TWI461473B

TWI461473B - Polyester resin composition

Info

Publication number: TWI461473B
Application number: TW098108945A
Authority: TW
Inventors: Kazukiyo Nomura
Original assignee: Adeka Corp
Priority date: 2008-03-21
Filing date: 2009-03-19
Publication date: 2014-11-21
Also published as: WO2009116499A1; EP2258774A1; EP2258774A4; BRPI0909134B1; BRPI0909134A2; EP2258774B1; JP5409603B2; CN101977987A; TW200948878A; CN101977987B; KR101566394B1; KR20110008046A; US20110015319A1; JPWO2009116499A1

Description

聚酯樹脂組成物

本發明係有關聚酯樹脂組成物，更詳細者係有關具有快速之結晶化速度之良好成形性之聚酯樹脂組成物。

聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸甲二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乳酸等之聚酯樹脂具有良好之耐熱性、耐藥性、力學特性、電氣特性、成本與性能面良好，因此廣泛作為纖維、薄膜之工業利用。更具有良好的氣體隔離性、衛生性、透明性，故亦廣泛利用於飲料瓶、化粧品、醫藥品容器、洗劑、洗髮精容器等。

惟，聚酯樹脂即使是結晶性樹脂、其一般的結晶化速度極為緩慢，成形條件之幅度亦狹小，且不易提昇加工循環，因此，作為成形材料之利用仍受限。使聚酯樹脂成形所得之成形品之熱變形溫度極低，故有使用溫度受限之問題存在。

作為提昇聚酯樹脂之結晶化速度之方法例如：添加核劑之方法為一般公知者，該核劑之例如：礦物、有機酸之金屬鹽、無機鹽、金屬氧化物等例，又，作為結晶核劑之泛用的化合物例如：苯甲酸鈉、p-第三丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽等之金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇等之化合物例。

又，以於樹脂之加工溫度下之流動性提昇之目的，公知者亦有配合樹脂之低聚物之方法。如：專利文獻1中被揭示有：為促進聚酯之結晶化速度，而添加松香酸系化合物之金屬鹽的方法。更於專利文獻2中被揭示有：於烯烴樹脂中添加4-胺基苯磺醯胺之方法。進一步於專利文獻3中，被揭示有：於結晶性高分子中添加磷酸酯金屬鹽與脂肪族羧酸金屬鹽之方法。

另外，專利文獻4中，被揭示有：使用羧酸之過渡金屬鹽作為含有聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚萘二甲酸乙二醇酯之樹脂組成物之核劑之方法。更於專利文獻5中，被揭示有：使用伸烷基雙脂肪酸醯胺、喹吖酮化合物作為核劑，取得聚酯樹脂組成物之方法。本申請人更進一步於專利文獻6中，被揭示有對於聚酯樹脂，使用磺胺化合物之金屬鹽之方法。

專利文獻1：特開平08-059968號

專利文獻2：美國特許第3756997號明細書

專利文獻3：特開2005-162867號公報

專利文獻4：特表2002-507955號公報

專利文獻5：特開2006-113473號公報

專利文獻6：特開2007-327028號公報

惟，藉由專利文獻1～5之先行技術公知之添加物之聚酯樹脂結晶化速度之改善效果尚未令人滿足。又，添加乙二醇等之樹脂之低聚物之方法多少雖有助於樹脂之結晶化速度，而所得之成形品之力學強度等卻下降之問題存在。

專利文獻6記載之方法，更以單獨添加結晶核劑時，於高溫狀態(215℃～230℃附近)之等溫結晶化中，雖顯現良好的結晶化速度，而塑模成形時急速進行聚酯樹脂組成物之冷卻之射出成形中，其聚酯樹脂組成物之結晶化速度不足，因此被進一步要求改善。

本發明之目的係為解決該先行技術之問題，提供一種結晶化速度理想之聚酯樹脂組成物。

本發明者為解決該課題，進行精密研討後結果發現，對於聚酯樹脂而言，配合特定之磺胺化合物之金屬鹽與可塑劑，可達成該目的，進而完成本發明。

亦即，本發明之聚酯樹脂組成物其特徵係，對於100質量份之聚酯樹脂(a)而言，含有0.001～5質量份之下述一般式(1)、

(一般式(1)中，M代表一價之金屬原子、R¹ 及R² 各自獨立地代表氫原子、具有取代基亦可之碳原子數1～10之支鏈或直鏈烷基、具有取代基亦可之碳原子數3～30之環狀基、R¹ 及R² 連結而形成環狀基亦可)所示之磺胺化合物之金屬鹽(b)及0.1～10質量份之可塑劑(c)所成。

