WO2007072604A1

WO2007072604A1 - 樹脂被覆ステンレス鋼箔、容器及び２次電池

Info

Publication number: WO2007072604A1
Application number: PCT/JP2006/315434
Authority: WO
Inventors: Masaharu Ibaragi; Hiroshi Kajiro; Hiroshi Ohishi
Original assignee: Nippon Steel Materials Co., Ltd.
Priority date: 2005-12-20
Filing date: 2006-07-28
Publication date: 2007-06-28
Also published as: CN101331020B; US9719185B2; EP1964667A4; CA2634108A1; TW200731604A; KR20080084978A; KR101024790B1; TWI403014B; CN101331020A; US20090029245A1; EP1964667A1; JP2007168184A; EP1964667B1; CA2634108C; JP5080738B2

Abstract

本発明は、電解液中でも強固なフィルムとの密着力を維持して良好な耐腐食性を有し、かつ加工性、意匠性、耐突き刺し性にも優れる樹脂被覆ステンレス鋼箔、これを用いた容器、及び２次電池を提供する。本発明によれば、ステンレス鋼箔の少なくとも一方の面に、２nm以上200nm以下のクロメート処理層を有し、該クロメート処理層の上に、極性を持つ官能基を含有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）層を少なくとも有することを特徴とする樹脂被覆ステンレス鋼箔、これを用いた容器、及び２次電池が提供される。

Description

樹脂被覆ステンレス鋼箔、容器及び 2次電池

技術分野

本発明は、耐腐食性、加工性、意匠性、耐突き刺し性に優れた樹脂被覆ステンレス鋼箔、容器、及び 2次電池に関する。 .

明背景技術

電子機器及び電子部品、特に携帯電書話、ノート型パーソナルコンピュー夕、ビデオカメラ、衛星、電気 ' ハイブリッド自動車に、二ッケルー力ドニゥム電池、ニッケル—水素電池、リチウムイオン電池等の 2次電池が広く使用されている。従来、ニッケル一力ドニゥム、ニッケル一水素等の強アルカリ電解質を使用する 2次電池では

、ニッケルめつきした冷延鋼板からなるケースやプラスチックケースが使用されてきた。また、リチウムィオシ電池のように非水電解質を使用する電池でも、アルミニウムパゥチに内蔵された電解質をプラスチックケースで包んだり、ニッケルめつさ板ゃステンレス鋼版ケースが使用されたりしている。

近年、電.子 · 電気部品の小型化に伴い、 2次電池にも小型化 . 軽量化が要望されるようになってきた。これらの動向の中で、 2次電池容器の薄肉化は、限定された容積により多くの電解液ゃィォンを搭載し、電池容量を増大できるツールとして注目されている。しかし、薄肉化により容器の強度が低下すると、外力や突き刺しが加えられた際に変形、あるいは破壊して内容物である電解液の液漏れが発生する危険性がある。電解液の液漏れは、 2次電池が内蔵された装置に甚大な障害を与える可能性が高い。そのため、容器の部材がプラスチックやアルミニウムである場合、肉厚が 200 ΠΊ以下では強度が不十分であり、さらなる薄肉化には強度の高い材料が必要である。また、量産を考慮すると'?l用材料であることが好ましい。

これらの要求特性を満たす材料としてステンレス銅箔がある。ステンレス鋼箔は、ステンレス鋼を 200 11 m厚み以下にまで薄肉化した箔であり、ステンレス鋼の引張強さ、ビッカース硬さは、一般にプラスチックやアルミニゥムの 2 〜 10倍で高強度であるため、 2次電池容器の薄肉材料として有望である。

しかし、金属箔は、電解液中での耐腐食性に劣り、電池の筐体や

U 一ド錚に使用する場合、電解液により腐食する場合があつた。金属箔の耐腐食性の弱点をカバーする方策として、クロメ一ト処理したアルミニウム箔に腐食原因物質バリァ性のある酸変性ポリオレフィンフィルムを積層した金属箔（例えば、特開 2000 ― 357494号公報を参照）が開示されている。この技術により加工性ゃ耐腐食性がある程度まで改口できるが、クロメート処理層の厚さが不適切だと十分なフィルムの密着力を発揮できない場合があるまた、クロメート処理層が必要以上に厚いと、環境負荷が大きいク Dメートを無駄に使用するというデメリットがある。また、特にステンレス鋼箔においては、ク Pメ一卜処理層と母材のステンレスとの間の密着力が弱いためにクロメ一卜処理層が母材から欠落してフイルムが剥離する等の課題があった。

また、ステンレス鋼を 200 m厚み以下にまで延伸したステンレス鋼箔が、薄肉で機械的強度に優れた素材として注目され、冷蔵庫の断熱バウチ等の家電部品、ハードディスクドライブのアーム、口 — ドビーム、フレキシャ一、カバ一等の OA器具部品、 2次電池のリ — ド線やバウチ用素材として広く適用されている。しかしながら、ステンレス銅箔の一般的な課題として加工性があり、これを改善するために組成と熱処理を適切化する技術（例えば、特開 2004— 52 10 0号公報を参照）等が公知である。しかし、それでも絞り加工等の成形時には潤滑剤を必要とする場合が多く、加工前後に脱脂、潤滑油塗布、潤滑油除去の 3ェ程が必要であった。この結果、成形時にこれらの工程が増加するのみならず、除去水と潤滑油との分離工程も必耍となる場合が多かった。また、潤滑剤を使用しても金型磨耗を十分に防止できず、金型寿命も十分長くできない場合もあつた。

さらに、上記のように最近の 2次電池の使用用途はモバイル製品用途が多く、モバイル製品においてはユーザー個人が電池交換する機会が多いため、良好な意匠性への二ーズが高い。しかし、ステンレス鋼箔への直接印刷で鮮明に印字したり、カラーノリエーシヨンを揃えることは技術的に煩雑であり、コスト的に割高であるため、ステンレス鋼箔に高い意匠性を付与することは困難であつた

そこで、本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的は、電解液中でも強固なフィルムとの密着力を維持して良好な耐腐食性を有し、 'かつ加ェ性、意匠性、耐突き刺し性にも優れるステンレス鋼箔れ.を用いた容器、及びこの容器を用いた 2次電池を提供することにある。発明の開示.

本発明者らは、酸変性ポォレフィンフィルム等の極性を持つ官能基を含有するポリォレフィン系樹脂組成物を被覆するクロメート処理を施したステンレス鋼箔の電解液中での剥離状況を詳細に解析した結果、クロメ一卜処理層が薄過ぎると樹脂組成物との強固な密着力を発揮できず、厚過ぎると加工時にめっき処理層に割れ · 剥がれ等の欠陥が発生すると言うことを見出し、この知見に基づいて本発明に至った。即ち、本発明は、クロメ一卜処理層と極性を持つ官能基を含有するポリォレフィン'フィルム間の密着力とク□メート処理層自体の質が、共にク □メ一卜処理層の厚みと相関があることにヽ

着目し、極性を持つ官能基を含有するポリォレフィノフィルムとの実用上必耍十分である密着力と、実用上必須である加ェ性の双方を満たすク口メート処理層の厚みの最適範囲を実現し、かつ既存の装置でも困 ¾ ハ、、ヽ生が可能な技術である。ま/こ、二ッケルストライクめつき等の適切な下地処理を行なうことで、クロメート処理層がよ Ό強固にステンレス鋼箔に密着するため、より耐腐食性を向上させ、かつ実操業上、安定生産することが可能な技術である。

このように、本発明は、クロメ一卜処理層を適切な範囲の厚みに制御し、好ましくはニッケルスライクめつき等の適切な下地処理を行い、かつ適切な樹脂組成物のフィ」レムを片面または両面に被覆したステンレス鋼箔を要旨とする

すなわち、本発明の趣旨は、以下のとおりである。

( 1 ) ステンレス鋼箔の少な < とも一方の面に、 2 nm以上 200 nm 以下のク口メート処'理層を有し、該クロメ一卜処理層の上に、極性を持つ官能基を含有するポリォレフィン系樹脂（A ) 層を少なくとも有することを特徴とする、樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 2 ) 前記ステンレス鋼箔の一方の面に、 2 nm以上 200 nm以下のクロメ一ト.処理層を有し、該ク Dメート処理層の上に、極性を持つ官能基を含有するポリオレフィン系樹脂（ A ) 層を少なくとも有すると共に、 i言己ステンレス鋼箱の他方の面に樹脂層を有することを特徴とする、（ 1 ) に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 3 ) 前記クロメート処理層が 5 nm以上 60 nm以下の厚さを有することを特徴とする、（ 1 ) または（ 2 ) に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 4 ) 前記クロメート処理層 8 n m以上 40 nm以下の厚さを有することを特徴とする、（ 1 ) または' （ 2 ) に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 5 ) 前記ポリオレフイン系樹脂（A) 中の前記極性を持つ官能基が、酸無水物基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、ウレタン基、エステル基、イミド基、マレイミド基、塩素基、臭素基、エーテル基、チオール基、エポキシ基、二トリル基、 _S0₃- から選ばれた少なくとも 1種であることを特徴とする、（ 1 ) 〜 4 ) のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 6 ) 前記ポリオレフイン系樹脂（A) 中の前記極性を持つ官能基の含有量が 0· 0005〜 5 mmol / gであることを特徴とする、（ 1 ) 〜（ 5 ) のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 7 ) 前記ポリオレフイン系樹脂（A) 中に、層状無機物（ B) が 0.01〜5.0質量％分散されることを特徴とする、（ 1 ).〜（ 6 ) のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 8 ) 前記層状無機物（B ) の最長径が 1 m以下であることを

、

特徴とする、 ( 7 ) に記載の樹脂被覆ステレス銅箔。

( 9 ) 前記層状無機物（ B ) がモンモリ □ナイトであることを特徴とする、 ( 7 ) 又は（ 8 ) に記載の樹脂被覆ス：ンレス鋼泊

( 10) 前記クロメート処理層と前記ステンレス銅箔との間に、ストライクめ,つき層を有することを特徴とする、 ( 1 ) 〜（ 9 ) のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

(11) 前記ストライクめつきのめっき種が二ッケルであることを特徴とする、 (10) に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

(12) 前記ステンレス銅箔が 1 0〜 2 0 0 mの厚さを有し、 j 記ポリオレフィン系樹脂（A) 層が 0. 5 2 0 0 mの厚さを有することを特徴とする、（ 1 ) 〜（11) のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。 ( 13) 前記ステンレス鋼箔め他方の面の樹脂層が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、及びポリイミドからなる群より選ばれる 1種又は 2種以上を主成とする樹脂組成物からなる少なくとも 1 層の樹脂層であることを特徴とする、（ 2 ) 〜（ 12) のいずれか 1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

( 14) 前記ステンレス鋼箔の他方の面の樹脂層が、極性基を含有するビニル重合体（ C ) でカプセル化したゴム状弾性体樹脂（D) が微細分散されたポリエステル系樹脂（ E ) からなる少なくとも 1 層の樹脂層であることを特徴とする、（ 2 ) 〜（13) のいずれか 1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

(15) 前記ステンレス銅箔の他方の面の樹脂層と前記ステンレス銅箔との間に、下地処理層を有することを特徴とする、（ 2 ) 〜（ 14) のいずれか 1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。.

