Dispersiones estables de polímero y procesos para la elaboración La presente invención se relaciona con dispersiones de polímero que tienen alta estabilidad, procesos para la elaboración y la utilización de estas dispersiones de polímero. El índice de viscosidad de los mej oradores para aceites de motor y generalmente polímeros sustancialmente basados en hidrocarburos. Típicamente los niveles de adición en aceites de motor son de alrededor de 0.5 - 6% por peso, dependiendo del efecto de engrosamiento de los polímeros. Particularmente los mej oradores de índice de viscosidad económicos son los copolímeros de olefinas (OCP) que están compuestos predominantemente por etileno y propileno o copolímeros hidrogenados (HSD) de dienos y estireno. El excelente efecto engrosador de estos tipos de polímero debe verse a la luz de la tediosa elaboración de proceso en la preparación de .formulaciones de aceite lubricante. En particular, la mala solubilidad en los aceites en los que las formulaciones basan sus dificultades presentes. Donde se utilizan los polímeros sólidos que no se han disuelto anteriormente, por lo tanto existen períodos largos de agitación, el uso de agitadores especiales y/o unidades de premolido que son necesarias. Si se utilizan polímeros concentrados que ya están predisueltos en el aceite como formas comerciales acostumbradas, solamente una forma de entrega con potencia del' 10-15% de los OCP o HSD puede realizarse. Las concentraciones más altas están asociadas con viscosidades reales excesivamente altas de las soluciones (> 15,- 000 mmVs a temperatura ambiente) y por lo tanto pueden raramente ser manejadas. Particularmente contra estos antecedentes, se desarrollan las dispersiones altamente concentradas de copolimeros de olefina y copolímeros de dieno/estireno hidrogenados . La tecnología de dispersión descrita permite la elaboración de soluciones de polímero que tienen un contenido de OCP o HSD de más de 20%, se obtienen viscosidades cinemáticas que permiten la incorporación conveniente en las formulaciones de aceite lubricante. En principio, el llamado emulsificante o de un componente de dispersión. Los componentes de dispersión acostumbrados son, ínter alia polímeros OSC o HSD en los que los metacrilatos de alquilo o mezclas de metacrilato/ estireno de alquilo generalmente se han injertado. Las dispersiones en las que se utiliza un solvente que disuelve el componente de metacrilato de la dispersión mejor y la fracción de OCP o HSD peor, también son conocidas. Este solvente junto con la fracción de metacrilato de las formas de producto del componente principal de la fase continua de la dispersión. Formalmente, la fracción de OCP o HSD es el componente principal de la fase discontinua o dispersa . Inter alíar lo siguientes documentos son referentes a la - tecnología anterior: US 4,149,984 EP-A-0 008 327 DE 32 07 291 DE 32 07 292 US 4,149,984 describe un proceso para la elaboración de aditivos para aceite lubricante al mejorar la compatibilidad entre los metacrilatos de polialquilo, referidos a continuación como PAMA, y las poliolefinas . La cantidad por peso de PAMA es de 50-80% por peso y el de la poliolefina es de 20-50%. El contenido total del polímero de la dispersión es de 20-55%. La utilización de monómeros de dispersión como N-vinilopirrolidona, para injertarse también se menciona. Antes de esta aplicación, se conocía que los metacrilatos pueden polímerizarse en una poliolefina a través de injerto (DT-AS 1 235 491) .
??-?-0 008 327 protege el proceso para la elaboración de aditivos de aceite lubricantes basados en copolimero en bloque hidrogenado de dienos y estireno conjugados, metacrilatos de estireno y de alquilo o exclusivamente metacrilatos de alquilo que se injertan en el copolimero de bloque hidrogenado en la primera etapa y un injerto (por ejemplo, N-vinilopirrolidona ) se acumula en la segunda etapa. La cantidad del copolimero en bloque hidrogenado basado en el contenido total del polímero es 5-55% por peso, esto es que el primer injerto consistente de ????/estireno es de 49.5-85% y que el segundo injerto es de 0.5-10%. El documento DE 32 07 291 describe los procesos que permiten la incorporación incrementada del copolimero de olefinas. El contendido del copolimero de olefinas se dice que es de 20-65% en relación con el peso total de la dispersión. La materia de la invención es que las dispersiones más altamente concentradas se obtienen al utilizar solventes adecuados que disuelven pobremente los copolimeros de olefinas y bien los componentes que contienen P2¾MA. DE 32 07 291 se entiende como que es una patente de proceso que describe en particular la preparación de las dispersiones. DE 32 07 292 corresponde sustancialmente a DE 32 07 291, pero en lugar de esto debe entenderse que protege ciertas composiciones de copolímero . Estas composiciones se elaboran a través de un proceso análogo al que se describe en DE 32 07 291. Las dispersiones de polímero descritas en la tecnología anterior ya tienen un buen perfil de propiedades. Sin embargo, su estabilidad particularmente vale la pena de mejorarse. Debe considerarse aquí que las dispersiones de polímero tienen que almacenarse durante períodos prolongados sin aparatos de enfriamiento que se utilizan generalmente. El tiempo de almacenamiento incluye en particular la transportación, etc., donde ocurren temperaturas superiores a 40°C o hasta 50°C. Adicionalmente es un objetivo de la presente invención proveer dispersiones de polímero que tienen una baja viscosidad en combinación con un alto contenido de poliolefinas . Mientras más alto sea el contenido de OCP o de HSDr mayor será en general la viscosidad de la dispersión. Por otro lado, un alto contenido de estos polímeros es deseable con el fin de reducir los costos del transporte. Debe considerarse aquí que una viscosidad más baja permite una mezcla más fácil y rápida de los me oradores del índice de viscosidad en el aceite base. Por lo tanto se pretende proveer dispersiones de polímero que tienen particularmente una baja viscosidad. Adicionalmente los procesos para la elaboración de las dispersiones de polímero antes mencionadas son relativamente difíciles de controlar, de manera que ciertas especificaciones pueden cumplirse solamente con una gran dificultad.
