JP2001040219A

JP2001040219A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001040219A
Application number: JP2000151191A
Authority: JP
Inventors: Shin Serizawa; 慎芹沢; Masatoshi Ichi; 正年位地
Original assignee: NEC Corp
Current assignee: NEC Corp
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-23
Publication date: 2001-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】塩素、臭素化合物からなるハロゲン系難燃剤
を含むことなく高度な難燃性を備えた難燃性樹脂組成物
を提供することにある。【解決手段】熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に対
し、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基中に芳香
族基を持つシリコーン化合物および芳香族硫黄化合物の
金属塩、またはこれらの配合にさらに含フッ素ポリマー
を配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性樹脂組成物に
関するものである。さらに、詳しくは塩素、臭素化合物
等のハロゲン系難燃剤ならびにリン系難燃剤を含有しな
い難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂
の難燃化は、主にハロゲン系の難燃剤またはこれと三酸
化アンチモンの混合物を用いることによって達成されて
きた。しかし、これらの難燃性樹脂組成物は、燃焼時に
有害なハロゲン系ガスを発生する懸念があり、環境面で
ハロゲンを含有しない難燃剤の使用が望まれている。

【０００３】これに対して、シリコーン化合物は耐熱性
が高く、燃焼時に有害ガスを発生しにくく、それ自体の
安全性も高いため、これを難燃剤として利用しようとす
る試みも数多くなされてきた。

【０００４】難燃剤としてのシリコーン化合物は、以下
に示す４つのシロキサン単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単
位、Ｑ単位）の少なくともいずれかが重合してなるポリ
マーである。

【０００５】

【化５】Ｍ単位（ここで、Ｒは官能基を表わす。）

【０００６】

【化６】Ｄ単位（ここで、Ｒは有機官能基を表わす。）

【０００７】

【化７】Ｔ単位（ここで、Ｒは有機官能基を表わす。）

【０００８】

【化８】Ｑ単位

【０００９】このうち、特にＴ単位および／またはＱ単
位を含有すると分岐状構造となる。

【００１０】シリコーン化合物を難燃剤として使用する
ため、従来より、特開平７−１６６０４０号公報、特公
平６−６２８４３号公報、特公平２−４２３８４号公
報、特公平６−４３５５８号公報、特公昭６２−４２９
２７号公報、特開平１０−１３９９６４号公報等に記載
される如き様々な有機官能基を持つシリコーン化合物が
試されてきた。

【００１１】特開平７−１６６０４０号公報には、ポリ
エーテルイミドとオルガノポリシロキサンのコポリマー
が高分子量の線状ポリエステルを難燃化すると記載され
ている。

【００１２】特公平６−６２８４３号公報には、Ｄ単位
からなるポリフェニルシロキサンがポリフェニレンエー
テルの難燃性を増強すると記載されている。

【００１３】特公平２−４２３８４号公報には、ジフェ
ニルシランジオール、低分子量フェニル置換シロキサン
ジオール又はそれらの混合物がナイロンを難燃化すると
記載されている。

【００１４】特公平６−４３５５８号公報には、シリコ
ーンオイルとシリコーン樹脂、特にＤ単位からなるポリ
ジメチルシロキサンとＱ単位とＭ単位からなるＭＱシリ
コーン樹脂がポリオレフィンを始めとする熱可塑性樹脂
を難燃化すると記載されている。

【００１５】特公昭６２−４２９２７号公報には、エポ
キシ基、アミノ基、チオール基などから選択される官能
基を含有するオルガノポリシロキサン、または、エポキ
シ樹脂またはフェノール樹脂とオルガノシリコーン化合
物との共重合体がエポキシ樹脂を難燃化すると記載され
ている。

【００１６】特開平１０−１３９９６４号公報には、Ｄ
単位とＴ単位からなり、重量平均分子量が１０、０００
以上２７０、０００以下であり、有機官能基が飽和炭化
水素と芳香族炭化水素からなることを特徴とするシリコ
ーン樹脂は、芳香環を含有する非シリコーン樹脂を難燃
化すると記載されている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のシリコーン化合物単独の添加では大きな難燃効果を持
つものは極めて少なく、比較的効果が認められたもので
も厳しい難燃基準を満たすには多量に添加する必要があ
り、その結果、プラスチックスの成形性、混練性および
他の必要特性に悪影響が生じ、またコスト的にも不利で
あるため、実用的ではなかった。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点に鑑み鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂および熱硬
化性樹脂に配合する難燃剤として、特定のシリコ−ン化
合物と芳香族硫黄化合物の金属塩、またはこれらの配合
にさらに含フッ素ポリマーを併用することにより、比較
的少量のシリコーンによってハロゲン系難燃剤を含むこ
となく高度な難燃性と良好な他の必要特性を備えた難燃
性樹脂組成物を得ることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１９】本発明では、芳香族基を含む特定構造のシ
リコーン化合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併用する
ことで、芳香族硫黄化合物の金属塩の触媒作用によって
燃焼時にシリコーン化合物と熱可塑性樹脂および熱硬化
性樹脂の複合化による強固な難燃性被膜を形成できたも
のと推定する。これらのシリコーン化合物と金属塩添加
の対象となる樹脂として、芳香族基を含む熱可塑性樹脂
およびポリオレフィン類、さらに芳香族基を含む熱硬化
性樹脂に特に大きな難燃効果が得られるが、これらの樹
脂と本シリコーン化合物と金属塩の間でより大きな相互
作用が起こり、難燃効果が増大したものと考えられる。
このため、シリコーン化合物の添加量を比較的低くする
ことができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に対し、主鎖が分岐構造
でかつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコー
ン化合物、芳香族硫黄化合物の金属塩および含フッ素ポ
リマーを配合してなることを特徴とするものである。以
下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。

