JPH09100443A - 自動車用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プライマー処理を必要とせず、自動車塗装面
へのサイドガードモール、ファスナー、エンブレムなど
といった部品の両面テープによる接着、あるいはドアサ
ッシュ黒色テープなどの被着が可能となる、カルボキシ
ル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂系上塗り塗料組成物
を提供する。 【解決手段】 カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ
素樹脂塗料からなる自動車用上塗り塗料組成物であっ
て、前記フッ素樹脂塗料のビヒクル固形分に対し、
（１）イソシアネート系化合物３〜１０重量％、および
（２）イソシアネート用触媒０．０４〜０．０５重量％
を含有することを特徴とする自動車用上塗り塗料組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車塗装等の多
層塗装における上塗り塗料に用いて好適な塗料組成物に
関し、特にフッ素樹脂系上塗り塗料の改良に係るもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】自動車の車体には、その防錆と美観付与
を主目的として塗装が施されている。一般に、塗料は１
つの材料により諸性能をすべて満足することはできず、
自動車車体の塗膜構成としては、従来、前処理した鋼板
基地表面上に、順に下塗り、中塗り、上塗り塗膜を積層
してなるものが一般的である。

【０００３】さらに、上塗り塗膜の構成としては、アミ
ノ・アルキド樹脂塗料などを用いたいわゆるソリッド塗
装におけるような一層のもの、あるいは、メラミン−ア
クリル系等の熱硬化型アクリル樹脂塗料などを用いたい
わゆるメタリック塗装におけるようなベースコートとそ
の上部に設けられるクリアコートからなる二層のものが
ある。

【０００４】また最近では、耐候性、耐薬品性、撥水性
に優れ、光沢保持率の高いフッ素樹脂塗料からなるクリ
アコートを、前記メタリック塗装等におけるクリアコー
トとして使用することも行なわれている。

【０００５】このようなフッ素樹脂塗料としては、各種
のものが提案され、また市販されている（例えば、特開
昭６１−１９７０７４号公報、特開昭６３−５９７３２
号公報、特開平２−６８１７４号公報参照。）。代表的
には、フルオロオレフィンと各種炭化水素系ビニルエー
テルモノマーとの共重合により得られた含フッ素系ポリ
マー［ポリ（フルオロオレフィン−ビニルエーテル）］
を主成分とするものがあり、フッ素原子含有量、側鎖の
炭化水素基の種類、側鎖官能基の種類および量などを調
整することで各種の特性を付加している。さらにこのよ
うなフッ素樹脂塗料は、その硬化剤ないし架橋剤とし
て、メラミン樹脂などのアミノプラストやイソシアネー
トを用い、前記含フッ素系ポリマーが側鎖官能基として
有する水酸基との反応を利用する水酸基／アミノ基・イ
ソシアネート基架橋型のものが、従来用いられていた
が、最近、より均一で高密度の三次元網目構造を形成し
耐擦傷性に優れた塗膜を形成できるものとして、カルボ
キシル基／エポキシ基架橋型のものが提案され実用化さ
れている。このカルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ
素樹脂塗料は、エポキシ基含有化合物を硬化剤ないし架
橋剤として用い、含フッ素系ポリマーの側鎖官能基とし
て導入されたカルボキシル基および水酸基（主として、
カルボキシル基）との反応を利用するものである。

【０００６】ところで、自動車車体外装においては、サ
イドガードモール、ファスナー、エンブレムなどといっ
た部品が、両面テープにより塗装車体上に被着されてお
り、さらに意匠性向上のために、ドアサッシュ黒色テー
プ、ストライプテープ等が同様に塗装車体上に被着され
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上塗塗
料として前記したようなカルボキシル基／エポキシ基架
橋型フッ素樹脂塗料を塗装した場合、上記したようなサ
イドガードモール、ファスナー、エンブレムなどの部品
を両面テープのみによって接着しようとしても、両面テ
ープの塗膜への被着性が悪く、これらの部品を塗装車体
上に接着できないという問題が生じている。また、ドア
サッシュ黒色テープ、ストライプテープ等についても同
様に塗膜への被着性が悪く、末端から剥れ易いという問
題が生じている。このため、これらの部品ないし部材の
貼付部位に、プライマーを塗布して対応しているが、コ
スト高となるのみならず、長期間にわたり安定して十分
な接着強度が得られない虞れがあった。