Correspondientemente, se pretendió proveer dispersiones de polímero cuya viscosidad puede ajustarse fácilmente a los valores predeterminados. Un objetivo adicional fue el de proveer dispersiones de polímero que tienen un alto contenido de poliolefinas, en particular de copolímeros de olefinas y/o de copolímeros de bloque hidrogenados. Adicionalmente, las dispersiones de polímero deben tener la capacidad de haber sido elaborados fácil y económicamente, se pretende en particular para uso de componentes comercialmente disponibles. La producción debe tener la capacidad de llevarse a cabo a una escapa industrial sin nuevas plantas o plantas de diseño complicado requeridas para este propósito. Estos y otros objetivos adicionales que no se mencionan explícitamente pero que pueden fácilmente derivarse se concluye de las relaciones discutidas en el presente que al inicio se logran por las dispersiones de polímero que tienen las características de la Reivindicación 1 de la Patente. Las modificaciones expedientes de las dispersiones del polímero de acuerdo con la invención se protegen en las sub- reivindicaciones que se relacionan nuevamente con la Reivindicación 1. En relación con el proceso para la elaboración de las dispersiones del polímero, la Reivindicación 17 ofrece un logro del objetivo subyacente, mientras que la Reivindicación 18 protege un uso preferido de las 'dispersiones de un polímero de la presente invención. Debido a que las dispersiones de polímero comprenden: a) por lo menos una poliolefina dispersada, b) por lo menos un componente dispersado, c) por lo menos un éster, y d) por lo menos un éter que comprende grupos de (oligo) oxialquilo, la relación de peso del éster c) al éter d) inicia en el rango de 30:1 a l:30r es posible proveer, de una manera no directamente predecible, dispersiones de polímero que tienen particularmente una alta estabilidad. Al mismo tiempo, un número de venta as adicionales pueden lograrse por las dispersiones de polímero de acuerdo con la invención. Estas incluyen, inter alia: • Las dispersiones de polímero de acuerdo con la invención pueden comprender particularmente grandes cantidades de poliolefinas que tienen una mejoría en el índice de viscosidad o, en aceites lubricantes, un efecto espesador. • Las dispersiones de polímero de la presente invención pueden ajustarse de una manera particularmente simple hacia una viscosidad predeterminada . • Las dispersiones de polímero de acuerdo con la materia de la presente invención tienen una baja viscosidad. • La preparación de las dispersiones del polímero de la presente invención pueden llevarse a cabo de una manera particularmente fácil y simple. Las plantas industriales acostumbradas pueden utilizarse para este propósito . La dispersión del polímero comprende, como un componente esencial para la invención, poliolefinas que presentemente tienen una mejoría en el índice de viscosidad o un efecto engrosante. Estas poliolefinas han sido conocidas durante mucho tiempo y se describen en los documentos mencionados en la tecnología anterior . Estas poliolefinas incluyen en particular copolimeros de poliolefinas (OCP) y copolímeros de estireno/ dieno hidrogenados (HSD) . Los copolimeros de poliolefinas (OCP) que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son conocidos por si mismos. Estos son principalmente polímeros sintetizados de etileno, propileno, isopreno, butileno y/o adicionalmente de a-olefinas que tienen de 5 a 20 átomos de C, como ya se recomiendan como mejoradores VI. Los sistemas que se han injertado con pequeñas cantidades de monómeros que contienen oxígeno-o nitrógeno (por ejemplo de 0.05 a 5% por peso de anhídrido maléico) también pueden utilizarse. Los copolímeros que contienen componentes de dieno son generalmente hidrogenados con el fin de reducir la sensibilidad de oxidación y la tendencia a la reticulación de los me oradores del índice de viscosidad. El peso molecular Mw es en general de 10,000 a 300,000, preferentemente de 50,000 a 150,000. Estos copolímeros de olefinas se describen, por ejemplo, en las Solicitudes Alemanas Dejadas Abiertas DE-A 16 44 941, DE-A 17 69 834, DE-A 19 39 037, DE-A 19 63 039 y DE-A 20 59 981. Los copollmeros de etileno/ propileno son particularmente útiles y los terpolimeros que tienen los componentes conocidos terciarios, como etilideno-norborneno (cf. Marcomelecular eviews, Vol. 10 (1975)) también son posibles, pero su tendencia a la reticulación también debe tomarse en cuenta en el proceso de enve cimiento- La distribución puede ser sustancialmente al azar, pero los polímeros secuenciales que comprenden bloques de etileno también pueden utilizarse -venta osamente. La relación de los monómeros de etileno/ propileno es variable dentro de ciertos límites, lo que puede ajustarse alrededor de 75% para el etileno y alrededor de 80% para el propileno como un limite superior. Debido a su tendencia reducida para disolverse en aceite, el propileno es menos adecuado que los copolíirteros de etileno/ propileno. Adicionalmente a los polímeros que tienen una incorporación de propileno atáctico predominantemente, los que tienen una isotáctica más pronunciada o una incorporación de propileno sindiotáctico también puede utilizarse. Estos productos están disponibles comercialmente, por ejemplo bajo los nombres comerciales de Dutral® CO o34, Dutral® CO 038, Dutral® CO 043, Dutral® CO 058, Buna® EPG 2050 o Buna® EPG 5050. Los copolimeros de . estireno/ dieno hidrogenados (HSD) son igualmente conocidos, estos polímeros se describen, por ejemplo, en DE 21 56 122. Estos son en general isopreno/estireno hidrogenado o copolimeros