JP2002529578A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
とポリ(共役ジエン)のジ−ブロックコポリマーを有する潤滑油組成物に関する
。
改良するのに使用し得る。VIは完全配合油が温度上昇による粘度の低下に抵抗す
る傾向の目安である。粘度指数が高い程、完全配合油は温度上昇による粘度低下
に一層抵抗し得る。ベースオイルは固有のVIを有するが、これは通常全てのエン
ジン運転要件に適していない。 特別に合成された無灰分散剤が完全配合クランクケース潤滑油に添加されて燃
焼由来すす及び酸化由来スラッジを分散液中に保つ。一般に、これらは2000〜60
00ダルトンの分子量の表面活性分子である。例えば、ポリイソブチレン(PIB)が
無水マレイン酸(MALA)に化学結合されて共有結合された化合物PIBMALAを生じる
。次いでこれが種々のポリアミン又はポリアルコールと反応させられて或る範囲
の分子;PIBMALAアミン及びPIBMALAエステルを生じ得る。典型的には、PIBは分
子量範囲が1000〜3000ダルトンであり、ポリアミンはジエチレントリアミン(DET
A)、トリエチレンアミンテトラアミン(TETA)又は高級ポリアミン同族体であろう
。これらの分子は表面活性であり、すす及びスラッジをクランクケース潤滑油中
に安定なコロイド状態で維持し得る。
粘度を有効に増大し得るが、低温(典型的には-10〜-15℃)では高せん断速度粘
度を過度に増大しない。これらの油溶性ポリマーは一般にベースオイル及び添加
剤成分と較べて比較的高い分子量(>100,000ダルトン)である。それらは、一般
にベースオイルキャリヤー中に溶解された工業用濃厚物として便宜上取り扱われ
る、ポリマー、例えば、OCP(オレフィンコポリマー)、スターポリマー、又は
会合ジ−ブロックコポリマーであってもよい。このようなジ−ブロックコポリマ
ーはベースオイルへの不溶性鎖部分の暴露を低減するために会合又は凝集してミ
セルを生成することが知られている。これは制限された温度範囲にわたってそれ
らの増粘傾向を助ける。
る場合、また別のブロックが液体油−連続相に易可溶性である場合に、油中固体
の分散液中でコロイド(小粒子)安定剤又は分散剤として作用し得る。このよう
なジ−ブロックコポリマーはすす及びスラッジに対する分散剤、及び粘度指数改
良剤(VII)の両方として作用し得る。 このVIクレジットを完全配合内燃エンジン潤滑油(ガソリン型及びディーゼル
型)に与え得るポリマーのグループの中に、ポリスチレン(PS)と水添ポリイソプ
レン(HPIP)のジ−ブロックコポリマーがある。ポリスチレン単位はベースオイル
に可溶性ではなく、水添ポリイソプレンは可溶性であり、これらのポリマーが合
成されてベースオイル溶解性の正味のバランスを生じる。例えば、高分子量のPS
/HPIPジブロックコポリマーを含むVIIはHPIPスターポリマーVII単独と較べて改
良された分散性を生じ得る(図1)。しかしながら、ジ−ブロックコポリマーは
低分子量では分散剤として作用し得ないだけでなく、VIIとして作用し得ないこ
とが理解される。何とならば、ミセル化が過度にコンパクトであると予想され、
これが制限された温度範囲にわたって分散性及びそれらの増粘傾向を悪化するか
らであろう。更に、ポリスチレン鎖長があまりにも短すぎてすす及びスラッジに
対する吸収/安定性を得ることができないと予想される。
ンと水添ポリイソプレンの高分子量ジ−ブロックコポリマーの既知の配合物は、
潤滑品質のベースオイル中のカーボンブラック(バルカンXC72R、カボット)の
分散液について、所定のせん断速度又はせん断応力における分散液の粘度が夫々
全分子量100,000又は135,000のポリスチレン−水添ポリイソプレンジ−ブロック
コポリマーを含む油について低いことを示した。必要とされるスチレン/イソプ
レン比は通常ジ−ブロックコポリマーのベースオイル溶解性を付与するようなも
のであるが、100,000分子量のジ−ブロックの場合には典型的には35,000(ポリ
スチレン)+65,000(水添ポリイソプレン)であり、135,000分子量のジ−ブロ
ックの場合には50,000(ポリスチレン)+85,000(水添ポリイソプレン)である
。いずれにしても、良好な溶解性のためには、少なくとも3:2の水添ポリイソプ
