰ重合体セグメントを有するブレンドを生
成することによって製造した０次いで、３０ｍ１の油中
重合体ブレンドを薬ビンに入れ、８０℃のオーブン中で
３ケ月間又は相分離が観察して現われるまで貯蔵した。

相分離が観察されない場合、試料を物理的に上部及び下
部に分離した０次いで、各部分をそのＰＮＡ　１０ＣＰ
セグメント比、屈折率、曇り点、増粘力、剪断安定性、
流動点及び体積粘度について評価した。３ケ月後も試料
全体の最初の値から約５％より多くその増粘力、流動点
に関する特長及び剪断安定性が変化していない部分は「
安定」な濃厚油添加剤として許容できると考えられる。

アスファルテン）　　′″ 任意の重合体の分散性を調べる方法は代表的な鉱油中で
７スフアルテンを分散する重合体の能力を基準とした。

アスファルテンを、ナフテン系油をナフテン酸第二鉄の
ような触媒としての微量の鉄塩の存在下に空気で酸化す
ることによって得た。酸化は１７５℃で約７２時間空気
流にナフテン系油を通すことによって行ない、遠心分離
によって分離できるスラッジを生成するのが望ましい、
スラッジを（ペンタンで抽出して）油から取出した０次
いで、クロロホルムで溶かし、得られた溶液を２％（ｗ
／マ）の固体含有量に調節した。

重合体をその分散性について試験するために、溶媒抽出
した１００ニユートラル油のような標準油に溶解した。

油中の重合体が２％から約０．０１％又はそれ以下にな
るようにブレンドを調製した。

１０ｍ１のブレンド試料を２１のアスファルテンのクロ
ロホルム標準溶液で処理した。試料及び試薬を試験管中
で十分混合し、試験管を１００℃の強制通風オーブン中
に入れた０次いで、試験管を冷却し、試料の外観を記録
した。

重合体が分散性を有する場合は、１−記の油は着色する
が、透明に見える。ｌ―記試験で約２％以ドの濃度にお
いて、重合体が分散性を示さない場合、実際のエンジン
試験においてエンジン部材の清浄性を改善しないという
ことを経験がはっきり示している。結果を７スフアルテ
ンを分散するに必要な重合体のパーセントとして示す。

次に実施例によって本発明を説明する。他に明示しない
限り、パーセントは全て重量パーセントである。

［実施例］ 丈差１」　分散性相溶化剤及び重合体ブレンドの装造 框溶北１ 攪拌機、温度計及び窒素雰囲気を保持するためのアダプ
ターを取付けたコンデンサーを装備した５リツトルの三
つロフラスコに１５％固体含有量の低分子績エチレン／
プロピレン共重合体油溶液（エチレン含有量４５％、重
量平均分子量１０００００及び２１０°Ｆ（約１００℃
）での粘度１０５０會腸２／秒）６６６．７ｇを装入し
た０次いで、メタクリレート系ｍ１体混合物８８９．０
ｇをし一ブチルペルオクトエート１．０２ｇとともに添
加した０次いで、この混合液を室温で３０分間攪拌した
０次いで、撹拌した混合液を８８℃に加熱し、８８℃で
３時間攪拌した０次いで１００ニユートラル油１０ｇ中
に１．０２ｇのし一ブチルペルオクトエートを含む溶液
を加熱した反応混合液に一度に添加した０次いで、この
混合液をさらに１時間攪拌し、Ｎ−ビニルピロリジノン
３６ｇ及び１００ニユートラル油３７４ｇの混合物を上
記混合液に添加した１次いで、この混合液を確実に十分
な混合を行なうために１５分間攪拌してから、１００ニ
ユートラル油１０ｇ中に１．５３ｇのｔ−ブチルペルオ
クトエートを含む第二の溶液を添加し１次いで、攪拌混
合液をｌ１５℃に４５分間かけて加熱し、この温度にさ
らに３０分間保持した０次いで、１００ニユートラル油
１０ｇ中に１．０２ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを
含む第三の溶液を添加し、攪拌混合液を１１５℃にさら
に３０分間保持した。これで１反応が完−ｒしたと考え
られる。

このようして生成した重合体系相溶化剤溶液は鉱油中に
４７．９％の固体分を含み、わずかに濁っていた。この
濃厚重合体は２１０°Ｆ（約１００℃）で２２０００セ
ンチストークの粘度を有していた。

重量Ｊし乙ヒＺヱ 次に、上記方法によって得たＰＨ＾１０ＣＰ系グラフト
共重合体を含有する生成物を下記の通りの安定化された
濃厚分散性ＰＭＡ　１０ＣＰ型油添加剤を製造するため
の相溶化剤として使用した。

次の各成分を１００℃で３時間十分混合した。

相溶化剤（固形分４７％）・・・９５−４ｇ才レフイン
共重合体　　・・・１００ｇ（固形分１５％１重量平均
分子量＝１００ポリメタクリレート　　・・・１６２ｇ
（固形分４９％、重量平均分子量＝９５０１００ニユー
トラル油　・・・２．７ｇ濁った。粘性の分散体を得た
。この分散体の粘度は２１０’Ｆ（約ｉｏｏ℃）で１８
０θセンチストークであった。

生成した相溶化剤及び濃厚重合体ブレンド型油添加剤に
実施した試験の結果を次に挙げる。

１００℃テノ体積粘度　　２２，０００　　　　　！、
８００（センチストーク） （ＡＳＴＮ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）　　　　　４７．９　　　３７．０ブ
レンド効果”　　　　　　３１．２　　　　１８．０（
センチストーク） （ＡＳＴＮ−Ｄ−４４５） １販女亙五 超η波剪断安定性値　　　５０．８　　　２０（ＡＳＴ
Ｍ−ロー２６０３） ボッシュ剪断安定性値　　５７．６　　　　３０（ＡＳ
ＴＮ−Ｄ−３９４９） アスファルテン分散性　　０．５０　　　　０．２５を
示す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞９９　　　　　＞９０１
以後ｒ　ＢＥＪ　と言うブレンド効果はＡＳＴＭ−ト４
４５によって測定した１００℃での２０ＯＮ鉱油（６，
４センチストーク）中のｌＯ％固体重合体の粘度である
。　ＢＥが高いほど添加剤溶液の増粘性能が効果的にな
る。

