WO2008038465A1 - Composition de résine de polyester - Google Patents

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WO2008038465A1
WO2008038465A1 PCT/JP2007/065629 JP2007065629W WO2008038465A1 WO 2008038465 A1 WO2008038465 A1 WO 2008038465A1 JP 2007065629 W JP2007065629 W JP 2007065629W WO 2008038465 A1 WO2008038465 A1 WO 2008038465A1
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polyester resin
group
carbon atoms
formula
resin composition
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Takahiro Horikoshi
Naoshi Kawamoto
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Adeka Corporation
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    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids

Definitions

  • the present invention relates to a polyester resin composition, and more particularly to a polyester resin composition having a high crystallization rate and excellent moldability.
  • Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polymethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polylactic acid are excellent in heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, electrical properties, etc., and in terms of cost and performance. Therefore, they are widely used industrially as fibers and films. Furthermore, because of its good gas barrier properties, hygiene, and transparency, it is widely used in beverage bottles, cosmetic / pharmaceutical containers, detergent shampoo containers, and the like.
  • nucleating agent As a method for improving the crystallization speed of a polyester resin.
  • examples of such a nucleating agent include minerals, metal salts of organic acids, inorganic salts, Metal oxides can be used, and examples of general-purpose compounds as nucleating agents include metal salts such as sodium benzoate, aluminum p-tert-butylbenzoate, and aromatic phosphate metal salts, and compounds such as dibenzylidene sorbitol Is mentioned.
  • Patent Document 1 proposes a method of adding a metal salt of an abietic acid compound in order to accelerate the crystallization speed of polyester.
  • Patent Document 2 discloses a method of adding 4-aminobenzenesulfonamide to an olefin resin. Further, Patent Document 3 proposes a method of adding a phosphoric acid ester metal salt and an aliphatic power rubonic acid metal salt to a crystalline polymer. [0006] Patent Document 4 proposes a method using a transition metal salt of a carboxylic acid as a nucleating agent for a composition containing polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Furthermore, Patent Document 5 proposes a method for obtaining a polyester resin composition using an alkylene bis fatty acid amide quinacudrine compound as a nucleating agent!
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-059968
  • Patent Document 2 U.S. Pat.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-162867
  • Patent Document 4 Japanese Translation of Special Publication 2002-507955
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-113473
  • the effect of improving the crystallization rate of the polyester resin by the conventionally known additives is not yet satisfactory.
  • the method of adding a resin oligomer such as ethylene glycol is the crystallization rate of the resin.
  • the mechanical strength of the resulting molded product may be reduced.
  • the improvement of the molding cycle by increasing the crystallization speed can increase the production volume of molded products that can be produced with existing equipment, and therefore development of a higher performance nucleating agent is desired. .
  • an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide a polyester resin composition having a high crystallization speed and excellent moldability.
  • the inventors of the present invention blend a predetermined sulfonamide compound metal salt and polyalkylene glycol aliphatic carboxylic acid diester compound into the polyester resin. As a result, the inventors have found that the object can be achieved, and have completed the present invention.
  • polyester resin composition of the present invention has the following formula (
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkali metal atom, an amino group, the number of carbon atoms that may have a substituent;! To 10 branched chain or A linear alkyl group, an optionally substituted carbon atom;! To 10 branched or linear alkoxy group, an optionally substituted! /, A cyclic group having 3 to 30 carbon atoms R 1 and R 2 may be linked to form a cyclic group, M 1 represents a halogen atom, an alkali metal atom or Al (OH))
  • R 1 and IT represent the same as those in the above formula (1), and M 2 is magnesium, calcium, strontium, norium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, Zirconium, Yttrium, Norium, Al (OH), Carbon atoms that may have a substituent;!
  • M 2 is magnesium, calcium, strontium, norium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, Zirconium, Yttrium, Norium, Al (OH), Carbon atoms that may have a substituent;!
  • To 12 branched or straight chain alkylene groups Carbon atoms that may have a substituent 2 to 12; may have a branched or straight-chain alkenylene group and a substituent group! /, A cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms, an ether bond, and a substituent group. !
  • R 2 and IT each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkali metal atom, an amino group, or a carbon atom which may have a substituent; Or linear alkyl Group, the number of carbon atoms which may have a substituent;! Represents a branched or straight chain alkoxy group having 10 to 10 atoms, a substituent having a substituent, and a cyclic group having 3 to 30 carbon atoms, R 2 and R 3 may be linked to form a cyclic group, and M 3 is the same as M 2 in the above formula (2)))
  • G represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 14 carbon atoms
  • m represents 2 to 30.
  • polyester resin (a) By combining the polyester resin (a) with the metal salt (b) of the sulfonamide compound according to the present invention and the aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of polyalkylenedaricol as a crystal nucleating agent, It is possible to provide a polyester resin composition having excellent moldability with a high conversion rate.
  • polyester resin composition of the present invention is described in detail below.
  • polyester resin ⁇ used in the polyester resin composition of the present invention a normal thermoplastic polyester resin is used and is not particularly limited.
  • polyoxyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, aromatic polyester such as polyalkylene naphthalate such as polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate; components of polyester and other acids And / or glycol components (eg, acid components such as isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, diphenylmethane dicarboxylic acid, dimer acid, hexamethylene glycol, bisphenol ⁇ ⁇ ⁇ , neopentyl glycol alcohol)
  • glycol components such as xylene oxide adducts; moonlight; polyhydroxybutyrate, polyprolacton, polybutylene succinate, polyethylene succinate
  • thermoplastic polyester resin having a high strength can be used alone or as a blend of a plurality of resins (for example, a blend of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate) or a copolymer thereof (for example, polybutylene terephthalate and polytetraethylene Copolymers with methylene glycol, etc.) may be used, but those having a melting point of 200 ° C. to 300 ° C. are particularly preferred since they exhibit heat resistance.
  • a plurality of resins for example, a blend of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • a copolymer thereof for example, polybutylene terephthalate and polytetraethylene Copolymers with methylene glycol, etc.
  • M 1 in the formula (1) is a halogen atom, an alkali metal atom, or Al (OH).
  • alkali metal atom that is particularly preferred for the alkali metal atom include lithium, sodium, and potassium, and the sodium atom is particularly preferably used because the effects of the present invention are remarkable. .
  • M 2 in the formula (2) and M 3 in the formula (3) are magnesium, calcium, strontium, norlium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, zirconium, yttrium, barium, Al (OH), optionally having 1 to 12 carbon atoms; a branched or straight chain alkylene group having 12 to 2 carbon atoms that may have a substituent; A straight-chain alkenylene group, having a substituent, a cycloalkylene group having 3 to 8 carbon atoms, or having an ether bond and having a substituent!
  • the branched or straight chain alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent includes, for example, ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1, The branched or straight chain alkenylene group having 2 to 12 carbon atoms which may have a substituent such as 3-butylene, 1,4-butylene, etc.
  • Examples of the C3-C8 cycloalkylene group which may have a substituent such as vinylene and propenylene include 6 to 6 carbon atoms which may have a substituent such as cyclopropene and cyclohexene;
  • Examples of the 12 arylene group include phenylene and naphthylene.
  • R 1 and R 2 in the above formulas (1) and (2), and R 2 and R 3 in the formula (3) may have a substituent.
  • examples of the linear alkyl group include methinole, ethinole, propinole, isopropinole, butyl, isobutinole, sec-butynole, tert-butyl, amyl, isoamyl, tertamyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2 —Ethylhexyl, tertiary octyl, noninole, decyl, etc., and any —CH— in the force, force, ruanolyl group is replaced by —O—, —CO—, —COO or —SiH—
  • Some or all of the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyan groups, -SO-NR 2 — M 1 , or NM 1 — SO—R 1, etc.
  • halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyan groups, -SO-NR 2 — M 1 , or NM 1 — SO—R 1, etc.
  • R 1 , R 2 and M 1 may be the same as those in the formula (1)).
  • R 1 and R 2 in the above formulas (1) and (2), and R 2 and R 3 in the formula (3) may have a substituent.