レン:ポリスチレンの高い比が良好な結果を生じるものと予想される。
試験の如きディーゼルエンジン規格試験でこのようなジ−ブロックVIIを含む完
全配合ディーゼルエンジン潤滑剤について見られる。この試験はエンジン使用中
の油のすす誘発増粘を測定する。ポリスチレン−水添ポリイソプレンジ−ブロッ
クコポリマーのこの分散剤挙動は或る範囲のクランクケース潤滑剤規格エンジン
試験で有益な性能、典型的にはディーゼルエンジン潤滑剤及びガソリンエンジン
潤滑剤中でスラッジ及びすす分散剤として作用することによりディーゼルエンジ
ン潤滑剤のすす誘発増粘を低減し、またエンジン清浄度を増進することを顕在化
する。しかしながら、このような比較的高い分子量の分散剤添加剤は殆どの添加
剤パッケージと不相溶性である。 部品の腐蝕及び劣化は潤滑技術において重大な問題である。スクシンイミド分
散剤は重金属ベアリング、例えば、銅部品及び鉛部品の若干の腐蝕を生じ、同様
に、エラストマーシールを劣化することが知られている。多くの研究が重金属に
ついて腐蝕レベルを低減し、またエラストマーシールについて分解速度を低減す
ることについて精査していた。 スクシンイミド分散剤はまた過塩基化洗剤の存在下で低下された有効性を有す
ることが知られている。
リ(共役ジエン)のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物が提供され、前
記ジ−ブロックコポリマーは8,000-30,000の分子量範囲のポリ(モノビニル芳香
族炭化水素)を含む。 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)の分子量範囲は8,400-25,000の範囲である
ことが好ましい。ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)分子量範囲は8,400-20,000
であることが最も好ましい。 本発明の第二の局面によれば、分散剤添加剤としてポリ(モノビニル芳香族炭
化水素)とポリ(共役ジエン)のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物が
提供され、そのポリ(モノビニル芳香族炭化水素):ポリ(共役ジエン)の分子
量の比は0.2:1〜10:1の範囲である。 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素):ポリ(共役ジエン)の比は3:2〜10:1の
範囲であることが好ましい。ポリ(モノビニル芳香族炭化水素):ポリ(共役ジ
エン)の比は3:2〜5:1の範囲であることが更に好ましい。
マー中のポリ(モノビニル芳香族炭化水素)の%は少なくとも60%w/wであるこ
とが好ましく、60%〜90%w/wであることが更に好ましく、60%〜85%w/wである
ことが最も好ましい。本発明における使用のためのポリ(モノビニル芳香族炭化
水素)ブロックを調製するのに使用するのに好ましいモノビニル芳香族炭化水素
モノマーとして、スチレン、アルキル置換スチレン、及びアルコキシ置換スチレ
ン、ビニルナフタレン、並びにアルキル置換ビニルナフタレンが挙げられる。ア
ルキル置換基及びアルコキシ置換基は典型的には1〜6個の炭素原子、好ましく
は1〜4個の炭素原子を含んでもよい。存在する場合、分子当りのアルキル置換
基又はアルコキシ置換基の数は1から3までの範囲であってもよく、1であるこ
とが好ましい。
するのに好ましい共役ジエンモノマーとして、4〜24個の炭素原子を含む共役ジ
エン、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン
、2-フェニル-1,3-ブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、及び4,5-ジエ
チル-1,3-オクタジエンが挙げられる。 本発明の一種以上のブロックコポリマーは少なくとも1個のポリ(モノビニル
芳香族炭化水素)ブロック及び少なくとも1個のポリ(共役ジエン)ブロックを
含む。好ましいブロックコポリマーは式An(BA)m(式中、Aは主としてポリ(モ
ノビニル芳香族炭化水素)のブロックポリマーを表し、Bは主としてポリ(共役
ジエン)のブロックを表し、mは1以上、好ましくは1〜8、更に好ましくは1