( 16) 前記下地処理層が、クロメート処理層、化成処理層または接着剤層の 1種又は 2種以上であることを特徴とする、（ 15) に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

(17) ( 1 ) 〜（ 16) のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔を成形加工してなる容器。

( 18) ( 17) に記載の容器を用いてなる 2次電池。

本発明によれば、電解液中でも強固なフィルムとの密着力を維持して良好な耐腐食性を有し、かつ加工性、意匠性、耐突き刺し性にも優れるステンレス鋼箔、これを用いた容器、及びこの容器を用いた 2次電池を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1 は本発明の樹脂被覆ステンレス鋼箔の一例を示す断面模式図である。図 2 は、樹脂被覆ステンレス'鋼箔のポリオレフィン系樹脂層層状無機物が分散されている様子を示す断面模式図である。

図 3 は、ビニル重合体でカプセル化したゴム状弾性体樹脂が微分散されたポリエステル樹脂からなる樹脂層の模式断面図を示す。

図 4 〜 6 は樹脂被覆ステンレス鋼箔を成形加工してなる容器を使用した 2次電池としてのリチウム 2次電池の例を模式的に示す。図 4はリチウム 2次電池の構成を模式的に示す斜視図、図 5 は図 4 A— A線に沿って横から見た断面図、図 6 は図 4の B _ B線に沿つて横から見た断面図である。発明を実施するための最良の形能 ' 、

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。

図 1 において、ステンレス鋼箔 1 の一方の主面上に、順にニッケルストライクメツキ層 2 、ク□メ一ト処理層 3及びポリオレフイン系樹脂層 4が形成され、ステンレス鋼箔 1 のもう一方の主面上に接着剤層 5 を介して樹脂.層 6が形成されている。本発明の樹脂被覆ステンレス鋼箔では、ステンレス鋼箔 1 の一方の主面上にクロメ一ト処理層 3及びポリオレフィン系樹脂層 4が形成されていることが必須であるが.、ニッケルス卜ライクメツキ層 2、接着剤層 5、樹脂層

6 は任意の層である。

本発明に使用するステンレス 1¾は、オーステナイト系（SUS 30 1 ,

304, 3 1 6 L等）、フェライト系（SU S430等）、マルテンサイト系（S U S4 1 0等）のいずれでもよく、熱処理、圧延も自由に行なうことができ、箔としては、厚さが 1 0 m上 200 m以下であることが好ましい。

本発明においては、当該ステンレス鋼箔の片面又は両面にクロメ一卜処理皮膜が設けられる。当該クロメート処理皮膜は従来公知のクロメート処理によって形成されるものである力クロメート皮膜の厚みを 2 nm以上 200nm以下、好ましくは 5 nm以上 60nm以下、さらに好ましくは 8 nm以上 40nm以下に制御する。

一般に、クロメート処理は単位面積当りの処理皮膜の質量（mgZ m²等）や、電解クロメート処理時間の通電量（ C Zdm² ) で定量化するが、当該手法は皮膜の膜厚を規定していない。一般的な連続クロメ一卜処理ラインにおいては、めっき浴におけるステンレス鋼箔の出入り口はシール部材でシールされており、処理後のステンレス銅箔がシール部を通過すると、処理後間もない不安定なクロメート処理皮膜の厚みに不均一性をもたらす場合がある。従って、単位面積当りの処理皮膜の質量（mgZrn²等）や、処理時間の通電量（ C /dm² ) からの推定でクロメート処理層を管理するのでは無く、実際の皮膜厚みでクロメート処理層を管理する必要がある。

皮膜の厚みが均一に 2 nmより薄い、もしくは不均一で部分的に 2 nmより薄い、もしくはピンホールがある場合、電解液中でのポリオレフインフィルムとステンレス銅箔との密着力が不十分で剥離の原因となる場合がある。また、 200nmよりも厚いと、ステンレス鋼箔を加工したときに処理層に割れが発生し、また、電解液中でのポリォレフィンフィルムとステンレス鋼箔との密着力が不十分となって剥離の原因となる可能性がある。また、クロメート処理層が必要以上に厚いと、環境負荷が大きいクロメートを無駄に使用するというデメリッ卜ちあ。

本発明において、皮膜の厚みは、 XPS分析（X線光電子分光分析

) により元素の存在状態を調査することで測定し、 Fe元素が検出されるまでの表層からの深さをクロメート処理皮膜厚みとしている。表面に樹脂皮膜がある場合は鋭利な刃物で表面を斜めに切断し、その断面を XPS分析する。

具体的なクロメート処理の方法としては、酸化クロムを主成分とする水溶液や酸化クロムとリン酸を主成分とする水溶液等を塗布、又は電解クロメー小処理する方法が例示できる。その他にも、従来公知のクロメート処理方法として酸化クロムとポリアクリル酸とを主成分とする水溶液を塗布して加熱及び乾燥する方法等も例示できる力、これらに限定されるものではない。 . また、クロメート処理を施す面には下地処理を施すのが好ましく、中でもストライクめっき処理が好ましく、さらにはニッケルストライクめつき処理を施すのがより好ましい。ストライクめつき処理には、ニッケルストライクめっき、金ストライクめっき、金合金ストライクめつき、ノラジウムストライクめっき、銅ストライクめつき、銀ストライクめっき等が例示できるが、これらに限定されるものではない。この中で、ニッケルストライクめっきは、ステンレス鋼箔表面の酸化皮膜を除去しながらステンレス鋼表面にニッケルめつきを析出させる。 'この結果、ステンレス鋼とニッケルめっき間に酸化皮膜の介在が無いため、強固なニッケルめっきとなる。ニッケルめっきはクロメ一卜処理層との密着力が強いため、ニッケルストライクめつき処理を下地処理することで、強固なクロメート処理層をステンレ,ス鋼箔上に形成することが可能である。ステンレス鋼箔への直接のクロメ一卜処理では、処理液が乾燥する前は皮膜が不安定なため、容易に皮膜が剥離してしまう恐れがある。このため、安定的に工業生産するには乾燥工程を厳密に管理する等煩雑であったが、ステンレス鋼箔表面にニッケルストライクめつきを下地処理することで、容易に剥離しない強固かつ電解液中でも劣化しないクロメート処理層を形成することができ、クロメート処理層の厚みを制御できる安定工業生産が可能になる。ストライクめっき処理には従来公知の方法が使用できる。

ニッケルストライクめつき処理の方法の具体的例としては、塩化ニッケルと塩酸を主成分とする水溶液からなる全塩化物ニッケルス卜ライクめつき浴を使用し、 0. 1 ISAZdin²の陰極電流密度で 1〜 600秒間通電する方法等が例示されるが、これに限定されるものではない。また全面、もしくは表面の一部にニッケルス卜ライクめつきが施されていればよく、具体的な目付量は特に規定するものではない力 S、 0. 1 ηπ！〜 5 mの範囲の厚みでめっきされているのが好ましい。

本発明で使用する極性を持つ官能基を含有するポリオレフィン系樹脂（ A ) とは、下記（式 1 ) の繰り返し単位を有する樹脂を主成分にし、かつ極性を持つ官能基を含有する樹脂である。主成分とは

、（式 1 ) の繰り返し単位を有する樹脂が、 5 0質量％以上を構成することである。

-CR'H-CR²R³ - (式 1 )

(式 1 中、 R ¹ , R²は各々独立に炭素数 1〜12のアルキル基または水素を示し、 R³は炭素数 1〜 12のアルキル基、ァリール基又は水素を示す）

本発明で使用するポリオレフインは、これらの構成単位の単独重合体でも、 .2種類以上の共重合体であってもよい。繰り返し単位は

、 5個以上化学的に結合していることが好ましい。 5個未満では高分子効果（例えば、柔軟性、伸張性など）が発揮し難い

上記繰り返し単位を例示すると、プロペン、 1 —ブテン、 1 ーぺンテン、 4—メチル _ 1 _ぺンテン、 1 一へキセン、 1 ーォクテン

、 1 -デセン、 1 — ドデセン等の末端ォレフィンを付加重合した時に現われる繰り返し単位、ィソブテンを付加したときの繰り返し単位等の脂肪族ォレフィンゃ、スチレンモノマ一の他に、 o—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p —メチルスチレン、 o —ェチルスチレン、 m—ェチルスチレン、 o —ェチルスチレン、 o — t —ブチルスチレン、 m— t —ブチルスチレン、 p — t —ブチルスチレン等のアルキル化スチレン、モノクロロスチレン等のハロゲン化スチレン、末端メチルスチレン等のスチレン系モノマー付加重合体単位等の芳香族ォレフィン等が挙げられる。

このような繰り返し単位の単独重合体を例示すると、末端ォレフィンの単独重合体である低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、架橋型ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリへキセン、ポリオクテニレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン等が挙げられる。また、上記繰り返し単位の共重合体を例示すると、ェチレン—プロピレン共重合体、エチレン—ブテン共重合体、エチレン一プロピレン—へキサジェン共重合体、エチレン一プロピレン一 5 - ェチリデン— 2 _ノルボーネン共.重合体等の脂肪族ポリオレフインや、スチレン系共重'合体等の芳香族ポリオレフイン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、上記の繰り.返し単位を満足していればよい。また、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。また、これらの樹脂は単独もしくは 2種類以上混合して使用してもよ.い。