de butadieno/ estireno. La relación de dieno a estireno es preferentemente en el rango desde 2:1 hasta 1:2, particularmente preferente alrededor de 55:45. El peso molecular Mw es en general de 10,000 a 300,000, preferentemente entre 50,000 y 150,000. De acuerdo con un aspecto particular de la presente invención, la proporción de ios enlaces dobles después de la hidrogenación no es mayor que 15%, particularmente preferente no más de 5%, basado en el número de los enlaces dobles antes de la hidrogenación. Los copolimeros de estireno/ dieno hidrogenados pueden obtenerse comercialmente bajo el nombre comercial de OSHELLVIS 50, 150, 200r 250 o 260. En general, la cantidad de los componentes A) es por lo menos 20% por peso, preferentemente por lo menos 30% por peso y particularmente preferente por lo menos de 40% por peso, sin que exista una intención de imponer una restricción aquí . El componente B) El Componente B) está formado por lo menos de un componente dispersante, siendo posible para este componente se referido frecuentemente como copolímeros en bloque. Preferentemente, por lo menos uno de estos bloques tiene una alta compatibilidad con las poliolefinas de los componentes A) previamente descritos, por lo menos un bloque adicional de los bloques contenidos en los componentes dispersantes tienen solamente una baja compatibilidad con las poliolefinas descritas anteriormente. Estos componentes dispersantes se conocen por si mismos, los compuestos preferidos se describen en la tecnología anterior antes mencionada. La radical compatible con los componentes A) generalmente tiene un carácter no polar donde la radical incompatible es de una naturaleza polar. De acuerdo con un aspecto particular de la presente invención, los componentes dispersantes preferidos pueden considerarse como copolímeros en bloque que comprenden uno o más bloques A y uno o más bloques X, el bloque A representa las secuencias del copolimero de olefinas, las secuencias de poliisopreno hidrogenado, copolímeros hidrogenados de butadieno/ isopreno o copolímeros hidrogenados de butadieno/ isopreno y estireno y el bloque X representa las secuencias de poliacrilato-, polimetacrilato-, etireno-, ct-metilestireno o N-vinil-eterociclico o secuencias que comprenden mezclas heterociclos de poliacrilato, polimetacrilato, estireno, oc-me til estireno o N-vinilo. Los componentes dispersantes preferidos pueden elaborarse por polimerización de injerto, monómeros polares que se injertan en las poliolefinas descritas anteriormente, en particular en OCP y HSD. Para este propósito, las poliolefinas pueden tratarse previamente a través de degradación mecánica y/o térmica. Los monómeros polares incluyen en particular compuestos de (me ) acrilatos y estireno. La expresión (met ) acrilatos incluyen metacrilatos y acrilatos y las mezclas de los dos . De acuerdo con un aspecto particular de la presente invención, una composición de monómero que comprende uno o más (met ) crilatos de la fórmula (I).
donde R denota hidrógeno o metilo y R1 denota hidrógeno o una radical de alquilo lineal o ramificada que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, se utilizan en la reacción de injerto.
Los monómeros preferidos de acuerdo con la fórmula (I) incluyen, Inter alia, (met) acrilatos que se derivan de alcoholes saturados como, (me ) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-propilo, (met) acrilato de isopropilo, (met) acrilato de n-butilo, (met) acrilato de ter-butilo, (met) acrilato de pentilo, (met) acrilato de hexilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de heptilo, (met) acrilato de 2-ter-butilheptilo, (met) acrilato de octilo, (met ) acrilato de 3-isopropilheptilo, (me ) acrilato de nonilo, (met) acrilato de decilo, (met) acrilato de undecilo, (met) acrilato de 5-metiloundecilo, (met) acrilato de dodecilo, (met) acrilato de 2-metilododecilo, (met) acrilato de tridecilo, (met) acrilato de 5-metiltridecilo, (met) acrilato de tetradecilo, (met ) acrilato de pentadecilo, (met) acrilato de íiexadecilo, (met) acrilato de metilhexadecilo, (met) acrilato de ñeptadecilo, (met) acrilato 5-isopropilheptadecilo, (met) acrilato de 4-ter-butiloctadecilo, (met) acrilato de 5-etiloctadecilo, (met) acrilato de 3-isopropiloctadecilo, (met) acrilato de octadecilo, (met) acrilato de nonadecilo, (met) acrilato de eicosilo, (met) acrilato de cetileicosilo, (met) acrilato de esteariloicosilo, (met) acrilato de decosilo, y/o (met) acrilato de eicosiltetratriacontili (me ) acrilatos que se derivan insaturados, como, por ejemplo, (met) acrilato de 2-propinilo, (met) acrilato de alilo, (met) acrilato de vinilo, (met) acrilato de oleilo; (met) acrilatos de cicloalquilo , como
(met) acrilato de ciclopentilo, ( met) acrilato de 3-vinilocicloliexilo, ( met) acrilato de ciclohexilo, (me ) acrilato de bornilo. Adicionalmente, la composición del monómero puede comprender uno o más (met) crilatos de la fórmula (ID
donde R denota hidrógeno o metilo y R2 denota un radical de alquilo sustituido por un grupo de OH y que tiene de 2 a 20 átomos de carbono o denota una radical alcoxilatada de la fórmula (III)
donde R3 y R4 representan independientemente hidrógeno o metilo, R3 representa hidrógeno o un radical de alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono y n representa un número entero de 1 a 90. Los (met) acrilatos de acuerdo con la fórmula (III) se conocen por las personas expertas en la tecnología. Estos incluyen, Inter alia, (met) acrilatos de hidroxialquilo, como metacrilato de 3-hidroxipropilo, metacrilato de 3 , 4-dihidroxibutilo, irietacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo , (met ) acrilato de 2 , 5-dimetil-l , 6-hexanediol , (met ) acrilato de 1, 10-decanediol, (met ) acrilato de 1 , 2-propanediol ; derivados de polioxietileno y polioxipropileno de ácido (met) acrilico, como (met ) acrilato de glicol de trietileno, (met) acrilato de glicol de tetraetileno y (met) acrilato de glicol de tetrapropileno. Pueden obtenerse (met ) crilatos que tienen un radical de alcohol de cadena larga, por ejemplo, al reaccionar los ácidos correspondientes y/o los