〜4の整数、特に1を表し、かつnは0又は1を表す)のブロックコポリマーか
らなる群から選ばれる。 ポリ(共役ジエン)ブロックは水添されることが好ましい。 モノビニル芳香族炭化水素はスチレン及び/又はアルキル置換スチレン、特に
スチレンであることが更に好ましい。 好ましい共役ジエンは4〜12個の炭素原子を含むものであることが好ましく、
4〜6個の炭素原子を含むものであることが更に好ましい。イソプレン及びブタ
ジエンがそれらの低コスト及び易入手性のために本発明における使用に最も好ま
しい共役ジエンモノマーである。
としてポリ(ブタジエン)ブロック、主としてポリ(イソプレン)ブロック又は
イソプレン/ブタジエンコポリマーブロックを表すことが更に好ましい。 ポリ(イソプレン)は水添されることが好ましい。 ブロックAに関する“主として”という用語は、前記ブロックが主としてモノ
ビニル芳香族炭化水素モノマー(例えば、スチレン)及び20重量%まで、好まし
くは10重量%までの別のモノビニル芳香族炭化水素モノマー(例えば、α−メチ
ルスチレン);又は10重量%まで、好ましくは5重量%までの共役ジエンモノマ
ー(例えば、ブタジエン及び/又はイソプレン)から誘導されることを意味する
。
ジエンモノマー又は2種以上、好ましくは2種の共役ジエンモノマー及び10重量
%まで、好ましくは5重量%までのモノビニル芳香族炭化水素モノマーの混合物
から誘導されることを意味する。 多価カップリング剤が使用されてもよく、当業界で普通知られているものが挙
げられる。 好適な多価カップリング剤の例は2〜8個、好ましくは2〜6個、更に好まし
くは2、3もしくは4個の官能基を含む。 ブロックコポリマーは純粋なポリ(スチレン)、及び純粋な水添ポリ(イソプ
レン)ブロックを含むことが更に好ましい。 少なくとも一つのポリ(モノビニル芳香族炭化水素)ブロック及び少なくとも
一つのポリ(共役ジエン)ブロックを含むブロックコポリマー及び選択的に水添
されたブロックコポリマーが当業界で公知であり、市販されている。
同第3,700,633号、及び同第5,194,530号に開示されているようにsec-ブチルリチ
ウムの如きアルカリ金属開始剤による陰イオン重合によりつくられる。 ブロックコポリマーの一つ以上のポリ(共役ジエン)ブロックは選択的に水添
されてもよく、典型的には水添前のその初期の不飽和含量のせいぜい20%、更に
好ましくはせいぜい5%、最も好ましくはせいぜい2%の残留エチレン性不飽和
で水添されてもよい。本発明の組成物中に使用されるブロックコポリマーは選択
的に水添されることが好ましい。水添は米国再発行特許第27,145号に開示される
ように選択的に行なわれてもよい。これらのポリマー及びコポリマーの水添は米
国特許第5,039,755号のように触媒、例えば、ラネーニッケル、貴金属、例えば
、白金等、可溶性遷移金属触媒及びチタン触媒の存在下の水添を含む種々の良く
確立された方法により行なわれてもよい。ポリマーは異なるジエンブロックを有
してもよく、これらのジエンブロックは米国特許第5,299,464号に記載されたよ
うに選択的に水添されてもよい。上記のように、ブロックコポリマー中のエチレ
ン性不飽和は選択的水添により除去し得る。加えて、例えば、EP0540109、同065
3453及び同0653449に開示されたように或るアーム中でエチレン性不飽和を選択
的に除去するとともに別のアーム中のエチレン性不飽和を無傷で残すことがまた
可能である。
変化してもよく、典型的には0〜75モル%、好ましくは0〜20モル%の範囲であ
る。 有利には、このような分散剤添加剤はPIBMALAアミンと較べて重金属ベアリン
グ腐蝕及びシールエラストマーに関して殆ど有害な作用をもたず、更に重要なこ
とに、スクシンイミドと違って洗剤石鹸レベルとは殆ど独立の分散性を有する。
更に、驚くことに、低分子量ジブロックコポリマーはベースオイル中にミセル構
造を形成し、これが或る温度より上で解離する。 本発明は過半量の(50重量%より多い)潤滑ベースオイルと過小量の(50重量
%未満)、好ましくは0.1〜20重量%、特に0.5〜10重量%(活性物質)の本発明
のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物を提供することが好ましく、その