【００２１】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
芳香族基を含有する熱可塑性樹脂およびポリオレフィン
であり、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンスルフィド、ポレオレフィン、ポリスチ
レン、ＡＢＳ（アクリロニトリル、ブタジエン、スチレ
ンの共重合体）などが単独あるいは複数種混合して使用
でき、なかでもポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド６、ポリフェニレンエーテル、ポリプロピレンが難燃
化には好ましい。

【００２２】本発明で使用される熱可塑性樹脂のポリブ
チレンテレフタレートとは、テレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジメチルと、テトラメチレングリコールとのエ
ステル交換反応後に、重縮合反応によって得られる重合
体である。

【００２３】本発明で使用される熱可塑性樹脂のポリア
ミド６とは、ε−カプロラクタムの重合反応によって得
られる重合体である。

【００２４】本発明で使用される熱可塑性樹脂のポリフ
ェニレンエーテルとは、２，６−キシレノールに、触媒
の存在下、酸素ガスを反応させる酸化カップリング重合
によって得られる重合体である。

【００２５】本発明で使用される熱可塑性樹脂のポリプ
ロピレンとは、触媒の存在下、プロピレンの重合によっ
て得られる重合体である。

【００２６】本発明で使用する熱硬化性樹脂としては、
芳香族基を含有する熱硬化性樹脂であり、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などが単独ある
いは複数種混合して使用できる。これらの熱硬化性樹脂
は、通常硬化剤と共に使用される。

【００２７】本発明で使用される熱硬化性樹脂の不飽和
ポリエステルとは、不飽和二塩基酸を含むニ塩基酸と２
価アルコールの重縮合反応よって得られる重合体であ
り、硬化剤として有機過酸化物が併用して用いられる。

【００２８】本発明で使用される熱硬化性樹脂のエポキ
シ樹脂とは、１分子中にエポキシ基を２個以上有する重
合体であり、例えばビスフェノールＡ型、オルソクレゾ
ールノボラック型、フェノールノボラック型等が挙げら
れ、これらは硬化剤として、フェノール樹脂、アミン、
酸無水物等と併用して用いられる。

【００２９】本発明で使用される熱硬化性樹脂のフェノ
ール樹脂とは、フェノールとホルムアルデヒドの反応に
よって得られる重合体であり、硬化剤として酸触媒、塩
基触媒等と併用して用いられる。

【００３０】上記の熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に
ついては、少なくとも通常、当業者が公知のものを対象
にできる。

【００３１】本発明にて使用されるシリコーン化合物
（Ｂ）としては、下記一般式（１）に示されるような、
主鎖が分岐構造でかつ有機官能基として芳香族基を含有
するものである。

【００３２】

【化９】（ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は主鎖の有機官能基を、
Ｘは末端の官能基を表わす。）

【００３３】すなわち、分岐単位としてＴ単位および
／またはＱ単位を持つことを特徴とするが、なかでもＴ
単位が好ましい。これらの分岐単位は全体のシロキサン
単位の２０ｍｏｌ％以上含有することが好ましい。２０
ｍｏｌ％未満であると、シリコーン化合物の耐熱性が低
下してその難燃性の効果が下がり、またシリコーン化合
物自体の粘度が低すぎて成形性に悪影響を及ぼす場合が
ある。さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以上である。３０
ｍｏｌ％以上だとシリコーン化合物の耐熱性が一層上が
り、これを含有した熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の
難燃性が大幅に向上する。しかし９５ｍｏｌ％以上だ
と、下記に示す芳香族基の縮合が起こりにくくなりその
結果難燃性が低下する場合がある。

【００３４】また、シリコーン化合物は、含有される有
機官能基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であること
が好ましい。この範囲以下であると、燃焼時に芳香族基
同士の縮合が起こりにくくなり難燃効果が低下する場合
がある。さらに好ましくは６０ｍｏｌ％以上である。６
０ｍｏｌ％以上だと燃焼時の芳香族基が一層効率的に縮
合でき、極めて良好な難燃効果を発現できる。しかし９
８ｍｏｌ％以上だと芳香族基同士の立体障害により、こ
れらの縮合が生じにくくなる場合があり、難燃効果が低
下する場合がある。

【００３５】この含有される芳香族基としては、フェニ
ル、ビフェニル、ナフタレン、またはこれらの誘導体で
あるが、シリコーン化合物の安全面からは、特にフェニ
ル基が好ましい。本発明のシリコーン化合物中の官能基
は、末端基として、メチル基、フェニル基、水酸基の内
から、選ばれた１種または複数種の混合物であることが
好ましく、かつその残りがメチル基であることが望まし
い。以上のような末端基の場合、反応性が低いため、熱
可塑性樹脂または熱硬化性樹脂とシリコーン化合物の混
練時に、シリコーン化合物のゲル化（架橋化）が起こり
にくいので、シリコーン化合物が熱可塑性樹脂または熱
硬化性樹脂中に均一に分散でき、その結果、一層良好な
難燃効果を持つことができ、さらに成形性も向上する。
また本発明のシリコーン化合物の主鎖、分岐した側鎖、
末端基の官能基としては同種であっても異種であっても
良く、また官能基が異なる他のシリコーン化合物を複数
混合しても良い。