(met ) acrilatos de cadena corta., en particular
(met) acrilatos de metilo o (met) acrilatos de etilo, con alcoholes grasos de cadena larga, en general una mezcla de ésteres como, por ejemplo, se forman (met) acrilatos que tienen diferentes radicales de alcohol de cadena larga. Estos alcoholes grasos incluyen, inter alia, Oxo Alcohol® 7911 y Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 de Monsanto; Alphanol® 70 de ICI; Nafol® 1620, Alfil® 610 y Alfil® 810 de Condea; Epal® 610 y Epal® 810 de Ethyl Corporation; Linevol® 79, Linevol® 911 y Dobanol® 25L de Shell AG; Lial 125 de Augusta® Milán; Dehudad® y Lorol® de Henkel KGaA y Linopol® 7-11 y Acropol® 91 Ugine Kuhlmann. Adicionalmente, la composición del monómero puede comprender uno o más (met ) acrilatos de la fórmula (IV)
donde R denota hidrógeno o metilo, X denota oxígeno o un grupo de aminos de la fórmula -2STH- o -NR7-donde R' representa un radical de alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y R6 denota una radical alquilo lineal o ramificada sustituida por lo menos por un grupo -NR°R9 y tiene de 2 a 20, preferentemente de 2 a 6, átomos de carbono, R8 y R&, independientemente de uno y el otro, representan hidrógeno o una radical de alquilo que tiene de 1 a 20, preferentemente 1 a 6 átomos de carbono o en el que R3 y R9, incluyendo el átomo de nitrógeno y opcionalmente un átomo de nitrógeno o de oxígeno formando un anillo de 5 o 6 miembros que opcionalmente pueden sustituirse por Ci-C5-alquilo . Los (met) acrilatos o las (met) a chilamidas de acuerdo con la fórmula (IV) incluyen, ínter alia, amidas de ácido (met) acrílico, como: metacrilamida de N- ( 3-dimetilaminopropilo ) metacrilamida de N- (3-dietilfosfono) , 1-metacriloilamida-2 -metil-2-pro anol, metacrilamida de N- ( 3-dibutilaminopropilo ) , metacrilamida de N-ter-butil-N- (dietilfosfono) , metacrilamida de N, -bis (2-dietilaminoetilo) , 4-metacriloilamida-4-metil-2-pen anol, metacrilamida de JST- (metoximetilo) , metacrilamida de N- (2-hidroxietilo) , N-acetilmetacrilamida, metacrilamida de N- (dimetilaminoetilo ) , N-metil-N-fenilmetacrilamida, N, N-dietilmetacrilamida, N-me ilmetacrilamidaf Nr W-dimetilmetacrilamida, N-isopropilmetacrilamida; metacrilatos de aminoalquilo, como tris ( 2-m.etiacriloiloxietilo ) amina, metacrilato de iNT-metilxormamidaetilo, metacrilato de 2- reidoetilo; (met) acrilatos heterociclicos, como (met ) acrilato de 2- ( 1-imidazolilo) -etilo, (met ) acrilato de 2- (4-metacriloiloxietilo) -2-2pirrolidona . Adicionalmente, la composición de monómeros puede comprender compuestos de estireno. Estos incluyen, Inter alia, estireno, estírenos sustituidos que tienen un sustituyente de alquilo en la cadena lateral, como, por ejemplo, oc-metilestireno y ct- etilestireno, estírenos sustituidos que tienen un sustituyente de alquilo en el anillo, como viniltolueno y p-metilestireno, estírenos alogenados, como, por ejemplo, laonocloroestirenos, dicloroestirenos , tribromoestirenos y tetrabromo estírenos. Adicionalmente, las composiciones del monómero pueden comprender compuestos de vinilo heterocíclico, como 2 -vinilpiridina, 3-vinílpíridína, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-e il-4-trinilpiridina, 2, 3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazola, 3-vinilcarb zola, 4-vinilcarbazola, 1-vinilimidazola, 2-metil-l-vinilimidazola, N-vinílpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N^vinilpirrolidina, 3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolactama, viniloxol na, vinilbutano, viniltiofeno, vinil iolano, viniltiazoles y viniltiazoles hidrogenados, viniloxazoles ? viniloxazoles hidrogenados. Además de los compuestos de estireno y de los (met) acrilatos, los monómeros preferidos particularmente son los monómeros que tienen efectos de dispersión, como, por ejemplo, los compuestos de vinilo heterocíclico antes mencionados . Estos monómeros son adicionalmente designados como monómeros dispersantes. Los monómeros insaturados etilénicamente pueden utilizarse individualmente o como mezclas . Además es posible variar la composición del monómero durante la polimerización. La relación del peso de las partes del componente de dispersión que son compatibles con las poliolefinas, en particular de los bloques A, a las partes del componente de dispersión que son incompatibles con las poliolefinas , en particular los bloques X, pueden estar dentro de amplios ranqos . en general, esta relación está en el rango desde 50:1 hasta 1:50, en particular desde 20:1 hasta 1:20 y preferentemente particular desde 10; 1 hasta 1:10. La elaboración de los componentes dispersantes descritos anteriormente se conocen por las personas expertas en la tecnología. Por ejemplo, la elaboración puede tener efecto a través de la polimerización en la solución. Estos procesos se describen, Inter alia, en DE-A 12 35 491, BE-A 592 880, US-A 4 281 081, US-A 4 338 418 Y US-A-4, 290, 025. Para este propósito, una mezcla de OCP y uno o más monómeros descritos anteriormente pueden introducirse inicialmente en un contenedor de reacción adecuado, de manera expediente equipado con un agitador, un termómetro, un condensador