重量%は組成物の合計重量を基準とする。
潤滑剤配合物がマルチグレード変型である場合、過小量の粘度改良剤が含まれて
もよい。配合物中に使用される添加剤パッケージの型及び量は最終用途に依存し
、これらとして、自動車及びトラックのエンジン、船舶及び鉄道のディーゼルエ
ンジン、ガスエンジン、固定出力エンジン並びにタービンを含む、点火式及び圧
縮着火式の内燃エンジンが挙げられる。 潤滑剤配合物はブレンドされて、自動車エンジニア協会(SAE)、米国石油協会(
API)及び米国材料試験協会(ASTM)の間の三者協定により米国で分類された一連の
性能仕様を満たす。また、米国自動車製造業協会(AAMA)及び日本自動車製造業協
会(JAMA)は、国際潤滑剤規格化認可委員会(ILSAC)と称される組織を介して、ガ
ソリン燃料乗用車エンジンオイルに関する最低性能規格を共同開発している。
)及びヨーロッパ潤滑剤工業の技術協会(ATIEL)と協議してヨーロッパ自動車製造
協会(ACEA)により定められる。これらの国際的に認められているオイル分類シス
テムは別にして、全てではないとしても多くの相手先商標製造会社(OEM)は最初
(工場)の充填に使用される潤滑剤配合物により満たされる必要があるそれら自
体の社内の性能要件を有する。 好適な潤滑ベースオイルは天然、鉱物又は合成の潤滑油である。 天然潤滑油として、動物油及び植物油、例えば、ヒマシ油が挙げられる。鉱油
は、例えば、ナフテン型もしくはパラフィン型又はこれらの混合物の原油、石炭
又はシェールから誘導された潤滑油留分を含み、これらの留分は或る種の処理、
例えば、クレー−酸処理、溶剤処理又は水添処理にかけられていてもよい。合成
潤滑油として、例えば、ポリアルファオレフィンから誘導された炭化水素の合成
ポリマー、異性化スラックワックス、変性アルキレンオキサイドポリマー及びエ
ステルが挙げられ、これらは当業界で知られている。これらの潤滑油は点火式エ
ンジン及び圧縮着火式エンジン用のクランクケース潤滑油配合物であることが好
ましいが、また油圧潤滑剤、金属加工液及び自動車トランスミッション液が挙げ
られる。
えば、商品名“HVI”としてロイヤル・ダッチ/シェル会社グループのメンバー
会社により販売されるもの、又は商品名“XHVI”(トレードマーク)としてロイ
ヤル・ダッチ/シェル会社グループのメンバー会社により販売される合成炭化水
素ベースオイルであることが好ましい。 本発明の組成物中に存在する潤滑ベースオイルの粘度は広範囲内で変化しても
よく、一般に100℃で3〜35mm2/sである。 本発明の潤滑油組成物は当業界で知られている種々のその他の添加剤、例えば
、下記の添加剤を含んでもよい。
成の原料油中の濃厚液であってもよく、その混入により粘度指数(例えば、ASTM
操作D2270により測定されるような)を実質的に改良する(例えば、少なくとも
5単位)物質、通常ポリマーと定義し得る。これらは全て最終潤滑剤配合物に混
入されてその所望の性能特性を与え得る。このような粘度改質剤の例はイソプレ
ンもしくはブタジエンの如きジエンの線状もしくは星形ポリマー、又は必要によ
り置換されていてもよいスチレンとのこのようなジエンのコポリマーである。こ
れらのコポリマーはブロックコポリマーであることが好適であり、オレフィン性
不飽和の殆どを飽和するような程度まで水添されることが好ましい。粘度改質剤
のその他の型の幾つかが当業界で知られており、これらの多くが会議“マルチグ
レードエンジンオイルの粘度及び流動特性”の予稿集(エスリンゲン、ドイツ、
1977年12月)に記載されている。また、粘度改質剤は分散性(例えば、ブロック
コポリマー、又はポリメタクリレートをベースとする分散剤粘度指数改良剤)及
び/又は酸化防止剤官能性並びに粘度改質をとり込むように官能化でき、それら
がまた流動点降下剤を混入して低温の気候で取り扱うことができる製品を生じ得
ることが当業界で知られている。
スフェートの添加剤又は無灰ジチオカルバメート型、及びこれらの混合物。個々
の成分の実際の組成は最終用途に応じて変化し、それ故、金属イオン型及び種々
のアルコール(その中のアルキル部分及びアリール部分の両方が種々のサイズで
あってもよい)の範囲に基づき得る。亜鉛ジチオホスフェート(ZDTP)又はナトリ
ウムジチオホスフェートが好ましい。 (c)スクシンイミド及びマンニッヒ塩基(種々の分子量及びアミン型の両方)(
