JPS5945351A - 難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃性ポリアミトメはポリカーボネート組成物
に関する。更に詳しくは、ポリアミド又は芳香族ポリカ
ーボネートに、レゾルシンポリホスフェート化合物を配
合して成るφ１を燃性ポリアミド又はポリカーボネート
組成物Ｗ関する。 ポリアミドは、そのすぐれた加工性、紡糸性、機械的性
質、電気特性などにより、広い範囲の〆 樹脂紐よび繊維としての用途が開かれていることは周知
の通り〒ある。 ポリアミドは、本来自己消火性がある部用に属する合成
高分子材料であるが、近来厳しさを増１−ている電気部
品或いは建材分野に卦ける樹脂として、この用途での難
燃性の要求、或いは糸、布、カーペットｔｃどとして使
用される繊維材料としてのが１を撚性の付匈要哨１て対
しては不充分である。これら高度な難燃性を請求さ１・
ｌる分野の用途に対応するために、数多くの技術が開発
されつつある。一般的手法として、難燃剤を添加する方
法は公知であり、ポリアミドに対しても、含ハロゲン有
機化合物、含すン有隈ｆヒ合物、含イオウ化合物、陰窒
素化合物或いはヒ素。 アンチモン、鉛ｔｘどを含む無機化合物などが、単独寸
たは併用により添加型難燃剤として使用１、うろことが
知ｒっ１１ている。 従来知「）れてｈるポリアミドへの６ｉｉ＃　燃剤の添
加による自己消火性のイ・１−リｉよ、　６′！ｆ燃剤
の堆力ｒｌ情が多いこと、ポリアミドとの４′０．相性
が不光分フｒこと等により、ポリアミド自体のＩ待機で
力）る機械的性質が大幅に低下してし寸うという欠点が
ある。寸だ一方、ポリアミドどの親和性の犬般い添加剤
を難燃剤として使用した場合には、成形加工時折に、ポ
リアミドの分子用低下を来た１、て糸我いは成形品とし
ての強ＩＷを保持しえｌｒ＜１ｒつたり、ポリアミドの
ＩＹ朔剤として作用して耐熱性を著しく低下すし５Ｍ）
たり−１ろという欠点がある。 又、芳打族ポリカーボネートは、千のスフｈた機械的性
質、電気特性、耐候性、外観ブｘどにより、合成樹脂ど
しての広い範囲の用途が開かれていることは周知の通り
である。 芳香族ポリカーボネートは、合成高分子祠刺の中では、
自己消火性の付−りし昂い部類に属するが、電気部品或
いは建材分野に卦ける樹脂としての用途での難燃性の要
求は近来厳しさを増しており、より良い性能を保持１−
続けるがＷ燃性ポリカーボネートが要望されている。こ
れら高度な難燃性を要求されろ分野の用途に対応するた
めに、数多くの技術が開発されつつある。一般的手法と
ｌ−て難燃剤を添加する方法は公知であり、芳香族ポリ
カーボネート樹脂に対しても、含ハロゲン有機化合物、
含イオウ有機化合物、含窒素有機化合物或いは、アンチ
モン−鉛などを含む無機化合物などが、単独オたは併用
により添加剤難燃剤として使用しうろことが知られてい
る。 従来知られている芳香族ポリカーボネートへの難燃剤の
添加による自己消火性の付−りは、ｖｌを燃剤の添加吋
が多いこと、難燃剤と芳香族ポリカーボネートとの親和
性が不充分なこと等により、ポリカーボネート自体の特
徴である機械的性質、外観特に透明性などが、大幅に低
下１−てしまうどい５欠点′ｔＸ：ｌｆＴしている。 本発明者らは、ある種のレゾルシンポリホスフェートが
ポリアミド及び芳香族ポリカーボネートに対して特異的
１ｆ親、相性をイ１−４ると共に轡械的強度、外観−耐
熱性ｙｚどを塑性にすることｆｒ　＜−難燃性を行為Ｌ
２５るこ七を見出し１本発明に到達した。 即ち一木発明の難燃性絹我物は、次の一般式（１）ｆ表
わされるポリホスフェート化合物をポリアミド又はポリ
カーボネートにｆ昆入、剛しＭ）ることによって得られ
ろ。 Ｒ／ （式中−Ｒ／及びＲｓけ各々ｘｊ）ｈγして水末原子又
は低級アルキル基を示１７、ｎは１〜５を示す。）一般
式（ＴＩＫ卦いて、Ｒ／及τトＲ，２で示さ渚１．イ）
低級アルキル基と１．ては、メチル、エチル−プロピル