【００３６】本発明のシリコーン化合物は末端基、主鎖
や分岐した側鎖の官能基としてアルコキシ基が含まない
ものが好ましい。アルコキシ基を含む場合、熱可塑性樹
脂または熱硬化性樹脂とシリコーン化合物の混練時に、
シリコーン化合物のゲル化（架橋化）が起こりやすくな
り、その結果、良好な難燃効果を発現しにくくなる。特
に好ましくはメチル基である。これの場合、極端に反応
性が低いので、分散性が極めて良好になり、難燃性をさ
らに向上することができる。

【００３７】シリコーン化合物の平均分子量（重量平
均）は、好ましくは１０００以上５０万以下である。１
０００未満だとシリコーン化合物自体の耐熱性が低下し
て難燃性の効果が低下し、さらに成形体表面にシリコー
ン化合物が浸み出して成形性を低下させる場合があり、
また５０万を超えると溶融粘度が増加して熱可塑性樹脂
または熱硬化性樹脂中での均一な分散が損なわれ難燃性
の効果や成形性が低下する場合がある。さらに特に好ま
しくは２０００以上１０万以下である。この範囲ではシ
リコーン化合物の溶融粘度が最適となるため、熱可塑性
樹脂または熱硬化性樹脂中でシリコーン化合物が極めて
均一に分散でき、表面への過度な浸みだしもないため、
一層良好な難燃性と成形性を達成できる。

【００３８】シリコーン化合物の配合量は、熱可塑性樹
脂または熱硬化性樹脂１００重量部あたり０．１重量部
以上２０重量部以下が好ましい。配合量が０．１重量部
未満では難燃効果が不十分な場合があり、また２０重量
部を超えると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣る
場合がある。より好ましくは、１重量部以上１０重量部
以下の範囲である。この範囲では難燃性と成形性、さら
に衝撃強度のバランスが一層良好となる。

【００３９】本発明にて使用される芳香族硫黄化合物の
金属塩としては、下記一般式（２）または一般式（３）
に示される芳香族スルホンアミドの金属塩または下記一
般式（４）または一般式（５）に示される芳香族スルホ
ン酸の金属塩である。

【００４０】

【化１０】（Ａｒはフェニル基または置換フェニル基を、Ｍは金属
陽イオンを表わす。

【００４１】

【化１１】（Ａｒはフェニル基または置換フェニル基を、Ｒ’はス
ルホニルまたはカルボニルを含む有機基を、Ｍは金属陽
イオンを表わす。ただし、ＡｒとＲ’とが結合しても良
い。）

【００４２】

【化１２】（Ｒ'' およびＲ''' は炭素原子が１〜６個の脂肪族基
あるいは１〜２個のフェニル基または置換フェニル基
を、ＡはＳＯ3Ｍ（Ｍは、金属陽イオン）基を表す。）

【００４３】

【化１３】（Ａｒはフェニル基または置換フェニル基を、Ｍは金属
陽イオンを表わす。）

【００４４】芳香族スルホンアミドの金属塩の好ましい
例としては、サッカリンの金属塩、Ｎ−（ｐ−トリルス
ルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミドの金属塩、Ｎ−
（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミ
ドの金属塩およびＮ−（フェニルカルボキシル）−スル
ファニルイミドの金属塩が挙げられる。また、芳香族ス
ルホン酸の金属塩としては、ジフェニルスルホン−３−
スルホン酸の金属塩、ジフェニルスルホン−３，３′−
ジスルホン酸の金属塩、ジフェニルスルフォン−３，
４′−ジスルホン酸の金属塩およびベンゼンスルホン酸
の金属塩が挙げられる。これらは、一種もしくはそれ以
上を併用して使用しても良い。

【００４５】好適な金属としては、ナトリウム、カリウ
ム等のＩ族の金属（アルカリ金属）、またはＩＩ族の金
属ならびに銅、アルミニウム等が挙げられ、特にアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属が好ましい。

【００４６】これらのうちでも特に、サッカリン、Ｎ−
（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミド
のカリウム塩、Ｎ−（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニ
ル）スルファニルイミドのカリウム塩、ジフェニルスル
ホン−３−スルホン酸のカリウム塩、ベンゼンスルホン
酸のカリウム塩またはベンゼンスルホン酸のナトリウム
塩が好適に用いられ、さらに好ましくは、サッカリンナ
トリウム、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエ
ンスルホイミドのカリウム塩、Ｎ−（Ｎ′−ベンジルア
ミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩、ベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩である。

【００４７】芳香族硫黄化合物の金属塩の配合量は、熱
可塑性樹脂または熱硬化製性樹脂１００重量部に対し
０．０３重量部以上５重量部以下が好ましい。配合量が
０．０３重量部未満の場合には顕著な難燃効果を得るの
が困難な場合があり、また５重量部を超えると射出成形
時の熱安定性に劣る場合があるため、その結果、成形性
および衝撃強度に悪影響を及ぼす場合がある。より好適
には、０．０５重量部以上２重量部以下、更に好適には
０．０６重量部以上０．４重量部以下の範囲である。こ
の範囲では特に、難燃性、成形性および衝撃強度のバラ
ンスが一層良好となる。