ホウ酸処理変型を含む)、又は種々の型及び分子量のエステルを含む分散剤。無
灰分散剤、例えば、ポリオレフィン置換スクシンイミド、例えば、GB-A-2231873
に記載されたものが好ましい。
ーシャリーC4-C12アルキルジフェニルアミン)又はフェノール型、例えば、“イ
ルガノックス”(トレードマーク)L135(2,6-ジターシャリー-ブチル-4-(2-カ
ルボキシ(アルキル)エチル)フェノール)(例えば、チバ・スペシアルティ・
ケミカルズ)の酸化防止剤又は50〜500ppmの銅濃度の可溶性銅化合物。 (e)例えば、エチレン/プロピレンブロックコポリマー型の防錆化合物。 (f)金属(例えば、モリブデン)を含み、又は金属を含まない燃費節減のための
摩擦改質剤、エステル及びアミン、又はこれらの相乗混合物。 (g)金属を含む洗剤、例えば、フェネート、スルホネート、サリチレートもしく
はナフテネート、又はこれらの混合物(これらの洗剤の全てが中性又は過塩基化
されてもよく、このような過塩基化洗剤は炭酸塩、水酸化物又はこれらの混合物
である)。金属はカルシウム、マグネシウム又はマンガンであることが好ましい
が、ナトリウム又はカリウムの如きアルカリ金属がまた使用し得る。 (h)好ましくはアルキル化又はベンジル化トリアゾール型の銅不動態化剤。
本発明は過半量(50重量%より多い)のベース燃料と過小量(50重量%未満)、
好ましくは0.001〜2重量%、更に好ましくは0.001〜0.5重量%、特に0.002〜0.
2重量%(活性物質)の本発明のジ−ブロックコポリマーを含む燃料組成物を更
に提供し、その重量%は組成物の合計重量を基準とする。 好適なベース燃料として、ガソリン及びディーゼル燃料が挙げられる。これら
のベース燃料は飽和炭化水素、オレフィン炭化水素及び芳香族炭化水素の混合物
を含んでもよく、或る範囲、例えば、0.001〜0.1重量%の範囲の硫黄レベルを含
んでもよい。それらは直留ガソリン、合成により製造された芳香族炭化水素混合
物、接触熱分解炭化水素供給原料、ハイドロクラッキングされた石油留分又は接
触リフォーミングされた炭化水素から誘導し得る。
下記の添加剤を含んでもよい。 (a)アンチノック添加剤、例えば、鉛化合物、又はメチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルもしくはオルトアジドフェニルの如きその他の化合物。 (b)補助アンチノック添加剤、例えば、ベンゾイルアセトン。 (c)脱曇剤(dehazer)、例えば、“ナルコ”(トレードマーク)EC5462A(例えば
、ナルコ)、“トラッド”(トレードマーク)2683(例えば、ベーカー・ペトロ
ライト)、EXP177、EXP159M、EXP175、EP409又はEP435(例えば、REスペシャル
ティ・ケミカルズ)、及びT9360-K、T9305、T9308、T9311又はT327(例えば、ベ
ーカー・ペトロライト)として市販されているもの。 (d)消泡剤、例えば、“テゴプレン”(トレードマーク)5851、Q25907、MR1027
、MR2068又はMR2057(例えば、ダウ・コーニング)、“ロドルシル”(トレード
マーク)(例えば、ローヌ・プーラン)、及び“ウィトコ”(トレードマーク)
SAG TP325又はSAG327(例えば、ウィトコ)として市販されているもの。
ート、ジ-ターシャリー-ブチルペルオキシド及び米国特許第4208190号明細書2
欄、27行〜3欄、21行に開示されたもの)。 (f)防錆剤(例えば、ライン・ケミイ(マンハイム、ドイツ)により“RC4801”
として市販されているもの、又はコハク酸誘導体の多価アルコールエステル(そ
のコハク酸誘導体はそのアルファ炭素原子の少なくとも一つに20〜500個の炭素
原子を含む未置換又は置換脂肪族炭化水素基を有する)(例えば、ポリイソブチ
レン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル))。 (g)付香剤。 (h)耐磨耗添加剤。 (i)酸化防止剤(例えば、フェノール化合物、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェ
