KR20120026045A - 플라스틱 보틀의 제조 방법 - Google Patents

플라스틱 보틀의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 성형 사이클이 개선되어 백화(白化) 등의 착색의 문제점이 거의 없고, 투명성이 우수한 플라스틱 보틀의 제조 방법을 제공한다.
폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.005?0.025 질량부를 함유하는 플라스틱 보틀의 제조 방법으로서, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.01?0.5 질량부를 포함하는 마스터 배치(master batch)를 제조하고, 이어서, 상기 마스터 배치와 폴리에스테르 수지를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 보틀 형상으로 성형하는 플라스틱 보틀의 제조 방법이다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인 것이 바람직하다.

Description

플라스틱 보틀의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING PLASTIC BOTTLE}
본 발명은, 플라스틱 보틀(bottle)의 제조 방법에 관한 것이며, 상세하게는, 폴리에스테르 수지와 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 함유하는 마스터 배치(master batch)를 제조하고, 상기 마스터 배치를 폴리에스테르 수지와 혼합하고, 그 혼합물을 성형하는 것에 의한 플라스틱 보틀의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리에스테르 수지는, 그 우수한 투명성, 가스 장벽성, 역학적 특성, 내열성, 경량성 등의 많은 특성을 가지며, 특히, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는, 탄산수?미네랄 워터 등의 각종 청량 음료 분야의 수요 확대에 따라 급성장을 이루어 광범위한 분야에서 이용되고 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사용한 플라스틱 보틀의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 하기 특허 문헌 1에 기재되어 있는 바와 같이, 금형(金型)에 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 분출(압출)하여, 프리폼(preform, 예비 성형품)을 사출(압출) 성형하고, 성형된 시험관형의 프리폼의 주둥이부(mouth part)를 가열하여 결정화시키고, 또한 프리폼을 블로우 성형기의 블로우형 내에 배치하여 주둥이부에서 지지되고, 가스 흡인에 의한 블로우 성형에 의해, 소정의 플라스틱 보틀을 형성하고, 냉각시키고, 탈형하여 소정의 플라스틱 보틀을 얻는 방법이 있다.
그러나, 폴리에틸렌테레프탈레이트는 결정성 수지임에도 불구하고, 결정화 속도가 극히 늦기 때문에, 성형 조건의 폭이 극히 좁고, 플라스틱 보틀의 성형 사이클이 길다는 문제가 있다.
결정화 속도를 향상시키는 방법으로서는, 핵제를 첨가하는 방법이 일반적으로 알려져 있고, 이러한 핵제로서는, 폴리머, 광석(鑛石), 유기산 또는 무기산의 금속염, 분말 유리, 분말 금속 등이 있으며, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 등의 올레핀, 그래파이트, 탈크, 카올린 등의 광석(점토), 산화 아연, 알루미나, 산화 마그네슘 등의 금속 산화물, 실리카, 규산 칼슘, 규산 마그네슘 등의 실리카 화합물, 탄산 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등의 탄산 금속염, 황산 바륨, 황산 칼슘, 벤조산 나트륨, p-tert-부틸벤조산 알루미늄, 방향족 인산 에스테르 금속염, 디벤질리덴소르비톨 및 술폰아미드 화합물 등이 있다. 또한, 예를 들면, 하기 특허 문헌 2에는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 술폰아미드 화합물의 금속염을 분말로 첨가한 폴리에스테르 수지 조성물이 제안되어 있다.
일본 특허출원 공개번호 평 08-156077호 공보 일본 특허출원 공개번호 2007-327028호 공보
그러나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드나트륨염을 분말로 첨가한 경우, 프리폼을 성형하면 결정화 속도는 개선되지만, 표면의 일부가 백화(白化)하여 블로우 성형 불가능한 상태로 되어, 플라스틱 보틀을 성형할 수 없는 등의 문제점이 있다.