【００４８】含フッ素ポリマーは、繊維形成型の含フッ
素ポリマーを用いるのが望ましい。繊維形成型の含フッ
素ポリマーは、熱可塑性樹脂中で繊維構造（フィブリル
状構造）を形成するものが好ましい。含フッ素ポリマー
としては、例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン系共重合体等が挙げられる。繊維形成
型の含フッ素ポリマーの配合量は、熱可塑性樹脂１００
重量部に対し、０．０５重量部未満では、燃焼時のドリ
ップ防止効果に劣る場合があり、かつ５重量部を越える
と造粒が困難になる場合がある。より好適には、０．０
５重量部以上１重量部以下、更に好適には０．１重量部
以上０．５重量部以下の範囲である。この範囲では、難
燃性、および成形性のバランスが一層良好となる。

【００４９】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂に各種の熱安定剤、酸
化防止剤、着色剤、蛍光増白剤、充填材、離型剤、軟化
材、帯電防止剤、等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリ
マー、さらに他の難燃剤を配合しても良い。

【００５０】熱安定剤としては、例えば硫酸水素ナトリ
ウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素リチウム等の硫酸水
素金属塩および硫酸アルミニウム等の硫酸金属塩等が挙
げられる。これらは、特にポリブチレンテレフタレート
やポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂に用い
られ、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常０重量
部以上０．５重量部以下の範囲で用いられる。

【００５１】充填材としては、例えばガラス繊維、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレ
ー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラスト
ナイト粉、シリカ粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。

【００５２】衝撃性改良材としては、例えばアクリル系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、コアシェ
ル型のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共
重合体、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ス
チレン共重合体、エチレン・プロピレン系ゴム、エチレ
ン・プロピレン・ジエン系ゴム等が挙げられる。他のポ
リマーとしては、通常の混合方法で混合できるものであ
る限り制限はない。

【００５３】他の難燃剤としては赤リン、リン酸エステ
ル、金属水和物等の通常用いられているものが挙げら
れ、必要に応じて繊維形成型の含フッ素ポリマーも使用
することができる。

【００５４】本発明の難燃性樹脂組成物中の各種配合成
分の混合方法には、特に制限はなく、公知の混合機、例
えばタンブラー、リボンブレンダー等による混合や押
出機による溶融混練が挙げられる。

【００５５】本発明の難燃性樹脂組成物を成形する方法
としては、特に制限はなく、公知の射出成形法、射出・
圧縮成形法等を用いることができる。

【００５６】

【実施例】次に、具体的な実施例を用いて本発明を説明
する。尚、「部」は重量基準に基づく。

【００５７】シリコーン化合物は、一般的な製造方法に
従って製造した。すなわち、シリコーン化合物成分の分
子量およびシリコーン化合物を構成するＭ単位、Ｄ単
位、Ｔ単位およびＱ単位の割合に応じて、適量のジオル
ガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランお
よびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分
解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解
して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さ
らにトリオルガノクロロシランを添加して反応させるこ
とによって、重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で
分離した。上記方法で合成された１０種のシリコーン化
合物の構造特性を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】［実施例１−９および比較例１−７］ポリ
ブチレンテレフタレート（帝人(株)製ＴＲＢ−Ｈ）１０
０部に対し、上記シリコーンと以下に示す金属塩を表２
及び表３に示す配合量に基づき石臼式の混練押出し機
（ＫＣＫ８０×２−３５ＶＥＸ）を用いて、シリンダー
温度２５０℃にて溶融混練し、ペレットを得た。・Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホ
イミドのカリウム塩（以下、金属塩１と略記）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、金属塩２と略
記）

【００６０】得られたペレットを１２０℃で３時間乾燥
後、圧縮成形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形し
た。成形温度は、２５０℃であり、成形時間は１分間で
ある。

【００６１】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。酸素指数法
による高分子材料の燃焼試験方法とは、所定の大きさの
試験片の燃焼時間が３分以上継続して燃焼するか、又は
着炎後の燃焼長さが５０ｍｍ以上燃え続けるのに必要な
最低の酸素流量とその時の窒素流量を決定する方法であ
り、上記方法で求めた最低酸素濃度（容量パーセント）
の数値を酸素指数という。酸素指数値が高いほど難燃性
が高い評価となる。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】実施例１〜９に示すように、主鎖が分岐構
造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳香族
硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とするポ
リブチレンテレフタレート組成物は、これらの添加剤の
全てを含まないポリブチレンテレフタレート単独（比較
例１）またはシリコーン化合物と芳香族硫黄化合物の金
属塩を併せ持たないポリブチレンテレフタレート組成物
（比較例２〜４）または本発明以外の構造のシリコーン
化合物を添加したポリブチレンテレフタレート組成物
（比較例５〜７）よりも極めて大きな難燃効果を発揮し
た。

【００６５】また、シリコーン化合物の有機官能基中の
芳香族基（フェニル基）は、実施例１〜９に示すよう
に、これらが含有されると、含有されないものに比べ
（比較例５、７）、添加したポリブチレンテレフタレー
ト組成物の難燃性が向上し、特に６０ｍｏｌ％以上含有
（実施例２〜９）されると難燃性を大幅に向上すること
ができる。

【００６６】［実施例１０−１４および比較例８−１
２］ポリアミド６（昭和電工(株)製Ｃ２１６）１００部
に対し、前記シリコーンと前記金属塩１と下記金属塩３
を表４に示す配合量に基づき石臼式の混練押出し機（Ｋ
ＣＫ８０×２−３５ＶＥＸ）を用いて、シリンダー温度
２２０℃にて溶融混練し、ペレットを得た。サッカリン
ナトリウム（以下金属塩３と略記）