ノール、又はフェニレンジアミン、例えば、N,N'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレン
ジアミン)。 (j)金属失活剤。
(例えば、パラミンズ)又は“ベクトロン”(トレードマーク)6010(例えば、
シェル・アディチブズ・インターナショナル・リミテッド)として市販されてい
るもの。 (l)キャリヤー液、例えば、ポリエーテル、例えば、C12-C15アルキル置換プロピ
レングリコール(“SAP949”)、“HVI“又は“XHVI”(トレードマーク)ベー
スオイル(これらはロイヤル・ダッチ/シェル会社グループのメンバー会社によ
り販売される)、C2-C6モノマーから誘導されたポリオレフィン、例えば、20〜1
75個、特に35〜150個の炭素原子を有するポリイソブチレン、又は8〜18個の炭
素原子を含む少なくとも一種のアルファオレフィンモノマーから誘導された18〜
80個の炭素原子を含む水添オリゴマーである、2x10-6〜2x10-5m2/s(2〜20セン
チストークス)の範囲の100℃における粘度を有するポリアルファオレフィン。
滑ベースオイル又はベース燃料に添加することにより調製し得る。都合良くは、
添加剤濃厚液が潤滑ベースオイル又はベース燃料とブレンドされる。このような
濃厚液は一般に濃縮形態で不活性キャリヤー液及び一種以上の添加剤を含む。そ
れ故、本発明はまた不活性キャリヤー液と10〜80重量%(活性物質)の本発明の
ジ−ブロックコポリマーとを含む添加剤濃厚液を提供し、その重量%は濃厚液の
合計重量を基準とする。 不活性キャリヤー液の例として、炭化水素及び炭化水素とアルコール又はエー
テル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、2-ブトキシエタノール
又はメチルtert-ブチルエーテルとの混合物が挙げられる。例えば、キャリヤー
液は芳香族炭化水素溶媒、例えば、トルエン、キシレン、これらの混合物又はト
ルエンもしくはキシレンとアルコールの混合物であってもよい。また、キャリヤ
ー液は鉱物ベースオイル又は鉱物ベースオイルの混合物、例えば、商品名“HVI
”としてロイヤル・ダッチ/シェル会社グループのメンバー会社により販売され
るもの、例えば、“HVI60”ベースオイル、又は商品名“XHVI”(トレードマー
ク)としてロイヤル・ダッチ/シェル会社グループのメンバー会社により販売さ
れる合成炭化水素ベースオイルであってもよい。 最終のブレンドされた潤滑油組成物中の好適な添加剤濃度の非限定例は下記の
表のとおりである。
とおりである。
提供する。 本発明が実施例を参照して説明される。
続添加によるリビングポリマー陰イオン重合であった。約130℃でPd/カーボン触
媒(デグッサ450)を使用して水添を行なった。 合成し、評価したジ−ブロックコポリマーの例は下記のとおりであった。
中のカーボンブラック分散液(5%w/wバルカンXC72R、カボット)として可変せ
ん断速度レオメーター中でレオロジー的に評価した。 サンプルを0.5%活性物質(a.m.)で型A原料油中の溶液としてカーボンブラッ
ク(CB)分散性について最初に評価した。何とならば、これがおそらく分散性リフ
トを実証する最良の可能な機会を生じると考えたからである。本質的に、例7の
みが有意な分散性リフトを示し、実際に、最低の全分子量を有する例1はカーボ
ンブラック分散液を増粘することが明らかであった。図2及び3を参照のこと。 例5-7について、PS鎖を実質的に一定のHPIP分子量についてHPIP鎖より高い分
子量に合成した。PSの分子量が8.4Kダルトンから17.5Kダルトン(例7)までシ
フトされるまで、型A原料油中の8400MWにおけるわずかな分散性能のみが観察さ
れた(4Kダルトン〜5Kダルトンの範囲に保たれたHPIPについて)。 例5〜例7に関する非分散剤から分散剤への挙動の遷移は必要とされるPSの重
要な鎖長を明らかに実証するので、これはモノマー単位当りの吸着エネルギーが
弱いが、結合が一旦生じると多点結合が脱着しないことを確実にする“統計的”
吸着プロセス、即ち、典型的な“ホモポリマー”吸着プロセスを示唆し得る。図
2中で、完全レオグラムは例7が同じ活性物質レベルで例8よりも分散剤として
おそらく方向性的に強力であることを示す。
数*を示す。 *低粘度は高分散性に相当する。 図3は粘度vsせん断速度(0.5重量%処理、5.5cst HVI型Aダンベル中、100℃