  • the straight-chain alkoxy group for example, methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyl Xyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc., and any — CH in an alkoxy group —Ha— O—, — CO—, -CO
  • Halogen atoms such as elemental, chlorine, bromine, iodine, cyan groups, -so or
  • the cyclic group having 3 to 30 carbon atoms of R 1 and R 2 in the above formulas (1) and (2) and R 2 and R 3 in the formula (3) are monocyclic, polycyclic, Aromatic cyclic groups and saturated aliphatic cyclic groups, which may be condensed rings or aggregate rings, can be used without distinction. Part or all of the ring hydrogen atoms that may be substituted by children, nitrogen atoms, sulfur atoms, etc.
  • R 1 , R 2 and M 1 are the same as those in the formula (1)).
  • Examples of the cyclic group having 3 to 30 carbon atoms include pyrrole, furan, thiophene, imidazole, pyrazonole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperidine, and piperazine.
  • Preferable examples of the sulfonamide compound (b) represented by the formulas (1), (2) and (3) include the following compounds No. 1 to No. 20.
  • the metal salt (b) of the sulfonamide compound according to the present invention is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, more preferably from 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin (a). Parts, most preferably 0.;! ⁇ 3 parts by mass. If the blending amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of addition is insufficient. On the other hand, if the blending amount is more than 10 parts by mass, the metal salt (b) of the sulfonamide compound is ejected on the surface of the polyester composition. The phenomenon will occur.
  • the number of carbon atoms represented by R 4 or R 5 in the formula (4) is 1 to 14;
  • the aliphatic carboxylic acid constituting the alkyl group or alkenyl group include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, and nonanoic acid.
  • Decanoic acid undecanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid and other saturated aliphatic carboxylic acids, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, buracetic acid, pentenoic acid, hexenoic acid, otatenic acid, decenoic acid, dodecenoic acid, etc. And saturated aliphatic carboxylic acid.
  • examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms of G include ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,3-butylene, 1, 4-Butylene and the like.
  • the aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of polyalkylene glycol represented by the formula (4) is usually synthesized by a known method.
  • dehydration condensation reaction between a hydroxy compound and an aliphatic carboxylic acid For example, dehydration condensation reaction between a hydroxy compound and an aliphatic carboxylic acid, ester exchange reaction between a hydroxy compound and an aliphatic carboxylic acid ester, or dehydrogenation of a hydroxy compound and an aliphatic carboxylic acid halogenated product It is synthesized by a method of reacting using an agent.
  • aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of the polyalkylene glycol represented by the above formula (4) include compounds No. 21 to No. 29 shown in Table 1 below. Forces preferably having an average molecular weight (MW) of 100 to 1000; the present invention is not limited to these compounds.
  • Compound No. 22 and Compound No. 23 are more preferably used because the effects of the present invention are remarkable.
  • the Examples of the commercially available product of Compound No. 22 in Table 1 include Ade force sizer RS-700 manufactured by ADE KA Co., Ltd., and those of Compound No. 23 include Ade force sizer 1 RS-735. .
  • the addition amount of the aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of the polyalkylene glycol according to the present invention represented by the formula (4) is preferably based on 100 parts by mass of the polyester resin (a). 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass. When the amount is less than 5 parts by mass, the effect of addition is insufficient. On the other hand, when the amount is more than 30 parts by mass, the aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of polyalkylene glycol is ejected on the surface of the polyester composition. The phenomenon will occur.
  • polyester resin composition If necessary, other commonly used additives may be added to the polyester resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include: antioxidants composed of phenol, phosphorus, sulfur, etc .; light stabilizers composed of hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, etc .; hydrocarbons, fatty acids, fats Fatty alcohols, aliphatic esters, aliphatic amide compounds, aliphatic carboxylic acid metal salts or other metal soaps and other lubricants; heavy metal deactivators; antifogging agents; cationic surfactants Antistatic agent consisting of, ayuon surfactant, noion surfactant, amphoteric surfactant, etc .; halogen compound; phosphate compound; phosphate amide compound; melamine compound; fluororesin or metal oxide ; Flame retardants such as (poly) melamine phosphate, piperazine (poly) phosphate; Fillers such as glass fiber and calcium carbonate; Pigments; Hyde mouth Talsite, fumed silica, fine particle silica, silica Addition of silicic
  • crystal nucleating agents such as dibenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, disodium bicyclo [2.2.1] heptane 2,3 dicarboxylate
  • an antioxidant composed of phenol and phosphorus is preferably used because it has an effect as a coloring inhibitor of the polyester resin composition.
  • phenolic antioxidant examples include 2, 6 ditert-butyl-cresenoyl, 2,6-diphenyl 4-octadecyloxyphenol, stearinole (3,5 ditertiary butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditertiarybutyl —4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecinole 3,5-ditertiarybutyl 4-hydroxybenzylthioacetate, thiojetylenebis [(3 , 5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-m ), 2-octylthio 4,6 di (3,5 ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy) —s-triazine, 2,2, -methylenebis (4-methyl-6 tert-butylphenol), bis [3,3— Bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenol),
  • Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4 ditertiarybutylphenyl) phosphite, tris (2,5 ditertiarybutylphenyl) phosphite, tris (noyulpheninole) phos Phyto, Tris (dinouylpheninole) phosphite, Tris (mono, dimixed nourfeninore) phosphite, Diphenyl acid phosphite, 2, 2, -methylene bis (4,6-ditertiarybutylphenyl) octyl phosphite , Diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, di (noylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tribut
  • sulfur-based antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristinorestearinole, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (/ 3-).
  • dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristinorestearinole, and distearyl esters of thiodipropionic acid
  • pentaerythritol tetra examples of the sulfur-based antioxidant.
  • Polyol / 3-alkyl mercaptopropionates such as dodecyl mercaptopropionate).
  • hindered amine light stabilizer examples include 2, 2, 6, 6 tetramethyl-4-piperidino restearate, 1, 2, 2, 6, 6-pentamethinole 4-piperidino restearate, 2, 6, 6 Tetramethinore 4-piperidino lenzoate, bis (2, 2, 6, 6 Tetramethinore 4-piperidinore) sebacate, bis (1, 2, 2, 6, 6 Pentamethinore 4-piperidinore) sebacate, bis (1-Otoxy 2 , 2, 6, 6 Tetramethyl-4-piperidyl) seba gate, 1, 2, 2, 6, 6 Pentamethinole 4-piperidinoremetatalylate, 2, 2, 6, 6 Tetramethyl-piperidylmetatalylate, tetrakis (2 , 2, 6, 6 Tetramethyl-4-piperidinole) 1, 2, 3, 4 Butanetetracanorepoxylate, Tetrakis (1, 2, 2, 6, 6 Pentamethyl-4-piperidyl) 1, 2, 3, 4 pig
  • UV absorber examples include 2,4 dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy 4-methoxybenzophenone, 2 hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2 hydroxy-4-methoxybenzo 2-hydroxybenzophenones such as phenone); 2— (2 hydroxy-1,5-methylphenol) benzotriazole, 2— (2 hydroxy-5 tert-octylphenyl) benzotriazole, 2— (2 hydroxy-1,3 Five -Di-tert-butylphenyl) 5 cloguchibenzotriazole, 2— (2 hydroxy-3-tertiary butyl-5-methylphenyl) 5 cloguchibenzotriazole, 2 -— (2 hydroxy 3,5 dicumylphenyl) benzotriazole, 2, 2 '-Methylenebis (4 tert-octyl-6 benzotriazolylphenol), 2- (2 hydroxy-3 tert-butyl-5 carboxyphenyl) benzotriazole poly
  • Examples of the aliphatic amide compound used as the lubricant include monofatty acid amides such as lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, enorelic acid amide, ricinolelic acid amide, and 12-hydroxystearic acid amide; ⁇ , monoethylene bislauric acid amide, ⁇ , ⁇ , monomethylene bis stearic acid amide, ⁇ , ⁇ , monoethylene bis stearic acid amide, ⁇ , ⁇ , monoethylene bisoleic acid amide, ⁇ , ⁇ , monoethylene bis Behenamide, ⁇ , ⁇ '—Ethylene bis 12-hydroxystearic acid amide, ⁇ , ⁇ , Monobutylene bis stearic acid amide, ⁇ , ⁇ , Monohexamethylene bis stearamide, ⁇ , ⁇ , I Hexamethylene Bissaiin amide, ⁇ , ⁇ , monoxylylene bis stearamide, etc.