又，本發明之聚酯樹脂組成物，其該可塑劑(c)為下述一般式(2)、

(一般式(2)中，Ar¹ 及Ar² 各自獨立地代表具有取代基亦可之碳原子數6～30之芳基、G¹ 代表具有支鏈亦可之碳原子數2～4之伸烷基、m為2～30之整數、連接之(-G¹ -O-)亦可為不同之構造)所示之化合物，或下述一般式(3)、

(一般式(3)中，R³ 及R⁴ 各自獨立地代表氫原子、具有取代基亦可之碳原子數1～10之支鏈或直鏈烷基、具有取代基亦可之碳原子數6～30之芳基、G² 代表具有支鏈亦可之碳原子數2～4之伸烷基、n為2～30之整數，連接之(-O-G² -)亦可為不同之構造)所示之化合物者宜，該可塑劑(c)由平均分子量1000以下之聚乙二醇與苯甲酸所得之聚烷二醇之芳香族二酯化合物者宜。

本發明聚酯樹脂組成物，該一般式(1)之M更為鈉原子者宜，該聚酯樹脂(a)為至少含有1種選自聚對苯二甲酯乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯所成群者宜。

於聚酯樹脂(a)中，配合作為結晶核劑之磺胺化合物之金屬鹽(b)及可塑劑(c)後，可提供具有於急速冷卻狀態下之結晶化速度快之良好的成形性之聚酯樹脂組成物。

[發明實施之最佳形態]

針對本發明之聚酯樹脂組成物，進行以下詳述。

本發明聚酯樹脂組成物所使用之聚酯樹脂(a)，一般使用熱塑性聚酯樹脂，並未特別受限。亦可使用如：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚環己烷二對苯二甲酸甲二醇酯等之聚對苯二甲酸烷二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等之聚萘二甲酸烷二醇酯等之芳香族聚酯；聚酯之構成成份與其他酸成份及/或二醇成份(如：異苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯甲烷二羧酸、二聚物酸類之酸成份、六甲撐二醇、雙酚A、新戊二醇環氧化物加成物類之二醇成份)經共聚之聚醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚二醇酸、聚二噁酮、聚(2-氧雜環丁酮)等之分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內酯嵌段共聚物、聚芳酯(polyarylate)等之廣義之聚酯樹脂。此等中又以使用至少1種選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯所成群者宜。

又，該熱塑性聚酯樹脂亦可為單獨或複數樹脂之摻混物(如：聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸丁二醇酯之摻混物等)、或此等之共聚物(如：聚對苯二甲酸丁二醇酯與聚四甲撐二醇之共聚物等)，而為顯示具有耐熱性之特性，特別使用熔點為200～300℃者較理想。

作為該一般式(1)中M之一價金屬原子者，如：鋰、鈉、鉀等之鹼金屬原子例，特別是鈉的結晶化作用良好，故為更佳的使用者。

作為該一般式(1)之R¹ 與R² 、及該一般式(3)之R³ 與R⁴ 之具有取代基亦可之碳原子數1～10之支鏈或直鏈烷基者，如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、癸基等例，該烷基中之任意-CH₂ -亦可被-O-、-CO-、-COO-、或-SiH₂ -取代，一部份或全部之氫原子亦可被鹵素原子、烷氧基、胺基、羥基、氰基、羧基、-NM-SO₂ -R¹ 或-SO₂ -NM-R² 等取代(R¹ 與R² 代表與該一般式(1)為相同者，M為鈉原子)。

該一般式(1)之R¹ 與R² 之具有取代基亦可之碳原子數3～30之環狀基者，可為單環、多環、縮合環或聚集環，不論芳香族環狀基、飽和脂肪族環狀基均可使用，環的碳原子可被氧原子、氮原子、硫原子等取代，一部份或全部環的氫原子亦可被鹵素原子、烷基、烷氧基、胺基、羥基、氰基、羧基、-NM-SO₂ -R¹ 或-SO₂ -NM-R² 等取代(M、R¹ 與R² 係相同於該一般式(1)者)。另外，連接R¹ 及R² 形成環狀基亦可。