【０００８】また、近年、酸性雨による塗膜エッチング
が問題となっているが、上塗塗料として前記したような
カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂塗料を塗
装した自動車車体においても、長期の使用においてはこ
のような酸性雨による塗膜エッチングによって、塗膜表
面にしみが発生する虞れがあり、改善が望まれていた。

【０００９】従って本発明は、自動車塗装の上塗り塗料
に用いて好適な塗料組成物を提供することを目的とする
ものである。さらに本発明は、カルボキシル基／エポキ
シ基架橋型フッ素樹脂塗料からなる自動車用上塗り塗料
組成物において、形成された塗膜表面への両面テープ等
の接着性の改善が期待できる塗料組成物を提供すること
を目的とするものである。さらに本発明は、酸性雨によ
る塗膜エッチングを受けにくい塗膜を形成することので
きるカルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂塗料
からなる自動車用上塗り塗料組成物を提供することを目
的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を行なった結果、カルボキシル
基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂塗料に、特定量のイソ
シアネート系化合物およびイソシアネート用触媒を配合
することで、当該フッ素樹脂塗料の本来有する優れた耐
候性、耐薬品性、撥水性、光沢保持率、耐黄変性、密着
性、耐擦傷性等の諸特性を損なうことなく、両面テープ
等の粘着剤の接着性が改善されることを見い出し本発明
に至ったものである。

【００１１】すなわち、上記課題を解決する本発明の自
動車用塗料組成物は、カルボキシル基／エポキシ基架橋
型フッ素樹脂塗料からなる自動車用上塗り塗料組成物で
あって、前記フッ素樹脂塗料のビヒクル固形分に対し、
（１）イソシアネート系化合物３〜１０重量％、および
（２）イソシアネート用触媒０．０４〜０．０５重量％
を含有することを特徴とするものである。

【００１２】本発明の自動車用塗料組成物においては、
カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂塗料が、
フッ素原子含有量４０〜６０モル％、水酸基価１００〜
２００、酸価１０〜３０、数平均分子量１００００〜３
００００の含フッ素系ポリマーを主成分とするものであ
ることが好ましい。

【００１３】

【作用】両面テープ、ドアサッシュ黒色テープ等に用い
られる粘着剤ないし感圧性接着剤が、塗膜と粘着するメ
カニズムの一つとして、粘着剤層と塗膜表面との分子間
における水素結合力、双極子間力があることが知られて
いる。カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂塗
料を用いて形成された塗膜においては、従来上塗り塗料
として用いられているメラミン−アクリル系樹脂塗料に
より形成された塗膜と比較して、粘着剤との水素結合力
ないし双極子間力が劣るものであった。本発明において
は、このようなカルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ
素樹脂塗料組成物中に、イソシアネート系化合物および
イソシアネート用触媒を配合し、当該イソシアネート系
化合物をポリマーの水酸基と反応させて、図１に示すよ
うに塗膜１を形成する三次元網目構造のポリマー分子中
に、一部ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を導入したも
のである。従って、塗膜１と両面テープ等の粘着剤層２
との接着界面においては、この結合部に含まれるイミノ
基と、両面テープ等の粘着剤成分中の極性基（カルボキ
シル基、アミノ基、水酸基等）との水素結合、双極子間
力が得られ、両面テープ等の粘着性が改善されるものと
思われる。

【００１４】さらに形成される塗膜中にこのようなウレ
タン結合が導入されることによって、塗膜の耐酸性が向
上し、酸性雨による塗膜エッチングを受けにくくなる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施態様に基づき
より詳細に説明する。本発明の自動車用塗料組成物にお
いて、主成分となる含フッ素系ポリマーとしては、含フ
ッ素原子含有ポリマーとしては、溶剤可溶型のものない
しは溶液型（プレポリマー）のもので、官能基としてカ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するものであればよ
く、具体的には、例えば、次の一般式（Ｉ）で表わされ
る繰返し単位を有するポリ（フルオロオレフィン−ビニ
ルエーテル）系のもの、