取扱性、腐食原因物質のバリア性から最も好ましいのは、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、架橋型ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの 2種類以上の混合物である。

また、本発明に使用するポリオレフインは、上記のォレフィン単位が主成分であればよく、上記の単位の置換体であるビニルモノマ一、極性ビニルモノマー、ジェンモノマーがモノマー単位もしくは樹脂単位で共重合されていてもよい。共重合組成としては、上記ォレフイン単位に対して 50質量％以下、好ましくは 30質量％以下である。 50質量％超では腐食原因物質に対するバリ.ァ性等のォレフィン系樹脂としての特性が低下する。

上記極性ビニルモノマーの例としては，アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル等のアクリル酸誘導体、メタクリル酸、メ夕クリル酸メチル、メ夕クリル酸ェチル等のメ夕クリル酸誘導体、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水マレイン酸のイミド誘導体、塩化ビニル等が挙げられる。

含有される官能基とは、ポリオレフインに共有結合でグラフ卜した極性の高い化学構造を有する化学修飾基のことである。極性を持つ官能基とは、ポーリングの電気陰性度の差が 0. 33 ( eV) ° ' ⁵以上ある元素が結合した官能基である。極性を持たない官能基は炭化水素基である。極性を持つ官能基の例としては、酸無水物基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、ウレタン基、エステル基、イミド基、マレイミド基、塩素基、臭素基、エーテル基、チォール基、エポキシ基、二トリル基、 -S0₃ -等が挙げられる。上記官能基がォレフィン系オリゴマーに共有結合している部位は、ォリゴマ一分子の *端でも、分子鎖の途中であっても良い。ステンレス鋼箔との密着性を考慮すると、上記の各種の官能基の内、水素結合性や高い極性相互作用を有する官能基である酸無水物基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、ウレタン基、イミド基、マレイミド基、チオール基等が好ましく、中でも無水マレイン酸基が特に好ましい。上記極性を持つ官能基の含有量は、ポリオレフイン系樹脂（A ) の物性に影響を及ぼさず、かつステンレス銅箔と良好な密着性を有するには、 0. 0005 0 1 g以上 5 mmo l / g以下が好ましく、より好ましくは 0. O O l mmo l Z g以上 1. Ommo l / g以下である。本発明で被覆する極性を持つ官能基を含有するポリ才レフィン系樹脂 ( A ) は、単層でち複層でも構わない。また、極性を持つ官能基を含有するポリォレフィン系樹脂（Α ) の上層に、ポリオレフィン、ポリエステル .、ホァミド、ポリイミド等の樹脂を被覆して複数層になっても構わない電池用途での電解液に対する耐久性の観点から、極性を持っ官能基を含有するポリォレフィン系樹脂（ A ) のステンレス鋼箔と接触していない方の面の表層には、極性を持つ官能基を含有しないポ才レフィンを被覆するのが好ましい。

本発明で被覆す Όホォレフィン系樹脂 ( Α ) 層の好ましい厚みの範囲は 0. 5〜 200 n mであり、さらに好ましくは 15〜 100 mであ。また、ポリオレフィン系樹脂（ Α ) 層の上層にポリオレフィン

、 ^ヽリエステル、ポリ 7 ド、ポリ.ィミドを積層する場合であつて fc 、積層された全層厚みの範囲は 0. 5〜 200 mが好ましく、さらに好ましくは 1 5〜 100 mである。全層厚みが 0. 5 m未満では腐食原因物質の透過防止が不十分になる. 合があり、 200 mより厚いと加工性が悪くなる場合がある等、 2次電池容器用部材として不適切であ Ό 、経済メリッ卜も発現し難い (コス卜が割高となってしまう本発明の 1 つの好適な態様では、樹脂被ステンレス鋼箔のポリォレフィン.樹脂層に層状無機物 ( B ) が分散していることが好ましい。図 2 は、ポリオレフィン樹脂層 4に層状無機物（ B ) 1 1 が分散している様子を模式的に示す。

この好適な態様に使用する層状無機物（ B ) とは、板状の無機物が積層されたものである。マ卜リツクスポ •Jマ一中に分散することによる物性改善の効果を高めるため、 jハffi、、機物結晶ー層の厚さに対する長辺のァスぺク卜比は 10〜 1000 00、好まし < は 50 〜 5000、さらに好ましくは 100〜 500である。無機物結晶は天然物でも人工的に合成したものでもよい。天然物と'しては粘土鉱物が広く例示される。粘土鉱物はィ才ン交換性、非ィオン交換性のいずれでもよく、ィォン交換性においてはカチオン交換性、ァニ才ン,交換性のいずれでもよい。カチォン交換性層状粘土鉱物はスメク夕ィト系粘土鉱物等であり、モンモリ口ナイト、ノイデライト、ノントロナイト、ポルコンスコアィ卜、サボナイト、鉄サボナイ卜、ソーコライト、ヘクトライ卜、スティブンライ卜等が挙げられるァ二オン交換性粘土鉱物としては八ィドロタルサイトが挙げられる。また、イオン交換性ではない粘土鉱物として、雲母、力才 •Jナイト、緑泥石、バーミキユライト、パイロフイライト、ブルサィト等が挙げられる。ただし

、本発明においては板状の無機物結晶であればよいので、これらに限定はされない。

本発明の樹脂組成物に含有する層状機物（ B ) の分散径は、特に規定するものではないが、 .層状無機物 ( B ) の粒子径が小さく、長辺と厚みのァスぺク卜比が大ぎいほど、樹脂相との界面面積が増加するので、少量の層状無機物（ B ) の添加でも剛性や機械強度の改善効果が大きくなる。具体的には 1 m以下の粒径となって分散していることが好ましい。層状無機物 ( B ) の粒径が 1 /i m超では

、樹脂との界面強度が不十分で、脆性破壊する場合がある。さらに好ましい層状無機物（ B ) の分散径は 200 nm以下であり、より好ましくは、 200nm以下、さらに好ましくは 50 nm以下、最も好ましくは、層状無機物' （ B ) の各層間に樹脂分子がイン夕一力レートし、層状無機物（ B ) が単位層厚みの粒径となって樹脂相内に分散することが好ましい。長辺と厚みのアスペクト比は 1 0〜 1 00000、好ましくは 50〜5000、さらに好ましくは 1 00〜500である。この結果、ステンレス銅箔の腐食原因物質が、被覆した樹脂組成物中を透過する際に、層状無機物（ B ) が障害物となって透過率が減少したり（迂回効果）、層状無機物（ B ) 力樹脂組成物分子の運動の障害物となつて運動性を拘束して部材の線膨張係数を低減（寸法精度向上）させたり、引張り強度や弾性率を向上させたり、耐クリープ性が向上したりする。

詳しくは後述するが、種々の樹脂組成物を被覆したステンレス鋼箔の電解液中での剥離試験において、層状無機物（ B ) を上記のように分散させた樹脂組成物は、分散していないものと比較して耐剥離性が向上していることが判明した。即ち、当該樹脂組成物を被覆した樹脂被覆ステンレス鋼箔を使用すると、 2次電池容器用部材に必要な耐腐食性を向上させ、より長寿命な 2次電池を提供することができる。

さらに、本発明の層状無機物（ B ) は、樹脂組成物全体に分散していても、. マ卜リックス相や分散相のいずれか一部に分散していてよいし、分散が偏在していてもよい。しカゝし、最も好ましいのは

、マ卜リックス樹脂に層状無機物（ B ) が均一分散している構造である連続相がバルクの機械特性を支配している場合が多 < 、マ卜リックス相に層状無機化合物を均一分散することにより剛性や機械強度向上効果を発現し易いためである。

層状無機物（ B ) の分散径ゃ分散状態を確認する方法としては、電子顕微鏡で直接観察する方法や、広角 X線回折による特定結晶面のピークにより面間距離を算出する方法等が挙げられる。広角 X線回折では、樹脂分子が層状無機物（ B ) の層間にインターカレ一シヨンすれば、 wa晶面ピ ―クが低角側にシフ卜したりブロードになつたりするので、イン夕 ―力レーションの程度が分かり、分散状態が予測できる。特に、糸口晶ピ一クが消滅した場合は、樹脂分子による層状無機物 ( B ) の層間へのインター力レーションが進行して層が剥離したことを意味し、層状無機物（ B ) が単位層厚みで樹脂内に分散している構造に対応する。

また、本発明で使用する層状無機物（ B ) は 1種又は 2種以上の粘土鉱物であっても構わない。

次に、本発明の.もう一つの側面の樹脂被覆ステンレス鋼箔において、上記ポリオレフイン樹脂（A ) 層を一方の面に被覆したステンレス鋼箔の他方の面に被覆する樹脂層について説明する。

ステンレス鋼箔の他方の面に被覆する樹脂層については、特に限定するものではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等、各種樹脂組成物が適用できる。その中でも、ポリオレフイン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミドから選ばれる 1種又は 2種以上を主成分とする樹脂組成物を用いることが好ましい。特に、極性 ¾を有するビニル重合体（ C ) でカプセル化したゴム状弾性体樹脂（D ) が微細分散されたポリエステル系樹脂 ( E ) を用いることが好ましい。ポリオレフイン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル系樹脂（ E ) から選ばれる 1 種又は 2種以上を'主成分とする樹脂組成物を他方の面に被覆することで、ステンレス鋼箔に加工性、意匠性等を付与できる場合が多く、さらに絶縁性等も付与できる場合がある。樹脂層は単層であつても複層であってもよく、全層厚みで、 0. 5〜 200 mの範囲が好ましく、さらに好ましくは 1 5〜 1 00 mの範囲である。 0. 5 m未満では加工性、意匠性、絶縁性等の機能の付与が不十分である場合があり、 200 mより厚いと加工性が悪くなる場合がある等、 2次電池容器用部材として不適切となる恐れがあり、経済メリットも発現し難い。