de reflujo y una línea de medición. Después de la disolución bajo una atmósfera inerte, como, por ejemplo, nitrógeno', con calentamiento, por ejemplo a 110°C, una proporción de un iniciador de radical libre acostumbrado, por ejemplo del grupo que consiste de perésteres, se prepara, inicialmente, por ejemplo, alrededor de 0.7% por peso, basado en. los monómeros. A partir de entonces, una mezcla de los monómeros restantes se mide al paso de algunas horas, por ejemplo 3.5 horas, con adición de iniciador adicional, por ejemplo alrededor de 1.3% por peso, basado en los monómeros. Un poco más de iniciador se alimenta expedientemente después del final de la adición, por ejemplo, después de dos horas. La duración total de la polimerización puede tomarse como un valor guia, por ejemplo con alrededor de 8 horas. Después del final de la polimerización, se efectúa expedientemente una dilución con un solvente adecuado, como, por ejemplo, un éster itálico, como ftalato de dibutilo. Como una regla/ se obtiene una solución viscosa virtualmente clara. Además de la elaboración de la dispersión del polímero puede llevarse a cabo en un desmenuzador, un extrusor o una mezcladora estática. Como resultado del tratamiento en el aparato, una disminución en el peso molecular de la poliolefina, en particular de OCP o HSD, ocurre bajo la influencia de las fuerzas de cizalla, de la temperatura y de la concentración del iniciador . Los ejemplos de los iniciadores para la copolimerización de injerto son hidoperóxido de cumilo, peróxido de dicumilo, peróxido de benzoilo, azob sisobutirortitrilo, 2, 2-bis (ter-butilperoxi) butano , peroxibicarbonato de dietilo y peróxido de ter-butilo . La temperatura de procesamiento es entre 80° C y 350 °C. El tiempo de residencia en el desmenuzador o el extrusor es entre 1 minuto y 10 horas. Mientras más se trate la dispersión en el desmenuzador o el extrusor, menor será el peso molecular. La temperatura y la concentración de los iniciadores de radical libre pueden ajustarse de acuerdo con el peso molecular deseado. A través de la incorporación al medio portador adecuado, la dispersión de polímero en polímero libre de solvente puede convertirse en un polímero líquido/ emulsión de polímero que es fácilmente manejable. La cantidad de los componentes B) es en general hasta de 30% por peso, y en particular esta cantidad está en el rango de 5 a 15% por peso, sin que exista alguna intención de imponer una restricción en esto. La utilización de las cantidades grandes del componente B) con frecuencia es poco económica. Las cantidades pequeñas conducen a una estabilidad más baja de la dispersión del polímero. El Componente C) El componente C) es esencial para el éxito de la presente invención. Los esteres que se utilizarán en las dispersiones de polímero son conocidos por las personas expertas en la tecnología. Estas incluyen en particular ásteres fosfóricos, ásteres de ácidos dicarboxílicos, steres de ácidos monocarboxílicos , con dioles o glicoles de polialguilenoy ásteres de neopentilpolioles con ácidos monocarboxílicos (cf. Ullmanns Encyclopadie der Technischen Chemie [Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann] 3era edición, Vol . 15, páginas 287-292, ürban & Schwarzenber (1964)). Los ásteres adecuados de ácidos dicarboxílicos son primeramente los esteres del ácido ftálico, en particular los ásteres ftálleos con C4 a alcoholes Cs, ftalato de dibutilo y ftalato de dioctilo mencionados en particular, y en segundo lugar los esteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos en particular ásteres de ácidos dicarboxílicos de cadena recta con alcoholes primarios ramificados. Los ásteres de ácido sebácico, adípico y azeláico son separados en particular, y en particular de 2-etilhexilo y ásteres de isooctilo-3, 5, 5-trimetilo y los esteres con los alcoholes C8-, C9- y Cio-oxo deben mencionarse. Los esteres de aleonóles primarios de cadena recta con ácidos dicarboxilicos ramificados son particularmente importantes. El ácido atipico sustituido por alquilo, por ejemplo, ácido 2,2,4- trimetiladípico, puede mencionarse como ejemplos. Los esteres preferidos tienen grupos (oligo) oxialquilo en la radical de alcohol. Estos incluyen en particular grupos de glicol de etileno y glicol de propileno. Los diésteres con glicol de dietileno, glicol de trietileno, glicol de tetraetileno a glicol de decametileno y además con glicol de dipropileno como componente de alcohol puede separarse como esteres de pacidos monocarboxilicos con dioles o glicoles de polialquileno . Ácido propiónico, ácido (iso) butírico y ácido pelargónico puede mencionarse específicamente como ácidos monocarboxilicos - mencionando por ejemplo, pelargonato de glicol de dipropileno, dipropionato de glicol de dietileno y diisobutirato y los ésteres correspondientes de glicol de trietileno, y glicol de tetraetileno di-2-etilhexanoato . Estos ésteres se utilizan individualmente o como una mezcla. De acuerdo con un aspecto particular de la presente invención, la dispersión de polímero contiene preferentemente de 2 a 40% por peso, en particular de 5 a 30% por peso y particularmente preferente de 10 a 20% por peso de por lo menos un éster. El Componente D) El componente D) es obligatorio para la presente dispersión de polímero, este componente contiene uno o más ésteres que comprenden por lo menos uno de los grupos de (oligo ) oxialquilo . En general, los compuestos de acuerdo con el componente D) comprende preferentemente de 1 a 40, en particular de 1 a 20 y particularmente preferentemente de 2 a 8 grupos de oxialquilo. Los grupos de oxialquilo son en general de la fórmula {V) .