  • Examples of the flame retardant include triphenyl phosphate, phenol 'resorcinol' oxyphosphorus chloride condensate, phenol 'bisphenol A ⁇ oxyphosphorus chloride condensate, 2, 6-xylenol ⁇ resorcinol ⁇ oxychloride Phosphoric esters such as phosphorus condensates; Phosphoric acid amides such as aniline'oxyphosphoric chloride condensate, phenol.xylylenediamine'oxyphosphoric chloride condensate; phosphazenes; decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol Halogen flame retardants such as Nore A; phosphates of nitrogen-containing organic compounds such as melamine phosphate, piperazine phosphate, melamine pyrophosphate, piperazine pyrophosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate; red Phosphorus and surface-treated or microencapsulated red
  • a method of blending the polyester resin (a) with a metal salt (b) of a sulfonamide compound and an aliphatic carboxylic acid ester compound (c) of a polyalkylene glycol can be performed by a conventionally known method that is not particularly limited.
  • the polyester powder or pellets and (b) and (c) may be mixed by dry blending, and after pre-blending a part of (b) and (c), dry blending with the remaining components May be.
  • mixing may be performed using, for example, a mill roll, a Banbury mixer, a super mixer, and the like, and kneading may be performed using a single screw or twin screw extruder. This kneading is usually performed at a temperature of about 200 to 350 ° C.
  • the polyester resin composition of the present invention is mainly used as a molding material for various molded products in the same manner as general plastics.
  • the polyester resin composition of the present invention When the polyester resin composition of the present invention is molded, it can be molded by the same extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding, compression molding, and the like as general plastics, such as sheets, bars, Various molded products such as bottles and containers can be easily obtained. [0061] Further, the polyester resin composition of the present invention contains glass fibers, carbon fibers and the like.
  • the production examples are methods for producing the resin composition according to the invention of the present application, and the examples represent evaluations of the obtained resin compositions.
  • Polyethylene terephthalate resin (TR-8550; manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) per 100 parts by mass, 1 part by mass of a metal salt of a sulfonamide compound shown in Table 2 below (referred to as “Test Compound A”), and polyalkylene glycol
  • Test compound B a resin composition obtained by blending 4 parts by weight of an aliphatic carboxylic acid diester compound
  • the resin composition was dried under reduced pressure at 140 ° C. for 3 hours
  • the mixture was kneaded at a cylinder temperature of 270 ° C.
  • the pellet obtained by the above method was heated to 270 ° C at a rate of 50 ° C / min with a differential scanning calorimeter (Diamond; manufactured by PerkinElmer), held for 10 minutes, and then 10 ° C After cooling to 100 ° C at / min, the crystallization temperature was determined.
  • Table 2 The results are shown in Table 2 below.
  • the obtained pellets were heated to 270 ° C at a rate of 50 ° C / min with a differential scanning calorimeter (Diamond; manufactured by Perkin Elma Co., Ltd.), held for 10 minutes, and then at a rate of 200 ° C / min.
  • the temperature is cooled to a predetermined temperature (220 ° C to 230 ° C) at a temperature, and after reaching the predetermined temperature, the temperature is maintained for 30 minutes to obtain a time during which the heat quantity of the endothermic enthalpy required for crystallization is halved. This was defined as the half crystallization time.
  • Table 3 The results are shown in Table 3 below.
  • Test compound A Test compound B
  • Example 1-2 Compound No. 9 Compound No. 23 226. 7 Comparative Example 1-1 Control "-202. 4
  • Ade force sizer made by ADEKA Co., Ltd. PN-7000M
  • the sulfonamide compound is compared with the polyester resin (a). It was confirmed that a polyester resin composition having a high crystallization temperature and excellent crystallization promotion can be obtained by the combined use of the metal salt (b) and the aliphatic carboxylic acid diester compound (c) of polyalkylene glycol. .

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Description

明 細 書
ポリエステル樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、詳しくは結晶化速度が速く優れた成形 性を有するポリエステル樹脂組成物に関する。
背景技術
[0002] ポリエチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、 ポリ乳酸等のポリエステル樹脂は、耐熱性、耐薬品性、力学的特性、電気的特性等 に優れており、コストと性能の面において優れていることから、繊維やフィルムとして 広く工業的に使用されている。更に、ガスバリア性、衛生性、透明性も良好であること から、飲料用ボトル、化粧品 ·医薬品容器、洗剤'シャンプー容器等にも広く用いられ ている。
[0003] しかし、ポリエステル樹脂は結晶性樹脂であるにも関わらず、一般に結晶化速度が 極めて遅いため、成形条件の幅が極めて狭ぐかつ加工サイクルの向上が困難であ るため、成形材料としての利用は未だ限られている。また、ポリエステル樹脂を成形し て得られた成形品の熱変形温度が低いため、使用温度が制限される問題があった。
