JPH0885187A - ラミネート金属板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属板上に接着層を介してポリフッ化ビニリ
デンフィルムをラミネートした金属板であって、より簡
易な工程で製造でき、かつ接着性及び防錆性に優れたラ
ミネート金属板を得る。 【構成】 接着層として、プライマー樹脂１００重量部
に対し熱可塑性アクリル樹脂を５〜５０重量部配合した
樹脂組成物を用いることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属板上に接着層を介
してポリフッ化ビニリデンフィルムをラミネートした金
属板及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフッ化ビニリデンフィルムをラミネ
ートしたラミネート金属板は、油や酸、アルカリに対す
る耐汚染性、及び耐熱性等において優れていることから
注目されつつある。しかしながら、ポリフッ化ビニリデ
ンは、難接着性であるため、金属板への接着性を改善す
る目的で、フィルム表面をコロナ放電したり、あるいは
化学処理により表面を改質して接着させている。

【０００３】しかしながら、このような方法のみでは十
分な接着性が得られず、種々の接着性改善の方法が提案
されている。特開平２−６３７３２号公報では、ポリフ
ッ化ビニリデンのフィルムに、ポリフッ化ビニリデンの
ジメチルホルミアミド溶液を塗布した後、ポリフッ化ビ
ニリデン粉末を吹き付け、火炎処理し、冷却後に多孔性
のポリフッ化ビニリデン層を被覆し、この処理表面の上
にポリエステル樹脂を流し、次にガラス繊維マット層及
びポリエステル層を順次貼り合わせた後、このポリエス
テル層を接着層として基材の上に接着している。

【０００４】特開平６−４７８７４号公報では、ポリフ
ッ化ビニリデンフィルムの片面に接着剤を介してガラス
クロスやナイロン６６などからなる編織物を接着し、こ
の上にアクリル樹脂層などを溶融して形成した後、接着
剤層を介して基材上に接着している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、接着性の向上は認められるものの未だ不十
分であり、また製造工程において工程数が多く複雑であ
るという問題がある。また複数の接着剤層を用いるた
め、厚みが厚くなり、厚みの薄いラミネート金属板を製
造することができないという問題があった。

【０００６】本発明の目的は、より簡易な工程で製造で
き、接着性及び防錆性に優れたポリフッ化ビニリデンフ
ィルムをラミネートしたラミネート金属板及びその製造
方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のラミネート金属
板は、金属板上に接着層を介してポリフッ化ビニリデン
フィルムをラミネートした金属板であり、プライマー樹
脂１００重量部に対し熱可塑性アクリル樹脂を５〜５０
重量部配合した樹脂組成物を接着層として用いることを
特徴としている。

【０００８】ポリフッ化ビニリデンフィルム 本発明ではポリフッ化ビニリデンフィルムとして、ポリ
フッ化ビニリデン樹脂そのもののフィルムを用いること
が可能となる。またポリフッ化ビニリデン樹脂に熱可塑
性アクリルホモポリマーもしくはコポリマーをブレンド
したフィルムを用いることもできる。ポリフッ化ビニリ
デン樹脂と熱可塑性アクリルポリマーのブレンド比とし
ては、特に限定されるものではなく、例えばポリフッ化
ビニリデン樹脂１００重量部に対しアクリル樹脂１００
重量部以上のものでもよい。

【０００９】ブレンドする熱可塑性アクリルホモポリマ
ー、コポリマーとしては、アクリルモノマーの１種もし
くは２種以上を重合して得られるホモポリマーまたはコ
ポリマーを挙げることができる。アクリルモノマーとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ブチルメタアクリレート、スチレンなど
一般的なアクリルモノマーを用いることができる。より
好ましくは、メチルメタクリレート単独、あるいはメチ
ルメタクリレートと上記モノマーとのコポリマーが用い
られる。

【００１０】ここでいうブレンドとは、ポリフッ化ビニ
リデン樹脂とアクリル樹脂とを単純に混合したもの、あ
るいは、ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを
共押出しで樹脂成分を熱によって強制融着させたものを
包含する。