【００１６】

【化１】

【００１７】また次の一般式（II）で表される繰返し単
位を有するもの、

【００１８】

【化２】

【００１９】などが例示できる。

【００２０】このような含フッ素原子含有ポリマーのう
ち、特に、フッ素原子含有量４０〜６０モル％、より好
ましくは４５〜５５モル％、水酸基価１００〜２００、
より好ましくは１２０〜１５０、酸価（カルボキシル基
価）１０〜３０、数平均分子量１００００〜３０００
０、より好ましくは１５０００〜２５０００程度のもの
が望ましい。フッ素原子含有量が４０モル％未満である
と塗膜の耐候性、撥水性等の特性が低下し、一方、６０
モル％を越えるものであると施工性、塗膜の靭性等が低
下する虞れがある。また、水酸基価が１００未満である
と、塗膜の密着性、架橋性が低下し、一方、２００を越
えるものであると、塗膜の外観不良、塗料の貯蔵安定性
の面で問題が生じる虞れがある。さらに酸価が１０未満
であると、塗膜の密着性、架橋性が低下し、一方、３０
を越えるものであると、塗料の貯蔵安定性等の面で問題
が生じる虞れがある。さらに数平均分子量が１００００
未満では、得られる塗膜の硬度が低下し、一方分子量が
３００００を越えるものであると塗装作業が困難となる
虞れがある。

【００２１】本発明の塗料組成物において、上記したよ
うなフッ素原子含有ポリマーは、ビヒクル固形分の２０
〜５０重量％、より好ましくは３０〜４０重量％である
ことが望まれる。すなわち、フッ素含有ポリマーの含有
量が２０重量％未満であると、得られる塗膜の耐溶剤性
および光沢性等の物性が低下してしまう虞れがあり、一
方５０重量％を越えるものであると、得られる塗膜が硬
くなりすぎて耐衝撃性が低下してしまう虞れがあり、い
ずれも所望の塗膜性能が得られないためである。

【００２２】また本発明の塗料組成物において、硬化剤
ないし架橋剤として使用されるエポキシ基含有化合物と
しては、特に限定されるものではなく、エピクロルヒド
リン−ビスフェノールＡ型（エピ−ビス型）、ノボラッ
ク型、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、
ポリグリコールエーテル型、グリコールエーテル型、エ
ポキシ化脂肪酸エステル型、多価カルボン酸エステル
型、アミノグリシジル型、塩素化型、レゾルシン型とい
った公知の各種のエポキシ基含有ポリマーを用いること
ができる。また、フェニルグリシジルエーテル、ｎ−ブ
チルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
フェノキシエーテル系グリシジルエーテル、バーサティ
ック酸グリシジルエステル、α−オレフィンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、スチレンオキサイドなどとい
ったモノエポキシ型のものも使用可能である。

【００２３】本発明の塗料組成物において、上記したよ
うなエポキシ基含有化合物は、ビヒクル固形分の２０〜
４０重量％であることが望まれる。すなわち、エポキシ
基含有化合物の含有量が２０重量％未満であると、得ら
れる塗膜に十分な架橋構造を導入することができず、基
材との密着性が低下しかつ耐溶剤性も十分なものとなら
ない虞れがあり、一方４０重量％を越えるものである
と、得られる塗膜の耐溶剤性を著しく低下してしまう虞
れがあり、いずれも所望の塗膜性能が得られないためで
ある。

【００２４】しかして本発明の自動車用塗料組成物にお
いては、このような成分に加え、さらにイソシアネート
系化合物がビヒクル固形分の３〜１０重量％、より好ま
しくは５〜８重量％添加され、またイソシアネート用触
媒がビヒクル固形分の０．０４〜０．０５重量％添加さ
れる。イソシアネート系化合物の量がビヒクル固形分の
３重量％未満では、該イソシアネート系化合物に由来し
て、塗膜を形成する三次元網目構造のポリマー分子中に
導入される極性基による、両面テープ等の粘着剤の接着
性の改善が十分なものとはならず、一方、１０重量％を
越えるものであると、塗膜の耐黄変性、撥水性が低下す
るためである。また、触媒量が０．０３重量％以下では
イソシアネート系化合物が一部未反応のまま塗膜中に残
り、水分を吸収して白濁する不具合が生じ、一方０．０
６重量％以上では、塗料が貯蔵時に反応が進行してしま
いゲル化する等の問題があるため、上記０．０４〜０．
０５重量％の範囲が最適である。

