JP2812351B2 - ラミネート板の製造方法 - Google Patents
ラミネート板の製造方法Info
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- JP2812351B2 JP2812351B2 JP4238977A JP23897792A JP2812351B2 JP 2812351 B2 JP2812351 B2 JP 2812351B2 JP 4238977 A JP4238977 A JP 4238977A JP 23897792 A JP23897792 A JP 23897792A JP 2812351 B2 JP2812351 B2 JP 2812351B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種の素材に樹脂フイ
ルムを積層してラミネート板を製造する方法、とくに低
温圧着によって優れた密着性と意匠戻りのない積層化が
可能となるラミネート板の製造方法に関する。
ルムを積層してラミネート板を製造する方法、とくに低
温圧着によって優れた密着性と意匠戻りのない積層化が
可能となるラミネート板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、鋼板などの基材面に各種樹脂系の
フイルムや塗膜を接着剤を介して被覆することにより耐
久性、化粧性等を向上させるラミネート化技術が多様の
分野で実用化されているが、この工程で用いられる接着
剤には常に改良が求められている。この理由は、接着剤
の本来的な機能はラミネートフイルムを素材面に密着さ
せるところにあるが、このほかに腐食環境下における錆
の発生防止、ラミネートフイルム面の浮きやブリスター
の発生防止といった事項が極めて重要となるからであ
る。この解決手段として、接着剤に防錆顔料を添加する
試みが数多く提案されている（特開昭55−61456 号公
報、特開昭56−58859 号公報、特開昭58−171949号公
報、特開昭59−14941 号公報、特開昭59−14943 号公報
等) 。
フイルムや塗膜を接着剤を介して被覆することにより耐
久性、化粧性等を向上させるラミネート化技術が多様の
分野で実用化されているが、この工程で用いられる接着
剤には常に改良が求められている。この理由は、接着剤
の本来的な機能はラミネートフイルムを素材面に密着さ
せるところにあるが、このほかに腐食環境下における錆
の発生防止、ラミネートフイルム面の浮きやブリスター
の発生防止といった事項が極めて重要となるからであ
る。この解決手段として、接着剤に防錆顔料を添加する
試みが数多く提案されている（特開昭55−61456 号公
報、特開昭56−58859 号公報、特開昭58−171949号公
報、特開昭59−14941 号公報、特開昭59−14943 号公報
等) 。
【０００３】ところが、接着剤に防錆顔料を添加するこ
とは接着力を減退させる要因となるため、耐腐食性と密
着性とのバランスをとることが困難となる欠点がある。
したがって、往々にして密着性の不足を招いて長期間の
使用中にフイルム面の剥離、浮きあるいはブリスターに
基づく膨れ現象が生じる。更に、従来技術ではラミネー
トフイルムの熱圧条件として概ね１９０℃以上の温度を
必要とする関係で、工程設備が大掛かり、エネルギーの
過大消費となるうえ、エンボス加工などの表面模様を形
成したフイルムをラミネートしようとすると熱圧工程時
に意匠戻りを起こしてエンボス模様が消去したり、接着
剤層の残留応力が大きくなって経時的な接着界面での剥
離が進行し易くなる等の問題がある。
とは接着力を減退させる要因となるため、耐腐食性と密
着性とのバランスをとることが困難となる欠点がある。
したがって、往々にして密着性の不足を招いて長期間の
使用中にフイルム面の剥離、浮きあるいはブリスターに
基づく膨れ現象が生じる。更に、従来技術ではラミネー
トフイルムの熱圧条件として概ね１９０℃以上の温度を
必要とする関係で、工程設備が大掛かり、エネルギーの
過大消費となるうえ、エンボス加工などの表面模様を形
成したフイルムをラミネートしようとすると熱圧工程時
に意匠戻りを起こしてエンボス模様が消去したり、接着
剤層の残留応力が大きくなって経時的な接着界面での剥
離が進行し易くなる等の問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術による上記の問題点を解決するため鋭意研究を重ねた
結果、予め素材面に防錆顔料を含む特定の樹脂成分を下
塗塗装したのちに防錆顔料を含まない接着剤を介して樹
脂フイルムを加温圧着すると、１７０℃以下の低温圧着
によって十分な耐久性を備えるラミネート板が得られる
ことを確認した。
術による上記の問題点を解決するため鋭意研究を重ねた
結果、予め素材面に防錆顔料を含む特定の樹脂成分を下
塗塗装したのちに防錆顔料を含まない接着剤を介して樹
脂フイルムを加温圧着すると、１７０℃以下の低温圧着
によって十分な耐久性を備えるラミネート板が得られる
ことを確認した。
【０００５】本発明は前記に知見に基づいて開発された
もので、その目的は、低温圧着により意匠戻り等の現象
を招くことなしに優れた密着性ならびに耐腐食性を付与
することができ、経時的な剥離や膨れ現象を生じること
がない高品位のラミネート板を製造する方法を提供しよ
うとするところにある。
もので、その目的は、低温圧着により意匠戻り等の現象
を招くことなしに優れた密着性ならびに耐腐食性を付与
することができ、経時的な剥離や膨れ現象を生じること
がない高品位のラミネート板を製造する方法を提供しよ
うとするところにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明によるラミネート板の製造方法は、下記の工
程を順次に適用することを構成上の特徴としている。 （１）素材に、清浄化、活性化または化成の少なくとも