【００１１】またポリフッ化ビニリデンフィルムの溶融
温度としては、１５０℃以上が好ましい。溶融温度がこ
れより低いと、耐熱性が低下する場合がある。またポリ
フッ化ビニリデンフィルムの厚みは、ラミネート金属板
の用途により適宜設定されるが、一般には１０μｍ以上
のものが好ましい。フィルムの厚みがこれより薄いと、
耐摩耗性及び傷付性に劣る場合がある。また、フィルム
の接着面には、コロナ放電処理や金属ナトリウムなどに
よる化学処理で表面酸化改質を施してもよい。

【００１２】金属板 本発明に用いられる金属板は、特に限定されるものでは
ないが、例えば、鉄板、ステンレス鋼板、または冷延鋼
板に、亜鉛もしくはニッケルメッキを施した鋼板を用い
ることができる。また、これらの鋼板にクロメート処理
もしくは燐酸亜鉛処理を施した鋼板を用いることができ
る。

【００１３】接着層 本発明における接着層は、プライマー樹脂１００重量部
に対し熱可塑性アクリル樹脂を５〜５０重量部配合した
樹脂組成物から形成される。熱可塑性アクリル樹脂の配
合量が少ないと、ポリフッ化ビニリデンフィルムとの接
着性を十分に向上させることができず、熱可塑性アクリ
ル樹脂の配合量が多すぎると、耐熱性が低下し、接着力
が低下する。

【００１４】接着層の膜厚としては、１〜４０μｍが好
ましく、さらに好ましくは５〜１０μｍである。膜厚が
薄すぎると、接着力が低下し、膜厚が厚すぎると、凝集
力が低下し、フィルムとしての接着力が低下する傾向に
ある。

【００１５】本発明に用いるプライマー樹脂としては、
例えば、フェノキシ樹脂に硬化剤としてメラミン樹脂ま
たはブロックイソシアネートプレポリマーを配合した樹
脂を挙げることができる。

【００１６】フェノキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンより構成される高分子量のポリヒドロ
キシポリエーテルであり、本発明で用いるフェノキシ樹
脂の一例としては、４−４′−ビスヒドロキシフェニル
アルカンのジグリシジルエーテル重合体を挙げることが
でき、重量平均分子量としては３万以上の樹脂が好まし
い。メラミン樹脂の具体例としては、メラミンのイミノ
基にメトキシ化またはブトキシ化した樹脂を挙げること
ができ、重合度としては１〜３のものが好ましい。

【００１７】ブロックイソシアネートプレポリマーの具
体例としては、ポリエーテルポリオールもしくはポリエ
ステルポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ま
たは４−４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を
重合させたプレポリマーのイソシアネート基を、アルキ
ルアルコール、フェノール性アルコール、ＭＥＫオキシ
ム、ε−カプロラクタム、もしくはアセト酢酸エチル等
でブロック化したブロックイソシアネートプレポリマー
を挙げることができる。

【００１８】プライマー樹脂に対するメラミン樹脂また
はブロックイソシアネートプレポリマーの配合量は、プ
ライマー樹脂１００重量部に対し、１〜３０重量部であ
ることが好ましい。メラミン樹脂及びブロックイソシア
ネートプレポリマーの配合量が少なすぎると、耐水性及
び耐熱性が劣化する傾向にあり、配合量が多い場合には
可撓性が低下する傾向にある。

【００１９】本発明において、上記プライマー樹脂と配
合して用いられる熱可塑性アクリル樹脂としては、アク
リルモノマーの１種もしくは２種以上を重合して得られ
るホモポリマーまたはコポリマーを挙げることができ
る。アクリルモノマーとしては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタア
クリレート、スチレンなど一般的なアクリルモノマーを
用いることができる。より好ましくは、メチルメタクリ
レート単独、あるいはメチルメタクリレートと上記モノ
マーとのコポリマーが用いられる。

【００２０】本発明において用いられる熱可塑性アクリ
ル樹脂のＴｇとしては、２５℃〜１０５℃が好ましい。
Ｔｇが低すぎると、耐熱性が劣る傾向にあり、Ｔｇが高
すぎると、接着性が劣る傾向にある。

【００２１】プライマー樹脂のより好ましい配合例で
は、重量平均分子量約４００００のフェノキシ樹脂と、
重合度１〜３のメトキシ化メラミン樹脂とを配合しプラ
イマー樹脂を調製する。