Ｗ　　分散性相溶化剤及び重合体ブレンドの製造 框度化舅 ３３３．３ｇの低分子量エチレン／プロピレン共重合体
油溶液（固体含有量１５％、エチレン含有層４５％、重
量平均分子量１０００００及び２１０°Ｆ（約１００℃
）テノ粘度１０６０１腸２／秒）を反応容器に装入した
０次いで、メタクリレート系単量体混合物’４４１．５
ｇを容器に添加し、混合液を室温で１５分間撹拌した０
次いで、攪拌した混合液を１０５℃に加熱してから。

鉱油３３１中に０．６４ｇｆ）ｔ−ブチルペルオクトエ
ートを含む溶液を加熱した混合液に４時間かけて均一に
供給した０次いで、１００ニユートラル油５ｇ中に０．
５１ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む溶液をこの
反応溶液に一度に供給した。

この混合液をさらに６０分間撹拌し、Ｎ−ビニルピロリ
ジノン１８ｇを添加した。この混合液を確実に十分な混
合を行なうために１５分間攪拌し。

１００ニユートラル油５ｇ中にＬ７７ｇのｔ−ブチルペ
ルオクトエートを含む第二の溶液を添加した０次いで、
得られた混合液を１１５℃に加熱し、さらに３０分間攪
拌しながら１１５℃に保持した０次いで、１００ニユー
トラル油５ｇ中に０．５１ｇのｔ−ブチルペルオクトエ
ートを含む第三の溶液を添加し、攪拌混合法を１１５℃
にさらに３０分間保持した。

次いで、１３９．８ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して、理論固体量を５０％に調箇し、１１５
℃で３０分間攪拌した。これで、反応が完ｒしたと考え
られる。

このようして生成した重合体系相溶化剤溶液は鉱油中に
４８．１％の固体を含み、わずかに濁っていた。この濃
厚重合体は２１０’Ｆ（約１００℃）で１６８００セン
チストークの粘度を有していた。

監査豆ヱとヱヱ 反応容器に上記方法に従って製造された９５．４ｇの濃
厚重合体系相溶化剤、１００ｇのオレフィン共重合体溶
液（固体含有量１５％、エチレン含有量４５％、重量平
均分子量１０００００及び２１０’Ｆ（約１００℃）テ
ノ粘度１０６０■■２／秒）、２．７ｇの１００ニユー
トラル油及び１６２ｇのポリアルキルメタクリレート溶
液（重量平均分子量９５００００．固体含有量４９％及
び２１０°Ｆ（約１００℃）テノ粘度り５００ｍ曽２７
秒）の混合物を装入した。得られた混合物を１００℃で
３時間中分に混合した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジョンの重合
体含有量は３７％であり、２１００Ｆ（約１００℃）で
の粘度は１６９０センチストークであった。生成した相
溶化剤及び濃厚重合体ブレンド油添加剤に実施した試験
の結果を次に挙げる。

１００℃での体積粘度　　１６、８００　　　　１．８
９０（センチストーク） （ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）　　　　　４８．１　　　　３７．Ｏ
ＢＥ　　　　　　　　　　　　２８．８　　　　１５．
７弧証支足並 超音波剪断安定性値　　　４５．７　　　　１７（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−２８０３） ボッシュ剪断安定性値　　５３．４　　　　２８（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−３９４９） アスファルテン分散性　　０．２５　　　０．２５を示
す重合体％ オーブン安定性（Ｉ＋）　　　＞９９　　　　　＞９０
尖施舅】　相溶化剤及び重合体ブレンドの製造枇症止１ １５％固体含有量の低分子量エチレン／プロピレン共重
合体油溶液（エチレン含有量４５％、ｔｌ！均分−ｉ’
−１１０ｏｏｏ（ｌび２ｔｏ’Ｆ　Ｃ約ｉｏｏ℃）での
粘度１０５０層層２７秒）４１７ｇを反応容器に装入し
た０次いで、メタクリレート系単量体混合物４２８．４
ｇを添加した。混合液を室温で１５分間攪拌した０次い
で、攪拌した混合液を１０５℃に加熱してから、鉱油２
０ｍ１中に０．６４ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを
含む溶液を４時間かけて均一に供給した０次いで、１０
０ニユートラル油５ｇ中に０．５１ｇのｔ−ブチルペル
オクトエートを含む溶液をこの反応溶液に一度に供給し
た。この混合液をさらに６０分間撹拌した後、１７．９
ｇのＮ−ビニルピロリジノンを添加した。この混合液を
確実に十分な混合を行なうために１５分間攪拌してから
゛、５ｇのｌｏ。

ニュートラル油中に０．７７ｇのし一ブチルペルオクト
エートを含む第一の溶液を添加した。得られた混合液を
１１５℃に加熱し、さらに３０分間１１５℃で攪拌を続
行した０次いで、５ｇのｌＯＯニュートラル油中に０．
５１ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む第三の溶液
を添加し、攪拌混合液を１１５℃にさらに３０分間保持
した。

次いで、１０３ｇの１００ニユートラル油を反応混合液
に添加して、理論固体量を５０％にｍＷｉし、その混合
液を１１５℃で３０分間攪拌した。

これで、反応が完了したと考えられる。

このようして生成した重合体系相溶化剤溶液は鉱油中に
４８．８％の固体を含み、わずかに濁っていた。この濃
厚重合体は２１０’Ｆ（約１００℃）で１７７００セン
チストークの粘度を有していた。

重力Ｊり乙ヒＺヱ 反応＊器に１００ｇのオレフィン共重合体溶液（固体含
有量１５％、エチレン含有！４５％２重量平均分子量１
０００００）、４０ｇの１００ニユートラル油及び１２
２ｇのポリアルキルメタクリレート溶液（東量モ均分子
睦９５００００）ｊＩび２１０’Ｆ　（約１００℃）で
の粘度５０００１麿２／秒）の混合物を装入した。得ら
れた混合物を１００℃で１．５時間中分に混合した０次
いで９５．４ｇのグラフト共重合体溶液を添加し、この
混合物を同条件でさらに１．５時間攪拌した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジョンの重合
体含有量は３７％であり、２１０’Ｆ（約１００℃）で
の粘度は１７００センチストークであった。生成した相
溶化剤と重合体ブレンドに実施した試験の結果を次に挙
げる。