１つの処理を施す表面処理工程。 （２）（Ａ）エポキシ樹脂／アクリル樹脂系であって、
エポキシ樹脂／アクリル樹脂の比が１００／５〜１００
／３５（ＮＶ重量比）である樹脂と、（Ｂ）メラミン樹脂及び／又はポリイソシアネート化合
物であって、前記樹脂に対する架橋剤の配合比率が、１
００：１〜１００：３０である 架橋剤と、を主成分と
し、防錆顔料を含むいずれかの下塗塗膜を素材に塗布
し、１〜２０μｍの乾燥塗膜を形成したのち焼付処理す
る下塗塗装工程。 （３）アクリル系、ゴム系、エポキシ系、ウレタン系、
ポリエステル系、オレフィン系又アミド系の樹脂の１種
もしくは２種以上によって主成分となし、必要に応じて
架橋剤を含む接着剤を下塗塗膜面に塗布し、１００〜１
７０℃の板温範囲に加温して乾燥膜厚が１〜２０μｍの
接着剤層を形成する接着剤塗布工程。 （４）接着剤塗布面に樹脂フィルムを１００〜１７０℃
の温度範囲で圧着するラミネート化工程。
めの本発明によるラミネート板の製造方法は、下記の工
程を順次に適用することを構成上の特徴としている。 （１）素材に、清浄化、活性化または化成の少なくとも
１つの処理を施す表面処理工程。 （２）（Ａ）エポキシ樹脂／アクリル樹脂系であって、
エポキシ樹脂／アクリル樹脂の比が１００／５〜１００
／３５（ＮＶ重量比）である樹脂と、（Ｂ）メラミン樹脂及び／又はポリイソシアネート化合
物であって、前記樹脂に対する架橋剤の配合比率が、１
００：１〜１００：３０である 架橋剤と、を主成分と
し、防錆顔料を含むいずれかの下塗塗膜を素材に塗布
し、１〜２０μｍの乾燥塗膜を形成したのち焼付処理す
る下塗塗装工程。 （３）アクリル系、ゴム系、エポキシ系、ウレタン系、
ポリエステル系、オレフィン系又アミド系の樹脂の１種
もしくは２種以上によって主成分となし、必要に応じて
架橋剤を含む接着剤を下塗塗膜面に塗布し、１００〜１
７０℃の板温範囲に加温して乾燥膜厚が１〜２０μｍの
接着剤層を形成する接着剤塗布工程。 （４）接着剤塗布面に樹脂フィルムを１００〜１７０℃
の温度範囲で圧着するラミネート化工程。
【０００７】本発明のラミネート対象となる板状素材と
しては、例えば冷延鋼板、亜鉛、鉛またはこれら合金に
よりめっきされた鋼板、ステンレス板、アルミニウム
板、アルミニウムまたはアルミニウム合金めっき板、真
鍮板、銅板などの金属類、１７０℃以上の耐熱温度を備
えるプラスチック材料などを挙げることができ、形状は
板状、シート状、コイル状等のものが用いられる。
しては、例えば冷延鋼板、亜鉛、鉛またはこれら合金に
よりめっきされた鋼板、ステンレス板、アルミニウム
板、アルミニウムまたはアルミニウム合金めっき板、真
鍮板、銅板などの金属類、１７０℃以上の耐熱温度を備
えるプラスチック材料などを挙げることができ、形状は
板状、シート状、コイル状等のものが用いられる。
【０００８】これら素材には、まず清浄化、活性化、化
成などの処理を単独もしくは組み合わせた表面処理工程
が施される。清浄化処理としては、アルカリ脱脂や電解
洗浄などの手段が、活性化処理にはエッチング、金属析
出などの手段が適用される。また化成処理は、通常、り
ん酸亜鉛皮膜を０．２〜３g/m2の範囲で付着させるりん
酸亜鉛処理、あるいは金属クロム量として２〜５０mg/m
2 の範囲で付着させるクロメート処理等が適用される
が、これらの処理に限らず下塗塗料の密着性を向上させ
る化成処理であればいずれの方法でも差し支えない。
成などの処理を単独もしくは組み合わせた表面処理工程
が施される。清浄化処理としては、アルカリ脱脂や電解
洗浄などの手段が、活性化処理にはエッチング、金属析
出などの手段が適用される。また化成処理は、通常、り
ん酸亜鉛皮膜を０．２〜３g/m2の範囲で付着させるりん
酸亜鉛処理、あるいは金属クロム量として２〜５０mg/m
2 の範囲で付着させるクロメート処理等が適用される
が、これらの処理に限らず下塗塗料の密着性を向上させ
る化成処理であればいずれの方法でも差し支えない。
【０００９】次の下塗塗装工程は本発明の重要なプロセ
ス段階で、この工程を除いては目的とする作用効果は達
成されない。適用される下塗塗料は、エポキシ系樹脂、
エポキシ／アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂と
架橋剤を主成分とし、これら樹脂組成物に防錆顔料を配
合したものである。
ス段階で、この工程を除いては目的とする作用効果は達
成されない。適用される下塗塗料は、エポキシ系樹脂、
エポキシ／アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂と
架橋剤を主成分とし、これら樹脂組成物に防錆顔料を配
合したものである。
【００１０】エポキシ系樹脂としては種類に限定なく使
用可能であるが、例えばビスフエノール型エポキシ樹脂
を用いる場合には、性状として好ましいエポキシ当量４
５０〜４０００、より好ましくは４５０〜２５００、数
平均分子量２０００〜１５０００、好ましくは８０００
〜１２０００のものが本発明の目的に対して有効とな
る。エポキシ当量が４５０を下廻ると耐腐食性が低下
し、４０００を越えると粘度が高くなり過ぎて作業性が
悪くなる。また数平均分子量が２０００未満では耐腐食
性が減退し、１５０００を越える場合には形成塗膜が硬
くなって加工時の密着性が悪化する。エポキシ／アクリ
ル系樹脂は、前記のエポキシ樹脂と相溶するアクリル樹
脂を配合したものであれば、熱硬化性、熱可塑性いずれ
のタイプでもよい。この際、アクリル樹脂として数平均
分子量２０００〜１５０００、より好適には８０００〜
１２０００のものを用い、エポキシ樹脂／アクリル樹脂
の比が１００／５〜３５（ＮＶ重量比）の範囲にあるも
のが好ましく用いられる。アクリル樹脂の数平均分子量
が２０００を下廻ると耐腐食性が減退し、１５０００を
越えるようになると粘度が高くなり過ぎて作業性が悪く
なる。ポリエステル系樹脂は、線状高分子ポリエステル