【００２２】本発明における接着層には、必要に応じて
防錆顔料を配合することができる。このような防錆顔料
の配合により、接着層に防錆塗料としての機能を付与す
ることができ、金属板の防錆性を向上させることができ
る。防錆顔料の配合料としては、例えばプライマー樹脂
１００重量部に対し、１〜５０重量部配合することが好
ましく、さらに好ましくは３〜３０重量部である。また
防錆顔料としては、ストロンチウムクロメート、カルシ
ウムクロメート、ジンククロメート等のクロメート系顔
料、リン酸アルミ系顔料、鉛系顔料、リンバナジウム系
顔料などを挙げることができる。

【００２３】また、本発明における接着層には、必要に
応じて、タルク、カオリン、クレーなどの体質顔料や、
酸化チタンなどの着色顔料を添加することができる。本
発明における接着層またはポリフッ化ビニリデン中に
は、必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防止剤等の添加剤
を添加することかできる。

【００２４】本発明の製造方法は、プライマー樹脂１０
０重量部に対し熱可塑性アクリル樹脂５〜５０重量部を
配合した樹脂組成物からなる接着層を金属板上に形成す
る工程と、接着層上にポリフッ化ビニリデンフィルムを
ラミネートする工程とを備えている。

【００２５】本発明の製造方法の第１の実施態様におい
ては、上記接着層を金属板上に塗布して形成する工程
と、接着層を１８０〜３００℃に加熱する工程と、加熱
した接着層の上にポリフッ化ビニリデンフィルムを貼り
合わせ接着する工程とを備えている。

【００２６】本発明の製造方法の第２の実施態様におい
ては、上記接着層を金属板上に塗布して形成する工程
と、接着層を１００〜１５０℃に加熱し乾燥する工程
と、乾燥後の接着層の上にポリフッ化ビニリデンフィル
ムを貼り合わせる工程と、ポリフッ化ビニリデンフィル
ムを貼り合わせた接着層を１８０〜３００℃に加熱しポ
リフッ化ビニリデンフィルムを接着する工程とを備えて
いる。

【００２７】

【発明の作用効果】本発明のラミネート金属板では、プ
ライマー樹脂に所定量の熱可塑性アクリル樹脂を配合し
た樹脂組成物からなる接着層により金属板上にポリフッ
化ビニリデンフィルムがラミネートされている。本発明
において、ポリフッ化ビニリデンフィルムとの接着性が
向上する詳細な理由については明らかではないが、おそ
らく接着層中の熱可塑性アクリル樹脂とポリフッ化ビニ
リデンフィルムとの相溶性により、界面の境界がなくな
るような物理的接着が発現し、より強固な接着力を得る
ことができるものと思われる。

【００２８】本発明に従えば、接着層を介して金属板上
にポリフッ化ビニリデンフィルムがラミネートされる単
純な構造でラミネート金属板が構成されている。従っ
て、その製造工程を従来よりも簡易な方法にすることが
できる。

【００２９】本発明の製造方法は、上記本発明のラミネ
ート金属板を製造することができる方法であり、簡易な
工程で、接着性に優れたラミネート金属板を製造するこ
とができる。

【００３０】本発明の製造方法の第１の実施態様では、
接着層を金属板上に塗布して形成した後、接着層を１８
０〜３００℃、好ましくは２００〜２６０℃に加熱し、
この加熱状態おいて接着層の上にポリフッ化ビニリデン
フィルムを貼り合わせ接着している。この加熱により、
ポリフッ化ビニリデンフィルムのＴｇ以上に加熱された
状態で、接着層の上に接着される。接着後はすぐに冷却
される。

【００３１】第１の実施態様において、ポリフッ化ビニ
リデンフィルムをラミネートし冷却した後、さらに１８
０〜３００℃、好ましくは２００〜２６０℃に再度加熱
して焼き付けてもよい。第１の実施態様では、接着層の
乾燥及び硬化による接着を同時に行うことができる。

【００３２】本発明の製造方法の第２の実施態様では、
金属板上に接着層を塗布して形成した後、接着層を１０
０〜１５０℃に加熱し乾燥する。この温度では、接着層
は完全な硬化状態とならず、硬化前の状態である。接着
層を乾燥した後、接着層の上にポリフッ化ビニリデンを
貼り合わせ、再び１８０〜３００℃、好ましくは２００
〜２６０℃に加熱し、この状態で接着層とポリフッ化ビ
ニリデンフィルムを接着する。接着後はすぐに冷却され
る。