이에, 본 발명의 목적은, 전술한 바와 같은 종래 기술의 문제를 해결하고, 성형 사이클이 개선되고, 백화 등의 착색의 문제가 적으며, 투명성이 우수한 플라스틱 보틀의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 전술한 과제를 해결하기 위해 검토를 거듭한 결과, 폴리에스테르 수지에 대하여, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 마스터 배치법으로 첨가함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법은, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.005?0.025 질량부를 함유하는 플라스틱 보틀의 제조 방법으로서, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.01?0.5 질량부를 포함하는 마스터 배치를 제조하고, 이어서, 상기 마스터 배치와 폴리에스테르 수지를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 보틀 형상으로 성형하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법에 있어서, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물이, 하기 일반식 (1),
Figure pct00001
(식 중, A는 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알콕시기, 탄소 원자수 1?5의 알킬 티오기, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고, 복수개 있는 경우의 A는 각각 상이해도 되고, m은 0?4의 정수를 나타내고, X는 금속 원자를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타내는 것이며, n은, X로 표시되는 금속 원자의 가수에 대응하는 정수를 나타냄)로 표시되는 것이 바람직하고, 또한 상기 일반식 (1)에 있어서, X가 나트륨이며, n이 1인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법에 있어서, 상기 마스터 배치와 상기 폴리에스테르 수지와의 혼합물을 블로우 성형에 의해 보틀 형상으로 성형하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법에 있어서, 상기 마스터 배치와 상기 폴리에스테르 수지와의 혼합물을 사출 성형하여 원통형의 프리폼을 제조하고, 상기 프리폼을 블로우 성형에 의해 보틀 형상으로 성형하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법에 있어서, 상기 프리폼의 주둥이부를 가열하여 결정화시킨 후에, 상기 프리폼을 블로우 성형에 의해 보틀 형상으로 성형하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 플라스틱 보틀의 제조 방법은, 제조되는 플라스틱 보틀이, 내열 플라스틱 보틀인 것이 바람직하다.
본 발명은, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 함유하는 마스터 배치를 폴리에스테르 수지와 혼합하여, 플라스틱 보틀의 제조에 사용함으로써, 플라스틱 보틀의 연신 부분의 투명성이나, 황색도를 악화시키지 않고, 성형 사이클을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리에스테르 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리알킬렌테레프탈레이트 또는 폴리알킬렌나프탈레이트를 포함하는 방향족 폴리에스테르; 폴리에테르에스테르 수지; 폴리하이드록시부틸레이트, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리락트산 수지, 폴리말산, 폴리글리콜산, 폴리디옥사논, 폴리(2-옥세타논) 등의 분해성 지방족 폴리에스테르; 방향족 폴리에스테르/폴리에테르 블록 공중합체, 방향족 폴리에스테르/폴리락톤 블록 공중합체, 폴리알릴레이트 등이 있고, 이 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트가, 투명성이 양호하기 때문에, 바람직하게 사용된다.
또한, 본 발명에 있어서, 폴리에스테르 수지는, 단독으로 또는 복수 수지의 블렌드(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리부틸렌테레프탈레이트의 블렌드 등), 또는 이들의 공중합체(예를 들면, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 폴리테트라메틸렌글리콜과의 폴리에스테르 또는 폴리에테르 공중합체 등)로 이루어지는 폴리에스테르 수지라도 된다.
본 발명에 있어서 바람직한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는, 테레프탈산과 에틸렌글리콜을 에스테르화 반응시키거나, 또는 테레프탈산 디메틸과 에틸렌글리콜을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 생성물을 중축합 반응시켜 얻어진다. 중축합 반응은, 통상적으로는, 1 헥토파스칼의 감압 하에서 265?300 ℃, 바람직하게는 270?290 ℃의 온도에서 행한다. 그리고, 이 공정은, 배치식이라도 되고, 연속식이라도 된다.