本発明に使用するポリオレフインとは、上記（式 1 ) に示すような繰り返し単位を有する樹脂を主成分にする樹脂である。

本発明に使用するポリエステルとは、ヒドロキシカルボン酸化合物残基のみを構成ュニットとする熱可塑性ポリエステル、ジ力ルポン酸残基及びジォール化合物残基を構成ュニッ卜とする熱可塑性ポエステル、あるいは、ヒドロキシカルボン酸化合物残基とン力ルボン酸残基及びジ才ール化合物残基とをそれぞれ構成ュニッ卜とする熱可塑性ポリエステルである。また、これらの混合物であても良い。

ヒドロキシカルボン酸化合物残基の原料となるヒドロキシ力ルポン酸化合物を例示すると、 ρ—ヒドロキシ安息香酸、 ρ—ヒロキシェチル安息香酸、 2 - ( 4 ーヒドロキシフエニル） _ 2 — ( 4 '

―カルボキシフエ二ル）プロパン等が挙げられ、これらは単独で使用しても、また、 2種類以上を混合して使用しても良い。

また、ン刀ルボン酸残基を形成するジカルボン酸化合物を例示すると、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、オルソフタル酸、 1 , 4 —ナフ夕レンジカルボン酸、 2 ， 3 _ナフタレンジカルボン酸、 2 , 6

―ナフ夕レンジカルボン酸、 2 , 7 —ナフ夕レンジカルボン酸、ジ

、

フ X ノ酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエノキシェ夕ンジカルボヽ

ノ酸等の芳香族ジカルボン酸及びアジピン酸、ピメリン酸、セバシヽ

ノ酸、ァゼライン酸、デカンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、

、

U ノゴ酸、クェン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロへキサンジカルポン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、これらは単独で使用してち、また、 2種類以上を混合して使用しても良い。

次に、ンール残基を形成するジオール化合物を例示すると、 2

， 2 ―ビス（ 4 — ヒドロキシフエニル）プロパン（以下、「ビスフェノ一ル Α」と略称する）、ビス（ 4 ーヒドロキシフエニル）メタ

、

ノ、ビス（ 2 —ヒドロキシフエニル）メタン、 ο—ヒドロキシフエ一ル ― Ρ -ヒドロキシフエニルメタン、ビス（ 4 ーヒドロキシフエ一ル）エーテル、ビス（ 4— ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス ( 4ーヒ口キシフェ二ル）スルフイド、ビス ( 4 一ヒド□キシフェニル）スルホン、ビス ( 4 ヒドロキシフエニル）ケ卜ン、ビス

( 4 ーヒド'口キシフェ二ル）ンフェニルメタン、ビス ( 4 - ヒド□ キシフエ二ル）一 P 一ンィソプ口ピルベンゼン、ビス ( 3 ， 5 —ジメチルー 4 一ヒドロキシフェ一ル）メ夕ン、ビス ( 3 —メチルー 4

、

—ヒドロキシフエ二ル）メ夕ノ、ビス（ 3 , 5 -ジメチルー 4 ーヒドロキシフェニル）エーテル、ビス ( 3 , ο — メチル— 4 —ヒ.ドロキシフエ一ル）スルホン、ビス（ 3 ， 5 —ジメチル _ 4ーヒドロキシフエ二ル）スルフイド、 1 ， 1 一ビス（ 4 一ヒドロキシフエ二ル）ェタン、 1 ， 1 一ビス ( 3 ， 5 一ンメチルー 4 ーヒドロキシフェニル）ェ夕ン、 1 , 1 一ビス ( 4 一ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1 , 1 一ビス（ 4 ―ヒドロキシフエ二ル） — 3 , 3 , 5

— 卜リメチルシクロへキサン、 1 , 1 一ビス（ 4 —ヒドロキシフエニル）一 1 フエ二ルェ夕ン、ビス ( 4 ーヒドロキシフエニル）フェニルメタン、 2 ， 2 —ビス ( 4 一ヒド口キシフェニル）プロパン

, 2 , 2 -ビス（ 4 ーヒド □キシフェ二ル）ブ夕ン、 2 , 2 —ビス

( 3 , 5 —ンメチル一 4 一ヒロキシフェニル）プロノヽ "ン、 2 ， 2 一ビス（ 3 ， 5 —ジク□□ ― 4 一ヒド αキシフエニル）プロパン、

2 , 2 - 'ビス ( 3 , 5 _ジブ □モ一 4 -ヒドロキシフエ二ル）プロパン、 2 ， . 2 一ビス ( 3 一メチルー 4 一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2 , 2 一ビス ( 3 一ク □ P 一 4 一ヒドロキシフエ二ル）プロパン、 2 , 2 一ビス ( 3 一ブ Pモ一 4 一ヒドロキシフエ二ル）プロパン、 1 , 1 ， 1 ， 3 , 3 3 -へキサフル才ロ一 2 ， 2 _ビス（

4 ーヒド□キシフエニル）プ □パン、 4 , 4 ' -ビフエノール、 3

， 3 ，， 5 ' -テ卜ラメチルー 4 ， 4 ' —ジヒドロキシビフエ

/ 、、、

ニル、 4 , 4 ― ンヒド□キシベンゾフエノン等の芳香族ジオール

、

及びェチレノグリコール、卜 U メチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレング U コ一ル , 1 , 4 -ブタンジオール、ペンタメチレング U 3―ル、ネオぺンチルグリコール、へキサメチレングリコール、デカメチレング U コール、ジエチレングリコル、トリエチレング Uコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、水添ビスフェノ一ル A等の脂肪族ジオール、シク口へキサンジメ夕ノ一ル等の脂環族ジオール等が挙げられ、これらは単独で使用することち、また、 2種類以上を混合して使用す.ることもできる。また、れらから曰

ィ守られるポリエステル樹脂を単独で使用しても、 2種類以上混合して使用しても良い。

本発明に使用するポリエステルは、これらの化合物又はその組合せにより構成されていれば良いが、中でも芳香族ジカルボン酸残基とジオール残基より構成される芳香族ポリエステル樹脂であることが、加ェ性、熱的安定性の観ハ占、ヽから好ましい。

また、本発明に使用するホ Uェステルは、トリメシン酸、ピロメ

U ット酸、卜リメチロールェ夕ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、 'ペン夕ェ Uスリトール等の多官能化合物から誘導される構成単位を少量、例えば 2 mo 1 %以下の量を含んでいても良い。

また、耐熱性や加工性の面から、これらのジカルボン酸化合物、ジオール化合物の組合せの中で最も好ましい組合せは、テレフタル酸 50〜 95mo l %、イソフ夕ル酸及び/又はオルソフタル酸 50〜 5 mo 1

%のジ力ルポ.ン酸化合物と、灰素数 2 oのグコ ―ルのンオール化合物との組合せである

本発明に使用する好ましいポ Uェステルを例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポブチレンテレフ夕レ一、ポ Uへキサメチレンテレフ夕レー卜、ポ U シク □へ、

キシレンシメチレノテレフ夕レー卜、ポリエチレン一 2 6 ―ナフ夕レ一卜、ポ U ブチレンー 2 ， 6 —ナフ夕レート等が挙げられるが、中でも適度の機械特性、ガスバリア性、及び金属密着性を有するポリエチレンテレフ夕レー卜、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリエチレン一 2， 6 —ナフタレート、ポリブチレン— 2 , 6 _ナフ夕レートが最も好ましい。

本発明に使用するポリエステルは、ガラス転移温度（Tg、サンプル量約 10mg、昇温速度 10°CZ分の示差型熱分析装置（DSC) で測定 ) 力通常 50〜 120°C、好ましくは 60〜 100°Cであることが望まし.い。このポリエステルは、非晶性であつても結晶性であっても良く、結晶性である場合には、結晶融解温度（Tm) 力通常 210〜 265°C、好ましくは 210〜245でであり、低温結晶化温度（Tc) カ^ 通常 110 〜220で、好ましくは 120〜215でであることが望ましい。 Tmが 210°C の場合や、 Tcが 110 未満の場合は、耐熱性が不充分であるために、絞り加工時にフィルム形状を保持できない場合がある。また、 Tm が 265°C超の場合や、 Tcが 220で超の場合は、ステンレス鋼箔の表面凹凸に充分樹脂が入り込めず、密着不良となる場合がある。

本発明に使用するポリアミドとは、例えば、ナイロン 6、ナイ口ン 66、ナイロン 69、ナイロン 46、ナイロン 610、ナイロン 12、ポリメ夕キシレンアジバミドやこれら各成分を共重合したものやプレンドしたもの等を挙げることができる。

本発明に使用するポリイミドとは、ポリィへド系樹脂全般を指し

、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリェ一テルイミド、ポリシ口キサンイミド、ポリべンズイミダゾールイ等、構造中にイミド基を有するポリマーからなる樹脂を言 Ό 。

本発明の好適な態様で使用する上述のポェステル樹脂の中で、極性基を有するビニル重合体（C) でカプセル化したゴム状弾性体樹脂（D) が微細分散されたポリエステル系樹脂（E) とは、ビニル重合体一ゴム状弾性体樹脂一ポリエステル樹脂の 3成分を有する樹脂組成物である。図 3 に、このような樹脂組成物を模式的に示すと、ポリエステル樹脂 6 中に極性基を有するビニル重合体（ C ) 1 2でカプセル化したゴム状弾性体樹脂（D) 1 3が微細分散している。

この内、極性基を含有するビニル重合体（ C ) とは、ポーリングの電気陰性度の差が 0.33· (eV) °· ⁵以上ある元素が結合した基を有するュニットを 1質量％以上含有するビニル重合体である。極性基を有するユニットが 1質量％未満では、ゴム状弾性体樹脂（D) を極性基を含有するビニル重合体（ C ) でカプセリングしてもステンレス鋼箔との十分な密着性を発現でさない。

ポー U ングの電気陰性度の差が 0. 33 (eV) °· ⁵以上ある元素が結合した基を具体的に例すると、水酸基、カルボ二ル基、カルボ二ルォキシ、エホ千シ基、酸無水物基、ジカルボ二ルイミド基（- (C