【００３３】

【実施例】実施例１ 基材としてのクロメート処理鋼板の上に、プライマー樹
脂１００重量部に対し、熱可塑性アクリル樹脂を表１に
示す割合で配合した樹脂組成物をバーコータで塗布し
た。塗布量は、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗
布した。プライマー樹脂及び熱可塑性アクリル樹脂とし
ては以下のものを用いた。

【００３４】・プライマー樹脂 フェノキシ樹脂：東都化成社製、商品名フェノトートＹ
Ｐ−４０（重量平均分子量４００００、Ｔｇ１００℃、
ＯＨ価０．３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０重量部。 メラミン樹脂：三井サイテック社製、商品名サイメル７
１２（メチロール／イミノ基，イミノ基型、重合度１．
４０、比重１．１０）２重量部。 着色顔料：石原産業社製、商品名チタンＣＲ−９１、１
８重量部。 体質顔料：丸尾カルシウム社製、商品名クレー１号、３
重量部。 溶剤：ＭＩＢＫ１４重量部＋アノン１３重量部。

【００３５】・熱可塑性アクリル樹脂 ＭＭＡ（メチルメタクリレート）／ＥＭＡ（エチルメタ
クリレート）のコポリマー（重量平均分子量４２００
０、Ｔｇ５５℃、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

【００３６】上記樹脂組成物を塗布し接着層を形成した
後、２５０℃の温度に到達するまで１分間加熱した後、
速やかに接着剤層の上にポリフッ化ビニリデンフィルム
を貼り合わせ接着した。接着後すぐに冷却した。

【００３７】ポリフッ化ビニリデンフィルムとしては、
商品名ＤＸ−１４（デン化社製、ポリフッ化ビニリデン
樹脂１００重量部にポリメチルメタクリレート２０重量
部をブレンドしたもの、膜厚３０μｍ）を用いた。

【００３８】以上のようにして得られたラミネート金属
板について、接着性を評価するため、２０℃におけるエ
リクセン評価試験（ＲＴエリクセン）を行った。ポリフ
ッ化ビニリデンフィルム及び接着剤からなる層を有する
金属板に、図２に示すように５ｍｍ幅で縦方向及び横方
向に十字形状にカット線を入れ、この部分を、ＪＩＳＫ
５４００の８．２エリクセン値測定方法に準じ、図１
に示すように７ｍｍ押し出した。図１及び図２に示すよ
うに、押し出し高さを１．４ｍｍのピッチで５段階に区
分し、図２に示すように頂点の部分からコーティング膜
を剥離してゆき、どの区分の地点でフィルムが破壊（材
料破壊）するかにより評価した。

【００３９】また、低温接着性について評価するため、
５℃におけるエリクセン評価試験を行った。試験温度を
５℃とする以外は、上記ＲＴエリクセン評価試験と同様
にして行った。評価試験結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１から明らかなように、アクリル樹脂を
５〜５０重量部配合した場合において、優れた接着性を
発現していることがわかる。

【００４２】実施例２ 実施例１で用いたプライマー樹脂１００重量部に、実施
例１で用いた熱可塑性アクリル樹脂２０重量部を配合し
たものを接着層として、接着層を塗布した後加熱する温
度を変化させ、加熱温度の影響について検討した。接着
性はＲＴエリクセンにより評価した。評価結果を表２に
示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】表２から明らかなように、ラミネートの際
の加熱温度が１８０〜３００℃において優れた接着性を
発現していることがわかる。

【００４５】実施例３実施例２で用いた組成の接着層
を、塗布量を変えて塗布し、塗布量の影響につ いて検討した。その他の条件は実施例１と同様にして行
った。評価結果を表３に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】表３から明らかなように、接着層の塗布量
が１〜４０μｍにおいて、優れた接着性が発現されるこ
とがわかる。

【００４８】実施例４ 図３は、本発明に従うラミネート金属板の構成を説明す
るための概略断面図である。図３に示すように、金属板
１上にプライマー樹脂とアクリル樹脂をブレンドした接
着層２を設け、この接着層２の上にポリフッ化ビニリデ
ンフィルム３をラミネートしている。