、イソプロピル、ブチル、θＦＩＣ−ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル１ｃどがあげらＪする。 具体的には、フェニル・レゾルシン争ポリホスフェート
、クレジル・レゾルシン−ポリホスフェート、フェニル
・クレジル・１ノゾルレン−ポリホスフェート、キシリ
ル・レゾフレシン争ポリホスフェート、フェニル１１ｐ
−ｔ−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート
、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリ
ホスフェート、フレジン会キシリル嚇レゾルシン・ポリ
ホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイ
ソプロピルフェニル拳レゾルシン・ホ０リホスフエート
などがあげられる。 本発明にいうポリアミドとは、数平均分子清が５，００
０〜７（１，Ｏｎ（’）の範囲にキ）す、カルボンアミ
ド結合を繰返し有する合成高分子拐料を指す。具体的に
は、ラクタムを開環重合させて得られるポリ（ω−アミ
ノカルボン酸）或いは、ジアミンとジカルボン酸との縮
合体であるアミド結合を交互に有するポリアミドｇ−合
瞼１樹脂、合成繊維として使用できるものの全般を包括
して指す。 本発明にいう芳香族ポリカーボネートとけ一数平均分子
闇が、６　、０　（１０〜７０　、　（１（ｌ　Ｏの範
囲にある一般式　　　　　　〇 胃 （−Ａｒ−０００−１ で表わされる合ｔＱ高分子１１月を指１゜具体的には、
二官能性フェノール（Ｈｆ’）−／ｂ・−〇Ｈ）をカー
ボネート結合の静り返し１（より連結ｄ　Ｌ　＃’）だ
ポリマーでｍ＝官能性フエノールの例と１２では、ハイ
ドロキノン、４，４−ジヒド

【」キシジフエニＪＬ、　
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルなどが挙げられる。特に本発明にと
って好ましい二官能性フェノールは−広く市販されてい
るポリカーボネート樹脂にも主として使用されている２
、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡと略称する）である。 本発明の達成に必要な燐酸エステルの添加量は、その用
途又は、ポリアミド１重又は芳香族ポリカーボネート種
と難燃剤との組合せによっても異なるが、１〜３０重量
係、好ましくは２〜２５重量％の範囲から選ばれる。１
％より少ない添加量では難燃化は達成されず、３（）チ
より多い量を添加するとポリアミド又はポリカーボネー
ト本来の特性が損われるので好寸しくない。 本発明の組成物は、ポリアミドにとって、難燃性が行内
されるばかりでなく一紡糸性一延伸性の改良−染色性の
改善、日光堅牢度の向上、熱安定性の付与、脱色効果、
酸化防止効果、紫外線劣化時１ヒ効果など又芳香族ポリ
カーボネートの場合も難燃性のみならず、耐候性の向上
、熱安定性の付与、脱色効果、酸化防ＩＥ効果、紫外線
劣化時［ヒ効果など付加的な性質の改良がもたらされる
場合があり、工業的に極ｄ）て有用１ｆ素拐を提供する
ものである。 本発明の組成物を得るための方法には格別の制限はなく
、如何なる方法によって混合１−ても差支えｌｒい。好
寸Ｉ、いか法の一例を堺げえｌげ、組成物を形成すべλ
ポリアミド卦よび右隅リン化合１勿をドラ・ｆブレンダ
ーで良く混合しｌ、−防御１α接溶融紡糸して繊維とむ
る１Ｉｚ−ｙ、組成物を彫虎スベキポリアミドタはシｖ
香ｌヘポリカーボネートとｒＴ惧リす化介Ｉ吻り一よび
必＋８５　ｆ（ｈげ仙の添加剤とをドライブ１ノンダー
ｒ１吏〈混合し）、二後、押出婢を用いて溶１独渭、練
しぺｌノット・状に開１１１１ｉする。 本発明の効ｌ！１．が発揮さ）１ろ範囲１Ｃ」ぐいて、
他の添加剤、例えば、ｆ（ラス繊♀［（ｌ（どグ）１市
強ｉ＋−た埴削、増ｉ１１へ１１−安７Ｐ剤、１ｉｊ−
９１り削、起ど；７剤−・１１）電防１１・＾１１−発
１ｆａ斉１１／Ｃどンイｔｆ１１−１ろことがで、埒７
）。 父、必要に応じ１１１１σ）ポリマー（＾添１１１１ブ