樹脂であればどのようなタイプでも使用可能であるが、
数平均分子量が２０００〜３００００、より好ましくは
５０００〜２５０００のものが好適に用いられる。この
数平均分子量が２０００未満では耐腐食性が不足し、３
００００を越えると高粘度となって作業性を損ねる原因
となる。
用可能であるが、例えばビスフエノール型エポキシ樹脂
を用いる場合には、性状として好ましいエポキシ当量４
５０〜４０００、より好ましくは４５０〜２５００、数
平均分子量２０００〜１５０００、好ましくは８０００
〜１２０００のものが本発明の目的に対して有効とな
る。エポキシ当量が４５０を下廻ると耐腐食性が低下
し、４０００を越えると粘度が高くなり過ぎて作業性が
悪くなる。また数平均分子量が２０００未満では耐腐食
性が減退し、１５０００を越える場合には形成塗膜が硬
くなって加工時の密着性が悪化する。エポキシ／アクリ
ル系樹脂は、前記のエポキシ樹脂と相溶するアクリル樹
脂を配合したものであれば、熱硬化性、熱可塑性いずれ
のタイプでもよい。この際、アクリル樹脂として数平均
分子量２０００〜１５０００、より好適には８０００〜
１２０００のものを用い、エポキシ樹脂／アクリル樹脂
の比が１００／５〜３５（ＮＶ重量比）の範囲にあるも
のが好ましく用いられる。アクリル樹脂の数平均分子量
が２０００を下廻ると耐腐食性が減退し、１５０００を
越えるようになると粘度が高くなり過ぎて作業性が悪く
なる。ポリエステル系樹脂は、線状高分子ポリエステル
樹脂であればどのようなタイプでも使用可能であるが、
数平均分子量が２０００〜３００００、より好ましくは
５０００〜２５０００のものが好適に用いられる。この
数平均分子量が２０００未満では耐腐食性が不足し、３
００００を越えると高粘度となって作業性を損ねる原因
となる。
【００１１】架橋剤としては、例えばブチル化メラミン
やメチル化メラミンなどのメラミン樹脂、ブロックまた
は非ブロック型のポリイソシアネート化合物が単独もし
くは任意の割合に混合して使用される。樹脂に対する架
橋剤の配合比率は、１００：１〜３０、好ましくは１０
０：５〜１５の範囲に設定する。架橋剤の配合比率がこ
の下限を下廻ると耐腐食性の低下を招き、逆に上限を越
えると塗膜硬度が高くなって加工時の密着性が悪化す
る。
やメチル化メラミンなどのメラミン樹脂、ブロックまた
は非ブロック型のポリイソシアネート化合物が単独もし
くは任意の割合に混合して使用される。樹脂に対する架
橋剤の配合比率は、１００：１〜３０、好ましくは１０
０：５〜１５の範囲に設定する。架橋剤の配合比率がこ
の下限を下廻ると耐腐食性の低下を招き、逆に上限を越
えると塗膜硬度が高くなって加工時の密着性が悪化す
る。
【００１２】樹脂組成物に添加する防錆顔料には、クロ
ム酸ストロンチウム、クロム酸亜鉛、クロム酸カルシウ
ム、クロム酸バリウム等のクロム酸系、りん酸亜鉛、り
ん酸シリカ、縮合りん酸アルミニウム等のりん系、特開
平１−131281号公報に記載されているりん酸イオンとバ
ナジン酸イオンとから合成されたリン・バナジン系など
のものが用いられ、それぞれ単独または併用して使用に
供される。これら防錆顔料は、樹脂組成物（樹脂＋架橋
剤）１００に対し固形分重量比として５〜１００、好ま
しくは１０〜４０の範囲に設定することが望ましい。防
錆顔料の配合比が前記範囲の下限を下廻ると耐腐食性が
減退し、上限を越えると十分な密着性を得ることができ
なくなる。
ム酸ストロンチウム、クロム酸亜鉛、クロム酸カルシウ
ム、クロム酸バリウム等のクロム酸系、りん酸亜鉛、り
ん酸シリカ、縮合りん酸アルミニウム等のりん系、特開
平１−131281号公報に記載されているりん酸イオンとバ
ナジン酸イオンとから合成されたリン・バナジン系など
のものが用いられ、それぞれ単独または併用して使用に
供される。これら防錆顔料は、樹脂組成物（樹脂＋架橋
剤）１００に対し固形分重量比として５〜１００、好ま
しくは１０〜４０の範囲に設定することが望ましい。防
錆顔料の配合比が前記範囲の下限を下廻ると耐腐食性が
減退し、上限を越えると十分な密着性を得ることができ
なくなる。
【００１３】上記の下塗塗料は、ロールコーター、カー
テンコーター、フローコーター、ダイコーター、スプレ
ー（エアまたはエアレス）などの適宜な手段を用いて素
材面に塗布・乾燥し、ついで焼付けする。この際、乾燥
後の塗膜が１〜２０μm になるように塗装することが重
要で、この膜厚が１μm 未満では耐腐食性を付与するこ
とができず、また２０μm を越えると密着性が低下す
る。塗膜の焼付処理は、板温が１５０〜２５０℃になる
温度範囲、より好適には１８０〜２２０℃の温度域でお
こなうことが好ましい。１５０℃を下廻ると耐腐食性が
減退し、２５０℃を上廻ると密着性の低下傾向を示す。
テンコーター、フローコーター、ダイコーター、スプレ
ー（エアまたはエアレス）などの適宜な手段を用いて素
材面に塗布・乾燥し、ついで焼付けする。この際、乾燥
後の塗膜が１〜２０μm になるように塗装することが重
要で、この膜厚が１μm 未満では耐腐食性を付与するこ
とができず、また２０μm を越えると密着性が低下す
る。塗膜の焼付処理は、板温が１５０〜２５０℃になる
温度範囲、より好適には１８０〜２２０℃の温度域でお
こなうことが好ましい。１５０℃を下廻ると耐腐食性が
減退し、２５０℃を上廻ると密着性の低下傾向を示す。
【００１４】下塗塗布工程を経た素材は、ついで接着剤
塗布工程に移される。この工程は、アクリル系、ゴム
系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、オレフ
イン系またはアミン系の樹脂の１種もしくは２種以上に
よって主成分となし、必要に応じてメラミン樹脂または
ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を配合して溶剤
に溶解した接着剤液を用い、これを下塗塗膜面に塗布す
ることによりおこなわれる。溶剤には、樹脂を溶解し且