[0004] ポリエステル樹脂の結晶化速度を向上させる方法として、核剤を添加することが一 般的に知られており、力、かる核剤としては、鉱物、有機酸の金属塩、無機塩、金属酸 化物等が挙げられ、核剤として汎用的な化合物としては、安息香酸ナトリウム、 p—第 三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩などの金属塩や、ジ ベンジリデンソルビトール等の化合物が挙げられる。
[0005] また、樹脂の加工温度での流動性を向上する目的で、樹脂のオリゴマーを配合す る方法も知られている。例えば、特許文献 1には、ポリエステルの結晶化速度を促進 させるためとして、ァビエチン酸系化合物の金属塩を添加する方法が提案されている
。また、特許文献 2には、 4ーァミノベンゼンスルホンアミドをォレフイン樹脂に添加す る方法が開示されている。さらに、特許文献 3には、リン酸エステル金属塩と脂肪族力 ルボン酸金属塩を結晶性高分子に添加する方法が提案されている。 [0006] また、特許文献 4には、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートを含む 組成物の核剤として、カルボン酸の遷移金属塩を用いる方法が提案されている。さら に、特許文献 5には、アルキレンビス脂肪酸アミドゃキナクドリン化合物を核剤として 用いてポリエステル樹脂組成物を得る方法が提案されて!/、る。
特許文献 1 :特開平 08— 059968号公報
特許文献 2 :米国特許 3756997号明細書
特許文献 3：特開 2005— 162867号公報
特許文献 4：特表 2002— 507955号公報
特許文献 5：特開 2006— 113473号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] しかし、従来公知の添加物によるポリエステル樹脂の結晶化速度の改善効果は、 未だ満足のいくものではなぐまた、エチレングリコール等の樹脂のオリゴマーを添カロ する方法は、樹脂の結晶化速度に多少は寄与するものの、得られる成形品の力学的 強度等が低下する場合があるという問題があった。
[0008] よって、結晶化速度の向上による成形サイクルの改善は、既存設備のまま製造でき る成形品の生産量を増加させることができるため、より高性能な核剤の開発が望まれ ている。
[0009] そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題を解決し、結晶化速度が速く優 れた成形性を有するポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリエステル 樹脂に対し、所定のスルホンアミド化合物の金属塩とポリアルキレングリコールの脂肪 族カルボン酸ジエステル化合物を配合することによって、前記目的を達成しうることを 見出し、本発明を完成するに至った。
toon] 即ち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂 ωに対し、下記式（
1)、
Figure imgf000005_0001
(式（l)中、 R1及び R2は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属原子 、アミノ基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルキル基 、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルコキシ基、置換 基を有してもよ!/、炭素原子数 3〜30の環状基を表し、 R1と R2が連結して環状基を形 成してもよく、 M1はハロゲン原子、アルカリ金属原子又は Al (OH ) を表す）、
2 2
下記式（2)、
Figure imgf000005_0002
(式（2)中、 R1及び ITは、上記式（1)中のものと同じものを表し、 M2は、マグネシウム 、カルシウム、ストロンチウム、ノ リウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコ 二ゥム、イットリウム、ノ リウム、 Al (OH)、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 12の 分岐鎖または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数 2〜； 12の分岐 鎖または直鎖のアルケニレン基、置換基を有してもよ!/、炭素原子数 3〜8のシクロア ルキレン基、エーテル結合を有し置換基を有してもよ!/、炭素原子数 4〜20の分岐鎖 または直鎖のアルキレン基、シクロアルキレン基で中断された置換基を有してもよい 炭素原子数 5〜20の分岐鎖または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよ!/、炭素 原子数 6〜； 12のァリーレン基、又はこれらの組み合わせを表す）、
及び下記式（3)、
Figure imgf000005_0003
(式（3)中、 R2及び ITは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属原 子、アミノ基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルキル 基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルコキシ基、置 換基を有してもょレ、炭素原子数 3〜30の環状基を表し、 R2と R3が連結して環状基を 形成してもよく、 M3は、上記式（2)における M2と同じものを表す）で表されるスルホン アミド化合物の金属塩 (b)の群から選択される少なくとも一種と、
下記式 (4)、
0 0
R-C-0-HG-O-^rC— RJ (4)
(式 (4)中、 Gは炭素原子数 2〜4のアルキレン基、 R4及び R5は各々独立して炭素原 子数 1〜14のアルキル基またはアルケニル基を示し、 mは 2〜30の整数を示す）で 表されるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c)と、を含 有してなることを特徴とするものである。
発明の効果
[0012] ポリエステル樹脂（a)に、結晶核剤として本発明に係るスルホンアミド化合物の金属 塩 (b)及びポリアルキレンダリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c)を配 合することにより、結晶化速度が速ぐ優れた成形性を有するポリエステル樹脂組成 物を提供すること力できる。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明のポリエステル樹脂組成物について、以下に詳述する。
本発明のポリエステル樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂 ωは、通常の熱 可塑性ポリエステル樹脂が用いられ、特に制限されるべきものではない。例えば、ポ リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロへキサンジメチレン テレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ レンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステル；ポリエステ ルの構成成分と他の酸成分及び/又はグリコール成分（例えばイソフタル酸、アジピ ン酸、セバシン酸、グルタール酸、ジフエニルメタンジカルボン酸、ダイマー酸のよう な酸成分、へキサメチレングリコール、ビスフエノール Α、ネオペンチルグリコールアル キレンォキシド付加体のようなグリコール成分）を共重合したポリエーテルエステル樹 月旨；ポリヒドロキシブチレート、ポリ力プロラタトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ ンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリダリコール酸、ポリジォキサノン、ポリ (2—ォキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル;芳香族ポリエステル/ポリエーテ ルブロック共重合体、芳香族ポリエステル/ポリラタトンブロック共重合体、ポリアリレ ートなどの広義のポリエステル樹脂も使用される。これらのうち、ポリエチレンテレフタ レート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく使用される。
[0014] また、力、かる熱可塑性ポリエステル樹脂は、単独又は複数樹脂のブレンド（例えば、 ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートのブレンドなど）、もしくはそれ らの共重合体（例えば、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールとの 共重合体など）であってもよいが、特に、融点が 200°C〜300°Cのものが耐熱性を有 する特性を示すため、好ましく使用される。
[0015] 前記式（1)における M1は、ハロゲン原子、アルカリ金属原子又は Al (OH ) である
2 2
。これらの中でも特にアルカリ金属原子が好ましぐアルカリ金属原子としては、具体 的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムがあり、さらにナトリウム原子は本発明 の効果が顕著であるので特に好ましく使用される。
[0016] また、前記式（2)における M2および前記式（3)における M3は、マグネシウム、カル シゥム、ストロンチウム、ノ リウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム 、イットリウム、バリウム、 Al (OH)、置換基を有してもよい炭素原子数 1〜； 12の分岐鎖 または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数 2〜； 12の分岐鎖また は直鎖のアルケニレン基、置換基を有してもょレ、炭素原子数 3〜8のシクロアルキレ ン基、エーテル結合を有し置換基を有してもよ!/、炭素原子数 4〜20の分岐鎖または 直鎖のアルキレン基、シクロアルキレン基で中断された置換基を有してもよい炭素原 子数 5〜20の分岐鎖または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよ!/、炭素原子数 6〜； 12のァリーレン基、又はこれらの組み合わせを表す。ここで、置換基を有してもよ い炭素原子数 1〜； 12の分岐鎖または直鎖のアルキレン基としては、例えば、ェチレ ン、 1 , 2—プロピレン、 1 , 3—プロピレン、 1 , 3—ブチレン、 1 , 4—ブチレン等、置換 基を有してもよい炭素原子数 2〜； 12の分岐鎖または直鎖のアルケニレン基としては、 ビニレン、プロぺニレン等、置換基を有してもよい炭素原子数 3〜8のシクロアルキレ ン基としては、シクロプロペン、シクロへキセン等、置換基を有してもよい炭素原子数 6〜； 12のァリーレン基としては、フエ二レン及びナフチレン等が挙げられる。