区！輩ｊ １００℃での体積粘度　　１７．７００　　　　１．７
００（センチストーク） （ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）　　　　　４８．９　　　３７．ＯＢ
　Ｅ　　　　　　　　　　　　２Ｂ、９　　　　１５．
６髭阪支崖立 超音波剪断安定性値　　　４４．６　　　　１８（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−２６０３） ポッシェ剪断安定性値　　５２．４　　　　２５（ＡＳ
ＴＮ−Ｄ−３９４９） アスファルテン分散性　　０．２５　　　　０．２５を
示す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞９９　　　　　＞９０支
施１１　相溶化剤及び重合体ブレンドの製造柾症北舅 １５％固体含有量の低分子量エチレン／プロピレン共重
合体油溶液（エチレン含有量４５％１重量平均分子量１
０００００及び２１０°Ｆ（約１００℃）での粘度１０
６０■１１２／秒）８００ｇ及びメタクリレート系混合
物１０５４．８ｇの混合液を６ｇの１００ニユートラル
油中に１．２３ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む
溶液とともにｌガロンの反応容器に装入した。混合液を
室温で１５分間撹拌した０次いで、攪拌した混合液を９
２℃に加熱して、９２℃で２時間攪拌した１次いで、１
００ニユートラル油１２ｇ中に１．２３ｇのｔ−ブチル
ペルオクトエートを含む溶液をこの反応溶液に一度に供
給した。この混合液をさらに１時間攪拌した４１．４３
．２ｇのＮ−ビニルピロリジノンを添加した０次いで、
この混合液を確実に十分な混合を行なうために１５分間
攪拌してから、１２ｇの１００ニユートラル油中に１．
８４ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む第二の溶液
を添加した０次いで、攪拌された混合液を３０分かけて
１１５℃に加熱し、さらに３０分間この温度を保持した
０次いで、１２ｇのｌＯＯニュートラル油中に１．２３
ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む第三の溶液を添
加し、攪拌混合液を１１５℃にさらに３０分間保持した
。

次いで、４５４．７ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して、理論固体量を５０％に調節し、１１５
℃で３０分間攪拌した。得られた重合体溶液は２１０°
Ｆ（約ｉｏｏ℃）で２８６００センチストークの粘度を
右した（固体含有績４７．０％）０次いで、このように
して生成した相溶化剤をホモジナイザー中８０００ｐｓ
ｉで機械的に減成して、得られた相溶化剤生成物の粘度
を２１０°Ｆ（約１００℃）で１６５００センチストー
クに調節した。

区立体ヱ旦２」 上記方法によって製造した均質濃厚重合体相溶化剤９５
．４ｇ、オレフィン共重合体溶液（固体含有量１５％、
エチレン含有量４５％、重量平均分子量１１０００００
）１００．Ｚｏｏニュートラル油２．７ｇ及びポリアル
キルメタクリレート溶液（重量平均分子量９５００００
及び２１０６Ｆ（約１００℃）での粘度４９％固体含有
量で５０００■■２／秒）１６２ｇの混合物を反応容器
に装入した。得られた混合物を１００℃で３時間子分に
混合した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジョンの重合
体含有量は３７％であり、２１０°Ｆ（約１００℃）で
の粘度は１６３０センチストークであった。生成した相
溶化剤と重合体ブレンドに実施した試験の結果を次に挙
げる。

区狭茄鷹 １００℃での体積粘Ｉｆ　　　ｔＢ、５００　　　　１
．６３０（センチストーク） （ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） 固体含有ψ（％）　　　　　４７．０　　　　３７．Ｏ
Ｂ　Ｅ　　　　　　　　　　　　２９．５　　　　１５
．４１阪支定竹 超音波剪断安定性値　　　４８．４　　　　１７．４（
ＡＳＴＮ−Ｄ−２６０３） ボッシュ剪断安定性値　　５５．７　　　　２７．１（
ＡＳＴＭ−Ｄ−３１１４９） アスファルテン分散性　　０．２５　　　０．１２５を
示す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞ｓｓ　　　　　＞ｓ。

Ｕ　　非分散性相溶化剤及び重合体ブレンド枇症北舅 １５％固体含有着の低分子量エチレン／プロピレン」（
改合体油溶液１１平均分子＊１ｏｏｏ。

Ｏ及び２１０’Ｆ（約１００℃）テノ粘度１０３０腸■
２／秒）３３３．３ｇを反応容器に装入した。

次いで、メタクリレート系弔ψ体混合物４５６．８ｇを
添加し、混合液を室温でＩ５分ｔｉｌｌ撹拌した。

次いで、攪拌混合法を９５℃に加熱し、鉱油２２腸１中
に０．６４ｇのｔ−ブチルペルオクトエート含む溶液を
４時間かけて混合液に均一に供給した．次いで、１００
ニユートラル油５ｇ中に０、５１ｇのｔ−ブチルペルオ
クトエートを含む溶液をこの反応溶液に一度に供給した
．この混合液をさらに６０分間攪拌した後，さらに追加
の１−ブチルペルオクトエートを３０分間隔で二度添加
した。

次いで，１７４．２ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して，理論固体量を５０％に調節し、その混
合液を１１５℃で３０分間攪拌した．これで、反応が完
了したと考えられる。

このようして生成した重合体相溶化剤溶液は鉱油中に４
８．３％の固体を含み，わずかに濁っていた．この濃厚
重合体（相溶化剤）は２１０”Ｆ（約Ｚｏｏ℃）で２２
０００センチストークの粘度を有していた。

血止止１上上」 ９５、４ｇのｌ−記方法によって装造された濃厚重合体
溶液、ｌｏｎｇのオレフィン共重合体溶液（固体含有量
１５％、エチレン含有量４５％、重量平均分子量１００
０００）、２．７ｇの１００ニユートラル油及び１６２
ｇのポリアルキルメタクリレート溶滴（固体含有量４９
％，重量平均分子量９５００００及び２１０°Ｆ（約１
００℃）での粘度１５００■■２／秒）の混合物を反応
容器に装入した．得られた混合物を１００℃で３時間十
分に混合した。

濁った、粘性の分散体を得た．このエマルジョンの重合
体含有量は３７％であり，２１０＠Ｆ（約１００℃）で
の粘度は１７００センチス）　−りであった、生成した
相溶化剤と重合体ブレンドに実施した試験の結果を次に
挙げる。