또한, 상기 중축합 반응에 있어서, 특성을 잃지 않는 범위 내에서 산 성분 및/또는, 글리콜 성분을 공중합 성분으로서 함유시킬 수 있다. 산 성분으로서는, 예를 들면, 이소프탈산, 아디핀산, 세바신산, 글루타르산, 디페닐메탄디카르복시산, 다이머산, 2,6-나프탈레디카르복시산, 4,4'-비페닐디카르복시산 등이 있고, 글리콜 성분으로서는, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 헥사메틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 비스페놀 A, 비스페놀 S의 에틸렌 옥시드 부가체, 또는 네오펜틸글리콜알킬렌 옥시드 부가체 등을 예로 들 수 있다. 이들 중에서도, 산 성분으로서 이소프탈산, 글리콜 성분으로서 디에틸렌글리콜을 15 mol% 이하로 한 조건에서 공중합하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물로서는, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드의 염, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드의 할로겐화물, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 유도체 등을 예로 들 수 있으며, 구체적으로는, 예를 들면, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드나트륨, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드칼륨, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드칼슘, 티오-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드메틸에이텔, N-프로폭시메톡시 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-프로필-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-(하이드록시메틸)-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-(2-니트로페닐티오)-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-브로모-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-요오드-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-클로로-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 아세틸-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 부틸릴-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 헥사노일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 옥타노일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 데카노일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 라우로일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 미리스토일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 팔미토일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 스테아로일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 신나모일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 3,4-디메톡시신나모일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, 3,4,5-트리메톡시신나모일-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드, N-비닐-1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 등이 있다.
또한, 본 발명에 사용되는 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물은, 하기 일반식 (1),
Figure pct00002
(식 중, A는 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알콕시기, 탄소 원자수 1?5의 알킬 티오기, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고, 복수개 있는 경우의 A는 각각 상이해도 되고, m은 0?4의 정수를 나타내고, X는 금속 원자를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타내는 것이며, n은, X로 표시되는 금속 원자의 가수에 대응하는 정수를 나타냄)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하고, 수화물을 포함하는 것이라도 된다. 플라스틱 보틀에 있어서, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물이 0.005?0.025 질량부가 되도록 사용된다.
상기 일반식 (1) 중의 A로 표시되는 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 옥소 등을 예로 들 수 있다.
상기 일반식 (1) 중의 A로 표시되는 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, tert-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸 등을 예로 들 수 있고, 이들 기 중의 수소 원자가 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.
상기 일반식 (1) 중의 A로 표시되는 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알콕시기로서는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 트리플루오로메틸옥시 등을 예로 들 수 있고, 이들 기 중의 수소 원자가 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.
상기 일반식 (1) 중의 A는, 상기 알킬기, 알콕시기 외에, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, tert-부틸티오 등의 알킬티오기, 니트로기, 시아노기 등을 예로 들 수 있다.
상기 일반식 (1) 중의 X로 표시되는 금속 원자로서는, 리튬, 칼륨, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티타늄, 망간, 철, 아연, 규소, 지르코늄, 이트륨 등의 금속 원자를 예로 들 수 있고, 이들 중에서도, 칼륨, 리튬, 나트륨은, 폴리에스테르 수지의 결정화 촉진 효과가 우수하므로 바람직하고, 나트륨이 특히 바람직하다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 바람직한 예로서는, 하기의 화합물 No.1?No.5가 있지만, 본 발명은 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
화합물 No.1: 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드나트륨
화합물 No.2: 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드리튬
화합물 No.3: 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드칼륨
화합물 No.4: 비스(1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드)칼슘
화합물 No.5: 비스(1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드)바륨
본 발명의 제조 방법에 의해 제조되는 플라스틱 보틀에 있어서, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물은, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 0.005?0.025 질량부가 배합된다. 0.005 질량부보다 적으면, 첨가 효과가 불충분하며, 0.025 질량부보다 많으면 플라스틱 보틀이 과잉으로 결정화되어 백탁화(白濁化)하여, 투명성이 손상되는 경우가 있다.
또한, 주성분인 폴리에스테르 수지 특성을 실용적으로 변동시키지 않는 범위에 있어서, 필요에 따라 통상 일반적으로 사용되는 다른 첨가제를 폴리에스테르 수지 조성물에 부가해도 된다.
