JP2000357494A

JP2000357494A - 二次電池用外装材料及びその製造方法

Info

Publication number: JP2000357494A
Application number: JP11167483A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Kadowaki; 賢一角脇; Mitsuyuki Wasamoto; 充幸和佐本; Yuichi Ninomiya; 裕一二宮
Original assignee: Nippon Foil Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Nippon Foil Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1999-06-14
Filing date: 1999-06-14
Publication date: 2000-12-26
Anticipated expiration: 2019-06-14
Also published as: JP3496090B2

Abstract

(57)【要約】【課題】二次電池の熱封緘部（二次電池の端部）が剥
離しにくい、二次電池用外装材料を提供する。【解決手段】この二次電池用外装材料は、金属箔本体
１１と、金属箔本体１１の少なくとも片面にクロメート
処理により形成されたクロム化成処理皮膜１２と、クロ
ム化成処理皮膜１２側に酸変成ポリオレフィンフィルム
よりなる熱封緘層９が設けられている。クロム化成処理
皮膜１２と熱封緘層９とは、直接貼着されていても良い
し、任意の接着剤を介して貼着されていても良い。任意
の接着剤としては、酸変成ポリオレフィンを固形分とす
るオルガノゾルを金属箔１０表面に均一に塗布して形成
された接着性皮膜１３であるのが好ましい。また、熱封
緘層である酸変成ポリオレフィンフィルム９、ポリプロ
ピレンフィルム１５、酸変成ポリオレフィンフィルム
９’の順で積層貼合された三層ポリオレフィン系フィル
ムを、接着性皮膜１３上に貼着しても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池の外装材として好適に使用しうる外装材料料及び
その製造方法に関し、特にポリマー電解質や電解質溶液
等の各種電解質が封入されてなる、シート状で薄型のリ
チウムイオン二次電池の外装材として、好適に使用しう
る外装材料の製造方法に関するものである。なお、本発
明においては、二次電池に適用しうるように所定の寸法
に裁断されたものを「外装材」と表現し、所定の寸法に
裁断される前のものを「外装材料」と表現している。従
って、外装材と外装材料とは、寸法の相違だけで、実質
的には同一のものである。

【０００２】

【従来の技術】シート状で薄型のポリマーリチウムイオ
ン二次電池等の二次電池は、近年、移動体通信機器，ノ
ートブック型パソコン，ヘッドフォンステレオ，カムコ
ーダー等のエレクトロニクス機器の小型軽量化に伴い、
その駆動源として重宝されている。この二次電池は、例
えば、図１に示したような構成となっている。即ち、正
極集電体２，正極３，隔離材（セパレーター）４，負極
５，負極集電体６の順で積層された積層体を、外装材
１，１で包装収納した構成となっている。そして、外装
材１，１は、端部７，７において熱封緘されている。

【０００３】外装材１は、一般的に、図２に示すよう
に、外装材本体８と熱封緘層９とが積層貼着された態様
となっている。外装材本体８としては、金属箔，金属蒸
着フィルム，耐熱性フィルム等が用いられている。ま
た、熱封緘層９としては、酸変成ポリオレフィンフィル
ムが用いられている。外装材本体８と熱封緘層９とは、
直接、貼着される場合もあるし、ポリウレタン系接着剤
等の接着剤層（図示せず）を介して、貼着される場合も
ある。

【０００４】このような外装材１は、二次電池の端部７
で、熱封緘層９を溶融させて熱封緘される。しかし、し
ばしば、熱封緘層９と外装材本体８とが剥離（デラミと
も言う）を起こし、液漏れを起こすということがあっ
た。このような液漏れは、二次電池が組み込まれたエレ
クトロニクス機器に、致命的な障害を与えるものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱封緘層
９と外装材本体８とが、何故に剥離するのか検討した。
その結果、二次電池に収納されている積層体は、イオン
性塩を含む電解質が含浸された状態となっており，この
イオン性塩が、熱封緘層２を透過し、外装材本体８を腐
食するためであることが判明した。即ち、イオン性塩と
して、特に伝導度の大きいＬｉＰＦ₆を用いると、若干
の水分と反応してフッ酸（オキシフッ化リン化合物等を
含む酸性物質）を生成し、これが熱封緘層２を透過し、
外装材本体８と熱封緘層２との密着を破壊し、剥離を生
じることが判明した。また、熱封緘層９と外装材本体８
との間に、接着剤層が介在していても、フッ酸は接着剤
層をも透過し、前記と同様の原理によって剥離が生じる
ことも判明した。