(Ό)) ₂Ν -) 、二トリル基、アミノ基、ィミノ基、 -Χ (Χ : 塩素基、臭素基）、 - SO ₃-、等が挙げられる。

極性基を有するュニットを例示すると、水酸基を有する例としてビニルアルコール、カルボ二ル基を有する例としてビニルクロロメチルケ小ン、カルボ二ルォキシ基を有する例としてアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル酸及びその金属塩若しくはエステル誘導体、エポキシ基を有する例としてはァク Uル酸グリシジル、メ夕クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシシル、イタクリル酸グリシジル等の , β —不飽和酸のグリシジルェステル、酸無水物基を有する例として無水レイン酸、ジカルポ一ルイミド基を有する例として無水マレイン酸のィミド誘導体

、 CN基を有する例としてァクリロ二卜リル、ァノ基を有する例としてアクリルァミン、イミノ基を有する例としてアクリルアミド

、一 X基を有する例として塩化ビニル、 _ S0₃—基を有する例としてスチレンスルホン酸、等が挙げられ、これらが単独で又は複数でビニル重合体（C ) に含有されていても良い。ビニル重合体（ C ) に含有される極性基を有するユニットは、ポーリングの電気陰性度の差が 0.33 (eV) °· ⁵以上ある元素が結合した基を有するュニットであれば良く、上記の具体例に限定されるものではない。

本発明に使用する極性基を含有するビニル重合体（ C ) を例示すると、上記の極性基含有ユニットの単独若しくは 2種類以上の重合体、及び上記極性基含有ユニットと下記一般式（式 2 ) で示される無極性ビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。

-R CH=CR⁵R⁶ 一（式 2 ) .

(式 2 中、 R R ⁵は各々独立に炭素数 1 〜 12のアルキル基若しくは水素を、 R⁶は炭素 ¾ 1 〜 12のアルキル基、フエニル基若しくは水素を示す。）

一 (式 2 ) の無極性ビ一ルモノマ一を具体的に示すと、ェチレン、プロピレン、 1 —ブテン、 1 —ぺンテン、 4 _メチル ― 1 - ペンテン、 1 一へキセン、 1 ―ォクテン、 1 ーデセン、 1 ― ド'デセン等の α—ォレフイン、イソブテン、ィソブチレン等の脂肪族ビニルモノマー、スチレンモノマ ―の他に ο ―メチルスチレン、 m一メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 ο ―ェチルスチレン、 m -ェチルスチレン、 ρ—ェチルスチレン、 t ―プチルスチレン等のアルキル化スチレン、 α—メチルスチレン等のスチレン系モノ一の付加重合体単位等の芳香族ビニルモノマー等が挙げられる。

極性基含有ュニッ卜の単独重合体を例示すると、ポリビ ―ルアルコール、ポリメチルメタクリレ一卜、ポ酢酸ビニル等が挙げられる。また、極性基含有ュニッ卜と無極性ビニルモノマーとのノヽ里口体を例示すると、ェチレン一メタクリル酸共重合体、ェチレン一ァクリル酸共重合体、エチレン ―酢酸ビニル共重合体及びこれらの共重合体中のカルボン酸の部若しくは全部を金属イオンで中和したアイオノマ一樹脂、ェチレンーァクリル酸メチル共重合体、ェチレンーァクル酸ェチルヽ重合体、ェチレン一メタクリル酸メチル共重合体、ェチレンーメ夕クリル酸ェチル共重合体、エチレン一ダリシジルメ夕クリレー卜 ,ヽ重合体、エチレン一無水マレイン酸共重合体、ブテンーェチレン ―グリシジルメタクリレート共重合体、スチレンーメ夕クリル酸メチル共重合体、スチレン一アクリロニトリル共重合体、スチレン一ハ、、水マレイン酸共重合体等が挙げられる。バリア性確保の観点から、一才レフィンと極性基を有するュニッ卜との共重合体が好ましい組合せである。

なお、本発明に使用する極性基を含有するビニル重合体（ C ) は、極性基を有するュニットを 1 質量％以上含有するビニル重合体であれば良く、上記の具体例に限定されるものではない、. また、極性基を含有するビニル重合体（ C ) の分子量は特に限定するものではないが、数平均分子量で 2000以上 500000以下が好ましい。 2000未満や 500000超では、ゴム状弾性体樹脂（D ) を十分にカプセリングできない場合がある。

本発明に使用するゴム状弾性体樹脂（D ) とは、公知のゴム状弾性体樹脂を広く使用できる。中でも、ゴム弾性発現部のガラス転移温度（Tg、 .サンプル量約 10mg、昇温速度 10°C Z分の示差型熱分析装置（DSC) で測定）が 50 以下、常温でのヤング率力 OOOMPa以下、及び破断伸びが 50 %以上であるゴム状弾性体樹脂が好ましい。ゴム弾性発現部の Tgが 50で超、常温でのヤング率カ OOOMPa超、及び破断伸びが 50 %未満では、十分な加工性を発現できない。低温での加ェ性を確保するためには、 Tgが 10で以下、より望ましくは— 30°C以下であることが好ましい。また、より確実な加工性を確保するためには、常温でのヤング率は l OOMPa以下、より望ましくは l OMPa以下であることが好ましく、破断伸びは 100 %以上、より望ましくは 300 %以上であることが好ましい。

本発明に使用するゴム状弾性体樹脂（D ) を具体的に例示すると、ポリオレフイン樹脂や、ブタジエン—スチレン共重合体（SBR) 、アクリロニトリル一ブタジエン共重合体（NBR) 、ポリイソプレン（I PR) 、ポリブ夕ジ Xン（BR) 等のジェン系エラストマスチレン—ブタジエン—スチレン共重合体（SBS) 及びその水添物（S EB S) 、ゴム変性スチレン（H I PS) 、アクリロニトリル一スチレン一ブタジエン共重合体（ABS) 等のスチレン系エラストマジメチルシロキサンを主成分とするシリコンエラストマ芳香族ポリエステル一脂肪族ポリエステル共重合体もしくは芳香族ポリエステルーポリエーテル共重合体等のポリエステルエラストマナイ口ンエラストマ一等が挙げられる。中でも、ポリオレフイン樹脂は水蒸気透過性が低いため好ましい。ポリオレフイン樹脂として加工強度を付与するために最も好ましい樹脂は、ェチレン -プ □ピレ ± 重合体、ェチレン一 1 一ブテン共重合体、ェチレン - 1 ―ぺンテ'ン it重合体、ェチレン一 3 一ェチルペンテン共重合体、ェチレン一 1

―ォクテンせ重合体等のェチレンと炭素数 3以上の一ォレフィンの共重合体ちしくは、上記 2元共重合体にブ夕ジェンィソプレン 5 —メチレイデン一 2 ノルボーネン、 5 —ェチリテン ― 2 - ノルボーネノ、ジング口ぺン夕ジェン、 1 , 4 一へキサンェン等 * 共重合したエチレン、炭素数 3以上の α —才レフィン及び非共役ジェンからなる 3元共重合体である。中でも、ハンドリングのし易さから、エチレン一プロピレン共重合体やエチレン一 1 ーブテン共重合体の 2元共重合体、若しくはエチレン一プロピレン共重合体ゃェチレン一 1 ーブテン共重合体に、非共役ジェンとして 5 —メチレイデンー 2 —ノルボネ一ン、 5 —ェチリデン— 2 —ノルポーネン、ジングロペン夕ジェン、 1 , 4 —へキサジェンを使用し、 α—ォレフィン量を 20〜60mol%、非共役ジェンを 0.5〜 10mol%共重合した樹脂が最も好ましい。

本発明に使用するポリエステル系樹脂（ E ) は、上記ポリエステルのマトリックス中に極性基を含有するビニル重合体（ C ) でカブセル化したゴム状弾性体樹脂（D) が分散した樹脂組成物である。本発明の金属板被覆用樹脂組成物は、固有粘度が 0.5〜2. OdlZ g.であるポリエステル、ゴム状弾性体樹脂（D) 、極性基を含有するビニル重合体（ C ) を含み、ポリエステルマトリックス中にゴム状弾性体樹脂（D) が微細分散され、かつ少なくともゴム状弾性体樹脂 (D) の一部がビニル重合体（ C ) でカプセル化された構造を有していることが好ましい。

ここで、微細分散とは、ゴム状弾性体樹脂（D) 力 OO^ m以下の平均分散径でポリエステルマトリックス中に分散している状態である。ゴム状弾性体樹脂（D) の平均分散径が 100/x m超では、本発明の樹脂組成物をフィルムに加工することが困難となる。好ましくは 1 m以下、より好まし <は 0.5 m以下の平均分散径であることが望ましい。 1 m超では、十分な加工性を発揮できない場合がある。

ゴム状弾性体（D) の分散怪は以下の方法で測定される。シート断面を任意の方向に切り出し、ゴム状弾性体（D) 相とそれ以外の相をそれぞれ識別可能な方法により識別観察し、分散径を測定する。具体的には、ゴム状弾性体（D) 相のみを染色する溶媒で染色した後、透過型電子顕微鏡（TEM) で観察し、ゴム状弾性体（D) 相の分散径を測定する。測定する際に観察するゴム状弾性体（D) 相の数は規定しないが、統計上の有意性から 20個以上が好ましく、より好ましくは 30個以上の相を抽出して判別することが望ましい。また、ビニル重合体（ C ) でカプセル化されたゴム状弾性体樹脂 (D) とは、ゴム状弾性体樹脂（D) 界面の 80%以上、好ましくは 95%以上をビニル重合体（ C ) が被覆し、ポリ,エステルとゴム状弾性体樹脂（D) との直接接触面積を 20%未満とした構造である。このような構造とすることにより、ゴム状弾性体樹脂（D) が金属板に接してもビニル重合体 ( C ) が金属板との密着性を有するため、樹脂組成物と金属板との密着性を確保できる。 . ゴム状弾性体樹脂（D) の全てがビニル重合体（ C ) でカプセル化されている必要はなく、少なくとも体積比で 70 %以上のゴム状弾性体樹脂（D) がビニル重合体（ C ) でカプセル化されていれば良い。カプセル化されていないゴム状弾性体樹脂（D) が体積比で 30 %超存在する場合は、樹脂組成物を金属板に被覆した際に、金属板に直接接触するゴム状弾性体樹脂（D) の比率が増加してしまい、樹脂組成物と金属板との密着性を確保できなくなる。カプセル化されていないゴム状弾性体樹脂（D) の平均分散径は特に規定するものではないが、加工性の観点から 0.5 m以下が望ましい。