【００６７】得られたペレットを１００℃で３時間乾燥
後、圧縮成形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形し
た。成形温度は、２２０℃であり、成形時間は１分間で
ある。

【００６８】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００６９】

【表４】

【００７０】実施例１０〜１４に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
るポリアミド６組成物は、これらの添加剤の全てを含ま
ないポリアミド６単独（比較例８）またはシリコーン化
合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併せ持たないポリア
ミド６組成物（比較例９）または本発明以外の構造のシ
リコーン化合物を添加したポリアミド６組成物（比較例
１０〜１２）よりも極めて大きな難燃効果を発揮した。

【００７１】［実施例１５−１９および比較例１３−１
８］変性ポリフェニレンエーテル（三菱エンジニアプラ
スチック(株)製ユピエースＡＨ６０、ポリフェニレンエ
ーテルとハイインパクトポリスチレンのアロイ）１００
部に対し、前記シリコーンと前記金属塩を表５に示す配
合量に基づき石臼式の混練押出し機（ＫＣＫ８０×２−
３５ＶＥＸ）を用いて、シリンダー温度２８０℃にて溶
融混練し、ペレットを得た。

【００７２】得られたペレットを１２０℃で３時間乾燥
後、圧縮成形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形し
た。成形温度は、２８０℃であり、成形時間は１分間で
ある。

【００７３】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００７４】

【表５】

【００７５】実施例１５〜１９に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
る変性ポリフェニレンエーテル組成物は、これらの添加
剤の全てを含まない変性ポリフェニレンエーテル単独
（比較例１３）またはシリコーン化合物と芳香族硫黄化
合物の金属塩を併せ持たない変性ポリフェニレンエーテ
ル組成物（比較例１４、１５）または本発明以外の構造
のシリコーン化合物を添加した変性ポリフェニレンエー
テル組成物（比較例１６〜１８）よりも極めて大きな難
燃効果を発揮した。

【００７６】［実施例２０−２４および比較例１９−２
３］ポリプロピレン（宇部興産(株)製Ｊ１３０Ｇ、メル
トフローレイトが３０のホモポリマー）１００部に対
し、前記シリコーンと前記金属塩を表６に示す配合量に
基づき石臼式の混練押出し機（ＫＣＫ８０×２−３５Ｖ
ＥＸ）を用いて、シリンダー温度２１０℃にて溶融混練
し、ペレットを得た。

【００７７】得られたペレットを圧縮成形法により厚さ
３．０ｍｍの平板を成形した。成形温度は、２１０℃で
あり、成形時間は１分間である。

【００７８】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００７９】

【表６】

【００８０】実施例２０〜２４に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
るポリプロピレン組成物は、これらの添加剤の全てを含
まないポリプロピレン単独（比較例１９）またはシリコ
ーン化合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併せ持たない
ポリプロピレン組成物（比較例２０、２１）または本発
明以外の構造のシリコーン化合物を添加したポリプロピ
レン組成物（比較例２２、２３）よりも極めて大きな難
燃効果を発揮した。

【００８１】［実施例２５−２９および比較例２４−２
９］不飽和ポリエステル（日本ユピカ社製ユピカ２０７
０、２５℃における粘度が２００センチポイズ）１００
部に対し、硬化剤としてメチルエチルケトンハイパーオ
キシド（日本油脂社製パーメックＮ）１部、充填剤とし
て平均粒径５００μｍの５号珪砂１５０部を用い、前記
シリコーンと前記金属塩を表７に示す配合量に基づき、
高速撹拌機を使用して混合した。

【００８２】得られた樹脂組成物を圧縮成形法により厚
さ３．０ｍｍの平板を成形した。成形温度は、９０℃で
あり、成形時間は４分間である。

【００８３】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００８４】

【表７】

【００８５】実施例２５〜２９に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
る不飽和ポリエステル組成物は、これらの添加剤の全て
を含まない不飽和ポリエステル単独（比較例２４）また
はシリコーン化合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併せ
持たない不飽和ポリエステル組成物（比較例２５、２
６）または本発明以外の構造のシリコーン化合物を添加
した不飽和ポリエステル組成物（比較例２７〜２９）よ
りも極めて大きな難燃効果を発揮した。

【００８６】［実施例３０−３４および比較例３０−３
４］ノボラック型フェノール樹脂１００部に対し、ヘキ
サメチレンテトラミン１５部、充填剤として平均粒径５
００μｍの５号珪砂１５０部を用い、前記シリコーンと
前記金属塩を表７に示す配合量に基づき、ロール混練機
を使用して１０５℃で５分混合した。

【００８７】得られた樹脂組成物を粉砕した後、圧縮成
形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形した。成形温度
は、１７０℃であり、成形時間は３分間である。成形後
１７５℃のオーブンで６時間硬化させた。

【００８８】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００８９】

【表８】

【００９０】実施例３０〜３４に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
るフェノール樹脂組成物は、これらの添加剤の全てを含
まないフェノール樹脂単独（比較例３０）またはシリコ
ーン化合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併せ持たない
フェノール樹脂組成物（比較例３１、３２）または本発
明以外の構造のシリコーン化合物を添加したフェノール
樹脂組成物（比較例３３、３４）よりも極めて大きな難
燃効果を発揮した。