、4.76%CB)を示す。 また、例7を一層芳香族の型Bベースオイル中で評価して、例8について注目
されたような分散性能についての同様のベースオイル感受性がこのポリマーにつ
いて持続するかを見た。これはそのとおりであることがわかった。図4を参照の
こと。 図4は種々のベースオイル中の分散性比較:例7vs例8(0.5重量%活性物質
処理、4.76%CB、100℃における)を示す。
剤と比較した場合に全く良好に機能した。更に、通常のスクシンイミド分散剤は
低極性原料油、例えば、型A及び合成原料油中で許容し得るすす分散性を有する
が、本発明のコポリマーは非エンジン性能ボーナスと合わせて有意な処理率の利
点を有することがわかった。 比較データを図5に示し、例7をスクシンイミド分散剤及び後処理スクシンイ
ミド分散剤に対してランキングし、この場合、例7の0.5%a.m.では、スクリー
ナー配合物を含む洗剤インヒビター中で基準2(高窒素含量スクシンイミド分散
剤)の2.0%活性物質に同等である分散性応答が見られる。 図5は分散性比較:例7(0.5-2.0%a.m.)vsD1を含む種々の基準分散剤(2.0
%a.m.)VII(型Bスクリーナー、4.76%CB、100℃)を示す。 D1=洗剤インヒビター。
活性物質の例7及び6%のポリブテニルスクシンイミド(ポリブテンの分子量範
囲1500-2500)並びに粘度問題のないその他のD1成分とブレンドすることが可能
とわかった。 ジブロックコポリマーの低分子量類似体からカーボンブラックすす分散性を得
ることが可能であることが主として実証された。ポリ(モノビニル芳香族炭化水
素)の重要な鎖長が吸着/安定性を得るのに必要とされること、また分散性が過
度にコンパクトなミセル形成により驚くことに悪化されないことが驚くことに実
証された。
シンイミド分散剤よりも有意に低い腐蝕作用(表1)を示す。 イソプレン/スチレンジブロックはスクシンイミド分散剤と同じ程度にはエン
ジンエラストマーシールを分解しない。 読者の注意はこの出願と関連するこの明細書と同時又は先に出願され、この明
細書による公的審査に公開されている全ての論文及び書類に向けられ、全てのこ
のような論文及び書類の内容が参考として本明細書に含まれる。 この明細書(特許請求の範囲、要約及び図面を含む)に開示された特徴の全て
、及び/又はこうして開示されたあらゆる方法又はプロセスの全てが、このよう
な特徴及び/又は工程の少なくとも幾つかが相互に除外される組み合わせを除い
て、あらゆる組み合わせで組み合わされてもよい。 この明細書(特許請求の範囲、要約及び図面を含む)に開示された夫々の特徴
が、特に明記されない限り、同じ目的、均等の目的又は同様の目的に利用できる
別の特徴により置換されてもよい。こうして、明記されない限り、開示された夫
々の特徴は一般的な一連の均等又は同様の特徴のみの一つの例である。 本発明は以上の一つ以上の実施態様の詳細に限定されない。本発明はこの明細
書(特許請求の範囲、要約及び図面を含む)に開示された特徴のいずれかの新規
な一つ、又はあらゆる新規な組み合わせ、又はこうして開示されたあらゆる方法
もしくはプロセスの工程のいずれかの新規な一つ、又はあらゆる新規な組み合わ
せに及ぶ。
す。
%CB)を示す。
.76%CB、100℃における)を示す。
)VII(型Bスクリーナー、4.76%CB、100℃)を示す。
Claims (14)
- 【請求項1】 分散剤添加剤としてポリ(モノビニル芳香族炭化水素)と水
添ポリ(共役ジエン)のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物であって、
前記ジ−ブロックコポリマーが8,000-30,000の分子量範囲のポリ(モノビニル芳
香族炭化水素)を含むことを特徴とする潤滑油組成物。 - 【請求項2】 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)の分子量範囲が8,400-25
,000の範囲である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項3】 分散剤添加剤としてポリ(モノビニル芳香族炭化水素)と水