【００２５】本発明において用いられ得るイソシアネー
ト系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）などの黄変型（高硬度性付与）、キシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＭＤＩ）、リシンジイソシアネート
メチルエステル（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、水添ＴＤＩ（Ｈ₆ ＴＤＩ）、水添ＭＤ
Ｉ（Ｈ₁₂ＭＤＩ）などの無黄変型（高弾性付与）といっ
たイソシアネート単体を原料として構成される各種のイ
ソシアネートプレポリマー、さらにこれらのイソシアネ
ートプレポリマーをフェノール、クレゾール、芳香族第
２アミン、第３級アルコール、ラクタム、オキシム等の
ブロック剤で保護したブロックイソシアネートなどが挙
げられるが、これらのうち特に好ましくはヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどである。

【００２６】また本発明において用いられ得るイソシア
ネート用触媒としては、特に限定されるものではなく、
アミン類、有機金属塩等の公知の各種のものを用いるこ
とができるが、例えば、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジ−２
−エチルヘキソエート、ジブチル錫ラウレート、ナトリ
ウム−ｏ−フェニルフェニエート、カリウムオレート、
硝酸ビスマス、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネー
ト、塩化第二スズ、塩化第二鉄、２−エチルヘキソエー
ト第二鉄、コバルト２−エチルヘキソエート、ナフテン
酸亜鉛、ナフテン酸石灰、三塩化アンチモンなどが挙げ
られるが、このうち特に好ましくはジブチル錫ジ−２−
エチルヘキソエートなどである。

【００２７】また、本発明の自動車用塗料組成物中に
は、ポリマー成分として前記したような含フッ素系ポリ
マーに加えて、塗膜の耐擦傷性、硬度等を改善する目的
で、アクリル系ポリマー等のその他のポリマー成分を添
加することも可能である。

【００２８】添加可能なアクリル系ポリマーとしては、
架橋性官能基として水酸基、カルボキシル基、エポキシ
基等を有する（メタ）アクリル系共重合体からなるもの
であり、その重合に供する、例えば、メタクリル酸低級
アルキルエステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル等）、スチレン、ビニルトルエン等の硬質モノマー
と、例えば、アクリル酸アルキルエステル（アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
等）、メタクリル酸高級アルキルエステル（メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等）等の軟質モ
ノマーと、上記官能基を導入するための例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートなどといった官能性
モノマーとの種々の組合せ、配合割合の相違により、各
種の特性の異なるものが存在する。さらにアミノ樹脂、
エポキシ樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂等の変性
成分で変性されたものもある。このうち好ましくは、水
酸基価１００〜２００、より好ましくは１２０〜１５
０、酸価（カルボキシル基価）１０〜３０、より好まし
くは、数平均分子量１００００〜３００００、より好ま
しくは１５０００〜２５０００程度のものが望ましい。
本発明の塗料組成物において、上記したようなアクリル
系ポリマーを添加する場合、その添加量は、ビヒクル固
形分の０〜６０重量％、より好ましくは２０〜４０重量
％であることが望まれる。すなわち、添加量が４０重量
％を越えると、得られる塗膜の耐擦傷性は向上するもの
の、光沢、撥水性等の特性が低下してしまうためであ
る。

【００２９】さらに本発明の塗料組成物中には、希釈溶
剤（反応性希釈溶剤を含む）、その他、安定化剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤等の添加剤が必要に
応じて添加されている。またこの塗料組成物は、一般的
な溶液型あるいはハイソリッド型等のいずれの形態とさ
れているものでもよいが、このうち特に、一般的な溶液
型のものが好ましい。

【００３０】このような本発明の塗料組成物は、自動車
塗装における上塗りクリア塗料として好適に使用され
る。本発明の塗料組成物を上塗りクリア塗料として使用
する場合におけるその下部の塗膜構成は、何ら限定され
るものではなく、従来知られる種々の態様とすることが
でき、例えば、前処理した鋼板基地表面上に、順に下塗
り（電着塗膜）、中塗り塗膜をそれぞれ塗装（コート）
・焼付け（ベーク）という工程を踏んで順に積層し、続
いて、例えばメラミン−アクリル系等の上塗りベース塗
料を塗装し、ウェット・オン・ウエットまたはドライ・
オン・ウェットにて当該フッ素系上塗りクリア塗料を塗
装した後、焼付けを行なうといった態様、上記中塗りを
省略する態様、上記中塗りを２コート行なう態様、また
上記上塗りベース塗料塗膜の上部に、例えばメラミン−
アクリル系等の第１のクリア塗料塗膜を形成し、さらに
その上部に当該フッ素系上塗りクリア塗料を塗装すると
いった上塗り塗膜を三層とした態様、また上塗りベース
塗料と当該上塗りクリア塗料との塗装を２コート２ベー
クで行なう態様など各種の態様を取り得る。