【０００６】そこで、本発明者等は、外装材本体８の表
面に、耐蝕性皮膜を設ければ、このような剥離を防止し
うるのではないかと考えた。具体的には、外装材本体８
としては、金属箔が用いられることが多いため、金属箔
本体表面に耐蝕性皮膜として、アルマイト処理皮膜，ジ
ルコニウム化成処理皮膜，チタン化成処理皮膜又はクロ
ム化成処理皮膜を設け、これを外装材本体８（金属箔）
として実験を行った。その結果、予期せぬことに、クロ
ム化成処理皮膜のみが、上記した剥離を有効に防止しう
ることが判明した。即ち、クロム化成処理皮膜と同様の
耐蝕性を持つと考えられているアルマイト処理皮膜，ジ
ルコニウム化成処理皮膜及びチタン化成処理皮膜は、上
記した剥離を有効に防止できず、二次電池の外装材とし
て適しておらず、クロム化成処理皮膜のみが二次電池の
外装材に適していることが判明したのである。本発明
は、このような予期せぬ発見に基づいてなされたもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、金属箔
本体と、該金属箔本体の少なくとも片面にクロメート処
理により形成されたクロム化成処理皮膜とからなる金属
箔の、該クロム化成処理皮膜側に酸変成ポリオレフィン
フィルムよりなる熱封緘層が設けられていることを特徴
とする二次電池用外装材料に関するものである。

【０００８】本発明においては、外装材本体８として金
属箔１０を用いる。そして、金属箔１０としては、金属
箔本体１１の少なくとも片面に、クロメート処理により
形成されたクロム化成処理皮膜１２が設けられてなるも
のを用いる。金属箔本体１１としては、一般的には、安
価で軽量なアルミニウム箔が用いられるが、その他に、
ステンレス箔，鉄箔或いは銅箔であっても差し支えな
い。金属箔本体１１には、金属箔本体表面が酸化される
ことによって生成した酸化皮膜（自然酸化皮膜）が設け
られていても良いし、アルマイト処理によって生成した
酸化皮膜（陽極酸化皮膜）が設けられていても良い。こ
のような酸化皮膜が設けられていると、絶縁層となり、
二次電池が短絡するのを積極的に防止しうるので、好ま
しいことである。

【０００９】金属箔本体１１の片面又は両面には、クロ
ム化成処理皮膜１２が設けられている。クロム化成処理
皮膜は、従来公知のクロメート処理によって形成される
ものである。そして、クロム化成処理皮膜中のクロム含
有量が、クロム換算で５〜５０ｍｇ／ｍ²程度にすれば
良い。具体的なクロメート処理の方法としては、酸化ク
ロムとポリアクリル酸とを主成分とする水溶液を、金属
箔本体１１の表面に塗布し、加熱及び乾燥する方法が好
ましい。その他にも、従来公知のクロメート処理、例え
ば、酸化クロムを主成分とする水溶液や、酸化クロムと
リン酸とを主成分とする水溶液等を塗布して、クロメー
ト処理を行っても良い。

【００１０】そして、クロム化成処理皮膜１２側には、
酸変成ポリオレフィンフィルムよりなる熱封緘層９が設
けられている。ここで、酸変成ポリオレフィンとは、ポ
リエチレン又はポリプロピレンの側鎖にジカルボン酸を
付加したものであり、一般的にはポリプロピレンの側鎖
にマレイン酸又は無水マレイン酸を付加させたものであ
る。本発明では、特に無水マレイン酸を付加させたもの
が好ましく、従って、無水マレイン酸変成ポリオレフィ
ンフィルムを用いるのが好ましい。