また、過剰量のビニル重合体（ C ) 力ゴム状弾性体樹脂（D) をカプセル化しないで、単独でポリエステルマトリックス中に分散していても良い。カプセル化しないビニル重合体（ C ) の量、径は、特に制限するのではないが、全ビニル重合体（ C ) の体積比で 20 %以下、平均分散径で 0.5 z m以下であることが望ましい。体積比で 20%超では'、樹脂組成物の耐熱性等の基本特性が変化する場合がある。また、平均分散径が 0.5 m超では、加工性が低下する場合がある。

本発明で用いるステンレス鋼箔被覆用樹脂組成物は、上記の構造を有していれば良く、組成を特に限定するものではないが、ポリエステル系樹脂（ E ) 100質量部に対して、ゴム状弾性体樹脂（D) が 1〜50質量部、及びビニル重合体（ C ) が 1〜50質量部からなり、さらに樹脂組成物 100質量部に対し酸化防止剤を 0.001〜 7質量部含有するステンレス鋼箔被覆用樹脂組成物であることが好ましい。ゴム状弾性体樹脂. （D) が 1質量部未満では十分な加工性を付与できない場合があり、 50質量部超では耐熱性が低下する場合がある。ビニル重合体（C) が 1質量部未満ではゴム状弾性体樹脂（D) を十分にカプセル化しきれない場合があり、 50質量部超では耐熱性が低下する場合がある。

本発明に使用するポリエステル系樹脂（ E ) の固有粘度は 0.5〜2 .0dlZ g、好ましくは 0.65〜 1.7dlZ g、より好ましくは 0.8〜 1.5d 1/ gである。固有粘度が 0.5dlZ g未満の場合は、ゴム状弾性体樹脂（D) や極性モノマー含有ビニル重合体（C) と均一に混合しないため機械強度や加工性が低く、一方、固有粘度が 2. OdlZ gを越える場合には成形性が不良となり、何れも好ましくない。

上記固有粘度は、 25°Cの o—ケロロフエノール中、 0.5%の濃度で測定し、下記（し）式によって求められる。式（ i ) 中、 Cは溶液 100ml当たりの樹脂の g数で表わした濃度を、 toは溶媒の流下時間を、 t は溶液の流下時間を各々表す。

固有粘度 = { I n ( t /to) } / C ( ί )

極性基を有するビニル重合体（C ) でカプセル化したゴム状弾性体樹脂（D) が微細分散されたポリエステル系樹脂（Ε ) は、従来ポリオレフイン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド等と比較すると、ステンレス銅箔への密着性が良好であり、被覆した箔を加ェしても割れや剥離が発生せず、良好な加工性を有する。これは、ゴム状弾性体樹脂（D) を、極性基を含有するビニル重合体（C) でカプセル化することで、ゴム状弾性体樹脂（D) を微細に分散させることが可能となったためである。このため、マトリックスのポリエステルを適度に柔かくし、かつ割れやクラックの伝播を抑制して加工性の飛躍的向上を実現できる。この結果、 2次電池容器用ステンレス鋼箔へ被覆して加ェした場合において、ラミネートフィルムがほぼ無欠陥の状態を保つとが可能となり、ラミネート金属材料への強加工が可能となつたまた、絞り加工等の成形時の潤滑剤を省略することが可能とな Ό 、加工前後に脱脂、潤滑油塗布、潤滑油除去の 3工程を省略することが実現できまた、潤滑剤を使用しても十分に防止できなかった金型磨耗の抑制が可能となり、の長寿命化も実現できる。

また、ポリエステル系樹脂 ( E ) は、極性を含有するビニル甫 A 里口体（ C ) が微細分散されているため、予期せぬことに印刷用ィンクとのなじみがよく、印刷性に優れ、本来意匠性を付与することが困難な 2次電池容器用ステンレス銅箔への意匠性付与を実現したよた、ポリエステル系樹脂（ E ) に限らず、ステンレス鋼箔に被覆する樹脂組成物の印刷面には □ナ処理を施すのが好ましい。

のように、ステンレス箔の一方の面に、極性を持つ官能基を含有するポリオレフィン系樹脂（A ) を被覆し、他方の面に、ポリエステル系樹脂（ E ) を被覆することは、昨今の 2次池の要求特性である電解液中での耐腐食性、加工性、意匠性、耐突 'き刺し性を全てク u ァする部材の安定工業生産での提供がよ Ό容易に可能とな、よ Ό好ましい組合せである

さらに、本発明で使用する各種樹脂組成物には、的に応じて、上述した酸化防止剤に加えて、熱安定剤、光安定剤、離型剤、滑剤

、顔料、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、 f几 ¾ 力ビ剤等を正重添加するとも可能である。 '

ポリ才レフィン系樹脂（ A ) を被覆する側のステンレス鋼箔の表厚みを 2 nm以上 200nm以下、好ましくは 5 nm以上 60nm以下、さらに好ましくは 8 nm以上 40 nm以下に制御したクロメート処理層を設けるが、他の樹脂を被覆する側の表面にも下地処理をしておくことが好ましい。下地処理をすることにより、樹脂組成物とステンレス鋼箔との化学的な密着力を増加できる。具体的には、必要に応じてステンレス鋼箔表面の油分、スケール除去処理をした後、化成処理する方法が下地処理として挙げられるスケール除去処理法を例示すると、酸洗、サンドブラスト処理、グリツドプラスト処理等

、化成処理法を例示するとク □メート処理、 C r + ⁶を使用しないノンクロメー卜処理、ストライクめつき処理、ェポキシプライマー処理

、シランカップリング処理、チタンカップ U ング処理等が挙げられる。中でも酸洗、サンドブラスト処理後、ク口メート処理又はノンクロメー卜処理、ストライクめつき処理、 Xポキシプライマー処理を併用した下地処理が、樹脂.組成物とステンレス銅箔との化学的な密着力を強化する観点から好ましい。

さらに、樹脂組成物とステンレス銅箔との化学的な密着力を一層増加するために、ステンレス鋼箔表面上、より好ましくは、上記の下地処理をしたステンレス鋼箔表面上に接着剤層を設け、その上層に樹脂組成物を積層することが好ましい。接着剤層には公知の接着

、

剤を広く使用できる。具体的な樹脂系は、ステノレス鋼 isの表面性状や被覆す.る樹脂組成物の成分系に応じて決定されるが、極性基としてカルボキシル基、カルボキシル基の金属、酸無水物基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、アルコール基の中の 1種または複数を含有するポリオレフイン系樹脂が、好適に接着剤として使用できる。ステンレス鋼箔表面上に、接着剤層、本発明の樹脂フィルムの順で積層する方法を具体的に例示すると、 2層押し出し等の方法で下層に接着剤樹脂、もしくは本発明のポリオレフイン系樹脂（A ) のような接着性の優れた樹脂、上層にポリオレフインフィルム、もしくは本発明のポリエステル系樹脂（ E ) をス丁ンレス鋼箔表面に積層する方法、接着剤樹脂及び本樹脂シ一卜又はフイノレムを単独で成形し、ステンレス鋼箔表面ラミネ一卜する際に積層する方法等が挙げられ、生産効率の面から前者が好ましい層時には、接着剤層樹脂を可塑化して十分なアンカー効を発現したり、鋼材 Z接着剤間の化学的な相互作用を増強するために、接着剤樹脂の融点以上にステンレス鋼箔を加熱したりすることが好ましい。

以下、上述のように表面処理を施したステンレス鋼箔への上記の各種樹脂組成物の被覆方法を述べる。

上記の各種樹脂組成物を Tダイス付きの押し出し機等で溶融混練してシ一卜又はフィルムに成形するの場合は 1 軸もしくは 2軸方向に延伸してもよく、特に限定されるものではない。次いで、当該シ一卜ゃフィルムを熱圧着又は熱プレス等によりステンレス鋼箔に被覆する。シートやフィルムは単層又は複層で積層してもよい具体的には、最表面層には、ァクリルフイルム等を積層して耐候性を向上させたり、ポリエステル系のフィルムを積層して表面硬度を向上させたり、また印刷層を設けて思 izr性を向上させたり、あるいは難燃、可塑、帯電防止、抗菌抗カビ層を積層させたりすることもできる

本発明の被覆用樹脂組成物の形態は、ステンレス鋼箔に被覆した際に層状に被覆されていればよく、特に厚みや被覆前の形状を規定するものではない力上述したように、被覆樹脂層の厚みは 0. 5 a m以上 200 m以下が好ましい。

本発明では、各種樹脂組成物をステンレス鋼箔に被覆する際には、公知の方法を使用できる。具体的には、（ 1 ) 樹脂組成物を Tダイス付きの押し出し機で溶融混練してフィルム状にし、押し出し直後にステンレス鋼箔に熱圧着する方法、（ 2 ) 事前に押し出しもしくは成形したシート又はフィルム（この場合は 1 軸もしくは 2軸方向に延伸してもよい）を熱圧着、もしくは接着剤等を使用して圧着する方法、（ 3 ) 樹脂組成物を溶融してバーコ一夕やロールでコーティングする方法.、（ 4 ) 溶融した樹脂組成物にステンレス鋼箔を浸漬させる方法、（ 5 ) 樹脂組成物を溶媒に溶解してスピンコートする方法等によりステンレス鋼箔に被覆することが可能であり、被覆方法は限定されるものではない。中でも、作業能率からステン.レス鋼箔への被覆方法として最も好ましいのは、上記（ 1 ) 及び（ 2 ) の方法である。