상기 다른 첨가제로서는, 예를 들면, 페놀계, 인계, 유황계 등으로 이루어지는 항산화제; HALS(힌더드아민계 광안정제), 자외선 흡수제 등으로 이루어지는 광안정제; 탄화수소계, 지방산계, 지방족 알코올계, 지방족 에스테르계, 지방족 아미드 화합물, 지방족 카르복시산 금속염 또는, 그 외의 금속 비누계 등의 윤활제; 중금속 불활성화제; 방담제(防曇劑); 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양성 계면활성제 등으로 이루어지는 대전 방지제; 할로겐계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 인산 아미드계 화합물; 멜라민계 화합물; 불소 수지 또는 금속 산화물; (폴리)인산 멜라민, (폴리)인산 피페라진 등의 난연제; 유리 섬유, 탄산 칼슘 등의 충전제; 안티블록킹제; 슬립제; 안료; 하이드로탈사이트, 건식 실리카(fumed silica), 미립자 실리카, 규석, 규조토류, 점토, 카올린, 규조토, 실리카겔, 규산 칼슘, 견운모, 카올리나이트, 플린트(flint), 장석(長石) 가루, 질석(蛭石), 아타풀자이트(attapulgite), 탈크, 마이카, 미네소타이트, 파이로필라이트, 실리카 등의 규산계 무기 첨가제; 디벤질리덴소르비톨, 비스(p-메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 2나트륨비시클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실레이트 등의 결정핵제가 있다.
상기 페놀계 항산화제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4,6-디(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸하이드로신나모일옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트] 등이 있다.
상기 인계 항산화제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,5-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(디노닐페닐)포스파이트, 트리스(모노, 디 혼합 노닐페닐)포스파이트, 디페닐산 포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디페닐옥틸포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 트리부틸포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디부티르산 포스파이트, 디라우르산 포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(네오펜틸글리콜)-1,4-시클로헥산디메틸디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,5-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(C12-15 혼합 알킬)-4,4'-이소프로필리덴디페닐포스파이트, 비스[2,2'-메틸렌비스(4,6-디아밀페닐)]-이소프로필리덴디페닐포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)부탄-트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 트리스(2-[(2,4,7,9-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난스렌-10-옥사이드, 2-부틸-2-에틸프로판디올-2,4,6-트리-tert-부틸페놀모노포스파이트 등이 있다.
상기 유황계 항산화제로서는, 예를 들면, 티오디프로피온산의 디라우릴, 디미리스틸, 미리스틸스테아릴, 디스테아릴에스테르 등의 디알킬티오디프로피오네이트류 및 펜타에리트리톨 테트라(β-도데실머캅토프로피오네이트) 등의 폴리올 β-알킬머캅토프로피온산 에스테르류가 있다.
상기 HALS로서는, 예를 들면, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라 메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딜메타크릴레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-비스(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-다-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐옥시)부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일아미노]운데칸, 1-(2-하이드록시에틸)-1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아미노)헥산/디브로모에탄 중축합물, 비스{4-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸)피페리딜}데칸디오네이트, 비스{4-(2,2,6,6-테트라메틸-1-운데실옥시)피페리딜}카르보네이트, 지바?스페셜티?케미컬즈사 제품인 TINUVIN NOR 371 등이 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2-하이드록시-5-메틸 페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디큐밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-벤조트리아졸릴페놀), 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸의 폴리에틸렌글리콜에스테르, 2-[2-하이드록시-3-(2-아크릴로일옥시에틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-옥틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-아밀-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시메틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로필)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]벤조트리아졸 등의 2-(2-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(3-C12?13 혼합 알콕시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시-3-알릴페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-3-메틸-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진 등의 2-(2-하이드록시페닐)-4,6-디아릴-1,3,5-트리아진류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 도데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 테트라데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 헥사데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 옥타데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 베헤닐(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 각종 금속염, 또는 금속 킬레이트, 특히 니켈, 크롬의 염, 또는 킬레이트류 등이 있다.
상기 윤활제로서 사용되는 지방족 아미드 화합물로서는, 예를 들면, 라우르산 아미드, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 에루크산 아미드, 리시놀레산 아미드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 등의 모노 지방산 아미드류; N,N'-에틸렌비스라우르산 아미드, N,N'-메틸렌비스스테아르산 아미드, N,N'-에틸렌비스스테아르산 아미드, N,N'-에틸렌비스올레산 아미드, N,N'-에틸렌비스베헨산 아미드, N,N'-에틸렌비스-12-하이드록시스테아르산 아미드, N,N'-부틸렌비스스테아르산 아미드, N,N'-헥사메틸렌비스스테아르산 아미드, N,N'-헥사메틸렌비스올레산 아미드, N,N'-크실렌비스스테아르산 아미드 등의 N,N'-비스 지방산 아미드류; 스테아르산 모노메틸올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 스테아르산 디에탄올아미드 등의 알킬올아미드류; N-올레일스테아르산 아미드, N-올레일올레산 아미드, N-스테아릴스테아르산 아미드, N-스테아릴올레산 아미드, N-올레일팔미틴산 아미드, N-스테아릴에루크산 아미드 등의 N-치환 지방산 아미드류; N,N'-디올레일아디핀산 아미드, N,N'-디스테아릴아디핀산 아미드, N,N'-디올레일세바스산 아미드, N,N'-디스테아릴세바스산 아미드, N,N'-디스테아릴테레프탈산 아미드, N,N'-디스테아릴이소프탈산 아미드 등의 N,N'-치환 디카르복시산 아미드류가 있다. 이들은, 1종, 또는 2종 이상의 혼합물로 사용해도 된다.