【００３１】本発明の塗料組成物の焼付け乾燥条件とし
ては、組成物中の含フッ素系ポリマーの有する官能基
量、使用するエポキシ系硬化剤ないしイソシアネート化
合物等の種類、量、さらには上塗りベース塗料の組成等
によっても左右されるため一概には規定されないが、例
えば、１３０〜１５０℃程度の焼付け温度において、１
５〜２５分程度が適当である。

【００３２】一般に、自動車車体外装において、サイド
ガードモール、ファスナー、エンブレムなどといった部
品を被着するための両面テープ、あるいはドアサッシュ
黒色テープ、ストライプテープ等に使用される粘着剤な
いし感圧性接着剤としては、アクリル系粘着剤、あるい
は天然ゴム系、ブチルゴム系、ポリイソブチレン系など
のゴム系粘着剤等が使用されているが、本発明に係る塗
料組成物を用いて得られた塗膜表面に対しては、これら
のいずれの粘着剤も良好な被着性を示すものであり、特
にアクリル系粘着剤等は安定した被着性を発揮する。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。 実施例１〜４および参考例１〜８ カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂クリア塗
料（商品名：フローシャインＦ−１、日本油脂製）に対
し、表１に示す割合でイソシアネート系化合物および触
媒を添加して、塗料組成物を調製し、以下に示すよう性
能試験を行なった。得られた結果を表１に示す。なお、
実施例および参考例のすべてにおいて、使用したイソシ
アネート系化合物はヘキサメチレンジイソシアネート
（住友バイエルウレタン製）であり、また触媒はジブチ
ル錫ラウレート（住友バイエルウレタン製）であった。

【００３４】（１）両面テープ適性（常温剥離保持力） 冷間圧延鋼板のテストピース（７０×１５０×０．８ｍ
ｍ）に、上記塗料組成物を膜厚３０μｍとなるように塗
装し、１４０℃で２０分間焼き付けた。得られた塗装面
に常温（２３℃±３℃）にて両面テープ（商品名：＃４
２１１、住友３Ｍ製、２５×１３０×０．８ｍｍ）を貼
り付け、２．０ｋｇのおもりを付けて塗装面より両面テ
ープが剥れるまでの時間を調べた。剥れるまでの時間が
１６８時間以下のものを×、１６８時間超のものを○と
評価した。

【００３５】（２）サッシュ黒色テープ適性（１８０°
ピール強度） 上記（１）と同様にしてテストピースを塗装し、得られ
た塗装面に常温（２３℃±３℃）にてサッシュ黒色テー
プ（商品名：ファンタック、関西ペイント製、２５×１
３０×０．１ｍｍ）を貼り付け、１８０°で引張り強度
を測定した。引張り強度が２．０ｋｇ以下のものを×、
２．０ｋｇ超のものを○と評価した。

【００３６】（３）耐黄変性 冷間圧延鋼板のテストピース（７０×１５０×０．８ｍ
ｍ）に、白色塗料（ベルコート、日本油脂製）を膜厚が
１５μｍとなるように塗装し、セッティングを行ない、
続いて上記塗料組成物を膜厚３０μｍとなるように塗装
し、１６０℃で２０分間焼き付けた。得られた塗装板と
標準板とのΔｂを測定した。Δｂが１．０超のものを
×、１．０以下のものを○と評価した。

【００３７】（４）耐温水性 上記（１）と同様にしてテストピースを塗装し、得られ
た塗装板を４０℃の温水に５００時間浸漬させた後、外
観、密着性（ごばん目試験法）を調べた。なおごばん目
試験法は、塗装板のほぼ中央に、塗膜をカッタナイフで
素地に達する直交する縦横１１本ずつの平行線を２ｍｍ
の間隔で引き、正方形のごばん目を作り、ごばん目状の
塗膜上に幅１８ｍｍから３０ｍｍ程度のセロハンテープ
を密着させ、上方に一気に引きはがし、はがれないで残
ったごばん目の数とはがれた部位および傷の状態を観察
した。表１において示される値は（はがれないで残った
ごばん目の数／ごばん目の総数）である。外観に白濁等
の不良が生じたり、あるいはごばん目試験結果が１００
／１００未満となったものを×、外観不良がなくかつご
ばん目試験結果が１００／１００となったもの○と評価
した。