【００１１】クロム化成処理皮膜１２と熱封緘層９と
は、図３に示す如く、直接貼着されていても良い。ま
た、任意の接着剤を用いて貼着されていても良い。任意
の接着材を用いる場合、種々の方法を採用しうるが、特
に以下に示すような特別に工夫された方法を採用するの
が好ましい。この特別に工夫された貼着方法は、本件出
願人が既に提案した特許第２５６７３６０号に係る発明
を利用した方法である。即ち、まず、クロム化成処理皮
膜１２表面に、酸変成ポリオレフィンを固形分とするオ
ルガノゾルを塗布する。このオルガノゾルは、有機液体
中に酸変成ポリオレフィンがコロイド状で分散している
コロイド溶液である。有機液体としては、炭化水素系の
液体が用いられ、主としてトルエンが用いられる。ま
た、オルガノゾルの固形分濃度は５〜５０重量％程度で
ある。

【００１２】このオルガノゾルが塗布された後、乾燥工
程に導入し、オルガノゾルを乾燥する。乾燥条件は、温
度１５０〜２２０℃、時間５〜４０秒程度である。この
乾燥工程により、オルガノゾルは固化し接着性皮膜１３
となる。オルガノゾルは酸変成ポリオレフィンがコロイ
ド状となって分散しているので、クロム化成処理皮膜１
２表面上に比較的均一に塗布され、均一な接着性皮膜１
３が得られる。この後、接着性皮膜１３表面上に単層の
酸変成ポリオレフィンフィルムを重合し、圧着すること
によって、クロム化成処理皮膜１２（即ち、金属箔１
０）と酸変成ポリオレフィンフィルムとが貼着される。
接着性皮膜１３表面上に酸変成ポリオレフィンフィルム
１４を圧着する条件としては、１６０〜２４０℃の加熱
下で、圧力０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²、時間０．５〜３秒
程度が良い。この酸変成ポリオレフィンフィルムは、オ
ルガノゾル中の酸変成ポリオレフィンと同種のもので形
成されているものである。そして、この貼着された酸変
成ポリオレフィンフィルムが熱封緘層となる。なお、オ
ルガノゾル中の酸変成ポリオレフィン及び酸変成ポリオ
レフィンフィルムは、いずれも無水マレイン酸変成ポリ
プロピレンよりなるものを採用するのが好ましい。

【００１３】また、酸変成ポリオレフィンフィルムに代
えて、両面に酸変成ポリオレフィンフィルム９，９’が
貼合された三層ポリオレフィン系フィルム１４を用いて
も良い。この場合、接着性皮膜１３表面上にポリオレフ
ィン系フィルム１４が重合され、圧着することによって
クロム化成処理皮膜１２（即ち、金属箔１０）とポリオ
レフィン系フィルム１４とが貼着される。ポリオレフィ
ン系フィルム１４は、両面に、オルガノゾル中の酸変成
ポリオレフィンと同種の酸変成ポリオレフィンフィルム
を備えたものである。具体的には、ポリプロピレンフィ
ルム１５の両面に酸変成ポリオレフィンフィルム９，
９’を備えた、三層構造のポリオレフィン系フィルム１
４を用いるのが好ましい。また、ポリプロピレンフィル
ム１５に代えて、ポリエチレンフィルムやエチレン−酢
酸ビニル共重合体フィルム等を用いることができる。

【００１４】接着性皮膜１３表面上にポリオレフィン系
フィルム１４を圧着する条件も、１６０〜２４０℃の加
熱下で、圧力０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²、時間０．５〜３
秒程度が良い。以上のようにして圧着すると、ポリオレ
フィン系フィルムの一方の面に存在する酸変成ポリオレ
フィンフィルム９’と、接着性皮膜１３とが貼着され
る。そして、ポリオレフィン系フィルムの他方の面に存
在する酸変成ポリオレフィンフィルム９が、熱封緘層と
なるのである。このようにして得られた二次電池用外装
材料の横断面図は、図４に示す如き態様になる。なお、
オルガノゾル中の酸変成ポリオレフィン及びポリオレフ
ィン系フィルム中の酸変成ポリオレフィンフィルムは、
いずれも無水マレイン酸変成ポリプロピレンよりなるも
のを採用するのが好ましい。

【００１５】クロム化成処理皮膜１２と熱封緘層９とが
直接貼着されている場合と、上記した特許第２５６７３
６０号に係る発明を利用した方法の場合とでは、後者の
方が、クロム化成処理皮膜１２と熱封緘層９とが強固に
貼着されるため、好ましいものである。即ち、後者の場
合、クロム化成処理皮膜１２と熱封緘層９とが直接貼着
の場合に比べて、オルガノゾルのクロム化成処理皮膜１
２に対する均一塗布性、オルガノゾル由来の接着性皮膜
１３と酸変成ポリオレフィンフィルムとの接着性が、い
ずれも良好なため、クロム化成処理皮膜１２と熱封緘層
９とが強固に貼着されるのである。