[0017] 前記式（1)及び（2)における R1及び R2、並びに式（3)における R2及び R3の、置換 基を有してもよい炭素原子数 1〜； 10の分岐鎖または直鎖アルキル基としては、例え ば、メチノレ、ェチノレ、プロピノレ、イソプロピノレ、プチル、イソブチノレ、第二ブチノレ、第三 ブチル、ァミル、イソァミル、第三ァミル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、イソオタチル 、 2—ェチルへキシル、第三オタチル、ノニノレ、デシル等が挙げられ、力、力、るァノレキル 基中の任意の— CH—は— O—、— CO—、— COO 又は— SiH—で置換されて
2 2
いてもよぐ一部あるいは全部の水素原子が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ ン原子、シァノ基、 - SO— NR2— M1、又は、 NM1— SO—R1等で置換されてい
2 2
てもよい (R1, R2及び M1は、前記式（1)のものと同じものを表す）によって置換されて いてもよい。
[0018] 前記式（1)及び（2)における R1及び R2、並びに式（3)における R2及び R3の、置換 基を有してもよい炭素原子数 1〜； 10の分岐鎖または直鎖アルコキシ基としては、例え ば、メチルォキシ、ェチルォキシ、プロピルォキシ、イソプロピルォキシ、ブチルォキ シ、第二ブチルォキシ、第三ブチルォキシ、イソブチルォキシ、アミルォキシ、イソアミ ルォキシ、第三アミルォキシ、へキシルォキシ、シクロへキシルォキシ、へプチルォキ シ、イソへプチルォキシ、第三へプチルォキシ、 n ォクチルォキシ、イソォクチルォ キシ、第三ォクチルォキシ、 2—ェチルへキシルォキシ、ノニルォキシ、デシルォキシ 等が挙げられ、力、かるアルコキシ基中の任意の— CH—は— O—、— CO—、 -CO
2
O 又は SiH—で置換されていてもよぐ一部あるいは全部の水素原子力 フッ
2
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シァノ基、—s o 又は、
Figure imgf000008_0001
NM' - SO —R1等で置換されていてもよい（R1, R2及び M1は、前記式（1)のものと
2
同じものを表す）によって置換されていてもよい。
[0019] 前記式（1)及び（2)における R1及び R2、並びに式（3)における R2及び R3の、炭素 原子数 3〜30の環状基とは、単環、多環、縮合環又は集合環であってもよぐ芳香族 環状基、飽和脂肪族環状基の区別無く使用することができ、環の炭素原子が酸素原 子、窒素原子、硫黄原子等に置換されていてもよぐ環の水素原子の一部又は全部
1S 炭素原子数；!〜 5のアルキル基、炭素原子数 1〜5のアルコキシ基、アミノ基、ノヽ ロゲン原子、 - SO— NR2— M1、又は、 NM1— SO—R1等で置換されていてもよ
2 2
い (R1, R2及び M1は、前記式（1)のものと同じものを表す)。かかる炭素原子数 3〜3 0の環状基としては、例えば、ピロール、フラン、チォフェン、イミダゾール、ピラゾーノレ 、ォキサゾール、イソキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、 ピリミジン、ピラジン、ピぺリジン、ピぺラジン、モルホリン、フエニル、ナフチル、アント ラセン、ビフエニル、トリフエニル、 2 メチルフエニル（o トリル、クレジル）、 3 メチ ノレフエニル（m トリル）、 4—メチルフエニル（p トリル）、 4—クロ口フエニル、 4—ヒド ロキシフエニル、 3—イソプロピルフエニル、 4—イソプロピルフエニル、 4—ブチルフエ ニル、 4—イソブチルフエニル、 4—第三ブチルフエニル、 4—へキシルフェニル、 4— シクロへキシルフェニル、 4ーォクチルフエニル、 4一（2 ェチルへキシル）フエニル、 4ーステアリルフエニル、 2, 3 ジメチルフエニル（キシリル）、 2, 4 ジメチルフエ二 ノレ、 2, 5 ジメチルフエニル、 2, 6 ジメチルフエニル、 3, 4 ジメチルフエニル、 3, 5 ジメチルフエニル、 2, 4 ジ第三ブチルフエニル、 2, 5 ジ第三ブチルフエニル 、 2, 6 ジー第三ブチルフエニル、 2, 4 ジ第三ペンチルフエニル、 2, 5 ジ第三 アミノレフエ二ノレ、 2, 5 ジ第三ォクチルフエニル、 2, 4 ジクミルフエニル、シクロへ キシルフェニル、ビフエニル、 2, 4, 5 トリメチルフエニル（メシチル）、 4 ァミノフエ ニル、 5 ジメチルァミノナフチル、 6 エトキシ一べンゾチアゾーリル、 2, 6 ジメトキ シー 4 ピリミジノレ、 5 メチルー 1 , 3, 4 チアジアゾールー 2 ィル、 5 メチルー 3 —イソキサゾ一ルイル等が挙げられる。これらの中でも特にフエニルが好ましい。
[0020] 前記式（1)、 （2)及び（3)で表されるスルホンアミド化合物（b)の好ましい例としては 、下記の化合物 No. l~No. 20が挙げられる。
[0021] 化合物 No. 1 fl
Figure imgf000009_0001
[0022] 化合物 No. 2
Figure imgf000010_0001
[0023] 化合物 No. 3
Figure imgf000010_0002
[0024] 化合物 No. 4
Figure imgf000010_0003
[0025] 化合物 No. 5
Figure imgf000010_0004
[0026] 化合物 No. 6
Figure imgf000010_0005
[0027] 化合物 No. 7
Figure imgf000010_0006
[0028] 化合物 No. 8
Figure imgf000011_0001
[0029] 化合物 No. 9
[0030]
[0031]
[0032]
Figure imgf000011_0002
[0033] 化合物 No. 13
Figure imgf000012_0001
[0034] 化合物 No. 14
Figure imgf000012_0002
[0035] 化合物 No. 15
Figure imgf000012_0003
[0036] 化合物 No. 16
Figure imgf000012_0004
[0037] 化合物 No. 17
Figure imgf000012_0005
[0038] 化合物 No. 18
Figure imgf000013_0001
[0039] 化合物 No. 19
Figure imgf000013_0002
[0040] 化合物 No. 20
Figure imgf000013_0003
[0041] 本発明に係るスルホンアミド化合物の金属塩 (b)は、ポリエステル樹脂（a) 100質量 部に対して、好ましくは 0. 01〜； 10質量部、より好ましくは 0. 05〜5質量部、最も好 ましくは 0.；!〜 3質量部配合される。この配合量が 0. 01質量部より少ないと、添加効 果が不充分であり、一方、 10質量部より多いと、ポリエステル組成物の表面にスルホ ンアミド化合物の金属塩 (b)が噴出するなどの現象が発生するようになる。
[0042] 次に、本発明で用いられる前記ポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジェ ステル化合物（c)における前記式 (4)の R4又は R5で表される炭素原子数 1〜； 14のァ ルキル基またはアルケニル基を構成する脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、 プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、へキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、 2—ェチ ルへキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸等の 飽和脂肪族カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビュル酢酸、ペンテン 酸、へキセン酸、オタテン酸、デセン酸、ドデセン酸等の不飽和脂肪族カルボン酸が 挙げられる。
[0043] また、前記式（4)中、 Gの炭素原子数 2〜4のアルキレン基としては、例えば、ェチ レン、 1 , 2—プロピレン、 1 , 3—プロピレン、 1 , 3—ブチレン、 1 , 4—ブチレン等が挙 げられる。 [0044] 前記式 (4)で示されるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化 合物 (c)は、通常公知の方法で合成される。例えば、ヒドロキシ化合物と脂肪族カル ボン酸との脱水縮合反応、ヒドロキシ化合物と脂肪族カルボン酸エステルとのエステ ル交換反応、あるいはヒドロキシ化合物と脂肪族カルボン酸ノヽロゲン化物とを脱ハロ ゲン化水素捕捉剤を使用して反応する方法等で合成される。
[0045] 従って、前記式 (4)で表されるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエス テル化合物（c)の具体例としては、下記の表 1に示される化合物 No. 21~No. 29 の平均分子量（MW) 100〜； 1000のものが好ましく挙げられる力 本発明はこれらの 化合物に限定されるものではない。
[0046] [表 1]
Figure imgf000014_0001
[0047] 前記表 1中のポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c) の中でも特に、化合物 No. 22及び化合物 No. 23は本発明の効果が顕著であるた め、より好ましく使用される。前記表 1の化合物 No. 22の市販品としては、（株) ADE KA製のアデ力サイザ一 RS— 700、化合物 No. 23の市販品としては、アデ力サイザ 一 RS— 735等が挙げられる。
[0048] 前記式 (4)で表される本発明に係るポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸 ジエステル化合物（c)の添加量は、ポリエステル樹脂（a) 100質量部に対して、好ま しくは 0. 5〜30質量部、より好ましくは 1〜； 10質量部配合される。 0. 5質量部より少 ないと、添加効果が不十分であり、一方、 30質量部より多いと、ポリエステル組成物 の表面にポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c)が噴出 するなどの現象が発生するようになる。