B6 *? <V}, —CH -CH-0 - donde RD y R7 independientemente representan hidrógeno o una radical de alquilo teniendo 1 a 10 átomos de carbono, los grupos Rs y R7 preferentemente representan hidrógeno. Los grupos de oxialquilo incluyen en particular los grupos de etoxi, propoxi y butoxi, siendo preferidos los grupos de etoxi.
La radical hidrofóbica de los alcoholes etoxilatados comprenden preferentemente de 1 a 40 y con mayor preferencia de 4 a 22 átomos de carbono, siendo posible utilizar tanto las radicales lineales como ramificadas de alquilo. También pueden utilizarse etoxilatos de alcohol oxo. Las radicales hidrofóbicas preferidas de estos éteres incluyen, inter allar el grupo de metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-metilbutilo, pentilo, ciclohexilo, heptilo, 2-metilheptenilo, 3-metilheptilo, oxitilo, nonilo, 3-etilnonilo, decilo, undecilo, 4-propenilundecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo , pentadecilo, hexadecílo, ñeptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, cetileicosilo, decosilo y/o eicosiltetratriacontilo . Los ejemplos de etoxilatos comerciales que pueden utilizarse para la preparación de los concentrados de acuerdo con la invención son éteres de Lutensol® grados A, en particular Lutensol® A 3 N, Lutensol® A 4 N, Lutensol® A 7 N y Lutensol® A 8 N, éteres de Lutensol® grados TO, en particular Lutensol® TO 2, Lutensol® TO 3, Lutensol® TO 5, Lutensol® TO 6, Lutensol® TO 65, Lutensol® TO 69, Lutensol® TO 7, Lutensol® TO 79, Lutensol® 8 y Lutensol® 89, éteres de Lutensol® grados ??, en particular Lutensol® AO 3, Lutensol® O 4, Lutensol® AO 5, Lutensol® AO 6, Lutensol® AO 7, Lutensol® AO 79, Lutensol® AO 8 y Lutensol® AO 89, éteres de Lutensol® grados ON, en particular Lutensol® ON 30, Lutensol® ON 50, Lutensol® ON 60, Lutensol® ON 65, Lutensol® ON 66, Lutensol® ON 70, Lutensol® ON" 79 y Lutensol® ON 80, éteres de Lutensol® grados XL, en particular Lutensol® XL 300, Lutensol® XL 400, Lutensol® XL 500, Lutensol® XL 600, Lutensol® XL 700, Lutensol® XL 800, Lutensol® XL 900 y Lutensol XL 1000, éteres de Lutensol® grados AP, en particular Lutensol® AP 6, Lutensol® AP 7, Lutensol® AP 8, Lutensol® AP 9, Lutensol® AP 10, Lutensol® AP 14 y Lutensol® AP 20, éteres de IMBENTIN® grados, en particular de IMBENTIN*1 grados AG, de IMBENTIN® grados ü, de IMBENTIN® grados C, de IMBENTIN® grados T, de IMBENTIN® grados OA, de IMBENTIN grados POA, de IMBENTIN® grados N y de IMBENTIN® grados 0 y éteres de Marlipal® grados, en particular Marlipal® 1/7, Marlipal® 1012/6, Marlipal® 1618/1, Marlipal® 24/20, Marlipal® 24/30, Marlipal® 24/40, Marlipal® 013/20, Marlipal® 013/30, Marlipal® 013/40, Marlipal® 025/30, Marlipal® 025/70, Marlipal® 045/30, Marlipal® 045/40, Marlipal® 045/50, Marlipal® 045/70 y Marlipal® 045/80. Estos ésteres puede utilizarse individualmente o como una mezcla.
De acuerdo con un aspecto en particular de la presente invención, la dispersión de polímero contiene preferentemente de 2 a 40% por peso, en particular de 5 a 30% por peso y particularmente preferente de 10 a 20% por peso de éteres que comprenden grupos (oligo) oxialquilo . ' La relación de peso del éster con el éter que tienen grupos (oligo) oxialquilo es en el rango de 30:1 a 1:30, preferentemente en el rango de 15:1: a 1:15 en particular en el rango desde 5:1 a 1:5. La cantidad de los componentes C) y D) , basados en la dispersión del polímero concentrado, puede estar dentro de los rangos amplios, esta cantidad depende en particular de poliolefinas y componentes dispersos utilizados. En general, la cantidad de los componentes C) y D) juntos es de 79 a 25% por peso, preferentemente menos de 70, especialmente de 60 a 40% por peso, basado en la dispersión total del polímero. Adicio almente a los componentes antes mencionados, la dispersión del polímero de acuerdo con la invención puede contener aditivos adicionales y sustancias mezcladas. En particular, el medio portador adicional puede utilizarse en la dispersión del polímero. Estos se incluyen en los aceites minerales particulares, sorprendentemente se han encontrado que la estabilidad de las dispersiones del polímero puede incrementarse al añadir aceites minerales. Los aceites minerales son conocidos por sí mismos y están disponibles comercialmente . Estos se obtienen en general del petróleo o del aceite crudo a través de destilación y/o refinación y opcionalmente procesos de purificación y tratamiento^ el término de aceite mineral que cubre en particular las fracciones de relativa alta ebullición de aceite crudo o de petróleo. En general el punto de ebullición de aceite mineral es más alta de 200°C, preferentemente más alta de 300°C, a 5,000 Pa. La producción por carbonización a baja temperatura de aceite de esquisto, coqueo de carbón duro, destilación de lignito en ausencia de aire e hidrogenación de carbón duro o lignito es igualmente posible. En una pequeña extensión, los aceites minerales también se producen a partir de materias primas de origen vegetal (por ejemplo, de joroba, colza) o animal (por ejemplo aceite de pesuñas de ganado) . Correspondientemente, los aceites minerales tienen diferentes fracciones de hidrocarburos aromáticos, cíclicos, ramificados o lineales, dependiendo del origen. En general, se hace una distinción entre las facciones nafténicas y aromáticas basadas en