【００９１】［実施例３５−３９および比較例３５−３
９］クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（住友化学工
業(株)製ＥＳＣＮ−１９５ＸＦ）１９．２部、フェノー
ルノボラック硬化剤（昭和高分子(株)製ＢＲＧ５５６）
１０．４部、充填剤として破砕シリカ（電気化学工業
(株)製ＦＳ−８９２）７０部を用い、カルバナワックス
０．２５部、トリフェニルホスフィン０．２部に対し、
前記シリコーンと前記金属塩を表９に示す配合量に基づ
き、ロール混練機を使用して１０５℃で５分混合した。

【００９２】得られた樹脂組成物を粉砕した後、圧縮成
形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形した。成形温度
は、１７０℃であり、成形時間は３分間である。成形後
１７５℃のオーブンで６時間硬化させた。

【００９３】成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．
５±０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０
１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）によ
り難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００９４】

【表９】

【００９５】実施例３５〜３９に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の金属塩を添加してなることを特徴とす
るフェノール樹脂組成物は、これらの添加剤の全てを含
まないフェノール樹脂単独（比較例３５）またはシリコ
ーン化合物と芳香族硫黄化合物の金属塩を併せ持たない
フェノール樹脂組成物（比較例３６、３７）または本発
明以外の構造のシリコーン化合物を添加したフェノール
樹脂組成物（比較例３８、３９）よりも極めて大きな難
燃効果を発揮した。

【００９６】［実施例４０−５０および比較例４０−４
８］ポリブチレンテレフタレート（帝人（株）製ＴＲＢ
−Ｈ）１００部に対し、上記シリコーンと末端基にアル
コキシ基を含むシリコーンｌ（主鎖構造のD/T/Qはmol比
で40/60/0、全有機官能基中のフェニル基の比率は60mol
%、分子量15000、末端基はトリメチルメトキシシラン／
メチルトリメトキシシラン＝８５／１５をシリコーンと
反応させたため、末端基中のアルコキシ基は計算値で10
％である）、前記金属塩、およびポリテトラフルオロエ
チレン（以下、ＰＴＦＥと略記）を表１１及び表１２に
示す配合量に基づき石臼式の混練押出し機（ＫＣＫ８０
×２−３５ＶＥＸ）を用いて、シリンダー温度２５０℃
にて溶融混練し、ペレットを得た。

【００９７】得られたペレットを１２０℃で３時間乾燥
後、圧縮成形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形し
た。成形温度は、２５０℃であり、成形時間は１分間で
ある。成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．５±
０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０１
（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）により
難燃性の評価を行い、酸素指数を求めた。

【００９８】さらに、得られたペレットを１２５℃で４
時間乾燥後、射出法により１２５ｘ１３ｘ３．２ｍｍの
試験片を成形した。該試験片を温度２３℃、湿度５０％
の恒温室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・
ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品
用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の
評価を行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の
大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の
残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であ
り、以下の表１０のようなクラスに分けられる。

【００９９】

【表１０】

【０１００】上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた
後の、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ド
リップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００
ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリッ
プ）物によって着火されるかどうかによって決定され
る。

【０１０１】上記クラスに適合できない場合は、水平燃
焼試験を行った。水平燃焼試験とは、水平に保持した所
定の大きさの試験片にバーナーの炎を30秒間（または30
秒以内に試験片の先端から25mmの標線まで炎が達した場
合は、直ちにバーナーを遠ざける）接炎した後の、燃焼
速度や燃焼した距離を評価する方法であり、以下の事項
に適合できれば、HBに分類される。Ａ．厚さが3.0−13m
mの試料は、75mmの区間での燃焼速度が１分当り40mmを
越えないこと、またはＢ．厚さが3.0mmより薄い試料
は、75mmの区間での燃焼速度が１分当り75mmを越えない
こと、またはＣ．100mmの標識表示に達する前に燃焼が
止まる。

【０１０２】

【表１１】

【０１０３】

【表１２】

【０１０４】実施例４０〜５０に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の、またはこれらの配合にさらに繊維形
成型の含フッ素ポリマーを添加してなることを特徴とす
るポリブチレンテレフタレート組成物は、これらの添加
剤の全てを含まないポリブチレンテレフタレート単独
（比較例４０）またはシリコーン化合物と芳香族硫黄化
合物の金属塩および繊維形成型の含フッ素ポリマーを併
せ持たないポリブチレンテレフタレート組成物（比較例
４１〜４４）または本発明以外の構造のシリコーン化合
物を添加したポリブチレンテレフタレート組成物（比較
例４５〜４８）よりも極めて大きな難燃効果を発揮し
た。また、シリコーン化合物の有機官能基中の芳香族基
（フェニル基）は、実施例４０〜５０に示すように、こ
れらが含有されると、含有されないものに比べ（比較例
４５，４８）、添加したポリブチレンテレフタレート組
成物の難燃性が向上し、特に６０ｍｏｌ％以上含有（実
施例４１〜５０）されると難燃性を大幅に向上すること
ができる。さらに、シリコーン化合物中の末端基の影響
を調査した。ポリブチレンテレフタレート１００部に対
し、アルコキシ基を含有するシリコーンｌを２部と金属
塩１を０．１部、およびこれらにＰＴＦＥを０．３部配
合したポリブチレンテレフタレート組成物は、末端基が
メチル基からなり、他の構成が同じシリコーンｅを配合
したもの（実施例４５〜４６）よりも、難燃性の指標の
一つである酸素指数がそれぞれ４ポイント低下した。