添ポリ(共役ジエン)のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物であって、
ポリ(モノビニル芳香族炭化水素):水添ポリ(共役ジエン)の分子量比が0.2:
1〜10:1の範囲であることを特徴とする潤滑油組成物。 - 【請求項4】 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素):水添ポリ(共役ジエン
)の分子量比が3:2〜10:1の範囲である請求の範囲第3項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項5】 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)/水添ポリ(共役ジエン
)ジ−ブロックコポリマー中のポリ(モノビニル芳香族炭化水素)の%が少なく
とも60%w/wである請求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項記載の潤滑油組成
物。 - 【請求項6】 ブロックコポリマーが式An(BA)m(式中、Aは主としてポリ
(モノビニル芳香族炭化水素)のブロックポリマーを表し、Bは主としてポリ(
共役ジエン)のブロックを表し、mは1以上の整数を表し、かつnは0又は1を
表す)のブロックコポリマーからなる群から選ばれる請求の範囲第1項〜第5項
のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項7】 本発明における使用のためのポリ(モノビニル芳香族炭化水
素)ブロックポリマーを調製するのに使用するためのモノビニル芳香族炭化水素
がスチレン、アルキル置換スチレン及びアルコキシ置換スチレンから選ばれる請
求の範囲第1項〜第6項のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項8】 本発明における使用のためのポリ(共役ジエン)ブロックポ
リマーが4〜24個の炭素原子を含む共役ジエン、例えば、1,3-ブタジエン、イソ
プレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエン、3,4-
ジメチル-1,3-ヘキサジエン、及び4,5-ジエチル-1,3-オクタジエンから選ばれる
請求の範囲第1項〜第7項のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項9】 ポリ(共役ジエン)が水添されている請求の範囲第1項〜第
8項のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項10】 ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)がポリスチレンである
請求の範囲第1項〜第9項のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項11】 ポリ(共役ジエン)が水添ポリイソプレンである請求の範
囲第1項〜第10項のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 - 【請求項12】 実施例を参照して記載された潤滑油組成物。
- 【請求項13】 請求の範囲第1項〜第12項のいずれか1項記載のジ−ブ
ロックコポリマーを含むことを特徴とする潤滑油組成物用の分散剤。 - 【請求項14】 請求の範囲第1項〜第13項のいずれか1項記載のジ−ブ
ロックコポリマーを含むことを特徴とする潤滑油組成物用の添加剤パッケージ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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EP98309090.3 | 1998-11-06 | ||
EP98309090 | 1998-11-06 | ||
PCT/EP1999/009668 WO2000027956A1 (en) | 1998-11-06 | 1999-11-03 | Lubricating oil composition |
Publications (3)
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