상기 난연제로서는, 예를 들면, 인산 트리페닐, 페놀?레조르시놀?옥시염화인 축합물, 페놀?비스페놀 A?옥시염화인 축합물, 2,6-크실레놀?레조르시놀?옥시염화인 축합물 등의 인산 에스테르; 아닐린?옥시염화인 축합물, 페놀?크실렌디아민?옥시염화인 축합물 등의 인산 아미드; 포스파겐; 데카브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A 등의 할로겐계 난연제; 인산 멜라민, 인산 피페라진, 피로인산 멜라민, 피로인산 피페라진, 폴리인산 멜라민, 폴리인산 피페라진 등의 질소 함유 유기 화합물의 인산염; 적인(赤燐) 및 표면 처리나 마이크로 캡슐화된 적인; 산화 안티몬, 붕산 아연 등의 난연 조제(助劑); 폴리테트라플루오로에틸렌, 실리콘 수지 등의 드립 방지제 등이 있으며, 상기 폴리에스테르 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 1?30 질량부, 더욱 바람직하게는 5?20 질량부가 사용된다.
본 발명의 플라스틱 보틀에 사용되는 폴리에스테르 수지 조성물의 제조 방법에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지에, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 배합하는 방법은, 마스터 배치로 첨가하는 것 외에도, 폴리에스테르 수지의 중축합 반응 시에 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 배합하는 방법을 이용할 수 있다. 폴리에스테르 수지의 중축합 반응 시란, 폴리에스테르의 중축합 반응 개시 전과 중축합 반응 중에서 어느 것이라도 된다. 폴리에스테르 수지의 중축합 반응 시에 배합하는 방법은, 폴리에스테르 수지의 성형 가공을 필요로 하지 않기 때문에, 폴리에스테르 수지의 성형 가공에 수반되는, 폴리에스테르 수지의 열 분해에 의한 아세트알데히드 냄새의 발생이 없어, 경제적으로도 환경적으로도 바람직하다. 또한, 중축합 반응 시에 첨가하는 것은, 마스터 배치를 경유하지 않는 경우도 포함하여, 열 이력이 적어지므로, 바람직하다. 이와 같은 폴리에스테르 수지의 중축합 반응 시에 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 배합하는 방법으로서는 슬러리법을 예로 들 수 있고, 또한 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 용매에 용해시키고, 폴리에스테르 수지의 중축합 반응 시에 첨가하는 방법을 예로 들 수 있다.
1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물을 용해시키는 용매로서는, 상기 글리콜 성분을 용해시킬 수 있는 것과, 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 중축합 반응에 악영향을 미치지 않는 것이 바람직하며, 그 중에서도 특히, 에틸렌글리콜이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 플라스틱 보틀의 성형은, 각종 블로우 성형법을 이용할 수 있다. 블로우 성형법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 압출 성형으로 프리폼을 성형 후에 블로우 성형을 행하는 다이렉트 블로우법이나, 사출 성형으로 프리폼[바닥이 있는 패리슨(closed-end parison)]을 성형 후에 블로우 성형을 행하는 사출 블로우 성형법 등을 예로 들 수 있다.
후자의 사출 블로우 성형법으로서는, 프리폼 성형 후에 연속하여 블로우 성형을 행하는 핫 패리슨법(1스테이지법)이나, 일단 프리폼을 냉각하고 인출한 후에 다시 가열하여 블로우 성형을 행하는 콜드 패리슨법(2스테이지법)의 어느 방법도 채용할 수 있지만, 본 발명에 있어서는, 콜드 패리슨법을 이용하는 것이 특히 바람직하다.