作為該環狀基者，如：吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯並噻唑基、苯並異噻唑基、苯並噻唑-1,1-二氧化物基、苯並異噻唑-1,1-二氧撐基、苯並噻唑-3-酮-1,1-二氧化物基、苯並異噻唑-3-酮-1,1-二氧化物基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、六氫化吡啶基、哌嗪基、嗎啉基、苯基、萘基、蒽基、聯苯基、三苯基、2-甲基苯基(o-甲苯基、甲酚)、3-甲基苯基(m-甲苯基)、4-甲基苯基(p-甲苯基)、4-氯苯基、4-羥基苯基、3-異丙苯基、4-異丙苯基、4-丁苯基、4-異丁苯基、4-第三丁苯基、4-己苯基、4-環己苯基、4-辛苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂苯基、2,3-二甲基苯基(二甲苯基)、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,4-二第三丁苯基、2,5-二第三丁苯基、2,6-二-第三丁苯基、2,4-二第三戊苯基、2,5-二第三戊苯基、2,5-二第三辛苯基、2,4-二異丙苯基苯基、環己苯基、聯苯基、2,4,5-三甲苯基(基)、4-胺基苯基、5-二甲基胺基萘基、6-乙氧基苯並噻唑基、2,6-二甲氧基-4-嘧啶基、5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-甲基-3-異噁唑基等例。

作為該一般式(2)之Ar¹ 與Ar² ，及該一般式(3)之R³ 與R⁴ 之具有取代基亦可之碳原子數6～30之芳基者，如：苯基、甲苯基、萘基、蒽基、聯苯基等例，該芳基中之一部份或全部氫原子亦可被鹵素原子、烷基、烷氧基、胺基、羥基、氰基、羧基、-NM-SO₂ -R¹ 或-SO₂ -NM-R² 等(M、R¹ 與R² 係與該一般式(1)為相同者)。

作為該一般式(2)之G¹ 及(3)之G² 之具有支鏈亦可之碳原子數2～4之伸烷基者如：乙烯基、丙烯基、丁烯基、異丁烯基等例，伸烷基中之氫原子亦可被烷氧基、鹵素原子、羥基等取代，該一般式(2)之連續之(-G¹ -O-)亦可各自為相異之構造者，該一般式(3)之連續之(-O-G² -)亦可各自為相異之構造者。

作為該一般式(1)所示之磺胺化合物之金屬鹽(b)的理想例者，如：下述化合物No.1～No.9之例。

本發明之磺胺化合物之金屬鹽(b)係對於100質量份之聚酯樹脂(a)而言，配合0.001～5質量份者宜，較佳者為0.05～5質量份、更佳者為0.1～3質量份。當該配合量少於0.001質量份時，則添加效果將不足，反之，多於5質量份則磺胺化合物之金屬鹽(b)於聚酯樹脂組成物之表面將產生滲透等現象。

本發明聚酯樹脂組成物中，該磺胺化合物之金屬鹽(b)之平均粒徑為10μm以下者宜，特別為5μm以下者更佳。若超出10μm則對於聚酯樹脂之結晶化作用將不足。

該一般式(2)所示之可塑劑(c)係以一般公知之方法所合成。如：以羥化合物與芳香族羧酸之脫水縮合反應、羥化合物與芳香族羧酸酯之酯交換反應，或利用脫鹵化氫收集劑，使羥化合物與芳香族羧酸鹵化物進行反應之方法等進行合成。

又，該一般式(3)所示之可塑劑(c)係相同於一般式(2)所示之可塑劑(c)以一般公知之方法被合成。如：以對於羥化合物，與脂肪酸或芳香族脂肪酸之脫水縮合反應，對於羥化合物，與脂肪酸酯或芳香族脂肪酸酯之酯交換反應、或對於羥化合物，利用脫鹵化氫收集劑使脂肪酸鹵化物或芳香族脂肪酸鹵化物進行反應之方法等被合成。

作為該一般式(2)或(3)所示之可塑劑(c)之具體例者，如：下述表1所示之化合物No.10～No.21之平均分子量(Mw)100～1000者為理想例，惟，本發明並未受限於此等化合物。

該一般式(2)或(3)所示之本發明可塑劑(c)的添加量對於聚酯樹脂(a)100質量份而言，配合0.1～10質量份者宜、更佳者為1～10質量份。當少於0.1質量份時，則添加效果將不足，反之多於10質量份則可塑劑(c)於聚酯樹脂組成物之表面恐產生滲透等現象。