parafina en aceites crudos o aceites minerales, los términos de la fracción basada en parafina representa la fracción de isoalcanos y nafténicos de cadena relativamente larga y ramificados altamente representando los cicloalcanos . Adicionalmente dependiendo del origen y el tratamiento, los aceites minerales tienen diferentes proporciones de n-alcanos, isoalcanos que tienen un bajo grado de ramificación, llamadas parafinas ramificadas de monometilo, y los compuestos que tienen heteroátomos en particular O, N y/o S, a los cuales en cierta se atribuyen en cierta medida las propiedades polares. Sin embargo, la asignación es difícil ya que las moléculas individuales de alcano pueden tener tanto grupos ramificados de cadenas largas como de radicales de cicloalcanos y mitades aromáticas. Para los propósitos de la presente invención, la asignación puede hacerse, por ejemplo, de acuerdo con DIN 51 378. Las mitades polares también pueden determinarse de acuerdo con STM D 2007. La porción de los n-alcanos en los aceites minerales de preferencia es menor a 3% por peso, en la proporción de 0, N y/o S-conteniendo compuestos menores a 6% por peso. La proporción de aromáticos y de parafinas ramificadas de monometilo está en general en cada uno de los casos en el rango de 0 a 40% por peso. De acuerdo con un aspecto Interesante, el aceite mineral principalmente está comprendido de alcanos nafténicos y basados en parafina, que en general tienen más de 13, preferentemente más de 18 y muy particularmente preferente más de 20 átomos de carbono. La proporción de estos compuestos es en general de > 60% por peso, p eferentemente de > 80% por peso, sin tener la intención de imponer alguna restricción con esto. Un aceite mineral de preferencia contiene de 0.5 a 30% por peso de fracciones aromáticas, de 15 a 40% por peso de fracciones nafténicas, de 35 a 80% por peso de fracciones basadas en parafina, hasta 3% por peso de n-alcanos y de 0.05 a 5% por peso de compuestos polares, basados en cada uno de los casos en el peso total del aceite mineral. Un análisis de aceites minerales particularmente de preferencia que tienen efecto por medio de métodos convencionales, como la separación de urea y cromatografía liquida sobre gel de silice, indica, por ejemplo, los siguientes componentes, el porcentaje indicado que se basa en el peso total del aceite mineral utilizado en cada uno de los casos: n-alcanos que tienen alrededor de 18 a 31 átomos de carbono: 0.7 - 1.0% aléanos que tienen de 18 a 31 átomos de carbono y un grado bajo de ramificación: 1.0 8.0% aromáticos que tienen de 14 a 32 átomos de carbono: 0.4 - 10.7% iso- y cicloalcanos que tienen de 20 a 32 átomos de carbono : 60.7 - 82.4% compuestos polares: 0.1 - 0.8% pérdida : 6.9 - 19.4% Información valiosa sobre el análisis de aceites minerales y una lista de aceites minerales que tienen una composición diferente se encuentra, por ejemplo en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmanns, 5ta edición en CD-ROM, 1997, palabra clave "lubricantes y productos relacionados". La dispersión del polímero puede comprender hasta 50% por peso, presentemente hasta 30% por peso de aceite mineral. Los aditivos de preferencia son además surfactantes no iónicos. Estos incluyen, Inter alia, ésteres de poliglicol de ácido graso, éteres de poliglicol de amina grasa, alquilopoliglicósidos , óxidos N de amina grasa y sulfóxidos de alquilo de cadena larga. Además, la dispersión del polímero de la presente invención puede comprender compuestos que tienen una constante dieléctrica mayor a o igual a 9, en particular mayor a o igual a 20 y particularmente preferentemente mayor a o igual a 30. Sorprendentemente se ha encontrado que la viscosidad de la dispersión del polímero puede reducirse al añadir estos compuestos. Es posible, de esta forma en particular ajustar la viscosidad a un valor predeterminado . La constante dieléctrica puede determinarse por métodos declarados en el Handbook of Chemistry and Physicsr (Manual de Química y Física) David R. Lide, 79va Edición, CRS Press, la constante dieléctrica que se mide a 20°C. Los compuestos particularmente adecuados incluyen, Inter alia, agua, glicoles, en particular glicol de etileno, glicol de 1, 2-propileno, glicol de 1, 3-propileno, glicol de polietileno; alcoholes, en particular metanol, etanol, butanol, glicerol; alcoholes etoxilatados , por ejemplo, butanol dietoxilatado, metanol decaetoxilatado; aminas en particular e anolamina, 1, 2-etanodiamina y propanolamina; hidrocarburos ñalogenados, en particular 2-cloroetanol , 1 , 2-dicloroetano, 1 , 1-dicloroacetona; cetonas, en particular acetona. La proporción de los compuestos descritos anteriormente en la dispersión del polímero pueden estar dentro de rangos amplios. En general, la dispersión del polímero comprende hasta 15% por peso, en particular de 0.3 hasta 5% por peso, de los compuestos que tienen una constante dieléctrica mayor a o igual a 9. Las dispersiones de polímero pueden prepararse por procesos conocidos, estos procesos se describen en los documentos antes mencionados de la tecnología anterior. De esta forma, por ejemplo, las presentes dispersiones de polímero pueden prepararse por el componente de dispersión ?) en una solución de componentes B) con aplicación de fuerzas de cizalla a una temperatura en el rango de 80 a 180°C. La