１００℃での体積粘度　　２２，０００　　　　　１，
７００（センチストーク） （ＡＳ↑ドロー４４５） 固体含有酸（％）　　　　　４８．３　　　　　３７．
ＯＢＥ　　　　　　　　　　　　３０．９　　　　　１
５．８医１１ＱＬ性 超音波剪断安定性値　　　４８．４　　　　　１！９（
ＡＳＴＭ−Ｄ−２８０３） ボッシュ剪断安定性値　　５８．６　　　　　２８（Ａ
ＳＴＮ−Ｄ−３９４９） アスファルテン分散性　　試験せず　　０．５０を示す
重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞ｓｓ　　　　　＞ｓ。

Ｗ　　スチレン／イソプレン系相溶化剤及び重合体ブレ
ンド スチレン　イソプレン系 攪拌機、温度計及び窒素雰囲気を保持するためのアダプ
ターを取付けたコンデンサーを装備した２リツトルの三
つロフラスコに７５ｇのスチレン／イソプレン（ＳＴＰ
）系共重合体（５０％スチレン）、１７５ｇのｉｏｏニ
ュートラル油及び３７ｔ、Ｏｇのメタクリレート系単量
体混合物を装入した。得られた混合液を１００℃で２時
間加熱した。　ＳＩＰの溶解が完了した際に、１００ニ
ユートラル油２５ｇ中に０．６１ｇのｔ−ブチルペルオ
クトエートを含む溶液と４３ｇのメチルメタクリレート
との混合物を添加した。この混合液を１００℃で１時間
撹拌した後、１００ニユートラル油２５ｇ中にｏ、ｓｉ
ｇのｔ−ブチルペルオクトエートを含む溶液を反応混合
液に一度に添加した。この混合液をさらに１時間攪拌し
た後、Ｎ−ビニルピロリジノン１７ｇを添加した。この
混合液を確実に十分な混合を行なうために１５分間撹拌
してから、ｌＯＯニュートラル油２５ｇ中にｔ−ブチル
ペルオクトエ−）０．５１ｇを含む第二の溶液を添加し
た。ＷＩ拌混合液を１０分かけて１１５℃に加熱し、こ
の温度をさらに３０分間保持した０次いで、１００ニユ
ートラル油２５ｇ中に０．５１ｇのし一ブチルペルオク
トエートを含む第」ミの溶液を混合婦に添加し、攪拌混
合液をさらに３０分間１１５℃に保持した。

次いで、２３８．８ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して、理論固体量を５０％に調節し、その混
合液を１１５℃で３０分間攪拌した。これで、反応が完
了したと考えられる。

このようして生成した重合体系相溶化剤溶液は鉱油中に
４９，３％の固体を含み、濁っていた。この濃厚重合体
は２１０’Ｆ　（約１００Ｃりで１９４００センチスト
ークの粘度を有していた。

１倉謄）上２」 反応容器に上記方法によって製造した濃厚ｓ！Ｐ相溶化
剤溶液２３．７ｇ、オレフィン共重合体溶液（固体含有
量１５％、エチレン含有量４５％１重量平均分子量９０
０００及び２１０”Ｆ（約１００℃）テノ粘度９５０ｍ
ｍ２７秒）１００ｇ。

１００ニュートラル油３．３ｇ及びポリアルキルメタク
リレート溶液（固体含有ｆ＆４９％、眠醗平均分子１１
９５００００及び２１０’Ｆ（約１００℃）での粘度１
５００曽■２／秒）　１８２ｇの混合物を装入した。得
られた混合物を１００℃で３時間上分に混合した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジ。

ンの重合体含有量は３７％であり、２１Ｇ’Ｆ（約１０
０℃）での粘度は１３００センチストークであった０次
に、生成したＳＩＰ相溶化剤と重合体ブレンドとを試験
した。その結果を次に示す。

区鼠輩呈 １００℃テノ体積粘度　　１９．４００　　　　１．３
００（センナストーク） （ＡＳＴＮ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）　　　　　４９．：ｌ　　　　３７．
ＱＢ　Ｅ　　　　　　　　　　　３Ｇ、８　　　　１６
．：］ｉ！女主社 超音波剪断安定性値　　　５５．２　　　２１（ＡＳτ
ドロー２８０３） ボッシュ剪断安定性値　　８３．８　　　　３１（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−３９４９） アスファルテン分散性　　０．５１　　　０．５０を示
す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞９９　　　　　＞９０ｕ
　　ＥＰＤＮ系相溶他相溶化剤合体ブレンド框崖進１ Ｅ記のように装備した２リツトル反応容器に、３４３．
２ｇのジエン含有量５％の予め溶解させたＥＰＯＮ系三
元共重合体（固体含有量１５％１重量平均分子９１９５
０００）及び４５２．８ｇのメタクリレート系Ｑｉｔｔ
体混合物を装入した。得られた混合液を１００℃に加熱
した。１００ニユートラル油５．２ｇ中に０．６２ｇの
Ｅ−ブチルペルオクトエートを含む溶液を混合物に添加
した後、この混合液を１００℃で１時間攪拌した０次い
で、５ｇの１００ニユートラル油中に０．５２ｇのｔ−
ブチルペルオクトエートを含む溶液を反応混合液に一度
に添加した０次いで、この混合液をさらに１時間撹拌し
た後、１８．８ｇのＮ−ビニルピロリジノンを添加し、
次いで、この混合液を確実に１弓）な混合を行なうため
に１５分間攪拌した０次いで、１００ニユートラル油５
ｇ中にｔ−プチルペルオクトコー−）０．５２ｇを含む
第二の溶液を添加し、攪拌混合液を１０分かけて１１５
℃に加熱し、この温度をさらに３０分間保持した０次い
で、１００ニユートラル油５ｇ中に０．５１ｇのｔ−ブ
チルペルオクトエートを含む第三の溶液を加熱、攪拌混
合液に添加し、攪拌をさらに３０分間１１５℃で続行し
た。

次いで、１６２．８ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して、理論固体量を５０％に副筒し、その混
合液を１１５℃で３０分間攪拌した。これで１反応が完
了したと考えられる。

このようして生成した重合体相溶化剤溶液は鉱油中に４
７．８％の固体を含み、濁っていた。この濃厚重合体は
２１０°Ｆ（約１００℃）で１６０００センチストーク
の粘度を有していた。