[0049] なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて通常一般に用いら れる他の添加剤をポリエステル樹脂組成物に加えてもよい。
[0050] 他の添加剤としては、フエノール系、リン系、硫黄系等からなる抗酸化剤；ヒンダード アミン系光安定剤、紫外線吸収剤等からなる光安定剤;炭化水素系、脂肪酸系、脂 肪族アルコール系、脂肪族エステル系、脂肪族アミド化合物、脂肪族カルボン酸金 属塩又は、其の他の金属石けん系等の滑剤；重金属不活性化剤；防曇剤；カチオン 系界面活性剤、ァユオン系界面活性剤、ノユオン系界面活性剤、両性界面活性剤 等からなる帯電防止剤;ハロゲン系化合物；リン酸エステル系化合物；リン酸アミド系 化合物;メラミン系化合物；フッ素樹脂又は金属酸化物；（ポリ）リン酸メラミン、（ポリ）リ ン酸ピペラジン等の難燃剤;ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤;顔料;ハイド口 タルサイト、フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、珪 藻土、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、 ァタパルジャイト、タノレク、マイ力、ミネソタイト、ノ イロフィライト、シリカ等の珪酸系無 機添加剤；ジベンジリデンソルビトール、ビス（p—メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（p ェチルベンジリデン）ソルビトール、 2ナトリウムビシクロ [2· 2. 1]ヘプタン 2, 3 ジカルボキシレート等の結晶核剤を使用することができる。特に、フエノール系 及びリン系からなる抗酸化剤は、ポリエステル樹脂組成物の着色防止剤としての効 果があるので好ましく使用される。
[0051] 前記フエノール系抗酸化剤としては、例えば、 2, 6 ジ第三ブチルー p クレゾ一 ノレ、 2, 6 ジフエ二ルー 4ーォクタデシロキシフエノール、ステアリノレ（3, 5 ジ第三 ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、ジステアリル（3, 5—ジ第三ブチル —4—ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシノレ 3, 5—ジ第三ブチル 4—ヒド ロキシベンジルチオアセテート、チオジェチレンビス [ (3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒド ロキシフエニル）プロピオネート]、 4, 4'ーチォビス（6—第三ブチルー m クレゾ一 ル）、 2 ォクチルチオ 4, 6 ジ（3, 5 ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシフエノキシ） —s—トリァジン、 2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 第三ブチルフエノール）、ビス [3, 3—ビス（4ーヒドロキシ 3—第三ブチルフエ二ノレ）ブチリックアシッド]グリコーノレ エステル、 4, 4'ーブチリデンビス（2, 6 ジ第三ブチルフエノール）、 4, 4'ーブチリ デンビス（6 第三ブチルー 3 メチルフエノール）、 2, 2，ーェチリデンビス （4, 6 - ジ第三ブチルフエノール）、 1 , 1 , 3—トリス（2—メチル 4—ヒドロキシ一 5—第三ブ チルフエ二ノレ）ブタン、ビス [2 第三ブチルー 4ーメチルー 6—（2 ヒドロキシー3— 第三ブチルー 5 メチルベンジル）フエ二ノレ]テレフタレート、 1 , 3, 5 トリス（2, 6 - ジメチルー 3—ヒドロキシー 4 第三ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3, 5—トリ ス（3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3, 5—トリス（ 3, 5 ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシベンジル） 2, 4, 6 トリメチルベンゼン、 1 , 3 , 5—トリス [ (3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオ二ルォキシェチ ノレ]イソシァヌレート、テトラキス [メチレンー3— (3'， 5'ージ第三ブチルー 4'ーヒドロ キシフエニル）プロピオネート]メタン、 2 第三ブチルー 4ーメチルー 6—（2 ァクロ ィルォキシ 3 第三ブチルー 5 メチルベンジル）フエノール、 3, 9 ビス [2— (3 第三ブチルー 4ーヒドロキシー5—メチルヒドロシンナモイルォキシ） 1 , 1 ジメチ ノレェチノレ 2, 4, 8, 10 テトラオキサスピロ [5· 5]ゥンデカン、トリエチレングリコ ールビス [ /3—（3—第三ブチルー 4ーヒドロキシー5—メチルフエニル）プロピオネー ト]等が挙げられる。
前記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフエニルホスファイト、トリス（2, 4 ジ第 三ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2, 5 ジ第三ブチルフエニル）ホスファイト、ト リス（ノユルフェ二ノレ）ホスファイト、トリス（ジノユルフェ二ノレ）ホスファイト、トリス（モノ、 ジ混合ノユルフェ二ノレ）ホスファイト、ジフエニルアシッドホスファイト、 2, 2，ーメチレン ビス（4, 6—ジ第三ブチルフエニル）ォクチルホスファイト、ジフエニルデシルホスファ イト、ジフエニルォクチルホスフアイト、ジ（ノユルフェニル）ペンタエリスリトールジホス ファイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、トリブチルホスファイト、トリス（2—ェチノレ へキシル）ホスファイト、トリデシノレホスファイト、トリラウリノレホスフアイト、ジブチルァシ ネオペンチルグリコール） 1 , 4ーシクロへキサンジメチルジホスファイト、ビス（2, 4 ージ第三ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 5 ジ第三ブ チルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 6 ジ第三ブチルー 4ーメ チルフエ二ノレ）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 4 ジクミルフエ二ノレ）ペン タエリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラ（ C12— 15混合アルキル） 4, 4，一イソプロピリデンジフエニルホスファイト、ビス [2, 2，一メチレンビス（4, 6 ジァミルフエ二ル）]—イソプロピリデンジフエニルホスフアイ ト、テトラトリデシルー 4, 4'ーブチリデンビス（2 第三ブチルー 5 メチルフエノール )ジホスファイト、へキサ（トリデシル） 1 , 1 , 3 トリス（2 メチルー 5 第三ブチル —4 ヒドロキシフエニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（2, 4 ジ第三ブチルフエ ニル）ビフエ二レンジホスホナイト、トリス（2—〔（2, 4, 7, 9 テトラキス第三ブチルジ ベンゾ〔d, f〕〔1 , 3, 2〕ジォキサホスフエピン 6 ィル）ォキシ〕ェチル）ァミン、 9, 1 0 ジハイドロー 9ーォキサ 10 ホスファフェナンスレン 10 オキサイド、 2 ブ チルー 2 ェチルプロパンジオール 2, 4, 6 トリ第三ブチルフエノールモノホスフ アイト等が挙げられる。
[0053] 前記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チォジプロピオン酸のジラウリル、ジミリス チル、ミリスチノレステアリノレ、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロビオネ ート類及びペンタエリスリトールテトラ（ /3—ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ リオールの /3—アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
[0054] 前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、 2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4 ピペリジノレステアレート、 1 , 2, 2, 6, 6—ペンタメチノレー 4ーピペリジノレステアレート、 2, 2, 6, 6 テトラメチノレー 4ーピペリジノレべンゾエート、ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチ ノレー4ーピペリジノレ）セバケート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチノレー 4ーピペリジノレ )セバケート、ビス（1—オタトキシー 2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバ ゲート、 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチノレー 4ーピペリジノレメタタリレート、 2, 2, 6, 6 テ トラメチルーピペリジルメタタリレート、テトラキス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピぺ リジノレ） 1 , 2, 3, 4 ブタンテトラカノレポキシレート、テトラキス（1 , 2, 2, 6, 6 ぺ ンタメチルー 4ーピペリジル） 1 , 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、ビス（2, 2 , 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル） ビス（トリデシル） 1 , 2, 3, 4 ブタンテト ラカルボキシレート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジル） ビス（トリ デシノレ）ー1 , 2, 3, 4 ブタンテトラカノレポキシレート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメ チルー 4ーピペリジル）ー2 ブチノレー 2—（3, 5 ジ第三ーブチルー 4ーヒドロキシ ベンジル）マロネート、 3, 9 ビス〔1 , 1 ジメチルー 2 {トリス（2, 2, 6, 6 テトラメ