【０１０５】［実施例５１−５７および比較例４９−５
５］変性ポリフェニレンエーテル（三菱エンジニアプラ
スチック（株）製ユピエースＡＨ６０、ポリフェニレン
エーテルとハイインパクトポリスチレンのアロイ）１０
０部に対し、前記シリコーンと前記金属塩、および前記
ＰＴＦＥを表１３及び表１４に示す配合量に基づき石臼
式の混練押出し機（ＫＣＫ８０×２−３５ＶＥＸ）を用
いて、シリンダー温度２８０℃にて溶融混練し、ペレッ
トを得た。得られたペレットを１２０℃で３時間乾燥
後、圧縮成形法により厚さ３．０ｍｍの平板を成形し
た。成形温度は、２８０℃であり、成形時間は１分間で
ある。成形された平板を長さ１５０ｍｍ、幅６．５±
０．５ｍｍの試験片に加工して、ＪＩＳＫ７２０１（酸
素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）により難燃
性の評価を行い、酸素指数を求めた。さらに、得られた
ペレットを１２０℃で３時間乾燥後、射出法により１２
５ｘ１３ｘ３．２ｍｍの試験片を成形した。該試験片を
温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間放置
し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めている
ＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性
試験）に準拠した難燃性の評価を行った。

【０１０６】

【表１３】

【０１０７】

【表１４】

【０１０８】実施例５１〜５７に示すように、主鎖が分
岐構造でかつ芳香族基を持つシリコーン化合物および芳
香族硫黄化合物の、またはこれらの配合にさらに繊維形
成型の含フッ素ポリマーを添加してなることを特徴とす
る変性ポリフェニレンエーテル組成物は、これらの添加
剤の全てを含まない変性ポリフェニレンエーテル単独
（比較例４９）またはシリコーン化合物と芳香族硫黄化
合物の金属塩および繊維形成型の含フッ素ポリマーを併
せ持たない変性ポリフェニレンエーテル組成物（比較例
５０〜５２）または本発明以外の構造のシリコーン化合
物を添加した変性ポリフェニレンエーテル組成物（比較
例５３〜５５）よりも極めて大きな難燃効果を発揮し
た。

【０１０９】以上の実施例に示すように、上記の樹脂で
特定構造のシリコーン化合物と金属塩、またはこれらの
配合にさらに繊維形成型の含フッ素ポリマーを併用する
ことで、シリコーン化合物の添加量が比較的低くても高
度な難燃性が得られた。このため、他の必要特性、例え
ば、成形性（試験片の表層はく離や表面のムラ、ヒ
ケ）、機械的強度、熱変形温度、流動性も良好であっ
た。

【０１１０】なお、本発明は上記各実施例に限定され
ず、本発明の技術思想の範囲内において、各実施例は適
宜変更され得ることは明らかである。

【０１１１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基中に芳香族基
を持つシリコーン化合物、および芳香族硫黄化合物の金
属塩、またはこれらの配合にさらに繊維形成型の含フッ
素ポリマーを併用することで、塩素、臭素化合物等から
なる難燃剤を使用せずに高度な難燃化を実現した難燃性
樹脂組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 83/04 83/04 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BC031 BN151 CC031 CD051 CD061 CF061 CF071 CF221 CH071 CL011 CN011 CP032 CP062 EV216 EV256 EV286 EV326 FD010 FD060 FD130 FD200