つ接着剤の焼付け温度以下の沸点をもつものを用い、例
えばロールコーター、カーテンコーター、フローコータ
ー、ダイコーター、スプレー（エアまたはエアレス）の
ような適宜な手段により塗布する。塗布後は１００〜１
７０℃の板温範囲に加温し、乾燥膜厚が１〜２０μm の
半硬化接着剤層を形成する。この乾燥膜厚が前記範囲を
外れる場合には十分な密着性を付与することができなく
なる。
塗布工程に移される。この工程は、アクリル系、ゴム
系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、オレフ
イン系またはアミン系の樹脂の１種もしくは２種以上に
よって主成分となし、必要に応じてメラミン樹脂または
ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を配合して溶剤
に溶解した接着剤液を用い、これを下塗塗膜面に塗布す
ることによりおこなわれる。溶剤には、樹脂を溶解し且
つ接着剤の焼付け温度以下の沸点をもつものを用い、例
えばロールコーター、カーテンコーター、フローコータ
ー、ダイコーター、スプレー（エアまたはエアレス）の
ような適宜な手段により塗布する。塗布後は１００〜１
７０℃の板温範囲に加温し、乾燥膜厚が１〜２０μm の
半硬化接着剤層を形成する。この乾燥膜厚が前記範囲を
外れる場合には十分な密着性を付与することができなく
なる。
【００１５】接着剤塗布工程後の素材には、引き続き最
終のラミネート工程が施される。ラミネートされる樹脂
フイルムとしては、セルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート、ポリ塩化ビニル、アルコール、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ナイロン、アセテート、ト
リアセテート等が挙げられる。樹脂フイルムの厚さは１
０〜５００μm の範囲が好ましく、より好ましくは５０
〜２５０μm であり、平面シート形状に限らず予め表面
にエンボスのような立体模様やグループ（波状、ヘアラ
イン等）などの平面模様が形成されたものを用いること
ができる。ラミネート化は、接着剤塗布面に樹脂フイル
ムを圧着する方法でおこなわれるが、この際の温度条件
は１００〜１７０℃の低温範囲に設定する。好ましい温
度範囲は１１０〜１６５℃である。この温度範囲は、前
工程における接着剤乾燥時の板温余熱を利用するが、樹
脂フイルムを加温しても差支えないし、両者を併用して
もよい。圧着操作は、通常、加圧ロールを用いて１〜１
０kg/cm2の加圧条件に設定する。なお、表面に立体模様
や平面模様を形成した加圧ロールを用いることにより、
平面フイルム面に圧着処理と同時に所定の模様を形成す
ることが可能となる。
終のラミネート工程が施される。ラミネートされる樹脂
フイルムとしては、セルロースジアセテート、セルロー
ストリアセテート、ポリ塩化ビニル、アルコール、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ナイロン、アセテート、ト
リアセテート等が挙げられる。樹脂フイルムの厚さは１
０〜５００μm の範囲が好ましく、より好ましくは５０
〜２５０μm であり、平面シート形状に限らず予め表面
にエンボスのような立体模様やグループ（波状、ヘアラ
イン等）などの平面模様が形成されたものを用いること
ができる。ラミネート化は、接着剤塗布面に樹脂フイル
ムを圧着する方法でおこなわれるが、この際の温度条件
は１００〜１７０℃の低温範囲に設定する。好ましい温
度範囲は１１０〜１６５℃である。この温度範囲は、前
工程における接着剤乾燥時の板温余熱を利用するが、樹
脂フイルムを加温しても差支えないし、両者を併用して
もよい。圧着操作は、通常、加圧ロールを用いて１〜１
０kg/cm2の加圧条件に設定する。なお、表面に立体模様
や平面模様を形成した加圧ロールを用いることにより、
平面フイルム面に圧着処理と同時に所定の模様を形成す
ることが可能となる。
【００１６】
【作用】本発明によるラミネート板の製造方法は、素材
に表面処理工程、下塗塗装工程、接着剤塗布工程および
ラミネート化工程を順次に施すものであるが、このうち
特に従来技術と異なる重要な構成は表面処理工程と接着
剤塗布工程との間に下塗塗装工程を介在させた点とラミ
ネート化工程の加温圧着条件を１００〜１７０℃という
低温域でおこなうところにある。すなわち、下塗塗装工
程では特定の樹脂組成物からなる下塗塗膜が表面処理さ
れた素材面に強固に密着するとともに、樹脂膜の官能基
等が接着剤層の樹脂とも結合して一体かつ安定な固着層
を形成する機能を営む。そのうえ、この下塗塗料は防錆
顔料を含有していても優れた密着性を維持するから、従
来技術のように接着剤に密着性能を阻害する防錆顔料を
含有させる必要はない。したがって、接着剤層は本来の
接着力を発揮して樹脂フイルムと強固に密着する。
に表面処理工程、下塗塗装工程、接着剤塗布工程および
ラミネート化工程を順次に施すものであるが、このうち
特に従来技術と異なる重要な構成は表面処理工程と接着
剤塗布工程との間に下塗塗装工程を介在させた点とラミ
ネート化工程の加温圧着条件を１００〜１７０℃という
低温域でおこなうところにある。すなわち、下塗塗装工
程では特定の樹脂組成物からなる下塗塗膜が表面処理さ
れた素材面に強固に密着するとともに、樹脂膜の官能基
等が接着剤層の樹脂とも結合して一体かつ安定な固着層
を形成する機能を営む。そのうえ、この下塗塗料は防錆
顔料を含有していても優れた密着性を維持するから、従
来技術のように接着剤に密着性能を阻害する防錆顔料を
含有させる必要はない。したがって、接着剤層は本来の
接着力を発揮して樹脂フイルムと強固に密着する。
【００１７】上記した密着性の改善機能は、ラミネート
化工程での圧着を１００〜１７０℃という低温域操作で
可能にするために有効に作用する。この低温度域での圧