사출 성형이나 압출 성형 등으로 얻어진 프리폼은, 65?130 ℃, 바람직하게는 70?110 ℃로 가열하여, 블로우 성형하는 것에 의해, 블로우 성형 보틀을 얻을 수 있다. 프리폼의 예열 온도가 65 ℃보다 낮으면 연화가 불충분하여 블로우할 수 없고, 예열 온도가 130 ℃보다 높거나, 예열 시간이 지나치게 길면, 프리폼의 결정화가 과도하게 진행되어 성형성이나 투명성이 저하되는 경우가 있다.
플라스틱 보틀은, 주둥이부가 결정화되는 것에 의해, 주둥이부의 역학적 강도나 내열성을 향상시킬 수 있다. 주둥이부의 결정화가 불충분한 경우, 플라스틱 보틀의 캡핑 시에 주둥이부가 변형되거나, 내용액이 충전된 플라스틱 보틀의 냉각 후에 내용액이 누출되거나, 또는 캡의 조임이 느슨해지는 등의 문제가 생기는 경우가 있다.
주둥이부를 결정화시키는 방법으로서는, 블로우 성형 전에, 또는 블로우 성형 후에, 프리폼 또는 플라스틱 보틀의 주둥이부를 가열함으로써 결정화시킬 수 있다. 가열 결정화시키는 온도로서는, 160?200 ℃가 바람직하고, 160?180 ℃의 범위가 더욱 바람직하다.
또한, 내열 용도의 플라스틱 보틀로서 제조하는 경우에는, 플라스틱 보틀의 밀도를 적절한 값으로 설정할 필요가 있다. 밀도가 지나치게 높은 경우에는, 플라스틱 보틀의 결정화도가 과도하게 높아져서, 블로우 성형에 있어서 지장을 초래할 우려가 있으며, 밀도가 지나치게 낮은 경우에는, 플라스틱 보틀의 가열 시에, 열변형이 생겨 내용물이 누출될 우려가 있다. 밀도는, 폴리에스테르 수지에 따라 적절하게 선택된다.
본 발명의 제조 방법으로 제조된 플라스틱 보틀의 구체적인 사용예로서는, 유제품, 청량 음료, 주류 등의 음료 용기 보틀, 간장, 식용유 등의 조미료의 보존 용기, 샴푸, 린스 등의 세제 용기, 화장품 용기 등이 있다.
이하, 제조예 및 실시예에 따라, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예 등에 의해 제한되는 것은 아니다. 그리고, 제조예란, 수지 조성물의 제조예이며, 실시예란, 얻어진 수지 조성물을 사용한 플라스틱 보틀의 제조예로서, 플라스틱 보틀의 제조는, 프리폼 성형 공정, 주둥이부 결정화 공정, 보틀 성형 공정의 3단계로 이루어지지만, 각각의 제조 공정에서 평가했다. 실시예 1은 제조예 1에서 얻어진 수지 조성물 1을 사용하였고, 비교예 1?4는, 각각 비교 제조예 1?4에서 얻어진 비교 수지 조성물 1?4를 사용하였다. 이들 결과에 대하여, 하기 표 1에 나타낸다.
[제조예 1]
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(Far Eastern Textile Ltd. 제품 CB-651] 100 질량부에 대하여, 화합물 No.1을 0.300 질량부 부가하여 잘 혼합하고, 2축 압출기(장치: 주식회사 일본제강소 제품 TEX28, 실린더 온도: 270 ℃, 스크류 속도: 200 rpm)로 조립(造粒)하여, 0.3 % 농도의 마스터 배치를 제조하였다. 다음으로, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 마스터 배치 7.16 질량부를 혼합하여, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 화합물 No.1을 0.020 질량부 함유하는 수지 조성물 1을 얻었다.
[비교 제조예 1]
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(Far Eastern Textile Ltd. 제품 CB-651)에 결정핵제를 배합하지 않고, 결정핵제 무배합의 비교 수지 조성물 1로 하였다.
[비교 제조예 2]
상기 마스터 배치를 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여 10 질량부 혼합한 점 이외는, 제조예 1과 동이하게 행하여 제조한, 결정핵제(화합물 No.1) 농도가 0.027%인 수지 조성물을 비교 수지 조성물 2로 하였다.