2, 4, 8, 10 テトラオキサスピロ〔5· 5〕ゥンデカン、 3, 9 ビス〔1 , 1—ジメチル一 2 {トリス（1 , 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジルォキシカルボニルォキシ）ブ チルカルボニノレ才キシ}ェチノレ〕 2, 4, 8, 10 テトラオキサスピロ〔5· 5〕ゥンデ力 ン、 1 , 6 ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチノレー 4ーピペリジノレアミノ）へキサン /2, 4— ジクロロ一 6 モルホリノ一 s トリアジン重縮合物、 1 , 6 ビス（2, 2, 6, 6 テトラメ チルー 4 ピペリジルァミノ）へキサン /2, 4 ジクロロー 6 第三ォクチルァミノー s トリアジン重縮合物、 1 , 5, 8, 12 テトラキス [2, 4 ビス（Ν ブチルー Ν—（2, 2, 6, 6 テトラメチル一 4 ピペリジル）ァミノ）一 s トリアジン一 6—ィル]—1 , 5, 8 , 12 テトラァザドデカン、 1 , 5, 8, 12 テトラキス [2, 4 ビス（Ν ブチノレー Ν—( 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジル）ァミノ） s トリアジンー6 ィル] 1 , 5, 8, 12 テトラァザドデカン、 1 , 6, 11—トリス [2, 4 ビス（Ν ブチノレ一 Ν— ( 2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）ァミノ） s—トリアジンー 6 ィルァミノ]ゥ ンデカン、 1 , 6, 11—トリス [2, 4—ビス（Ν ブチノレ一 Ν— (1 , 2, 2, 6, 6—ペンタメ チル一 4 ピペリジル）ァミノ）一 s トリァジン 6 ィルァミノ]ゥンデカン、 1— ( 2 ヒ ドロキシェチル） 2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジノール/コハク酸ジェチ ル重縮合物、 1 , 6—ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジルァミノ）へキサン /ジブロモェタン重縮合物等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、 2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2-ヒドロ キシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4—オタトキシベンゾフエノン、 5, 5 'ーメチレンビス（2 ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン）等の 2 ヒドロキシベンゾ フエノン類； 2— (2 ヒドロキシ一 5 メチルフエ二ノレ）ベンゾトリァゾール、 2— (2 ヒ ドロキシ一 5 第三ォクチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2— (2 ヒドロキシ一 3, 5 ージ第三ブチルフエニル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2 ヒドロキシー3— 第三ブチルー 5 メチルフエニル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2 ヒドロキ シ 3, 5 ジクミルフエ二ノレ）ベンゾトリアゾール、 2, 2'—メチレンビス（4 第三オタ チルー 6 べンゾトリァゾリルフエノール）、 2—（2 ヒドロキシー3 第三ブチルー 5 カルボキシフエニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、 2—〔2 ーヒドロキシー3—（2—アタリロイルォキシェチル） 5 メチルフエ二ノレ〕ベンゾトリア ゾール、 2—〔2 ヒドロキシー3—（2 メタクリロイルォキシェチル） 5 第三ブチル フエ二ノレ〕ベンゾトリァゾール、 2—〔2 ヒドロキシー3—（2 メタクリロイルォキシェチ ノレ） 5 第三ォクチルフエ二ノレ〕ベンゾトリァゾール、 2—〔2 ヒドロキシー3—（2— メタクリロイルォキシェチル） 5—第三ブチルフエニル〕 5—クロ口べンゾトリァゾー ノレ、 2—〔2 ヒドロキシ 5—（2 メタクリロイルォキシェチノレ）フエ二ノレ〕ベンゾトリア ゾール、 2—〔2 ヒドロキシー3 第三ブチルー 5—（2 メタクリロイルォキシェチル） フエニル〕ベンゾトリァゾール、 2—〔2 ヒドロキシ一 3 第三アミノレ一 5— (2 メタタリ ロイルォキシェチル）フエニル〕ベンゾトリァゾール、 2—〔2 ヒドロキシー3 第三ブ チノレー 5—（3—メタクリロイルォキシプロピノレ）フエニル〕 5—クロ口べンゾトリァゾー ノレ、 2—〔2 ヒドロキシー4一（2 メタクリロイルォキシメチノレ）フエ二ノレ〕ベンゾトリア ゾール、 2—〔2 ヒドロキシー4一（3 メタクリロイルォキシー2 ヒドロキシプロピル） フエ二ノレ〕ベンゾトリァゾール、 2—〔2 ヒドロキシー4一（3 メタクリロイルォキシプロ ピノレ）フエニル〕ベンゾトリアゾール等の 2—（2—ヒドロキシフエ二ノレ）ベンゾトリァゾー ル類； 2— (2 ヒドロキシ一 4 メトキシフエ二ル）一 4, 6 ジフエ二ノレ一 1 , 3, 5 トリ ァジン、 2—（2 ヒドロキシー4一へキシロキシフエ二ノレ） 4, 6 ジフエニノレー 1 , 3, 5 トリアジン、 2— (2 ヒドロキシ一 4—オタトキシフエ二ル）一 4, 6 ビス（2, 4 ジ メチルフエ二ル）一 1 , 3, 5 トリアジン、 2—〔2 ヒドロキシ一 4— (3— C12〜； 13混 合アルコキシ 2 ヒドロキシプロボキシ）フエ二ル〕一 4, 6 ビス（2, 4 ジメチルフ ェニル）一 1 , 3, 5 トリアジン、 2—〔2 ヒドロキシ一 4— (2—アタリロイルォキシエト キシ）フエ二ル〕一 4, 6—ビス（4—メチルフエ二ル）一 1 , 3, 5—トリアジン、 2— (2, 4 —ジヒドロキシ一 3 ァリルフエ二ル）一 4, 6 ビス（2, 4 ジメチルフエ二ル）一 1 , 3 , 5 トリアジン、 2, 4, 6 トリス（2 ヒドロキシ一 3 メチル 4 へキシロキシフエ二 ル）一 1 , 3, 5—トリァジン等の 2— (2—ヒドロキシフエ二ル）一 4, 6—ジァリール一 1 , 3, 5—トリアジン類；フエニルサリシレート、レゾルシノールモノべンゾエート、 2, 4—ジ 第三ブチルフエ二ルー 3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエート、ォクチノレ（ 3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（3, 5—ジ第三ブチル ー4ーヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシ） ベンゾエート、へキサデシノレ（3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシ）ベンゾエート、ォ クタデシル（3, 5—ジ第三ブチルー 4ーヒドロキシ）ベンゾエート、ベへニル（3, 5—ジ 第三ブチルー 4ーヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類； 2—ェチルー 2，ーェ トキシォキザ二リド、 2—エトキシ—4'ードデシルォキザニリド等の置換ォキザ二リド類 ；ェチノレー α—シァノー β , βージフエニノレアタリレート、メチノレー 2—シァノー 3—メ チルー 3—(ρ—メトキシフエニル）アタリレート等のシァノアクリレート類；各種の金属塩 又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。 前記滑剤として用いられる脂肪族アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、 ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、エノレカ酸アミド、リシノーノレ酸アミド、 12—ヒドロ キシステアリン酸アミド等のモノ脂肪酸アミド類； Ν, Ν，一エチレンビスラウリン酸アミド 、 Ν, Ν，一メチレンビスステアリン酸アミド、 Ν, Ν，一エチレンビスステアリン酸アミド、 Ν, Ν，一エチレンビスォレイン酸アミド、 Ν, Ν，一エチレンビスべヘン酸アミド、 Ν, Ν '—エチレンビス一 12—ヒドロキシステアリン酸アミド、 Ν, Ν，一ブチレンビスステアリ ン酸アミド、 Ν, Ν， 一へキサメチレンビスステアリン酸アミド、 Ν, Ν， 一へキサメチレン ビス才レイン酸アミド、 Ν, Ν， 一キシリレンビスステアリン酸アミド等の Ν, Ν， 一ビス月旨 肪酸アミド類;ステアリン酸モノメチロールアミド、やし油脂肪酸モノエタノールアミド、 ステアリン酸ジエタノールアミド等のアルキ口ールアミド類； Ν—ォレイルステアリン酸 アミド、 Ν—ォレイルォレイン酸アミド、 Ν—ステアリルステアリン酸アミド、 Ν—ステアリ ルォレイン酸アミド、 Ν—ォレイルパルミチン酸アミド、 Ν—ステアリルエル力酸アミド等 の Ν—置換脂肪酸アミド類； Ν, N'—ジォレイルアジピン酸アミド、 Ν, N'—ジステア リルアジピン酸アミド、 Ν, Ν，—ジォレイルセバシン酸アミド、 Ν, Ν，—ジステアリルセ バシン酸アミド、 Ν, N'—ジステアリルテレフタル酸アミド、 Ν, N'—ジステアリルイソ フタル酸アミド等の Ν, Ν'—置換ジカルボン酸アミド類が挙げられる。これらは、 1種 類又は 2種類以上の混合物で用いてもよ!/、。
[0057] 前記難燃剤としては、例えば、リン酸トリフエニル、フエノール 'レゾルシノール'ォキ シ塩化リン縮合物、フエノール 'ビスフエノール A ·ォキシ塩化リン縮合物、 2, 6—キシ レノール ·レゾルシノール ·ォキシ塩化リン縮合物等のリン酸エステル；ァニリン'ォキ シ塩化リン縮合物、フエノール.キシリレンジァミン'ォキシ塩化リン縮合物等のリン酸 アミド；ホスファゼン；デカブロモジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノーノレ A等 のハロゲン系難燃剤；リン酸メラミン、リン酸ピぺラジン、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸 ピぺラジン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピぺラジン等の含窒素有機化合物のリン酸 塩；赤リン及び表面処理やマイクロカプセル化された赤リン；酸化アンチモン、ホウ酸 亜鉛等の難燃助剤;ポリテトラフルォロエチレン、シリコン樹脂等のドリップ防止剤等 が挙げられ、前記ポリエステル 100質量部に対して、好ましくは 1〜30質量部、より好 ましくは 5〜20質量部が用いられる。