着は作業性や設備負担を軽減化するともに、表面模様を
施したラミネートフイルムの意匠戻り現象の発生を効果
的に防止する。
化工程での圧着を１００〜１７０℃という低温域操作で
可能にするために有効に作用する。この低温度域での圧
着は作業性や設備負担を軽減化するともに、表面模様を
施したラミネートフイルムの意匠戻り現象の発生を効果
的に防止する。
【００１８】このような作用に基づき、全工程を介して
常に意匠戻りのない高度の密着性ならびに耐腐食性が付
与され、長期間の使用においても剥離やブリスター等の
発生を伴うことのないラミネート板の製造が可能とな
る。
常に意匠戻りのない高度の密着性ならびに耐腐食性が付
与され、長期間の使用においても剥離やブリスター等の
発生を伴うことのないラミネート板の製造が可能とな
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２０】 実施例１〜５、参考例１〜１１、比較例１〜１１ 表１〜４（実施例）および表５〜７（比較例）に示した
材料（配合量は全て固形分重量部）および工程を適用し
て、各素材に樹脂フイルムを被覆したラミネート板を製
造した。ただし、下塗塗料の溶剤には、セロアセ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルを用い、ポリイソ
シアネート架橋剤の溶剤にはキシロールを用いた。下塗
塗装工程はバーコーターを使用し、ガス炉により焼付処
理した。接着剤塗装工程はバーコーター（実施例１３、
１４および比較例８、９はダイコーター）を用いた。ま
た、ラミネート化工程は加圧ロールを用い約２〜５ｋｇ
／ｃｍ２の圧着条件でおこなった。
材料（配合量は全て固形分重量部）および工程を適用し
て、各素材に樹脂フイルムを被覆したラミネート板を製
造した。ただし、下塗塗料の溶剤には、セロアセ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルを用い、ポリイソ
シアネート架橋剤の溶剤にはキシロールを用いた。下塗
塗装工程はバーコーターを使用し、ガス炉により焼付処
理した。接着剤塗装工程はバーコーター（実施例１３、
１４および比較例８、９はダイコーター）を用いた。ま
た、ラミネート化工程は加圧ロールを用い約２〜５ｋｇ
／ｃｍ２の圧着条件でおこなった。
【００２１】得られた各ラミネート板につき、下記の測
定方法により密着性、意匠戻り、耐食性、耐久性および
経時剥離の各試験をおこない、それぞれの評価結果を表
１〜７に併載した。 (1) 密着性 クロスカットエリクセン法により、５mm間隔でラミネー
トフイルムの表面に＃の形にナイフで切り込みを入れ、
エリクセン試験機を用いて８mm押し出し加工したのち、
切り込み部から強制剥離して塗膜が切れる位置によって
次の基準で評価した。 ５ … 剥離なし ４ … １／４剥離 ３ … １／２剥離 ２ … ３／４剥離 １ … 全部剥離
定方法により密着性、意匠戻り、耐食性、耐久性および
経時剥離の各試験をおこない、それぞれの評価結果を表
１〜７に併載した。 (1) 密着性 クロスカットエリクセン法により、５mm間隔でラミネー
トフイルムの表面に＃の形にナイフで切り込みを入れ、
エリクセン試験機を用いて８mm押し出し加工したのち、
切り込み部から強制剥離して塗膜が切れる位置によって
次の基準で評価した。 ５ … 剥離なし ４ … １／４剥離 ３ … １／２剥離 ２ … ３／４剥離 １ … 全部剥離
【００２２】(2) 意匠戻り シートのエンボス状態をラミネート前後で肉眼観察し、
次の基準で評価した。 ５ … ラミネート前後でエンボス状態に差が認められ
ない ３ … ラミネート後でエンボス模様が約５０％薄くな
っている １ … ラミネート後のエンボス残存度が約１０％まで
消去している
次の基準で評価した。 ５ … ラミネート前後でエンボス状態に差が認められ
ない ３ … ラミネート後でエンボス模様が約５０％薄くな
っている １ … ラミネート後のエンボス残存度が約１０％まで
消去している
【００２３】(3) 耐食性 ＪＩＳ−Ｋ５４００−９．１（塩水噴霧）によった。但
し、試験片にはクロスカットと上端部に折曲げ２Ｔ（試
験片の同一板を２枚重ねたものを挟めて折り曲げる）を
実施してから試験に供した。クロスカットと折曲げ２Ｔ
部を合わせて観察し、次の基準で評価した。 ５ … 白錆、赤錆ともに発生なし ４ … ５％以下の白錆と赤錆が発生 ３ … １０％以下の白錆と赤錆が発生 ２ … ４０％以下の白錆と赤錆が発生 １ … ５０％以上の白錆と赤錆で全面が覆われている
し、試験片にはクロスカットと上端部に折曲げ２Ｔ（試
験片の同一板を２枚重ねたものを挟めて折り曲げる）を
実施してから試験に供した。クロスカットと折曲げ２Ｔ
部を合わせて観察し、次の基準で評価した。 ５ … 白錆、赤錆ともに発生なし ４ … ５％以下の白錆と赤錆が発生 ３ … １０％以下の白錆と赤錆が発生 ２ … ４０％以下の白錆と赤錆が発生 １ … ５０％以上の白錆と赤錆で全面が覆われている
【００２４】(3) 耐久性 ＪＩＳ Ｋ５４００−９．８．１（サンシャインウエザ
オメーター）により、５０００時間終了後のフイルム表
面に２mm間隔の並行切り込みを２cmの長さで入れ、ナイ
フで塗膜を起こして引っ張りによる剥離を次の基準で評
価した。 ５ … 剥離なし ４ … 力強く引っ張ると剥離する ３ … ナイフで塗膜を起こす程度で剥離する
オメーター）により、５０００時間終了後のフイルム表
面に２mm間隔の並行切り込みを２cmの長さで入れ、ナイ
フで塗膜を起こして引っ張りによる剥離を次の基準で評
価した。 ５ … 剥離なし ４ … 力強く引っ張ると剥離する ３ … ナイフで塗膜を起こす程度で剥離する
【００２５】(4) 経時剥離 カッターにより５mm間隔に＃状のカットを入れ、カット
部をエリクセン試験機で８mm押し出す。これを沸騰水中
に１２時間浸漬し、さらに２０℃の水に１２時間浸漬す