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造でか
つ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン化
合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してなる
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造でか
つ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン化
合物、芳香族硫黄化合物の金属塩、および含フッ素ポリ
マーを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物。
【請求項３】前記熱可塑性樹脂が、芳香族基を含有する
熱可塑性樹脂の群から選択された少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹脂
組成物。
【請求項４】前記熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルから成
る群から選択された少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹
脂組成物。
【請求項６】熱硬化性樹脂に対し、主鎖が分岐構造でか
つ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン化
合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してなる
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項７】前記熱硬化性樹脂が、芳香族基を含有する
熱硬化性樹脂の群から選択された少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項６記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】前記熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステ
ル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂から成る群から選択
された少なくとも１種であることを特徴とする請求項６
記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】前記シリコーン化合物が、下記一般式
（１）で示される単位もしくはＳｉＯ_2. ₀で示される単
位の少なくとも一つと、下記一般式（２）で示される単
位を含むことを特徴とする請求項１から８のいずれか一
項に記載の難燃性樹脂組成物。【化１】（ここでＲは有機官能基を表す。）【化２】（ここでＲは有機官能基を表す。）
【請求項１０】前記シリコーン化合物が、含有される有
機官能基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であること
を特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の難
燃性樹脂組成物。
【請求項１１】前記シリコーン化合物は、芳香族基がフ
ェニル基であることを特徴とする請求項１から１０のい
ずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】前記シリコーン化合物は、メチル基、フ
ェニル基、水酸基の内から選ばれた１種または複数種の
官能基を、末端基として含有することを特徴とする請求
項１から１０のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成
物。
【請求項１３】前記シリコーン化合物は、芳香族基とし
てフェニル基と、末端基としてメチル基、フェニル基、
水酸基の内から、選ばれた１種または複数種の官能基
と、を含有し、かつ残りがメチル基であることを特徴と
する請求項１から１０のいずれか一項に記載の難燃性樹
脂組成物。
【請求項１４】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、芳香
族スルホンアミドの金属塩または芳香族スルホン酸の金
属塩であることを特徴とする請求項１から１３のいずれ
か一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１５】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、サッ
カリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエン
スルホイミド、Ｎ−（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニ
ル）スルファニルイミドおよびＮ−（フェニルカルボキ
シル）−スルファニルイミドから選択される１種もしく
は２種以上の金属塩であることを特徴とする請求項１か
ら１３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１６】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、ジフ
ェニルスルホン−３−スルホン酸、ジフェニルスルホン
−３，３′−ジスルホン酸およびジフェニルスルホン−
３，４′−ジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸から選択
される１種もしくは２種以上の金属塩であることを特徴
とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の難燃性
樹脂組成物。
【請求項１７】前記芳香族硫黄化合物の金属塩の金属
が、アルカリ金属、アルカリ土類金属から選択される１
種もしくは２種であることを特徴とする請求項１から１
６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１８】熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂１００
重量部に対し、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能
基中に芳香族基を持つシリコーン化合物０．１重量部以
上２０重量部以下、おび芳香族硫黄化合物の金属塩０．
０３重量部以上１．０重量部以下を配合してなることを
特徴とする請求項１から１７のいずれか一項に記載の難
燃性樹脂組成物。
【請求項１９】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物であって、前記シ
リコーン化合物が、末端基として、メチル基、フェニル
基、水酸基の内から選ばれた１種または複数種の官能基
を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２０】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、芳香族硫黄化合物の金属塩、および含フッ素ポ
リマーを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物であって、前記シリコーン化合物が、末端基として、
メチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種ま
たは複数種の官能基を含有することを特徴とする難燃性
樹脂組成物。
【請求項２１】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物であって、前記シ
リコーン化合物が、芳香族基としてフェニル基と、末端
基としてメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれ
た１種または複数種の官能基と、を含有し、かつ残りが
メチル基であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２２】熱可塑性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、芳香族硫黄化合物の金属塩、および含フッ素ポ
リマーを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物であって、前記シリコーン化合物が、芳香族基として
フェニル基と、末端基としてメチル基、フェニル基、水
酸基の内から選ばれた１種または複数種の官能基と、を
含有し、かつ残りがメチル基であることを特徴とする難
燃性樹脂組成物。
【請求項２３】前記熱可塑性樹脂が、芳香族基を含有す
る熱可塑性樹脂の群から選択された少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項１９または２２に記載の難燃
性樹脂組成物。
【請求項２４】前記熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルから
成る群から選択された少なくとも１種であることを特徴
とする請求項１９または２２に記載の難燃性樹脂組成
物。
【請求項２５】前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンで
あることを特徴とする請求項１９または２２に記載の難
燃性樹脂組成物。
【請求項２６】熱硬化性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物であって、前記シ
リコーン化合物が、末端基として、メチル基、フェニル
基、水酸基の内から、選ばれた１種または複数種の官能
基を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２７】熱硬化性樹脂に対し、主鎖が分岐構造で
かつ含有する有機官能基中に芳香族基を持つシリコーン
化合物、および芳香族硫黄化合物の金属塩を配合してな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物であって、前記シ
リコーン化合物が、芳香族基としてフェニル基と、末端
基としてメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれ
た１種または複数種の官能基と、を含有し、かつ残りが
メチル基であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２８】前記熱硬化性樹脂が、芳香族基を含有す
る熱硬化性樹脂の群から選択された少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項２６または２７に記載の難燃
性樹脂組成物。
【請求項２９】前記熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステ
ル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂から成る群から選択
された少なくとも１種であることを特徴とする請求項２
６または２７に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３０】前記シリコーン化合物が、下記一般式
（１）で示される単位もしくはＳｉＯ_2. ₀で示される単
位の少なくとも一つと、下記一般式（２）で示される単
位を含むことを特徴とする請求項１９から２９のいずれ
か一項に記載の難燃性樹脂組成物。【化３】（ここでＲは有機官能基を表す。）【化４】（ここでＲは有機官能基を表す。）
【請求項３１】前記シリコーン化合物が、含有される有
機官能基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であること
を特徴とする請求項１９から３０のいずれか一項に記載
の難燃性樹脂組成物。
【請求項３２】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、芳香
族スルホンアミドの金属塩または芳香族スルホン酸の金
属塩であることを特徴とする請求項１９から３１のいず
れか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３３】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、サッ
カリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエン
スルホイミド、Ｎ−（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニ
ル）スルファニルイミドおよびＮ−（フェニルカルボキ
シル）−スルファニルイミドから選択される１種もしく
は２種以上の金属塩であることを特徴とする請求項１９
から３１のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３４】前記芳香族硫黄化合物の金属塩が、ジフ
ェニルスルホン−３−スルホン酸、ジフェニルスルホン
−３，３′−ジスルホン酸およびジフェニルスルホン−
３，４′−ジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸から選択
される１種もしくは２種以上の金属塩であることを特徴
とする請求項１９から３１のいずれか一項に記載の難燃
性樹脂組成物。
【請求項３５】前記芳香族硫黄化合物の金属塩の金属
が、アルカリ金属、アルカリ土類金属から選択される１
種もしくは２種であることを特徴とする請求項１９から
３４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３６】熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂１００
重量部に対し、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能
基中に芳香族基を持つシリコーン化合物０．１重量部以
上２０重量部以下、おび芳香族硫黄化合物の金属塩０．
０３重量部以上１．０重量部以下を配合してなることを
特徴とする請求項１９から３５のいずれか一項に記載の
難燃性樹脂組成物。