【００３８】（５）撥水性 上記（１）と同様にして得られた塗装板に対し、紫外線
凝結法１２５０時間と洗車機試験５０サイクルの複合試
験を行なった後、塗装板表面における水滴接触角をＦＡ
ＣＥ接触角計（協和界面化学（株）製）にて測定した。
接触角７０°以下のものを×、７０°超のものを○と評
価した。

【００３９】（６）耐候性 上記（１）と同様にして得られた塗装板に対し、紫外線
凝結法２０００時間を実施した後、塗膜表面のクラック
の発生の有無を調べた。クラックがわずかでも発生した
ものを×、発生しなかったものを○と評価した。

【００４０】（７）貯蔵安定性 調製した塗料組成物を５０℃にて７２時間放置した後、
上記（１）と同様にしてテストピースに塗装を行ない、
得られた塗膜の外観、光沢を、調製直後に塗料組成物を
塗装した場合と比較して調べた。なお光沢度は６０°鏡
面光沢度を測定した。放置期間中にゲル化して塗装に供
し得なかったものを×、塗装は行なえたものの得られた
塗膜の外観、光沢が、調製直後に塗装した場合と比較し
て劣るものを△、塗膜の外観、光沢が調製直後に塗装し
た場合と変わらないものを○と評価した。

【００４１】（８）耐酸性雨性 上記（１）と同様にして得られた塗装板に対し、塗膜温
度を７０℃として、ｐＨ３．０の硫酸溶液をスポット滴
下し、エッチング深さ（μｍ）を測定した。

【００４２】エッチング深さ２．０μｍ超のものを×、
１．０〜２．０μｍの範囲ものを○、１．０μｍ未満の
ものを◎と評価した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】以上述べたように本発明の自動車用塗料
組成物は、カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹
脂塗料からなる自動車用上塗り塗料組成物において、前
記フッ素樹脂塗料のビヒクル固形分に対し、（１）イソ
シアネート系化合物３〜１０重量％、および（２）イソ
シアネート用触媒０．０４〜０．０５重量％を含有する
ことを特徴とするものであるから、優れた耐候性、耐薬
品性、撥水性、光沢保持率、耐黄変性、密着性、耐擦傷
性等の諸特性を有すると共に、その塗装面における両面
テープ、ドアサッシュ黒色テープ等の被着性が改善され
るものである。従って、本発明の自動車用塗料組成物を
塗装してなる車体に対し、サイドガードモール、ファス
ナー、エンブレムなどといった部品、さらにはドアサッ
シュ黒色テープ、ストライプテープ等を取付ける際に、
取付け部位にプライマー処理を行なう必要がなくなり、
フッ素樹脂塗装車におけるこのような艤装工程の作業性
を向上できかつコストを低下させることができるもので
ある。

【００４５】さらに本発明に係る自動車用上塗り塗料組
成物により形成される塗膜は、耐酸性が向上したものと
なり、酸性雨による塗膜エッチングに起因するしみを低
減できるものである。

【００４６】また、本発明に係る自動車用塗料組成物に
おいて、カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ素樹脂
塗料が、フッ素原子含有量４０〜６０モル％、水酸基価
１００〜２００、酸価１０〜３０、数平均分子量１００
００〜３００００の含フッ素系ポリマーを主成分とする
ものであると、より優れた耐候性、耐薬品性、撥水性、
光沢保持率、耐黄変性、密着性、耐擦傷性等の諸特性が
期待できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の塗料組成物により形成した塗膜と、
両面テープの粘着剤層との接着界面における分子間の化
学的相互作用を説明する図面である。

【符号の説明】

１…塗膜、 ２…両面テープ粘着剤層、 ３…両面テープ基材。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ
   素樹脂塗料からなる自動車用上塗り塗料組成物であっ
   て、前記フッ素樹脂塗料のビヒクル固形分に対し、
   （１）イソシアネート系化合物３〜１０重量％、および
   （２）イソシアネート用触媒０．０４〜０．０５重量％
   を含有することを特徴とする自動車用上塗り塗料組成
   物。
2. 【請求項２】 カルボキシル基／エポキシ基架橋型フッ
   素樹脂塗料が、フッ素原子含有量４０〜６０モル％、水
   酸基価１００〜２００、酸価１０〜３０、数平均分子量
   １００００〜３００００の含フッ素系ポリマーを主成分
   とするものである請求項１に記載の自動車用上塗り塗料
   組成物。