レンドもＩＩＩｊげ２）も（ハでは無い１、 以下、′ＩＴ怖例１／ｎより一木発明なｉｆｆに１ｆｆ
’　ｔ、ぐ説。 明する。 ｒｊ、ｉ施例中−）゛＜Ｒけ、車１．１部な・表わす。 可燃性の評価はＩＩ　Ｔ、Ｊ　　＜１４にＩＴ）、定さ
牙１八−試験法に準じて行い１名ｈ５個の試駆ハ’Ｆ　
’ｉｌ　シ、７ｉ口ｒ）の着火から消炎咋での時間シ求
Ｉｌｌ’）、ｊ７の平均値な記した。又、熱変形温度は
ＡＳＴＭ０６４Ｈに準じて測定ｔまた。 実施例１゜ 数平均分子ｈ１が１５．０００であるナイロン１１を９
０部とｆＬ表に記載の有ｔ１．ｌ＞ホスフェート化合物
１０部とをブレンダーによって良（混合した後、押出機
によってぺ１ノツト化した。Ｕ　Ｌ　−９４に定める試
験片を射出成形により成形し、燃焼テストを実施した。 結ち１を′Ａ１１表に示す。 オ・　　　１　　　表 実施例２゜ 数平均分子量が１９．　ｎ　００であるナイロン６６の
６４部、ガラス繊Ｍ＃２８部及び矛２表に記載の有機ホ
スフェート化合物８部をブレンダーで清合１−　押出機
を用いて溶融混練した。射出成形試験片はＵ　Ｌ　−９
４の方法によって燃焼テストを行った。 又、熱変形温度を測定した。 得られた結果を矛２Ｐに示す。 】・　　　２　　　表 実施例３゜ 数平均分子量が２１，０００であるバラキシリレンイソ
フタルアミド８８部と４１３表に記載の有機ホスフェー
ト化合物６部及び三酸化アンチモン６部を混合し、押出
機を用いて溶融混練した。ＵＬ−９４の試験法による燃
焼テストを行った。 結果を牙３表に示す。 実施例４゜ ナイロン１１０代りに、数平均分子量が２４、＋１０１
１であるナイロン６を用いて、実施例１と同一の試、験
を行なった。 又熱変形潟１１Ｔをｊ１］１定また。結果をル４岩に示
す。 牙　　４　　Ｐ 数平均分子量が２５．　ｎ　Ｏｎであるビスフェノール
Ａからのポリカーボネート９３部とλ・５表に記載の有
機ホスフェート化合物７部をブ１ノンダーで良く混合し
た後、押出（幾によりペレットと１７だ。Ｕ　Ｌ　−９
４の方法による燃焼性テストを行ったつ又、樹脂の熱変
形温度を測定りまた。 結果を牙５表に示す。 ３１−５表 実施例６ 数平均分子量が２１，０００であるビスフェノールＡか
らのポリカーボネート９６部−三酸化アンチモン１部及
び米６表に記載の有機ホスフェート化合物３部をブレン
ダーで１〈混合した後、押出機によりペレットとした。 Ｕ　Ｌ　−９４の方法による燃焼テストを行った。 又、樹脂組成物の熱変彫馬ｊＷを測定■、た。結」を′
Ａ−６表に示す。 ］・　　６　　表 実施例７ 数平均分子量が３３．１１００であるビスフェノールＡ
からのポリカーボネート９５部に一デカブロモジフェニ
ルエーテル３部及び＋７表に記載の有限ホスフェート化
合物２部を加え、１１ノンダーで良（混合１．た後、押
出機により溶融混練シてペレット化した。Ｕ　Ｌ　−９
４の方法ニよる燃焼テストを行った。 結果を］・７表に示す。 実施例８ ポリカーボネートとして、数丁均分子Ｍ−が−１，６，
０００である２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタンからのポリカーボネートを用いて実施例５を繰返
し、樹脂組成、物をａ＋た。 ＵＬ−９４の方法による燃焼テストを行った。 結果を十８表に示す。 −Ｎ−ｆｌ　　　μ 数平均分子駄が４２，０００であるビスフェノールＡか
らのポリカーボネート７６部と牙９表に記載の有機ホス
フェート化合物２４部とをブレンダーで良く混合した後
、押出ト曵により溶融混練してペレット化した。Ｕ　Ｌ
　−９４の方法による燃焼テストを行った。 結果を】・９表に示す。 代理人弁理士　天　野　　　泉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリアミド又はポリカーボネートに対して、次の一般式
   （１）で表わされるポリホスフェート化合物を配合して
   成る＃ｆ、ｅ性ポリアミド父は難燃性ポリカーボネート
   組成物。 Ｒ／ （式中）１／及びＲコは各々独立して水素原子又は低級
   アルキル基を示し、ルは１〜５を示オ。）