垂丘僅ノ上２１ 反応容器に上記方法によって製造した濃ｎ重合体系相溶
化剤溶液９５．４ｇ、オレフィンＪ（ｒＲ合体溶液（固
体含有量１５％、エチレン含有楚４５％１重量平均分子
量１０００００及び２１０’Ｆ（約１００℃）での粘度
１０６０厘ｍ２７秒）１００ｇ、ｔｏｏニュートラル油
２．７ｇ及びポリアルキルメタクリレート溶液（重量平
均分子量９５００００）１６２ｇの混合物を装入した。

得られた混合物を１００℃で４時間十分に混合した。

濁った、粘性の分散体を得た。このエマルジョンの重合
体含有量は３７％であり、２１０’Ｆ（約１００℃）で
の粘度は１６５０センチストークであった。生成した相
溶化剤と重合体ブレンドに実施した試験の結果を次に挙
げる。

ス１す■釆 １００℃での体積粘度　　１８．０００　　　　１．６
５０（センチストーク） （ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）４７．８　　　３７．ＯＢ　Ｅ　　　
　　　　　　　　　２Ｂ、８　　　　１５．７髭凱支定
五 超音波剪断安定性値　　　４５．７　　　　１７（ＡＳ
ＴＭ−ロー２８０３） ボッシュ剪断安定性値　　５Ｌ４　　　　２Ｂ（ＡＳＴ
Ｍ−ロー３９４１３） アスファルテン分散性　　０．５０　　　０．２５を示
す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞９９　　　　　＞９０支
施舅Ｊ　相溶化剤及び重合体ブレンドの製造批痘止１ 攪拌機、温度計及び中素雰囲気を保持するためのアダプ
ターを取付けたコンデンサーを装備した１リツトルの三
つロフラスコに３０ｇのエチレン／プロピレン共重合体
（重量平均分子量１５００００）、１７０ｇの１００ニ
ユートラル油及び２３７．８ｇのメタクリレート系単醗
体混合物を装入した。得られた混合液を１００℃で１時
間加熱した。　ＥＰの溶解が完了した際に、ｌＯｏニュ
ートラル油３ｇ中に０．６１ｇのｔ−ブチルペルオクト
エートを含む溶液と２６ｇのメチルメタクリレートとの
混合物を添加した。この混合液を１００℃で１時間攪拌
した後、１００ニユートラル油３ｇ中に０．３１ｇのｔ
−ブチルペルオクトエートを含む溶液を反応混合液に一
度に添加した０次いで、この混合液をさらに１時間攪拌
した後、Ｎ−ビニルピロリジノンｉｏ、７ｇを添加した
０次いで、この混合液を確実に十分な混合を行なうため
に１５分間攪拌してから、ｌｏｓニュートラル油３ｇ中
にｔ−ブチルペルオクトエ−）０．４６ｇを含む第二の
溶液を添加した。攪拌混合液を１５分かけて１１５℃に
加熱し、この温度をさらに３０分間保持した１次いで、
１００ニユートラル油５ｇ中に０．３１ｇのし一ブチル
ペルオクトエートを含む第三の溶液を添加し、攪拌混合
液をさらに３０分間１１５℃に保持した。

次いで、４７ｇのｌＯＯニュートラル油を反応混合液に
添加して、理論固体着を５６％に調節し、１１５℃で３
０分間攪拌した。これで１反応が完了したと考えられる
。

重合体相溶化剤溶液は鉱油中に４９％の固体を含み、濁
っていた。この濃厚重合体は２１００Ｆ（約１００℃）
で２３６００センチストークの粘度を有していた。

五念体ヱ上上ヱ 反応容器に上記方法によって製造した濃厚重合体系相溶
化剤溶液１７．７ｇ、オレフィン共重合体溶液（固体含
有量１５％、エチレン含有量４５％１重量平均分子量１
０００００及び２１０’Ｆ（約Ｚｏｏ℃）での粘度１０
５０■腸２／秒）５０ｇ、１００ニュートラル油１．４
ｇ及びポリアルキルメタクリレート溶液（重量平均分子
量９５００００）８１ｇの混合物を装入した。得られた
混合物を１００℃で４時間子分に混合した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジョンの重合
体含有酸は３７％であり、２１０’Ｆ（約ｌＯＯ℃）で
の粘度は１８２０センチストークであった。相溶化剤に
実施した試験の結果を次りこ挙げる。

１００℃での体積粘度　　　２３，８００（センチスト
ーク） （ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） 固体含有量（％）　　　　　　４９ アスファルテン分散性　　　１．００ を示す重合体％ オーブン安定性（日）〉９９ ル蚊１」　低分子量グラフト共重合体溶液及び安定性を
有しない重合体ブレンド 反応容器に固体含有量１５％の低分子量エチレン／プロ
ピレン系共重合体油溶液（重量平均分子量９００００．
エチレン含有量４５％）３３６．２ｇを装入した０次い
で、４４３．８ｇのメタクリレート系単醗体混合物な０
．７６ｇのむ一ブチルベルオクトエート溶液とともに添
加した。混合液を室温で１５分間撹拌した０次いで、得
られた混合液の６０％を他の容器に移し、残りの単量体
混合液を反応容器中で１００℃に加熱した０反応容器の
温度が１００℃に達したらすぐに、残っている６０％の
単量体混合液を１時間かけて均一に反応容器に供給した
０次いで、１００ニユートラル油５ｇ中に０．５１ｇの
ｔ−ブチルペルオクトエートを含む溶液を反応混合液に
一度に添加した。この混合液をさらに６０分間攪拌した
後、Ｎ−ビニルピロリジノン１８ｇを添加した。この混
合液を確実に十分な混合を行なうために１５分間攪拌し
てから、１００ニユートラル油５ｇ中にＬ−ブチルペル
オクトエ−）０．５１ｇを含む第二の溶液を添加した０
次いで、攪拌混合液を５分かけて１１５℃に加熱し、こ
の温度をさらに３０分間保持した０次いで、５ｇの１０
０ニユートラル油中にｔ−ブチルペルオクトエ−）０．
５１ｇを含む第三の溶液を添加し、攪拌混合液をさらに
３０分間１１５℃に保持した。

次いで、１８４．９ｇの１００ニユートラル油を反応混
合液に添加して、理論固体量を５０％に調節し、１１５
℃で３０分間攬攪拌た。これで、反応が完ｒしたと考え
られる。

このようにして生成したグラフト重合体溶液は鉱油中に
４７％の固体を含み、わずかに濁っていた。この濃厚重
合体は２１０°Ｆ（約１００℃）で６１００センチスト
ークの粘度を有していた。