るサイクルを３回繰り返したのち、切り込み部からナイ
フで強制剥離し、塗膜の切れる位置により次の基準で評
価した。 ５ … 剥離なし ４ … 剥離１mm以内 ３ … 剥離３mm以内 ２ … 剥離５mm以内 １ … 剥離５mm以上
部をエリクセン試験機で８mm押し出す。これを沸騰水中
に１２時間浸漬し、さらに２０℃の水に１２時間浸漬す
るサイクルを３回繰り返したのち、切り込み部からナイ
フで強制剥離し、塗膜の切れる位置により次の基準で評
価した。 ５ … 剥離なし ４ … 剥離１mm以内 ３ … 剥離３mm以内 ２ … 剥離５mm以内 １ … 剥離５mm以上
【００２６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【００２７】なお、表１〜７に表示した薬剤、樹脂、防
錆顔料の種類、商品名等は下記のとおりである。 表面処理剤の薬剤名参考例１、９ 、比較例１、６のりん酸亜鉛：日本ペイン
ト（株）製、サーフダイン４６Ｎ−３１。参考 例２〜７及び１０、実施例３〜５、比較例２、７〜
１０のりん酸亜鉛：日本ペイント（株）製、サーフダイ
ンＺＳ９１００。 実施例１、比較例３の塗布型クロメート：日本ペイント
（株）製、サーフコートＮＲＣ４００。参考例８ 、比較例４のりん酸クロメート：日本ペイント
（株）製、サーフコートＮＲＣ５００。 実施例２、比較例５のりん酸クロメート：日本ペイント
（株）製、アルサーフ４０７／４７。参考例１１ のクロム酸塩系：日本ペイント（株）製、ア
ルサーフ１２００。
錆顔料の種類、商品名等は下記のとおりである。 表面処理剤の薬剤名参考例１、９ 、比較例１、６のりん酸亜鉛：日本ペイン
ト（株）製、サーフダイン４６Ｎ−３１。参考 例２〜７及び１０、実施例３〜５、比較例２、７〜
１０のりん酸亜鉛：日本ペイント（株）製、サーフダイ
ンＺＳ９１００。 実施例１、比較例３の塗布型クロメート：日本ペイント
（株）製、サーフコートＮＲＣ４００。参考例８ 、比較例４のりん酸クロメート：日本ペイント
（株）製、サーフコートＮＲＣ５００。 実施例２、比較例５のりん酸クロメート：日本ペイント
（株）製、アルサーフ４０７／４７。参考例１１ のクロム酸塩系：日本ペイント（株）製、ア
ルサーフ１２００。
【００２８】下塗塗料の樹脂参考 例１、実施例２のエポキシ樹脂：東都化成（株）
製、フェノトートＹＤ７０１１（エポキシ当量４６０〜
４９０）、ブチルカルビトール４０％溶液で使用。参考 例２〜７のエポキシ樹脂：東都化成（株）製、フェ
ノトート７０１４（エポキシ当量９４０〜９６０）、ブ
チルカルビトール４０％溶液を使用。 実施例１、実施例４のエポキシ樹脂：東都化成（株）
製、フェノトート７０１７（エポキシ当量１７５０〜２
１００）、ブチルカルビトール４０％溶液を使用。 実施例１〜５、参考例９のアクリル樹脂：三菱レイヨン
（株）製、ダイヤナールＬＲ−２６９（Ｍｗ３００００
〜１５００００、ＮＶ３０％）。参考例８ のポリエステル樹脂：東都化成（株）製、バイ
ロン６３−ＣＳ（Ｍｎ２００００〜２５００００、ＮＶ
３３％）。参考例９ のポリエステル樹脂：東都化成（株）製、バイ
ロンＧＫ５９ＣＳ（Ｍｎ５０００〜８０００、ＮＶ５０
％）。 実施例３のフェノキシ樹脂：東都化成（株）製、フェノ
トートＹＰ−５０ＰＫ−３５（Ｍｎ１２０００、ＮＶ３
５％、ＯＨ当量２８６）。 実施例５のエポキシ樹脂：東都化成（株）製、フェノト
ートＹＵ−１００（エポキシ変性ポリオール ＯＨ−Ｖ
１５０〜２００、ＮＶ９９．５％）。 ＯＨ−Ｖ１５０〜２００、ＮＶ９９．５％）。
製、フェノトートＹＤ７０１１（エポキシ当量４６０〜
４９０）、ブチルカルビトール４０％溶液で使用。参考 例２〜７のエポキシ樹脂：東都化成（株）製、フェ
ノトート７０１４（エポキシ当量９４０〜９６０）、ブ
チルカルビトール４０％溶液を使用。 実施例１、実施例４のエポキシ樹脂：東都化成（株）
製、フェノトート７０１７（エポキシ当量１７５０〜２
１００）、ブチルカルビトール４０％溶液を使用。 実施例１〜５、参考例９のアクリル樹脂：三菱レイヨン
（株）製、ダイヤナールＬＲ−２６９（Ｍｗ３００００
〜１５００００、ＮＶ３０％）。参考例８ のポリエステル樹脂：東都化成（株）製、バイ
ロン６３−ＣＳ（Ｍｎ２００００〜２５００００、ＮＶ
３３％）。参考例９ のポリエステル樹脂：東都化成（株）製、バイ
ロンＧＫ５９ＣＳ（Ｍｎ５０００〜８０００、ＮＶ５０
％）。 実施例３のフェノキシ樹脂：東都化成（株）製、フェノ
トートＹＰ−５０ＰＫ−３５（Ｍｎ１２０００、ＮＶ３
５％、ＯＨ当量２８６）。 実施例５のエポキシ樹脂：東都化成（株）製、フェノト
ートＹＵ−１００（エポキシ変性ポリオール ＯＨ−Ｖ
１５０〜２００、ＮＶ９９．５％）。 ＯＨ−Ｖ１５０〜２００、ＮＶ９９．５％）。
【００２９】下塗樹脂の架橋剤参考例１〜８及び１０、１１、実施例１〜３ のブロック
イソシアネート：日本ポリウレタン（株）製、コロネー
ト２５１５（ＮＶ８０％）。 実施例１、２、４及び５のメラミン：三井東圧化学
（株）製、ユーバン２０ＳＥ−６０（ブチル化メラミン
ＮＶ６０％）。参考例９及び実施例３ のメラミン：三和ケミカル（株）
製、ニカラックＭＷ−２４Ｘ（メチル化メラミン ＮＶ
８０％）。 実施例４、５のイソシアネート：日本ポリウレタン
（株）製、コロネートＬ（ＮＶ７５％）。
イソシアネート：日本ポリウレタン（株）製、コロネー
ト２５１５（ＮＶ８０％）。 実施例１、２、４及び５のメラミン：三井東圧化学
（株）製、ユーバン２０ＳＥ−６０（ブチル化メラミン
ＮＶ６０％）。参考例９及び実施例３ のメラミン：三和ケミカル（株）
製、ニカラックＭＷ−２４Ｘ（メチル化メラミン ＮＶ
８０％）。 実施例４、５のイソシアネート：日本ポリウレタン
（株）製、コロネートＬ（ＮＶ７５％）。
【００３０】防錆顔料参考 例６で用いたＰＶ系：オルトりん酸マグネシウム
〔Ｍｇ３（ＰＯ４）２〕とＣａＯ・Ｖ２Ｏ５焼成物をＰ