另外，在不損及本發明效果之範圍下，可於必要時添加一般所使用之其他添加劑於聚酯樹脂組成物中。

作為其他添加劑之例者，可使用如：由苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等所成之抗氧化劑；由受阻胺系光穩定劑、紫外線吸收劑等所成之光檼定劑；烴系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族酯系、脂肪族醯胺化合物、脂肪族羧酸金屬鹽、或其他金屬皂系等潤滑劑；重金屬不活化劑；防霧劑；陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等所成之靜電防止劑；鹵素系化合物；磷酸酯系化合物；磷酸醯胺系化合物；蜜胺系化合物；氟樹脂或金屬氧化物；(聚)磷酸蜜胺、(聚)磷酸哌嗪等之難燃劑；玻璃纖維、碳酸鈣等之填充劑；顏料；水滑石、氣相二氧化矽、微粒子二氧化矽、矽石、矽藻土類、黏土、陶土、矽藻土、矽膠、矽酸鈣、絹雲母、高嶺石、打火石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、滑石、雲母、鐵滑石、葉蠟石、二氧化矽等之矽酸系無機添加劑；二亞苄基山梨糖醇、雙(p-甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(p-乙基亞苄基)山梨糖醇、2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯等之結晶核劑。特別是，由苯酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑所成之抗氧化劑具有作為聚酯樹脂組成物之防著色劑效果，因此更為理想之使用者。

作為該苯酚系抗氧化劑之例者，如：2,6-第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-辛癸氧基苯酚、硬脂醯(3,5-二第三丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯、二硬脂醯(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磷酸酯、十三烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基硫代乙酸酯、硫代二乙烯雙[(3,5-二第丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2'-甲撐基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、四[甲撐基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂醯氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四噁螺旋[5.5]十一烷、三乙二醇雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等例。

該苯酚系抗氧化劑之使用量係對於100質量份之聚酯樹脂而言，為0.001～10質量份者宜，更佳者為0。01～5質量份。

作為該磷系抗氧化劑例者，如：三苯基磷酸酯、三(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯、三(2,5-二第三丁基苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯、三(單、二混合壬基苯基)磷酸酯、二苯基酸性磷酸酯、2,2'-甲撐基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、十三烷基磷酸酯、三月桂基磷酸酯、二丁基酸性磷酸酯、二月桂基酸性磷酸酯、三月桂基三硫代磷酸酯、雙(新戊二醇)-1,4-環己烷二甲基二磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,5-二第三丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂醯季戊四醇二磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4'-異亞丙基二苯基磷酸酯、雙[2,2'-甲撐基雙(4,6-二戊基苯基)]-異亞丙基二苯基磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷三磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯苯二磷酸酯、三(2-(2,4,7,9-四第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二噁phosphepin-6-基)氧基)乙基)胺、9,10-二氫基-9-噁-10-磷菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙烷二醇-2,4,6-三第三丁基苯酚單磷酸酯等例。

該磷系抗氧化劑之使用量係，對於100質量份之聚酯樹脂而言，為0.001～10質量份者宜，較佳者為0.01～5質量份。

作為該硫系抗氧化劑者，如：硫代二丙酸之二月桂酯、二肉豆蔻基、肉豆蔻硬脂醯基、二硬脂醯酯等之二烷基硫代二丙酸酯類及季戊四醇四(β-月桂基氫硫基丙酸酯)等之聚醇之β-烷基氫硫基丙酸酯類之例。

該硫系抗氧化劑之使用量係，對於100質量份之聚酯樹脂而言，為0.001～10質量份者宜、較佳者為0.01～5質量份。

作為該受阻胺系光穩定劑例者，如：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶基甲基丙烯酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基碳醯氧基)丁基碳醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺旋[5.5]十一烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基碳醯氧基)丁基碳醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺旋[5.5]十一烷、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜月桂烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜月桂烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基]十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基-s-三嗪-6-基胺基)十一烷、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷縮聚物等例。