以下、. 上述したステンレス鋼箔を使用した容器の説明をする。ステンレス銅箔の容器形状への成形方法は、プレス加工、抜き加ェ、絞り加工等、従来の方法が使用でき、特に限定されるものではない。容器の形状は、直方体の角筒形状、円筒形状等、. 特に限定されるものではない。また、容器としての使用においては、蓋と底とを合わせて密閉するのが好ましい。この際、プレス加工等で絞られたステンレス箔同士を貼り合せても良いし、片方だけ絞られていてち良い。また、密閉する方法としては、従来の接着方法を使用するとがでさ、具体的には接着剤を使用して接着する方法、ヒー卜シ ■一ルによ Όハ"融着で接着する方法等が挙げられ、特に限定されるのではないが、生産性の面からヒートシールが好ましい。シートシ一ルするナ αには、ポリオレフイン系樹脂（Α ) が被覆されている面同士を合わせるのが好ましい。

以下、上述したステンレス鋼箔を成型加工してなる容器を使用した 2次電池の説明をする。

上述した容器に、正極、負極、セパレー夕一等の電池素子、電解液等の電池内容部を収容して 2次電池とする。電池素子の形状は限定されるものではないが、捲回、扁平化して薄くしたものがコンパクトで好ましい。 2次電池の種類も特に限定するものではなく、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、ニッケル水素電池、二ッケルカドミウム電池等が例示できる。

図 4〜 6 に、ステンレス鋼箔を成型加工してなる容器を使用した 2次電池の例を模式的に説明する。図 4はリチウム 2次電池の構成を模式的に示す斜視図、 '図 5 は図 4の A— A線に沿って横から見た断面図、図 6 は図 4の B— B線に沿って横から見た断面図である電池外装材 2 1 は本発明に係るステンレス鋼箔を電池内容物が入るように凹型にプレス成形したものと平坦なものとを、溶接やヒートシールなどの手法により張り合わせたものであり、 2 2 は正極の端子部、 2 3 は負極の端子部である。電池内容物として正極 2 4 と負極 2 5 をセパレ一夕一 2 6 を介して、すなわち、正極 2 4 /セパレ一夕一 2 6 負極 2 5 /セパレー夕一 2 6 の積層物を卷回 · 扁平化し、電解液 2 7 を含浸した電池素子 2 8がある。電解液 2 7 は電池内に充満させていてもよい。

以上説明したように、従来 2次電池容器用金属箔として採用されてきたアルヽ箔等と比較して、ステンレス鋼箔を 2次電池容器用途に適用するのは耐腐食性、加工性、意匠性の観点から困難であつたしかし、本発明のように好適な下地処理を施し、ステンレス鋼箔との良好な密着性と良好な加工性を有するフィルムに印刷を施し、被覆することで、予期せぬことに現代の 2次電池容器用部材に求められている耐腐食性、加工性、意匠性の全てを有する樹脂被覆ステンレス鋼箔を生産することができる。本発明の樹脂被覆ステンレス鋼箔では、長期間電解液中に浸潰しても被覆したポリオレフイン系樹脂が剥離せず、従来の 2次電池容器用金属箔よりも耐腐食性が格段に向上している。また、自由な形状に加工でき、良好な意匠性を有する。また、従来 2次電池容器用金属箔として採用されてきたァルミ箔等と比較して圧倒的に咼強度であるため、耐突き刺し性に優れる。

これらの結果、従来以上に過酷な使用環境下においても使用可能な上に長寿命で、かつ生産性と思匠性も両立させた従来技術には無い樹脂被覆ステンレス箱、容 no.及び 2次電池を提供することがでさる。実施例

次に、実施例及び比較例に基づいて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例にのみ限定されるものではない。

(実施例 1 〜 16)

本実施例に使用するズテンレス鋼箔は、 50 m厚の新日本製鐵（株）製 SUS316Lブライト Aを使用した。

実施例 9〜 16、及び比較例 2〜 4におけるニッケルストライクめつきは、以下のようにして実施した。 30mol%硫酸水溶液で酸洗い、 15mol%塩酸水溶で酸洗い、ニッケルス、トライクめつき浴は、塩化ニッケル 240 g L、塩酸（比重 1. 18) 125mLZLで、 S AZdni ²の陰極電流密度を 5秒間通電した。全て常温にて処理した。

クロメート処理は無水クロム酸 25g /L、硫酸 3 g ZL、硝酸 4 g Z Lから.なる常温の浴に、適宜リン酸、塩酸、フッ化アンモニゥム等を加えて用い、陰極電流密度 25AZ dm²でクロメート処理層を. 形成した。クロメート処理の目付量を多くする場合は処理時間を長く、少なくする場合は処理時間を短くした。具体的には、処理層を 200nmにするには 360秒間、 15nmにするには 20秒間、 1.4nmにするには 1秒間、それぞれ通電した。膜厚と通電時間が比例せず、通電量や推定反応量等では膜厚を制御できないため、 XPS分析（PHI社製 Qu antum2000型、 X線源は ΑΙΚα ( 1486.7eV) 単色化、 X線出力は 15kV 1.6mA) によりクロメート処理層の厚さを直接測定し、制御した。本実施例、及び比較例においてはクロメート処理は片面にのみ行い、ニッケルストライクめつきを施した場合はニッケルストライクめっき処理の上層としてクロメート処理した。

ステンレス鋼箔に被覆する樹脂組成物を表 1 に示す。表 1 の樹脂 ( 1 ) を 86. 9質量％、極性基を含有するビニル重合体（C ) (三井デュポン（株）製ハイミラン 1706) を 3質量％、ゴム状弾性体樹脂 (D ) (JSR (株）製 EBM2041P) を 10質量％、酸化防止剤としてテトラキス [メチレン（ 3， 5 —ジ一 t —ブチル一 4 —ヒドロキシハイドロシンナメート） ] メタンを 0. 1質量％、 V型プレンダ一を使用してドライブレンドし、この混合物を日本製鋼所（株）製 2軸混練押出機 TEXを使用して 260でで溶融混練して、樹脂組成物ペレツトを得た。これを表 1 の樹脂（ 11) のポリエステル系樹脂（ E ) とした。樹脂（ 11) の樹脂組成物からミクロトームで超薄切片切り出した後、ルテニウム酸で染色し、樹脂 ( 11) 中のゴム状弾性体樹脂（D ) 、ビニル重合体（ C ) の分散状態を透過型電子顕微鏡（TEM) で解析した。この結果、何れもゴム状弾性体樹脂（D ) はビニル重合体（ C ) でほぼ 100%カプセル化されており、ゴム状弾性体樹脂（ D ) の平均分散径は 1 m以下でマトリックス中に微細分散していた。

窒素流通下、セパラブルフラスコにキシレンを満たし、そこに表 1 の樹脂（ 3 ) と無水マレイン酸を質量比 99. 98 ： 0. 02の割合でドライブレンドしたものを入れた。キシレンと無水マレイン酸は特級試薬を用いた。常温にて 30分撹拌した後、 120°Cに昇温した。次に、キシレンに溶解させた化薬ァクゾ製カャへキサ AD50Cを数滴滴下し、さらに 4時間撹拌した。この溶液を 100 に冷却してアセトン中に流し込み、かき混ぜた後、ろ過乾燥して樹脂を得た。さらに、当該樹脂をアセトンで十分に抽出して、未反応の無水マレイン酸を除去した。これを表 1の樹脂（ 5) とした。さらに、樹脂（ 3 ) と無水マレイン酸の仕込み質量比をそれぞれ 80： 20, 30： 70として、同様の手順で作成した樹脂を、それぞれ表 1の樹脂（ 6 ) 、樹脂（ 7 ) とした。

樹脂（4) 〜（ 7 ) の極性を持つ官能基は無水マレイン酸基であるため、中和滴定により当該官能基の含有量を測定した。その結果、樹脂（4) は 0. OlmmolZ g、樹脂（ 5 ) は 0.0002mmo 1 Z g、樹脂

( 6 ) は 0. ΙδϋΐπιοΙΖ g、樹脂（ 7 ) は 5.5mmol/ gの含有量であつた。

表 1の樹脂（4) を 99.995, 95.45質量％、層状無機物（B) としてモンモリロナイト（ホージユン（株）製エスベン NX) を 0.005, 5, 55質量％を、それぞれ、 V型プレンダーを使用してドライブレンドし、この混合物を日本製鋼所（株）製 2軸混練押出機 TEXを使用して溶融混練して樹脂組成物ペレットを得た（混練時間： 6分、混練温度： 245°C、平均せん断速度： 50/ s ) 。これらをそれぞれ表 1の樹脂（ 9 ) ， (10) , (Π) とした。ミクロト一ム及び Ru 0₄染色超薄切片法にて超薄切片（50nm厚）を作成し、透過型電子顕微鏡（TEM) で観察した。マトリックスポリマー中に層状無機物（ B ) が 50〜 300nmの範囲でナノスケールで微細分散していた。

表 1 各樹脂の原料

表 1 の樹脂（ 1 ) ，（ 2 ) ， (11) は 280°C、それ以外は 250°Cの押出し温度で、 Tダイスを装着した押出し成形機にてフィルム形状 (幅 300mm、厚み 25 m) に無延伸成形した。また、 2軸延伸ポリアミドフィルムとして出光ュニテック（株）製ュニロン G- 100#25を使用した。さらに、樹脂（ 3 ) ，（ 4 ) を 250°Cの押出し温度で、 Tダイスを.装着した共押出し成形機にて 2層フィルム形状（幅 300m m、樹脂（ 3 ) の層 15 ΠΊ、樹脂（ 4 ) の層 lO^ m) に無延伸成形. した。それぞれ表 2のようにフィルム（ 1 ) 〜（13) とした。表 2 各フィルムの使用樹脂

表 2 のフィルムを使用して、表 3の組合せでステンレス鋼箔に 20 0°C、 lOkgZcm²で熱圧着した（便宜上表中に、本発明のポリオレフイン系樹脂（A) を被覆した側の面を表面と表記する）。電池ケースとして当該ステンレス鋼箔を使用する場合は、ポリオレフイン系樹脂（A) 側（表面'）が電池ケース内面、他面樹脂（例えば、ポリエステル樹脂（E) )層.側（裏面）が電池ケース外面となるように成形した。フィルム（ 12) を熱圧着する際は、樹脂（ 4 ) がステンレス鋼箔と密着するように熱圧着した。フィルム（ 13) はウレタン系接着剤（東.亞合成（株）製ァロンマイティ PU7000D) を塗布し、 25 °C、 90分の硬化条件でステンレス鋼箔に圧着した。これらを表 3 に示すように実施例 1 〜 16とした。表 3 実施例と比較例の水準