２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５モル比が１／１になるように配合し、
乳鉢で３０分間混合したのち坩堝に入れて電気炉に移
し、１４００℃の温度で２時間焼成処理する。ついで、
坩堝内の溶融物を冷却速度５００℃／分で急冷し、粉砕
・分級して得られるリン・バナジン系防錆顔料。参考 例７で用いたＰＶ系：Ｐ２Ｏ３と４ＭｎＯ・Ｖ２Ｏ
５焼成物をＰ２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５モル比が１／１になるよ
うに配合し、乳鉢で３０分間混合したのち坩堝に入れて
電気炉に移し、１２００℃の温度で２時間焼成処理す
る。ついで、坩堝内の溶融物を冷却速度３００℃／分で
冷却し、粉砕・分級して得られるリン・バナジン系防錆
顔料。
〔Ｍｇ３（ＰＯ４）２〕とＣａＯ・Ｖ２Ｏ５焼成物をＰ
２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５モル比が１／１になるように配合し、
乳鉢で３０分間混合したのち坩堝に入れて電気炉に移
し、１４００℃の温度で２時間焼成処理する。ついで、
坩堝内の溶融物を冷却速度５００℃／分で急冷し、粉砕
・分級して得られるリン・バナジン系防錆顔料。参考 例７で用いたＰＶ系：Ｐ２Ｏ３と４ＭｎＯ・Ｖ２Ｏ
５焼成物をＰ２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５モル比が１／１になるよ
うに配合し、乳鉢で３０分間混合したのち坩堝に入れて
電気炉に移し、１２００℃の温度で２時間焼成処理す
る。ついで、坩堝内の溶融物を冷却速度３００℃／分で
冷却し、粉砕・分級して得られるリン・バナジン系防錆
顔料。
【００３１】接着剤の樹脂参考例１〜８、１０、１１、実施例１ 、比較例１、３〜
４、１０〜１１のウレタン樹脂：日本ペイント（株）
製、パワータイトＵ−４０（ポリイソシアネート架橋
剤）。参考 例２〜７、比較例２のアクリル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＡ−１０（ポリイソシアネート
／メラミン系架橋剤）。 実施例２、比較例５のエポキシ／アミン：日本ペイント
（株）製、パワータイトＥ−３０Ａ／Ｂ。参考例９ 、比較例６のポリエステル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＰ−５０（ポリイソシアネート
架橋剤）。 実施例３、比較例７のポリオレフイン樹脂：日本ペイン
ト（株）製、パワータイト０−６０。 実施例４、比較例８のポリアミド樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＮ−７０。 実施例５、比較例９のアクリル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＡ−１０。
４、１０〜１１のウレタン樹脂：日本ペイント（株）
製、パワータイトＵ−４０（ポリイソシアネート架橋
剤）。参考 例２〜７、比較例２のアクリル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＡ−１０（ポリイソシアネート
／メラミン系架橋剤）。 実施例２、比較例５のエポキシ／アミン：日本ペイント
（株）製、パワータイトＥ−３０Ａ／Ｂ。参考例９ 、比較例６のポリエステル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＰ−５０（ポリイソシアネート
架橋剤）。 実施例３、比較例７のポリオレフイン樹脂：日本ペイン
ト（株）製、パワータイト０−６０。 実施例４、比較例８のポリアミド樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＮ−７０。 実施例５、比較例９のアクリル樹脂：日本ペイント
（株）製、パワータイトＡ−１０。
【００３２】ラミネート用のフイルム樹脂参考例１ 、比較例１のポリ塩化ビニリデン樹脂：旭化成
工業（株）製、サランＵＢ（エンボス加工品）。参考例 ２〜７、比較例２のポリ塩化ビニリデン：呉羽化
学工業（株）製、ケノフレックス（エンボス加工品）。 実施例１、比較例３ポリエチレン樹脂：三井東圧化学
（株）製、ハイプロンフィルムＨ（エンボス加工品）。参考例８ 、比較例４のポリエチレン樹脂：東洋紡績
（株）製、リックスフィルム（エンボス加工品）。 実施例２、比較例５のポリプロピレン樹脂：東レ（株）
製、トレファン（エンボス加工品）。参考例９、１１、実施例５ 、比較例６、９、１１のポリ
塩化ビニル樹脂：理研ビニル工業（株）製、理研フィル
ム（エンボス加工品）。 実施例３、比較例７のナイロン：ユニチカ（株）製、エ
ンブレム（エンボス加工品）。 実施例４、比較例８のポリエステル樹脂：東レ（株）
製、ルミラー（エンボス加工品）。参考例１０ 、比較例１０のアクリル樹脂：三菱レイヨン
（株）製、アクリプレン。
工業（株）製、サランＵＢ（エンボス加工品）。参考例 ２〜７、比較例２のポリ塩化ビニリデン：呉羽化
学工業（株）製、ケノフレックス（エンボス加工品）。 実施例１、比較例３ポリエチレン樹脂：三井東圧化学
（株）製、ハイプロンフィルムＨ（エンボス加工品）。参考例８ 、比較例４のポリエチレン樹脂：東洋紡績
（株）製、リックスフィルム（エンボス加工品）。 実施例２、比較例５のポリプロピレン樹脂：東レ（株）
製、トレファン（エンボス加工品）。参考例９、１１、実施例５ 、比較例６、９、１１のポリ
塩化ビニル樹脂：理研ビニル工業（株）製、理研フィル
ム（エンボス加工品）。 実施例３、比較例７のナイロン：ユニチカ（株）製、エ
ンブレム（エンボス加工品）。 実施例４、比較例８のポリエステル樹脂：東レ（株）
製、ルミラー（エンボス加工品）。参考例１０ 、比較例１０のアクリル樹脂：三菱レイヨン
（株）製、アクリプレン。
【００３３】表１〜７の結果を考察して判るように、本
発明の実施例により製造されたラミネート板はいずれも