ｌｒ　　体ブレンド 反応容器に上記方法によって製造したグラフト重合体溶
液９５．４ｇ、オレフィン共重合体溶液（固体含有量１
５％、エチレン含有量４．５％、重量平均分子量９００
００及び２１０°Ｆ（約１００℃）での粘度９５０■厘
２７秒）１００ｇ、１００ニュートラル油２．７ｇ及び
１６２ｇのポリアルキルメタクリレート溶滴（重量平均
分子量９５００００）の混合物を装入した。得られた混
合液を１００℃で４時間中分に混合した。

濁った。粘性の分散体を得た。このエマルジマンの欧合
体含４４＆ｔｈは３７％であり、２１０’Ｆ（約１００
℃）での粘度は１１６０センチスト−りであった。

グラフト重合体溶液及び重合体ブレンドに実施した試験
の結果を次に挙げる。これは、グラフトＪｔ−重合体溶
液が安定なＰＮＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンドを製造す
るための相溶化剤として効果的でないことをはっきり示
している。

試ＪＬＩ■釆 １００℃テノ体積粘度　　６．１００　　　　１．１８
０（センチストーク） （＾ＳＴＭ−ロー４４５） 固体含有量（％）　　　　　４７．０　　　３７Ｂ　Ｅ
　　　　　　　　　　　　２２．３　　　　１Ｌ７五服
玄亙丘 超音波剪断安定性値　　　３２．２　　　　１８．０（
ＡＳＴＭ−Ｄ−２６０３） ボッシュ剪断安定性値　　４３．０　　　　２０．０（
ＡＳＴＮ−ロー３９４９） アスファルテン分散性　　０．５０　　　　０．２５を
示す重合体％ オーブン安定性（日）　　　＞９９　　　　２８裏施１
ｊ　低剪断速度における低温粘度性能本発明の方法に従
って製造した安定性重合体ブレンド（ＰＮＡ８５％、ｏ
ｃｐｉｓ％）のボーダーラインボンピング温度（ＢＰＴ
）としてＡＳＴＮ−Ｄ−３８０９によって測定された低
温粘度特性をＳＡＥ　ｌ０Ｗ−４０ＳＦ／ＣＧ配合油中
における市販の０ＣＰｓ及びＰＭＡｘ並びにＰＭＡ　１
０ＣＰ系濃厚物（ＰＮＡ　７０％、　ＯＣＰ　３０％）
と比較した。同じ清浄及び劣化防１ト剤を含有する基油
中の各油添加剤の濃度を１００℃における動粘度が同じ
（１４，０センチストーク）になるように調節した。結
果を表■にボす。

及−ユ 略並舅　　　　　　　　ＢＰＴ　（℃）”本発明のＰＭ
Ａ　１０ＣＰ系　　−２９／−，３０重合体ブレンド ０ＣＰｓ　　　　　　　　　　−２６／−２８ＰＮＡｓ
　　　　　　　　　　−３１／−３３ＰＭＡ　１０ＣＰ
系濃厚物　　　−２８／−２９−に回試験した この表は、本発明の重合体ブレンドが通常の０ＣＰｓ添
加剤及びＰＮＡ　１０ＣＰ系濃厚物より良好で、かつ通
常のＰＮＡｓ添加剤よりほんのわずか劣る低温粘度性能
特性を有することを示している。

文施璽ユ」　高剪断速度における低温粘度特性本発明の
ＰＭＡ　１０ＣＰ　　（８５／　１５）系重合体ブレン
ドの低温粘度特性を６％のＡＰＩ　５ＦＩＣＧ清浄及び
劣化防１ト剤を含有するＳＡＥ　１０１１１−４０油中
における通常のρに＾Ｓ添加剤及びＰＭＡｌｏＣＰ　　
（７０／３０）系濃厚物と比較した。結果を表ＩＩに示
す。

友一旦 ＰＭＡ　１０ＣＰ　　本発明の （７０／３０）　　ＰＭＡ　１０ＣＰ 匹　−盪夏物一　−劇ｉ佳υ 油中の重合体　　１０．８　　７．５　　　１０．１濃
度（％） 重合体系添加剤　１５．４２　１５．０　　　　１１７
８を含むＳＡＥｌｏＭ−４０油 の動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ−４４５） （センチストーク） ＣＣＳ　”　　　　　　３３．０　　３２．８　　　　
　３３．２（ポアズ） １０Ｇ／＋５０比”　　　７２／２８　１８／８２　　
　５２／４８Ｂ　Ｐ　Ｔ　（”Ｃ：）　　　−３２，８
−２９，２−３０，８（ＡＳＴＭ−Ｄ−３８０９） Ｓ　Ｓ　Ｐ　（”Ｏ）　Ｈ３−９５−９５−９５″”　
１９８０年８月にＳＡＥ　Ｊ３００によって定められた
ように一２０℃での冷却クランキングシミュレーターで
測定された粘度。

Ｈ２ヒ記の測定粘度、即ちＣＣ８を得るための１００％
及び１５ＯＮ等級の鉱油の比。

′４３連邦試験法２０３サイクルＣによって測定。

この試験は１本発明のＰＭ＾／　ＯＣＰ系重合体ブレン
ドがＰＭＡｇ単独の添加剤よりＣＣ５粘度に寄与せず、
より重い基油中に本発明のＰＩＩＡ　１０ＣＰ系ブレン
ドが使用できることを示している０通常、このことがよ
り良好にエンジンを清浄化し、かつエンジンオイルの消
費を減少するようにする。

ｍエ　高温及び高剪断速度性能 表ＩＩＩ 油中の重合体濃度（支））　　　　　８．４４　　　　
　７．６５ＰＭＡ１０ＯＰ　　　　　ＰＭＡ１０ＯＰ８
．６４　　　　　　　　６．３０ １４．０２　　　　　　　１４．０１ ５．９４　　　　　　　５．７８ ８．６５　　　　　　　　　− ３．８７　　　　　　　　３．８２ ３０．３　　　　　　　２３ １（表ＩＩで定めた）動粘度 この試験は１本発明のＰＮＡ　１０ＣＰ系重合体ブレン
ドが高温及び高剪断速度において、　ＰＨ＾Ｓ添加剤と
実質的に同様にエンジオイルの粘度に寄り、することを
示している。