【００４９】実施例１におけるアクリル樹脂配合量２０
重量部のものを用い、図３に示すような本発明に従うラ
ミネート金属板を作製し、図４に示すようなものと比較
した。図４は、比較例のラミネート金属板を示してお
り、ここでは、金属板１の上にプライマー樹脂からなる
接着層４を設け、ポリフッ化ビニリデンフィルム３の接
着面側に実施例１においてプライマー樹脂とブレンドし
た熱可塑性アクリル樹脂を塗布しアクリル樹脂層５を形
成している。このような状態で実施例１と同条件で加熱
しラミネートさせた。

【００５０】得られた各々のラミネート金属板について
エリクセンを評価した結果、実施例４のＲＴエリクセン
は４であり、５℃エリクセンは５であったのに対し、比
較例のＲＴエリクセンは０であり、５℃エリクセンは０
であった。

【００５１】このことからも明らかなように、本発明に
おいてプライマー樹脂に配合される熱可塑性アクリル樹
脂を別の接着層として用いてもほとんど接着性向上の効
果が現れず、本発明のようにプライマー樹脂中に熱可塑
性アクリル樹脂をブレンドすることにより、接着性が向
上することがわかる。

【００５２】実施例５ ポリフッ化ビニリデンフィルムとして、熱可塑性アクリ
ルポリマーをブレンドしていない、ポリフッ化ビニリデ
ン樹脂そのものからなるフィルム（膜厚３０μｍ）を用
い、実施例１で用いたプライマー樹脂１００重量部に、
実施例１で用いた熱可塑性アクリル樹脂２０重量部を配
合したものを接着層として、加熱温度及び接着層の塗布
量等その他の条件は実施例１と同様にして、ラミネート
金属板を作製し、接着性を評価した。その結果ＲＴエリ
クセンは５であり、５℃エリクセンは５であった。

【００５３】比較として、プライマー樹脂に熱可塑性ア
クリル樹脂をブレンドせずに接着層を形成し、その他は
上記実施例と同様にして、ラミネート金属板を作製し
た。このものについて接着性を評価した結果、ＲＴエリ
クセンは０であり、５℃エリクセンは０であった。

【００５４】以上のことから明らかなように、本発明に
従いプライマー樹脂に熱可塑性アクリル樹脂を配合し接
着層として用いることにより、ポリフッ化ビニリデン樹
脂そのものからなる、すなわち熱可塑性アクリルポリマ
ー等をブレンドしていないポリフッ化ビニリデンフィル
ムに対しても優れた接着性を得られるようになることが
わかる。

【００５５】実施例６ 実施例１で用いたプライマー樹脂１００重量部に、実施
例１で用いた熱可塑性アクリル樹脂２０重量部を配合
し、さらに防錆顔料としてのストロンチウムクロメート
（商品名：ストロンチウムクロメートＮ、菊池色素社
製）を、表４に示す配合割合で添加し分散させた後、リ
ン酸亜鉛系処理鋼板にバーコータを用いて塗布量が１０
μｍとなるように塗布した後、２２０℃で１分間焼き付
け、その後実施例１と同様にしてポリフッ化ビニリデン
フィルムを貼り合わせラミネートした。

【００５６】以上のようにして得られたラミネート金属
板について、ＲＴエリクセン評価を行うとともに、ＪＩ
Ｓ Ｋ ５４００ ９．１耐塩水噴霧性試験に準拠し
て、耐塩水噴霧性を評価した。評価結果を表４に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】なお、耐塩水噴霧性において、錆発生の長
さが１０ｍｍ以下の場合を良好と判断した。表４から明
らかなように、ストロンチウムクロメートの添加量が１
〜５０重量部の場合に耐塩水噴霧性及びＲＴエリクセン
評価で良好な結果を示しており、さらに５〜２０重量部
の範囲で一層良好な結果が得られている。

【００５９】実施例７ 実施例１で用いたプライマー樹脂１００重量部に、実施
例１で用いた熱可塑性アクリル樹脂２０重量部を配合し
たものを接着層として、実施例１と同様にクロメート処
理鋼板に塗布量が１０μｍとなるように塗布した。塗布
後１２５℃で２分間乾燥した後に放冷した。乾燥した接
着層の上に、実施例１と同様のポリフッ化ビニリデンフ
ィルムを貼り合わせた後、２５０℃に加熱し、ポリフッ
化ビニリデンフィルムを接着しラミネートした。得られ
たラミネート金属板についてＲＴエリクセン評価を行っ
た結果、ＲＴエリクセンは５であった。