(比較例 1 〜 6 )

実施例と同様にして、表 3 に示す組合せで比較例 1 〜 5 を作成した。比較例 5のアルミ箔は厚さ lf)0^ mの純 A1製の箔を使用した。上記で作製した樹脂被覆ステンレス鋼箔について、以下に示す各種試験に供した。

( a ) 一次密着強度試験'

実施例 1 〜 16及び比較例 1 〜 5の樹脂被覆金属箔を lOmmX 120miii に切り出し、被覆した表面側の樹脂層の.密着強度をピール試験（23 で、 180° ピール： JIS K6854-2と同形式、引張り強度 20mmZinin) で測定した。 10 Nノ cm以上の密着強度を有することが好ましい。

( b ) 加工性評価試験

実施例 1 〜 16及び比較例 1 〜 5の樹脂被覆金属箔を、電池ケースとしてよく使用される形状である角筒形状に絞り加工した。角筒絞りのプレス加工は以下の条件にて実施した。ダイス 142mmx 142mmでコーナー部径 4 min、ポンチ 140DIDIX 140mmでコーナー部径 4 mm、しわ押え力 9 トン、潤滑剤は Johnson WAX122とマシン油を 1 ： 1 に混合したものを用い、プレス速度 60mm/分で、ブランクサイズ 200minX2 00mmの供試材を、表面側をポンチ側にして、深さ 5 mmにプレス加工した。 '

プレス加工後の樹脂被覆金属箔の外観を以下のようにして評価して、加工性評価とした。角筒絞り加工の折り曲げ部位全域における被覆樹脂、及び被覆樹脂と金属箔との界面の亀裂や剥離を 20倍ル一ベで観察した。加工性評価結果は以下のようにした。 ◎ ：亀裂、剥離が認められない、〇：亀裂が認められない、 △ ：微細な亀裂が認められる、 X ：亀裂が認められる。ここで、〇以上の評価を合格とした。

( c ) 耐腐食性評価試験 ( b ) の加工性評価試験で得られた角筒を用いて、角筒内面（金厲箔の表面）の電解液中での耐腐食性を以下のようにして評価した。角筒絞り加工済みの各金属箔の底面から試験片を 10mmx 120mmに ' 切り出し、蓋を用いて密閉できるガラス製の瓶中で電解液に完全に浸漬して 75でで 1 週間保持した。その後、一次密着試験と同様にして、ピール試験で密着強度を測定し、 20倍ルーペで樹脂剥離面を観察して腐食の有無を確認した。なお、電解液は、六フッ化リン酸.リチウム（LiPF₆ ) をエチレンカーボネートとジェチルカーボネートとを 1 ： 1 に混合した溶媒で 1 mo 1 / Lの濃度に希釈したものを用いた。

( d ) 突き刺し強度試験

突き刺し強度は以下のようにして測定した。樹脂被覆金属箔を固定し、表面側に垂直に長さ 50πιπι、直径 0. 5mm、先端半径 0. 15mniの針を突立てて荷重をかけ、針が貫通するまでの最大荷重を突き刺し強度とした。電池ケースとして要求される強度は 1200 g以上が好ましく、 2000 g以上がさらに好ましい。、

表 4 実施例と比較例の評価結果

表 4に評価結果を示す。実施例 1 16のいずれにおいても電解液浸漬後の密着力が、 1次密着力からの低下率が最大でも 25 %前後の良好な密着力を保持し、かつ腐食も発生せず、かつ良好な加工性を示した。特.に、実施例 2 , 6 8 を比較すると、極性を持つ官能基含有量が 0. OOlmmol / g以上 3. Ommo 1 g以下の範囲である実施例 2. , 7 は強固な密着力を発揮してより好ましい。また、実施例 12, 14 16においては他面樹脂層のポリエステル系樹脂（ E ) は印刷性に優れているため、良好な意匠性を有するのでより好ましい。加えて、ステンレス鋼箔とダイスが直接接触するよりもポリエステル系樹脂（ E ) を被覆して緩衝材とすることで、加工性が特に良好となるため、成形時の潤滑剤を省略することが可能となる。この結果、加ェ前後に脱脂、潤滑油塗布、潤滑油除去の 3工程を省略でき、かつ潤滑剤を使用しても十分に防止できなかった金型磨耗を抑制し、金型を長寿命化することが可能となるため、より好ましい。また、特に実施例 1 5においては、ポリオレフイン系樹脂（A ) の密着力が特に優れ、電解液浸漬後でも殆ど低下しないため、長耐久性の電池ケース容器を製造することが可能であるので好ましい。また、特に実施例 9 1 6においてはッケルストライクめつき処理を施しているため、クロメー卜処理層を安定的に被覆でき電池ケースとして有用な特性を有するステンレス銅箔の安定的連 i製造が可能であるので好ましい。

一方、これに対し、比較例 1 2 においては、クロメ卜処理層厚みが 2 nm以下でありしの場口解液浸漬後の極性を持つ官能基を含有するポリオレフィン系樹脂 ( A ) の密着力が全ぐ不十分であり、腐食が発生した。また、比較例 3ではク □メート処理層厚みが

200nm以上であり、電解液浸漬後の極性を持つ官能基を含有するポリオレフイン系樹脂' （A ) の密着力が不十分であり、かつ腐食が発生した。また、加工性を評価したところ、被覆フィルムとステンレス鋼箔の界面で剥離、割れが観察された。れらは、角筒絞り加工での折り曲げ部位においてクロメ卜処理層に割れが発生し、クロメ卜処理.層が不良なためである比較例 4では、極性を持つ官能基を含有しない PPを使用したとろ、熱圧着では全くステンレス鋼箔に密着しなかった。比較例 5 において、ステンレス銅箔の代わりにァルミ.箔を使用したところ、突さ刺し強度がステンレス銅箔に比較して大幅に不足した。

以上、実施例 1 1 6と比較例 1 5 の比較により、本発明のステンレス銅箔は、従来の 2次電池容器用金厲箔よりも耐腐食性、加工性、意匠性、耐突き刺し性に優れていることを確認できた。以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 . ■ ■ ' 産業上の利用可能性

本発明は、耐腐食性、加工性、意匠性、耐突き刺し性に優れた樹脂被覆ステンレス鋼箔、容器、及び 2次電池に適用可能である。

Claims

1 . ステンレス銅箔の少なくとも一方の面に、厚さが 2 nm以上 20 Onm以下のク口メート処理層を有し、該クロメート処理層の上に、極性を持つ官能基を含有するポリオレフイン系樹脂（A) 層を少なくとも有することを特徴とする、樹脂被覆ステンレス鋼箔。

請

2. 前記ステンレス鋼箔の一方の面に、 2 nm以上 200nm以下のク口メート処理層を有し、該クロメート処理層の上に、極性を持つ官能基を含有するポ Uォレフイン系の樹脂（A) 層を少なくとも有すると共に、■ U記ステンレス箔の他方の範面に樹脂層を有することを特徴とす «、求項 1 に記載の樹脂被覆ステ囲ンレス鋼箔。

3. 前記クロメ一ト処理層が 5 nm以上 60nm以下の厚さを有するこミぉ

とを特徴とする求項 1 または 2 に記載の樹脂被覆ステンレス鋼

4. 前記ク Pメート処理層 8 nm以上 40nm以下の厚さを有することを特徴とする、求項 1 または 2 に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔

5. Rlj言己ホ U才レフィン系樹脂（A) 中の前記極性を持つ官能基が、酸無水物基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、ウレタン基.、ェステル基、ィミド基、マレイミド基、塩素基、臭素基、エーテル基、チォール基、エポキシ基、二トリル基、 - S0₃-か . ら選ばれた少な <とち 1種であることを特徴とする、請求項 1 〜 4 のいずれか 1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

6. 前記ポリオレフイン系樹脂（A) 中の前記極性を持つ官能基の含有量が 0.0005〜 5 mmolZ gであることを特徴とする、請求項 1 〜 5のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

7. 前記ポリオレフイン系樹脂（A) 中に、層状無機物（ B ) が

0.01 50質量％分散されることを特徴とする、請求項 1 6のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

8 前記層状無機物（ B ) の最長径が 1 m以下であることを特徴とする、請求項.7 に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

9 前記層状無機物（ B ) がモンモリロナイトであることを特徴とする、請求項 7 又は 8に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔

10 前記クロメート処理層と前記ステンレス鋼箔との間に、ス.トラィクめっき層を有することを特徴とする、請求項 1 9のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

11 前記ストライクめつきのめっき種がニッケルであるとを特徴とする、請求項 10に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

12 前記ステンレス鋼箔が 1 0 2 0 0 At mの厚さを有し HU記ポ Uォレフイン系樹脂（A) 層が 0. 5 2 0 0 mの厚さを有することを特徴とする、請求項 1 11のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼范。

13 前記ステンレス鋼箔の他方の面の樹脂層が、ポリオレフィンポ Uエステル、ポリアミド、及びポリイミドからなる群より選ばれる 1種又は 2種以上を主成分とする樹脂組成物からなる少なくとも 1 層の樹脂層であることを特徴とする、請求項 2 12のいずれか

1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

14 前記ステンレス銅箔の他方の面の樹脂層が、極性基を含有するビ一ル重合体（ C ) でカプセル化したゴム状弾性体樹脂 ( D ) が微細分散されたポリエステル系樹脂（ E ) からなる少なくとも 1 層の樹脂層であることを特徴とする、請求項 2 13のいずれか 1 項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

15. 前記ステンレス銅箔の他方の面の樹脂層と前記ステンレス鋼箔との間に、下地処理層を有することを特徴とする、請求項 2 14 のいずれか 1項に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

16. 前記下地処理層が、クロメート処理層、化成処理層または接着剤層の 1 種又は 2種.以上であることを特徴とする、請求項 15に記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔。

17. 請求項 1 〜 16のいずれかに記載の樹脂被覆ステンレス鋼箔を成形加工してなる容器。

18. 請求項 17に記載の容器を用いてなる 2次電池。 .