solución de componentes B) comprende en general componentes C) y D) . Estos componentes pueden añadirse a la dispersión antes, durante o después de la dispersión de los componentes A) . La invención se explica en mayor detalle a continuación a través de los ejemplos y ejemplos comparativos, sin tener la intención de restringir la invención a estos ejemplos. Métodos utilizados Abajo, KV100 significa la viscosidad cinemática de un liquido medido a 100 °C en un aceite 150W. La determinación de la viscosidad se lleva a cabo de acuerdo con DIN 51 562 (viscómetro Ubbelohde) . Aquí, la concentración de OCP en aceite es en cada uno de los casos de 2.8% por peso. Los datos BV20, BVF40 y BV100 designan las viscosidades cinemáticas de las dispersiones (BV = "viscosidad en lote") , de igual manera medidos de acuerdo con DIN 51 562 (viscómetro Ubbelohde) a 20, 40 y 100°C respectivamente. Los iniciadores utilizados para la elaboración de las dispersiones fueron miembros convencionales, como por ejemplo, los per iniciadores di (ter. tutilperoxi ) -3, 3, 5- trimetil-ciclohexano y/o peroctanato de ter-butilo. Para probar la estabilidad de una dispersión, 670 g de producto puede pesarse en una artesa UIT de 2 litros. Un agitador Inter-Mig tiene tres paletas (agitador de medición indicador de torsión y velocidad MR-D1 de Ika) y un termocople NiCrNi (controlador de temperatura 810 de Eurotherm) se instalaron en la artesa de UIT. El baño de aceite (aceite de silicón PN 200) se calienta, la velocidad se ajusta de manera que una potencia de 3.1 watts se introduce. La potencia introducida puede calcularse a través de la viscosidad. El producto se calienta a 160°C y esta temperatura interna se mantiene durante 2 horas . A partir de esto, la temperatura interna en el reactor se incrementa por 10 °C en el curso de 15. minutos y una vez más se mantiene durante 2 horas, este procedimiento se repite varias veces hasta que la temperatura interna es de 190 °C. Si el producto sobrepasa la fase de separación anticipadamente, que es evidente a partir de un incremento abrupto en la viscosidad y de esta forma de un incremento rápido en la torsión, el experimento se termina. En este momento se detectan el tiempo y la temperatura . Ejemplo 1 En un matraz con cuatro cuellos de 2 litros equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo, se disuelven 63.8 g de un copolimero. de estireno/ dieno (por ejemplo SHELLVIS® 260) en 271.3 g de un éster (por ejemplo Vetinol® ??) y 90.4 g de un alcohol graso etoxilatado (por ejemplo Maflipal® 013/20) a 100°C en el curso de 3-4 horas. Después del proceso de disolución, se añaden 47.3 g de un matacrilato de alquilo C12-C16 y las condiciones inertes se crean al añadir hielo seco. La temperatura se ajusta nuevamente a 100°C, después de lo cual 1.14' g de peroctanoato de ter-butilo se añaden y al mismo tiempo un alimento consistente de una mezcla de 527.2 g de metacrilato de alquilo C12-C16 y 6.33 g de peroctonoato de ter-butilo se inicia. El tiempo del alimento es de 3.5 horas. La tasa de alimentación es constante. 2 horas después del final de la alimentación, se añaden 1.15 g de peroctanoato de ter-butilo. 134.2 g de solución preparada junto con 196.8 g de copolimero de estireno/dieno (por ejemplo SHELLVIS® 260) y 169.0 g de alcohol graso etoxilatado (por ejemplo Marlipal® 013/20) se pesan en una artesa Witt de 1 litro que tenga un agitador Inter-Mig (relación del diámetro del agitador/ contenedor = 0.7; la velocidad del agitador debe ajustarse a: 200 rpm) . La división de los 196.8 q del copolimero de estireno/ dieno de 8.2 gramos cada uno y la adición secuencial de estas porciones con agitación (200 rpm) en el momento en el que el intervalo de 5 minutos conduce al mismo resultado. la viscosidad actual de esta dispersión con Shellvis 260 altamente concentrado es de alrededor de 4, 000 mirrVs a 40°C y alrededor de 5, 000 mm2/s a 100°C. Ejemplo comparativo 1 En un matraz con cuatro cuellos de 2 litros equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo, 63.8 g de un copollmero de estireno/ dieno (por ejemplo SHELLVIS® 260 de Infineum) se disuelve en 361.7 g de un éster (por ejemplo Vestinol® OA) a 100°C en el curso de 3-4 horas. Después del proceso de disolución, 47.3 g de un metacrilato de alquilo C12-C16 se añade y las condiciones inertes se crean al añadir hielo seco. La temperatura se ajusta nuevamente a 100 °C, después de lo cual se añade 1.14 g de peroctanoato de ter-butilo y al mismo tiempo se inicia un alimento que consiste de una mezcla de 527.2 g de metacrilato de alquilo C12-C16 y 6.33 g de peroctanoato de ter-butilo. El tiempo de alimento es de 3.5 horas. La tasa del alimento es constante. 2 horas después del final del alimento, se añade 1.15 g de peroctanoato de ter-butilo. 167.5 g del copollmero de injerto descrito anteriormente se pesan, junto con 168.1 g de copollmero de estireno/ dieno (por ejemplo SHELLVIS 260) y 164.4 g de éster (por ejemplo Vestinol® OA) en una artesa Witt de 1 litro teniendo un agitador Inter-Mig (la relación del diámetro del agitador/ contenedor = 0.7; la velocidad del agitador es de 200 rpm) y se agita a 100°C con una velocidad del agitador de 200 rpm. En el curso de 8-10 horas, una fase que tiene un alto contenido del copolxmero de estireno/ dieno se separa. o es posible preparar una dispersión estable.