[비교 제조예 3]
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(Far Eastern Textile Ltd. 제품 CB-651) 100 질량부에 대하여, 화합물 No.1을 0.020 질량부만큼, 분말로 첨가하여 혼합하여, 비교 수지 조성물 3으로 하였다.
[비교 제조예 4]
상기 제조예 1에 있어서, 화합물 No.1을 4-메틸벤젠술폰아미드나트륨으로 변경한 점 이외는, 제조예 1과 동일하게 행하여 제조하여, 비교 수지 조성물 4를 얻었다.
[프리폼 성형 공정]
상기 제조예 1, 비교 제조예 1?4에서 얻어진 수지 조성물에 대하여, 각각, 160℃의 기어 오븐(Geer oven)에서 4시간 건조 후, 사출 성형기(닛세이 ASB 기계 주식회사 제품; ASB-50HT)에서, 사출 온도 280 ℃의 성형 온도에서, 프리폼(주둥이의 외경 25 mm, 중량 23 g)을 성형했다. 얻어진 프리폼에 대하여, 하기의 평가를 행하였다.
(1) 성형성: 플라스틱 보틀의 주둥이부에 있어서, 나사산 직경이나 네크 높이 등의 치수가 안정되어 있는 경우에는, "○"로 하고, 치수가 균일하지 못한 경우에는 "×"로 하였다.
(2) 외관: 프리폼의 외관이 투명한 경우에는, "○"로 하고, 백탁이 있는 경우에는 "×"로 하고, 흐릿한 경우에는 "△"으로 하였다.
[주둥이부 결정화 공정]
전술한 바와 같이 성형한 프리폼을, 주둥이부 결정화 장치(장치: 닛세이 ASB 기계 주식회사 제품 CM-2000)에 의해, 주둥이부 결정화를 행하였다. 주둥이부 결정화는, 160?180 ℃에서 약 90초간, 프리폼의 주둥이부 부분을 가열하여, 결정화를 촉진시켰다. 그리고, 비교 제조예 3에서 얻은 비교 수지 조성물 3의 프리폼은, 백탁이 확인되었고, 블로우 성형기에 의한 프리폼의 연신이 불가능하기 때문에, 비교 수지 조성물 3의 프리폼에 대해서는, 주둥이부 결정화를 행하지 않았다. 프리폼의 주둥이부 결정화에 대하여, 하기의 평가를 행하였다.
(1) 성형 사이클: 프리폼의 1시간당의 주둥이부 결정화수를 카운트했다.
(2) 밀도: 주둥이부의 결정화되어 있지 않은 부분의 프리폼을 잘라내어, 전자 비중계(미라쥬 무역 주식회사 제품; EW-120SG)로 밀도를 측정하였다.
[보틀 성형 공정]
상기 수지 조성물 1 또는 비교 수지 조성물 1을 프리폼으로 성형하고, 주둥이부 결정화를 행한 프리폼에 대하여, 블로우 성형기(장치: 닛세이 ASB 기계 주식회사 제품 ASB-50HT)로 2축 연신 블로우 성형에 의해 용량 500 ml의 플라스틱 보틀을 제조하였다. 얻어진 플라스틱 보틀에 대하여, 하기의 평가를 행하였다.
(1) 결정화 온도: 전술한 방법으로 얻어진 플라스틱 보틀을 잘라내어 정밀하게 재단하고, 150 ℃에서 5시간 감압 건조 후, 5 mg만큼 칭량하여 알루미늄 팬에 충전하고, 시차 주사 열량 측정기(장치: 퍼킨엘머사 제품 다이아몬드)로 결정화 온도를 측정하였다. 측정은, 10 ℃/min의 속도로 300 ℃까지 승온시키고, 1분간 유지한 후 10 ℃/min로 50 ℃까지 냉각시켰을 때, 발열 피크 온도를 결정화 온도로서 구하였다.
(2) 황색도(YI: Yellowness Index): 전술한 방법으로 얻어진 플라스틱 보틀 5개를, 50 ℃의 오븐 내에 5시간 정치(靜置) 후, 5개의 플라스틱 보틀의 황색도를 측정하여, 그 평균값을 구하였다.