該受阻胺化合物之使用量係，對於100質量份之聚酯樹脂而言，為0.001～10質量份者宜，較佳者為0.01～5質量份。

作為該紫外線吸收劑例者，如：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-甲撐基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯苯基)苯並三唑、2,2'-甲撐基雙(4-第三辛基-6-苯並三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯並三唑之聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯氧基乙基)-5-甲基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三丁基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三辛基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-第三丁基苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]苯並三唑等之2-(2-羥基苯基)苯並三唑類；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(3-C12～13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等之2-(2-羥基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪類；苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、月桂基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺；2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽或金屬螯合劑，特別是鎳或鉻之鹽或螯合劑類等例。

該紫外線吸收劑之使用量係對於100質量份之聚酯樹脂而言，為0.001～10質量份者、較佳者為0.01～5質量份。

作為該潤滑劑所使用之脂肪族醯胺化合物例者，如：月桂酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、芥酸醯胺、萞麻醇酸醯胺、12-羥基硬脂酸醯胺等之單脂肪酸醯胺類；N,N'-乙烯雙月桂酸醯胺、N,N'-甲撐基雙硬脂酸醯胺、N,N'-乙烯雙硬脂酸醯胺、N,N'-乙烯雙油酸醯胺、N,N'-乙烯雙山萮酸醯胺、N,N'-乙烯雙-12-羥基硬脂酸醯胺、N,N'-丁烯雙硬脂酸醯胺、N,N'-六甲撐基雙硬脂酸醯胺、N,N'-六甲撐基雙油酸醯胺、N,N'-苯二甲基雙硬脂酸醯胺等之N,N'-雙脂肪酸醯胺類；硬脂酸單羥甲基醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、硬脂酸二乙醇醯胺等之烷基醇醯胺類；N-油基硬脂酸醯胺、N-油基油酸醯胺、N-硬脂醯硬脂酸醯胺、N-硬脂醯油酸醯胺、N-油基棕櫚酸醯胺、N-硬脂醯芥酸醯胺等之N-取代脂肪酸醯胺類；N,N'-二油基己二酸醯胺、N,N'-二硬脂醯己二酸醯胺、N,N'-二油基癸二酸醯胺、N,N'-二硬脂醯癸二酸醯胺、N,N'-二硬脂醯對苯二甲酸醯胺、N,N'-二硬脂醯異苯二甲酸醯胺等之N,N'-取代二羧酸醯胺類之例。此等可單獨使用1種，亦可混合2種以上使用。

該潤滑劑之使用量係，對於100質量份之聚酯樹脂而言，使用0,01～30質量份者宜，更佳者為0.1～20質量份。

作為該難燃劑例者，如：磷酸三苯酯、苯酚、間苯二酚、氧基氯化磷縮合物、苯酚、雙酚A‧氧基氯化磷縮合物、2,6-二甲苯酚‧間苯二酚‧氧基氯化磷縮合物等之磷酸酯；苯胺‧氧基氯化磷縮合物、苯酚‧苯二甲基二胺‧氧基氯化磷縮合物等之磷酸醯胺；磷氮烯(phosphazene)；十溴化二苯醚、四溴雙酚A等之鹵素系難燃劑；磷酸蜜胺、磷酸哌嗪、焦鄰酸蜜胺、焦鄰酸哌嗪、聚磷酸蜜胺、聚磷酸哌嗪等之含氮有機化合物之磷酸鹽；紅磷及表面處理、被微膠囊化之紅磷；氧化銻、硼酸鋅等之難燃助劑；聚四氟乙烯、聚矽氧樹脂等之阻滴劑(drippinginhibitor)等例，對於100質量份之該聚酯而言，使用1～30質量份者宜，更佳者為5～20質量份。

本發明聚酯樹脂組成物中，使磺胺化合物之金屬鹽(b)及可塑劑(c)配合於該聚酯樹脂(a)之方法，並未特別限定，可依先前行技術公知之方法進行。如：亦可以乾式摻混混合該聚酯之粉末或顆粒與(b)及(c)者，將一部份(b)及(c)進行摻混後，與殘留之成份進行乾式摻混亦可。進行乾式摻混之後，可利用如：研磨滾輥、密閃式混煉機、超混合機等進行混合，亦可利用單軸或雙軸擠壓機等進行混煉。該混煉，一般於200～350℃之溫度下進行。又，於聚酯之聚合階段，添加(b)及(c)之方法、預先製作高濃度含有(b)及(c)之主膠料，亦可使用將該主膠料加入聚酯樹脂之方法等。