密着性、耐食性ならびに耐久性に優れ、同時に意匠戻り
や経時剥離を生じないという良好な結果を示したが、本
発明の下塗塗装工程を施さない比較例では満足する性能
のラミネート板を製造することができなかった。
発明の実施例により製造されたラミネート板はいずれも
密着性、耐食性ならびに耐久性に優れ、同時に意匠戻り
や経時剥離を生じないという良好な結果を示したが、本
発明の下塗塗装工程を施さない比較例では満足する性能
のラミネート板を製造することができなかった。
【００３４】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば表面処
理、下塗塗装、接着剤塗布およびラミネート化の各工程
を適用することにより、従来技術よりも低温域での圧着
条件により意匠戻り等の現象を招くことなしに優れた密
着性ならびに耐腐食性を付与することができ、経時的な
剥離や膨れ現象を生じることがない高品位のラミネート
板を製造することが可能となる。したがって、腐食性環
境下での使用に際しても極めて耐久性のあるラミネート
板の工業的な製造技術として有用である。
理、下塗塗装、接着剤塗布およびラミネート化の各工程
を適用することにより、従来技術よりも低温域での圧着
条件により意匠戻り等の現象を招くことなしに優れた密
着性ならびに耐腐食性を付与することができ、経時的な
剥離や膨れ現象を生じることがない高品位のラミネート
板を製造することが可能となる。したがって、腐食性環
境下での使用に際しても極めて耐久性のあるラミネート
板の工業的な製造技術として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 31/06 B32B 31/12 B32B 15/08
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の工程を順次に適用することを特徴
とするラミネート板の製造方法。 （１）素材に、清浄化、活性化または化成の少なくとも
１つの処理を施す表面処理工程。 （２）（Ａ）エポキシ樹脂／アクリル樹脂系であって、
エポキシ樹脂／アクリル樹脂の比が１００／５〜１００
／３５（ＮＶ重量比）である樹脂と、（Ｂ）メラミン樹脂及び／又はポリイソシアネート化合
物であって、前記樹脂に対する架橋剤の配合比率が、１
００：１〜１００：３０である 架橋剤と、 を主成分とし、防錆顔料を含むいずれかの下塗塗膜を素
材に塗布し、１〜２０μｍの乾燥塗膜を形成したのち焼
付処理する下塗塗装工程。 （３）アクリル系、ゴム系、エポキシ系、ウレタン系、
ポリエステル系、オレフィン系又アミド系の樹脂の１種
もしくは２種以上によって主成分となし、必要に応じて
架橋剤を含む接着剤を下塗塗膜面に塗布し、１００〜１
７０℃の板温範囲に加温して乾燥膜厚が１〜２０μｍの
接着剤層を形成する接着剤塗布工程。 （４）接着剤塗布面に樹脂フィルムを１００〜１７０℃
の温度範囲で圧着するラミネート化工程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238977A JP2812351B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | ラミネート板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238977A JP2812351B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | ラミネート板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664125A JPH0664125A (ja) | 1994-03-08 |
| JP2812351B2 true JP2812351B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=17038106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4238977A Expired - Fee Related JP2812351B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | ラミネート板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2812351B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5080738B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2012-11-21 | 新日鉄マテリアルズ株式会社 | 樹脂被覆ステンレス鋼箔，容器及び２次電池 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60196340A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩ビ鋼板の製造方法 |
| JPS61148046A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-05 | 大洋製鋼株式会社 | 表面処理金属板及びその製法 |
| JPS63111049A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
-
1992
- 1992-08-13 JP JP4238977A patent/JP2812351B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0664125A (ja) | 1994-03-08 |
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