[0058] 本発明のポリエステル樹脂組成物において、前記ポリエステル樹脂（a)に、スルホ ンアミド化合物の金属塩 (b)及びポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジェ ステル化合物 (c)を配合する方法は、特に制限されるものではなぐ従来公知の方法 によって行うこと力 Sできる。例えば、前記ポリエステルの粉末あるいはペレットと（b)お よび (c)とをドライブレンドで混合してもよぐ（b)及び (c)の一部をプレブレンドした後 、残りの成分とドライブレンドしてもよい。ドライブレンドの後に、例えば、ミルロール、 バンバリ一ミキサー、スーパーミキサーなどを用いて混合し、単軸あるいは二軸押出 機等を用いて混練してもよい。この混練は、通常 200〜350°C程度の温度で行われ る。また、ポリエステルの重合段階で (b)及び (c)を添加する方法、（b)及び (c)を高 濃度で含有するマスターバッチを予め作製し、力、かるマスターバッチをポリエステル 樹脂に添加する方法等を用いることもできる。
[0059] 本発明のポリエステル樹脂組成物は、主として、一般のプラスチック同様に各種成 形品の成形材料として用いられる。
[0060] 本発明のポリエステル樹脂組成物を成形するに際しては、一般のプラスチックと同 様の押出成形、射出成形、ブロー成型、真空成形、圧縮成形等の成形を行うことが でき、シート、棒、ビン、容器等の各種成形品を容易に得ることができる。 [0061] また、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ガラス繊維、カーボン繊維等を配合し
Figure imgf000022_0001
実施例
[0062] 以下に、製造例及び実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明 はこれら製造例および実施例によって制限されるものではない。尚、製造例とは、本 願発明に係る樹脂組成物の製造方法であり、実施例とは得られた樹脂組成物の評 価のことを表す。
[0063] 〔製造例 1〕
ポリエチレンテレフタレート樹脂 (TR— 8550 ;帝人化成 (株)製） 100質量部に対し 、下記の表 2に示すスルホンアミド化合物の金属塩（「試験化合物 A」とする） 1質量部 と、ポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（「試験化合物 B 」とする) 4質量部とを配合して得られた樹脂組成物を混合した後、この樹脂組成物を 3時間 140°Cで減圧乾燥し、次いで単軸押出機 (ラボプラストミルマイクロ； (株)東洋 精機製作所製）を用いて、 270°Cのシリンダ温度及び 150rpmのスクリュー速度で混 練し、ペレットを得た。得られたペレットを 140°Cで 3時間乾燥させた後、下記に示す 評価を実施した。なお、表中の「試験化合物 A」および「試験化合物 B」に示す「化合 物 No.」とは、前記 No. ；!〜 29に対応するものである。
[0064] (1)結晶化温度
前記の方法で得られたペレットを示差走査熱量測定機（ダイァモンド；パーキンエル マー社製）にて、 50°C/minの速度で 270°Cまで昇温し、 10分間保持した後、 10°C /minで 100°Cまで冷却し、結晶化温度を求めた。この結果を下記の表 2に示す。
[0065] (2)半結晶化時間
得られたペレットを示差走査熱量測定機 (ダイァモンド;パーキンエルマ一社製）に て、 50°C/minの速度で 270°Cまで加熱し、 10分間保持した後、 200°C/minの速 度で所定の温度（220°C〜230°C)まで冷却し、所定の温度に到達後はその温度を 30分間保持し、結晶化に要す吸熱ェンタルピーの熱量が半分となる時間を求め、こ れを半結晶化時間とした。この結果を下記の表 3に示す。
[0066] [表 2] 結晶化温度
試験化合物 A 試験化合物 B
ra 実施例卜 1 化合物 No. 9 化合物 No. 22 226. 1
実施例 1-2 化合物 No. 9 化合物 No. 23 226. 7 比較例 1-1 Control " - 202. 4
比較例 1-2 化合物 No. 9 - 225. 3
比較例 1-3 化合物 No. 9 比較化合物 12) 223. 1
比較例 1-4 化合物 No. 9 比較化合物 23) 222. 3
1) Control：結晶核剤未配合
2) (株） ADEKA製アデ力サイザ一 PN— 7000M
3) N—ブチルトノレエンスルホン酸アミド
[0067] [表 3]
Figure imgf000023_0001
1) Control：結晶核剤未配合
[0068] 表 2に示す結果より、本発明に係るポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジ エステル化合物（c)を併用添加したポリエステル樹脂組成物の場合、スルホン酸アミ ド金属塩 (b)単独添加と比べて結晶化温度が上昇することが確認できた。また、表 3 に示す結果より、本発明に係るポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエス テル化合物（c)を併用添加したポリエステル樹脂組成物の場合、スルホン酸アミドの 金属塩 (b)単独添加に比べて結晶化速度が向上していることも確認できた。
[0069] 以上より、本発明においては、ポリエステル樹脂（a)に対し、スルホンアミド化合物 の金属塩 (b)及びボリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c )を併用添加することによって、結晶化温度が高く結晶化促進に優れたポリエステル 樹脂組成物を得られることが確かめられた。

Claims

請求の範囲 ポリエステル樹脂（a)に対し、下記式（1)、
(式（1)中、 R1及び ITは各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属原子 、アミノ基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルキル基 、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルコキシ基、置換 基を有してもよ!/、炭素原子数 3〜30の環状基を表し、 R1と R2が連結して環状基を形 成してもよく、 M1はハロゲン原子、アルカリ金属原子又は Al (OH ) を表す）、
2 2
下記式（2)、
Figure imgf000025_0002
(式（2)中、 R1及び R2は、上記式（1)中のものと同じものを表し、 M2は、マグネシウム 、カルシウム、ストロンチウム、ノ リウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコ 二ゥム、イットリウム、ノ リウム、 Al (OH)、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 12の 分岐鎖または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素原子数 2〜； 12の分岐 鎖または直鎖のアルケニレン基、置換基を有してもよ!/、炭素原子数 3〜8のシクロア ルキレン基、エーテル結合を有し置換基を有してもよ!/、炭素原子数 4〜20の分岐鎖 または直鎖のアルキレン基、シクロアルキレン基で中断された置換基を有してもよい 炭素原子数 5〜20の分岐鎖または直鎖のアルキレン基、置換基を有してもよ!/、炭素 原子数 6〜； 12のァリーレン基、又はこれらの組み合わせを表す）、
及び下記式（3)、
Figure imgf000025_0003
(式（3)中、 R2及び R3は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属原 子、アミノ基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルキル 基、置換基を有してもよい炭素原子数;!〜 10の分岐鎖または直鎖アルコキシ基、置 換基を有してもょレ、炭素原子数 3〜30の環状基を表し、 R2と が連結して環状基を 形成してもよく、 M3は、上記式（2)における M2と同じものを表す）で表されるスルホン アミド化合物金属塩 (b)の群から選択される少なくとも一種と、
下記式 (4)、
0 0
4 I I V I I ,
R-C-0-HG-O-^C-R^ (4)
(式 (4)中、 Gは炭素原子数 2〜4のアルキレン基、 R4及び R5は各々独立して炭素原 子数 1〜14のアルキル基またはアルケニル基を表し、 mは 2〜30の整数を表す）で 表されるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステル化合物（c)と、 を含有してなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
[2] 前記式（4)における Gがエチレンであり、 R4及び R5が 2—ェチルへキシル基である 請求項 1記載のポリエステル樹脂組成物。
[3] 前記式（4)で表される化合物が、平均分子量 300のポリエチレングリコールと 2—ェ チルへキサン酸とから得られるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエス テル化合物である請求項 2記載のポリエステル樹脂組成物。
[4] 前記式（4)で表される化合物が、平均分子量 600のポリエチレングリコールと 2—ェ チルへキサン酸とから得られるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエス テル化合物である請求項 2記載のポリエステル樹脂組成物。
[5] 前記式（1)における M1がアルカリ金属原子である請求項 1〜4のうちいずれか一項 記載のポリエステル樹脂組成物。
[6] 前記アルカリ金属原子がナトリウム原子である請求項 5記載のポリエステル樹脂組 成物。
[7] 前記式（1)における R1及び R2がフエニル基である請求項 1〜6のうちいずれか一項 記載のポリエステル樹脂組成物。 前記ポリエステル樹脂（a) 100質量部に対し、前記スルホンアミド化合物の金属塩（ b)が 0. 01〜； 10質量部、前記ポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステ ル化合物（c)が 0. 5〜30質量部配合されてなる請求項 1〜7のうちいずれか一項記 載のポリエステル樹脂組成物。
前記ポリエステル樹脂（a)が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー ト又はポリエチレンナフタレートである請求項 1〜8のうちいずれか一項記載のポリエ ステル樹脂組成物。
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