【００６０】実施例８ 実施例１で用いたプライマー樹脂において、硬化剤とし
てのメラミン樹脂の代わりに、ブロックイソシアネート
プレポリマーを用いた。ブロックイソシアネートプレポ
リマーとしては、商品名コロネート２５１３（日本ポリ
ウレタン社製、ブロック剤＝アセトン酢酸エチル、固形
分８０％、有効ＮＣＯ含有率１０．２％）を、フェノキ
シ樹脂５０重量部に対し３重量部用いその他の配合は実
施例１と同様にして接着層を形成した。形成した接着層
を表５に示す所定の温度に１分間加熱した後、速やかに
接着剤層の上に実施例１と同様のポリフッ化ビニリデン
フィルムを貼り合わせ接着した。接着後すぐに冷却し
た。

【００６１】以上のようにして得られたラミネート金属
板について、接着性を評価するためＲＴエリクセン評価
試験を行った。得られた結果を表５に示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】表５から明らかなように、ラミネートの際
の加熱温度が１８０〜３００℃において優れた接着性が
得られている。

【図面の簡単な説明】

【図１】エリクセン値の測定方法を説明するための側面
図。

【図２】エリクセン値の測定方法を説明するための平面
図。

【図３】本発明に従う実施例４のラミネート金属板の構
成を説明するための概略断面図。

【図４】比較例のラミネート基板の構成を説明するため
の概略断面図。

【符号の説明】 １…金属板 ２…接着層 ３…ポリフッ化ビニリデンフィルム ４…接着層 ５…アクリル樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/12 ＣＥＷ // Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＦ Ｃ０９Ｊ 5/00 ＪＧＰ Ｃ０８Ｌ 27:16

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板上に接着層を介してポリフッ化ビ
   ニリデンフィルムをラミネートした金属板であって、 プライマー樹脂１００重量部に対し熱可塑性アクリル樹
   脂を５〜５０重量部配合した樹脂組成物を前記接着層に
   用いることを特徴とするラミネート金属板。
2. 【請求項２】 前記プライマー樹脂が、フェノキシ樹脂
   に、硬化剤としてメラミン樹脂またはブロックイソシア
   ネートプレポリマーを配合した樹脂である請求項１に記
   載のラミネート金属板。
3. 【請求項３】 前記接着層の膜厚が１〜４０μｍである
   請求項１または２に記載のラミネート金属板。
4. 【請求項４】 前記接着層が防錆顔料を含有する請求項
   １〜３のいずれか一項に記載のラミネート金属板。
5. 【請求項５】 前記金属板が、鉄板、ステンレス鋼板も
   しくは冷延鋼板に、亜鉛もしくはニッケルメッキを施し
   た鋼板、またはこれらの鋼板にクロメート処理もしくは
   燐酸亜鉛処理を施した鋼板である、請求項１〜４のいず
   れか一項に記載のラミネート金属板。
6. 【請求項６】 プライマー樹脂１００重量部に対し、熱
   可塑性アクリル樹脂５〜５０重量部を配合した樹脂組成
   物からなる接着層を金属板上に形成する工程と、 前記接着層上にポリフッ化ビニリデンフィルムをラミネ
   ートする工程とを備えるラミネート金属板の製造方法。
7. 【請求項７】 プライマー樹脂１００重量部に対し、熱
   可塑性アクリル樹脂５〜５０重量部を配合した樹脂組成
   物からなる接着層を金属板上に塗布して形成する工程
   と、 前記接着層を１８０〜３００℃に加熱する工程と、 前記加熱した接着層の上にポリフッ化ビニリデンフィル
   ムを貼り合わせ接着する工程とを備えるラミネート金属
   板の製造方法。
8. 【請求項８】 プライマー樹脂１００重量部に対し、熱
   可塑性アクリル樹脂５〜５０重量部を配合した樹脂組成
   物からなる接着層を金属板上に塗布して形成する工程
   と、 前記接着層を１００〜１５０℃に加熱し乾燥する工程
   と、 前記乾燥後の接着層の上にポリフッ化ビニリデンフィル
   ムを貼り合わせる工程と、 前記ポリフッ化ビニリデンフィルムを貼り合わせた接着
   層を１８０〜３００℃に加熱し、ポリフッ化ビニリデン
   フィルムを接着する工程とを備えるラミネート金属板の
   製造方法。