(3) 밀도: 플라스틱 보틀의 보디의 측면 부분(주둥이부의 결정화 부분이 아님)을 잘라내어, 전자 비중계(미라쥬 무역 주식회사 제품; EW-120SG)로 밀도를 측정하였다.
(4) 외관: 플라스틱 보틀의 외관이 투명한 경우에는 "○"로 하고, 백탁이 있는 경우에는 "×"로 하고, 흐릿한 경우에는 "△"으로 하였다.
[표 1]
Figure pct00003
1) 컨트롤: 결정핵제 무배합
2) 비교 화합물 1: 4-메틸벤젠술폰아미드나트륨
비교예 1로부터, 결정핵제를 배합하지 않고 제조된 플라스틱 보틀은, 투명성이나 황색도에 대해서는, 영향이 거의 없었지만, 실시예 1에 비해 성형 사이클이 극히 늦었다. 비교예 2로부터, 플라스틱 보틀에 있어서, 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 결정핵제가 0.027 질량부로서, 0.025 질량부를 초과하여 배합된 경우, 프리폼의 외관이, 백색으로 흐릿한 상태이며, 블로우 성형하면 외관에 백탁이 생기고, 투명성이 훼손된 플라스틱 보틀을 얻을 수 있었다. 비교예 3으로부터, 결정핵제를 마스터 배치가 아니라, 분말로 직접 폴리에스테르 수지에 배합한 경우에, 프리폼을 성형하면 황갈색으로 착색되고, 또한 일부에서 결정화가 진행되어 백화되어 있어, 블로우 성형하는 것은 불가능했다. 비교예 4로부터, 결정핵제를, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물이 아닌 4-메틸벤젠술폰아미드나트륨으로 대신한 경우에는, 성형 사이클은 개선되었지만, 프리폼 및 플라스틱 보틀의 성형품에 황변이 확인되어, 무색 투명한 플라스틱 보틀을 제조할 수 없었다.
이에 비해, 실시예 1로부터, 본 발명의 제조 방법으로 제조된 플라스틱 보틀은, 외관이 양호하며, 성형 사이클이 단축되는 것을 확인할 수 있었다. 그리고, 실시예 1과 비교예 1을 비교하면, 블로우 성형 후의 밀도에 차이가 없으므로, 본 발명의 제조 방법으로 제조된 플라스틱 보틀은, 블로우 성형 시의 폴리에스테르 수지의 결정화에는 거의 영향이 없으며, 성형품의 착색이 억제되었으며, 또한 프리폼의 성형 사이클이 대폭 향상된 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.005?0.025 질량부를 함유하는 플라스틱 보틀의 제조 방법으로서,
    폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물 0.01?0.5 질량부를 포함하는 마스터 배치(master batch)를 제조하고, 이어서, 상기 마스터 배치와 상기 폴리에스테르 수지를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 보틀 형상으로 성형하는, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온1,1-디옥시드 화합물이, 하기 일반식 (1),
    Figure pct00004

    (식 중, A는 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알킬기, 치환기를 가져도 되는 탄소 원자수 1?8의 알콕시기, 탄소 원자수 1?5의 알킬 티오기, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고, 복수개 있는 경우의 A는 각각 상이해도 되고, m은 0?4의 정수를 나타내고, X는 금속 원자를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타내는 것이며, n은, X로 표시되는 금속 원자의 가수에 대응하는 정수를 나타냄)로 표시되는, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 일반식 (1)에 있어서, X가 나트륨이며, n이 1인, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 마스터 배치와 상기 폴리에스테르 수지와의 혼합물을 블로우 성형(blow molding)에 의해 보틀 형상으로 성형하는, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 마스터 배치와 상기 폴리에스테르 수지와의 혼합물을 사출 성형하여 원통형의 프리폼(preform)을 제조하고, 상기 프리폼을 블로우 성형에 의해 보틀 형상으로 성형하는, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 프리폼의 주둥이부(mouth part)를 가열하여 결정화시킨 후에, 상기 프리폼을 블로우 성형에 의해 보틀 형상으로 성형하는, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    제조되는 상기 플라스틱 보틀이 내열(耐熱) 플라스틱 보틀인, 플라스틱 보틀의 제조 방법.
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