本發明聚酯樹脂組成物，主要用於相同於一般塑膠之各種成形品之成形材料。

使本發明聚酯樹脂組成物進行成形時，可進行相同於一般塑膠之擠壓成形、射出成形、吹塑成形、真空成形、壓縮成形等之成形，可輕易取得薄片、棒、瓶、容器等之各種成形品。

又，本發明之聚酯樹脂組成物亦可配合玻璃纖維、碳纖維等，作為纖維強化塑膠。

[實施例]

以下，列舉製造例及實施例，進行本發明更具體之說明，惟本發明並未受限於此等製造例及實施例。另外，製造例係指，本發明相關之樹脂組成物之製造，實施例係指所得樹脂組成物之評定。

[製造例1]

將對於100質量份之聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(TR-8550；帝人化成(股)製)，配合0.3質量份之下表2所示之結晶核劑，與5質量份之可塑劑，所得之聚酯樹脂組成物進行混合後，將該聚酯樹脂組成物於140℃下進行減壓乾燥3小時，接著，利用雙軸擠壓機，於圓筒溫度260℃下進行聚酯樹脂組成物之混煉，取得顆粒。所得顆粒於140℃下乾燥3小時後，進行下述所示之評定。另外，表中之「化合物No.」係指對應該No.1～21者。

(1)半結晶化時間

削取5mg之上述方法所得之顆粒，置入示差掃描熱量測定用之鋁製皿，於加熱至280℃之加熱器，加熱1分鐘，於室溫下回復後，於皿中加蓋，作成試料。更於加熱至280℃之加熱器，加熱30秒後，浸漬於乾冰/甲醇之混合溶媒中3秒後，利用急冷之試料，以示差掃描熱量測定機(金剛石；埃爾默火陷公司製)求出半結晶化時間(秒)。

測定方式係將急冷之試料立刻以100℃/min加熱至110℃，達110℃後，使該溫度保持30分鐘，求出聚酯樹脂組成物之結晶化所需之吸熱熱函之一半熱量之時間，將此作為半結晶化時間(秒)。該結果示於下述表2。

[製造例2]

製造例1中，除使下述表3所示之結晶核劑配合0.3質量份、可塑劑配合3質量份，使雙軸擠壓機之圓筒溫度變更為270℃之外，與製造例1同法進行，求出所得聚酯樹脂組成物之半結晶化時間(秒)。惟，評定所使用之加熱器非為280℃，而使用加熱至290℃者。此等結果示於下述之表3。

由表2及表3可確定，添加併用磺胺化合物之金屬鹽(b)及可塑劑(c)之本發明聚酯樹脂組成物，相較於單獨添加磺胺化合物之金屬鹽後，前者明顯出現結晶化速度的提昇。

由以上，可確定，本發明中，藉由對於聚酯樹脂(a)，添加併用磺胺化合物之金屬鹽(b)及可塑劑(c)後，可促進結晶化，取得良好的聚酯樹脂組成物。

Claims

一種聚酯樹脂組成物，其特徵係對於100質量份之聚酯樹脂(a)而言，含有0.001~5質量份之下述一般式(1)所示之磺胺化合物之金屬鹽(b)及0.1~10質量份之可塑劑(c)所成， (一般式(1)中，M代表鈉原子，R¹ 及R² 各自獨立地代表氫原子、具有取代基亦可之碳原子數1~10之支鏈或直鏈烷基、具有取代基亦可之碳原子數3~30之環狀基，R¹ 及R² 連結而形成環狀基亦可)；其中該聚酯樹脂(a)為至少含有一種選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯所成群，該可塑劑(c)係：下述一般式(2)所示之化合物，或下述一般式(3)所示之化合物， (一般式(2)中，Ar¹ 及Ar² 各自獨立地代表具有取代基亦可之碳原子數6~30之芳基、G¹ 代表具有支鏈亦可之碳原子數2~4之伸烷基、m為2~30之整數、連續之(-G¹ -O-)亦可為不同之構造)， (一般式(3)中，R³ 及R⁴ 各自獨立地代表氫原子、具有取代基亦可之碳原子數1~10之支鏈或直鏈烷基、具有取代基亦可之碳原子數6~30之芳基，G² 代表具有支鏈亦可之碳原子數2~4之伸烷基，n為2~30之整數，連續之(-O-G² -)亦可為不同之構造)。
如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂組成物，其中該可塑劑(c)係由平均分子量1000以下之聚乙二醇與苯甲酸所得之聚烷二醇之芳香族二酯化合物。