ｍユ」　１００℃及び冷却クランキングシミュレーター
におけるブレンドＩＩｊ１東）Ｋ発明のＰＭＡ　／ＣＩ
ＧＰ系東合体ブレンド（８５／１５）並びに市販の０Ｃ
Ｐｓ、　ＰＭＡｓ及びＰＭＡ　１０ＣＰ系濃厚物の濃度
を７．３％の石版のＡＰＩ　ＳＦ／ＣＧ清節及び劣化防
止剤を含む溶媒精製１００ニユートラル油で調製して、
１００℃での粘度を１４．５±Ｇ、Ｌセンチストーク（
ＡＳτトド４４５）にした、この粘度にするのに必要な
固体重合体のパーセントを上記冷却クランキングシミュ
レーター法（１Ｊ８０年８月、ＳＡＥ　Ｊ−３００）を
用いる一２０℃での動粘度測定結果とともに表ｔＶに示
す、ポアズで示すＣＣ５粘度はエンジンが低温で始動で
きる速度に関連する。ＣＣＳ粘度が低いほど、エンジン
の始動速度を高くする。

−表一一」Ｘ− 固体重合体含有量（（６）　　　５．５６　　　　　２
．１２（ホ）汗り乃 ４．１３３．７３ １４．５５　　　　　　　　　　　１４．４８２３９　
　　　　　　　　　　１９．３この結果は１本発明のＰ
ＭＡ　１０ＣＰ系重合体ブレンドが１００℃において通
常のＰＭＡｓより非常に良好なブレンド効果を有するが
、冷却クランキングシミュレーター法における粘度にあ
まり寄与していないことを示している。

Ｘ庭１」」　貯蔵安定性及び単量体転化率実施例に従っ
て製造した１０％及び１５％の相溶化剤を含む本発明の
重合体ブレンド（ＰＭＡ　８５％、　ＯＣＰ　１５％）
に実施した１００℃での多くの促進貯蔵安定性試験の平
均値を次に挙げる。アルキルメタクリレート単量体の転
化率は、各相溶化剤を含む重合体ブレンドが二相に分離
する日数に関連した。結果を表Ｖに示す。

友−Ｎ 促進貯蔵安定性試験 ＰＭＡｌｏＧＰ（８５／１５） 重合体ブレンド中　分離１１数及び単量体転化率へ枇症
止ｊｌｌｉ！Ｌｏ２Ｌ　　　ｌＩｒ　　　東コ高」二・
ｔｏ　　　　　　ｔｏ　　　１５　　２８″１約９０％
より高＜　９２．５％より低い単量体転化率 Ｈ２Ｏ２，５％より高＜８５％より低い単量体転化率に
５９５％より高い単量体転化率 この結果は１重合体ブレンド中の相溶化剤の濃度に関係
なく、単量体転化率が高いほど、貯蔵安定性が増すこと
をはっきりと示している。高度の単量体転化率を有する
１０％の相溶化剤を含むブレンドは中程度の転化率を有
する１５％の相溶化剤を含むブレンドとほぼ同じ安定性
である。さらに、約９２．５〜９５％から約９５％より
高い単量休転化率へ転化率が増大すると、相溶化剤の濃
度に関係なくほぼ二倍の安定性になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）溶媒中の濃度が約５〜２０重量％である油溶性炭化
   水素系幹重合体、混合物成分の重量に基づいて少なくと
   も約８０重量％の濃度で存在する少なくとも１種のアル
   キルメタクリレート単量体及び混合物成分の重量に基づ
   いて約０．１〜０．５重量％の濃度で存在する水素引抜
   き可能な遊離基重合開始剤を溶媒中で均一に混合するこ
   とによって反応溶液を生成し；次いで、この反応溶液の
   粘度が１００℃で少なくとも８０００センチストークに
   なり、該反応溶液の固体重合体含有量が約４０〜６０重
   量％になり、かつ前記単量体の転化率が約９０重量％よ
   り高くなるまで、該反応溶液を約６０〜１７５℃の温度
   でグラフト重合して相溶化剤を生成し；かくして得られ
   た相溶化剤が、少なくとも８０重量％のポリメタクリレ
   ートセグメント及び２０重量％以下のオレフィン共重合
   体セグメントから成る別個に製造されたポリメタクリレ
   ートとオレフィン共重合体との混合物を安定化するのに
   適したものであることを特徴とするオレフィン共重合体
   −ポリメタクリレート重合体ブレンド型油添加剤用相溶
   化剤を製造する方法。 ２）少なくとも８０重量％のポリメタクリレートセグメ
   ントと２０重量％以下のオレフィン共重合体セグメント
   とから成る特許請求の範囲第１項記載の方法によって製
   造された相溶化剤。 ３）前記油溶性炭化水素系幹重合体がエチレン−プロピ
   レン系共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系改質
   三元共重合体、スチレン−イソプレン系共重合体及びス
   チレン−ブタジエン系共重合体から成る群から選択され
   る特許請求の範囲第１項記載の方法によって製造された
   相溶化剤。 ４）前記反応溶液に前記アルキルメタクリレート単量体
   の重量に基づいて約０．５〜１０重量％のグラフト用極
   性窒素含有単量体を添加し、前記相溶化剤上に前記極性
   単量体をグラフト重合することからさらに成る特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ５）前記グラフト用極性窒素含有単量体がＮ−ビニルピ
   ロリジノンである特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６）特許請求の範囲第５項記載の方法によって製造され
   た分散性相溶化剤。 ７）剪断安定性を改良するために前記相溶化剤を減成す
   ることからさらに成る特許請求の範囲第１項又は第４項
   記載の方法。 ８）特許請求の範囲第７項記載の方法によって製造され
   た相溶化剤。 ９）固体重合体含有量が約４０〜６０重量％であり、粘
   度が１００℃で少なくとも８０００センチストークであ
   り、かつアルキルメタクリレート単量体の重合体への転
   化率が少なくとも９０重量％である、少なくとも８０重
   量％のポリメタクリレートセグメント及び２０重量％以
   下のオレフィン共重合体セグメントから成るグラフト共
   重合体含有溶液から成ることを特徴とする別個に製造さ
   れたポリメタクリレートとオレフィン共重合体とをブレ
   ンドするための相溶化剤。 １０）固体重合体含有量が約４５〜５５重量％であり、
   かつ粘度が１００℃で約１６０００〜２５０００センチ
   ストークである、少なくとも８５重量％のポリメタクリ
   レートセグメント及び１５重量％以下のオレフィン共重
   合体セグメントから成る特許請求の範囲第９項記載の相
   溶化剤。 １１）アルキルメタクリレート単量体の重合体への転化
   率が約９５重量％より高いことからさらに成る特許請求
   の範囲第１０項記載の相溶化剤。 １２）前記溶媒が潤滑油である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １３）炭化水素系潤滑油中に溶解された特許請求の範囲
   第９項又は第１０項記載の相溶化剤を含有する潤滑液。 １４）ポリメタクリレートセグメントの重量に基づいて
   約０．５〜１０重量％のＮ−ビニルピロリジノンをさら
   に含有する特許請求の範囲第９項又は第１０項記載の相
   溶化剤。 １５）全固体重合体重量に基づいて約５〜２０重量％の
   特許請求の範囲第８項又は第９項記載の相溶化剤固体重
   合体及び約９５〜８０重量％の別個に製造されたポリメ
   タクリレートから成る重合体ブレンド。 １６）全固体重合体重量に基づいて約５〜２０重量％の
   特許請求の範囲第８項又は第９項記載の相溶化剤固体重
   合体及び約９５〜８０重量％の別個に製造されたオレフ
   ィン共重合体から成る重合体ブレンド。 １７）溶媒中の濃度が約５〜２０重量％である、エチレ
   ン−プロピレン系共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
   エン系改質三元共重合体及びスチレン−イソプレン系共
   重合体から成る群から選択される油溶性炭化水素系幹重
   合体、混合物成分の重量に基づいて少なくとも約８０重
   量％の濃度で存在する少なくとも１種のアルキルメタク
   リレート単量体及び混合物成分の重量に基づいて約０．
   １〜０．５重量％の濃度で存在する水素引抜き可能な遊
   離基重合開始剤を溶媒中で均一に混合することによって
   反応溶液を生成し；前記反応溶液の粘度が１００℃で少
   なくとも８０００センチストークになり、固体重合体含
   有量が約４０〜６０重量％になり、かつアルキルメタク
   リレート単量体の重合体への転化率がルなくとも９０重
   量％になるまで、前記反応溶液を約６０−１７５℃の温
   度でグラフト重合して、相溶化剤溶液を生成し；次いで
   、約５〜２０重量％の前記相溶化剤溶液を、少なくとも
   約８０％のポリメタクリレートと２０％以下のオレフィ
   ン共重合体との重量割合で油中に溶解された十分な量の
   別個に製造されたポリメタクリレート及びオレフィン共
   重合体とブレンドすることから成ることを特徴とする少
   なくとも８０重量％のポリメタクリレートセグメント及
   び２０重量％以下のオレフィン共重合体セグメントから
   成る安定な濃厚重合体ブレンド型油添加剤を製造する方
   法。 １８）特許請求の範囲第１７項記載の方法によって製造
   された濃厚重合体ブレンド型油添加剤。 １９）固体重合体含有量が約４５〜５５重量％になり、
   粘度が１００℃で約１６０００〜２５０００センチスト
   ークになり、かつアルキルメタクリレート単量体の重合
   体への転化率が少なくとも９５重量％になるまでｔ−ブ
   チルペルオクトエート重合開始剤を用いて前記反応溶液
   を約８０〜１１５℃の温度でグラフト重合して、相溶化
   剤溶液を生成し、次いで、約１０〜１５重量％の前記相
   溶化剤溶液を、ポリメタクリレート８５〜９０％及びオ
   レフィン共重合体１５〜１０％の重量割合である十分な
   量の別個に製造されたポリメタクリレート及びオレフィ
   ン共重合体とブレンドすることからさらに成る特許請求
   の範囲第１７項記載の方法。 ２０）特許請求の範囲第１９項記載の方法によって製造
   された濃厚重合体ブレンド型油添加剤。 ２１）１００℃で少なくとも８０００センチストークの
   粘度、約４０〜６０重量％の固体重合体含有量、かつ少
   なくとも９０重量％のアルキルメタクリレート単量体の
   重合体への転化率を有する少なくとも８０重量％のポリ
   メタクリレートセグメント及び２０重量％以下のオレフ
   ィン共重合体セグメントから成る約５〜２０重量％の相
   溶化剤、及び少なくとも約８０％のポリメタクリレート
   と２０％以下のオレフィン共重合体との重量割合で油中
   に溶解された別個に製造された全固体重合体重量に基づ
   いて約９５〜８０重量％のポリメタクリレート及びオレ
   フィン共重合体とから成り、少なくとも３ヶ月間８０℃
   で貯蔵するに際し安定である濃厚重合体ブレンド型油添
   加剤。 ２２）固体重合体含有量が約５０重量％であり、粘度が
   １００℃で約１６０００〜２５０００センチストークで
   あり、かつアルキルメタクリレート単量体の重合体への
   転化率が少なくとも９０重量％である、少なくとも８５
   重量％のポリメタクリレートセグメントと１５重量％以
   下のオレフィン共重合体セグメントとから成る約１０重
   量％の相溶化剤、及び少なくとも８５重量％のポリメタ
   クリレートと１５重量％以下のオレフィン共重合体とか
   ら成る別個に製造された約９０重量％のポリメタクリレ
   ートとオレフィン共重合体との混合物とから成ることを
   特徴とする濃厚重合体ブレンド型油添加剤。 ２３）約０．５〜１０重量％のＮ−ビニルピロリドング
   ラフト重合体をさらに含有する特許請求の範囲第２１項
   又は第２２項記載の濃厚重合体ブレンド型油添加剤。 ２４）少量の特許請求の範囲第２１項記載の重合体ブレ
   ンド型油添加剤と大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ２５）少量の特許請求の範囲第２２項記載の重合体ブレ
   ンド型油添加剤と大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ２６）少量の特許請求の範囲第１４項記載の相溶化剤と
   大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ２７）少量の特許請求の範囲第２３項記載の重合体ブレ
   ンド型油添加剤と大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ２８）少量の特許請求の範囲第９項記載の相溶化剤と大
   量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ２９）少量の特許請求の範囲第１０項記載の相溶化剤と
   大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ３０）少量の特許請求の範囲第１５項記載の相溶化剤と
   大量の炭化水素油とから成る潤滑液。 ３１）少量の特許請求の範囲第１６項記載の相溶化剤と
   大量の炭化水素油とから成る潤滑液。