【００１６】以上のようにして、少なくとも片面にクロ
メート処理により形成されたクロム化成処理皮膜１２を
備えた金属箔１０と、この金属箔１０のクロム化成処理
皮膜１２側に設けられた酸変成ポリオレフィンフィルム
９とよりなる二次電池用外装材料が得られるのである。
特に、本件出願人が既に提案した特許第２５６７３６０
号に係る発明を利用すれば、少なくとも片面にクロメー
ト処理により形成されたクロム化成処理皮膜１２を備え
た金属箔１０と、この金属箔１０のクロム化成処理皮膜
１２側に設けられた酸変成ポリオレフィンフィルム９と
が、接着性皮膜１３（場合により、ポリオレフィン系フ
ィルム１４の他の層を介在して）で強固に貼着された二
次電池用外装材料が得られるのである。

【００１７】この二次電池用外装材料を用いて、二次電
池を得る方法の一例としては、以下のような方法が挙げ
られる。即ち、二次電池用外装材料を所望の大きさに裁
断した外装材２枚を用いて、熱封緘層である酸変成ポリ
オレフィン系フィルム９同士が当接するようにして積層
する。そして、一部を残し、他の端部７を熱封緘（即
ち、酸変成ポリオレフィン系フィルムの溶融圧着による
接着）して、袋を得る。そして、この袋の口から、正極
集電体２，正極３，隔離材４，負極５，負極集電体６の
順で積層された積層体を電解質で含浸し活性化させた二
次電池本体部分を収納する。最後に、二次電池本体部分
から延びているリード線を外部に出すようにして、袋の
口を再度、熱封緘すれば、二次電池が得られるのであ
る。なお、二次電池用外装材料の金属箔１０の他面、即
ち、熱封緘層９の不存在面に文字や模様等を印刷した
り、合成樹脂製のオーバーコート層をポリウレタン系接
着剤等で貼合しても良いことは、言うまでもない。

【００１８】

【実施例】実施例１金属箔本体として、厚さ３０μｍのアルミニウム箔を準
備した。一方、クロメート処理液として、酸化クロムと
ポリアクリル酸を主成分とする水溶液（クロム含有量は
６ｍｇ／ｃｃ）を準備した。そして、アルミニウム箔の
両面に、クロメート処理液を均一に塗布し、１５０℃で
１５秒間の条件で乾燥した。この結果、アルミニウム箔
表面に、クロム含有量が３０ｍｇ／ｍ²のクロム化成処
理皮膜が形成された金属箔を得た。次に、平均粒径６〜
８μｍの無水マレイン酸変成ポリプロピレン１５重量部
とトルエン８５重量部よりなるオルガノゾルを準備し
た。そして、これを金属箔の片面に（即ち、アルミニウ
ム箔両面に形成されたクロム化成処理皮膜の一方の表面
に）塗布し、２００℃で２０秒間の条件で乾燥し、厚さ
２μｍの接着性皮膜を得た。最後に、ポリオレフィン系
フィルムとして、厚さ３０μｍのポリプロピレンフィル
ムの両面に、厚さ１０μｍの無水マレイン酸変成ポリプ
ロピレンフィルムが貼合された、３層共押出フィルムを
準備した。そして、これを、温度２００℃、圧力２ｋｇ
／ｃｍ²、時間１秒間の圧着条件で、接着性皮膜表面に
圧着した。以上のようにして、クロム化成処理皮膜／ア
ルミニウム箔／クロム化成処理皮膜／接着性皮膜／無水
マレイン酸変成ポリプロピレンフィルム／ポリプロピレ
ンフィルム／無水マレイン酸変成ポリプロピレンフィル
ム（熱封緘層）の順で積層貼着された二次電池用外装材
料を得た。

【００１９】実施例２３層共押出フィルムに代えて、厚さ５０μｍの無水マレ
イン酸変成ポリプロピレンフィルム単層を使用した他
は、実施例１と同様の方法で二次電池用外装材料を得
た。この場合は、無水マレイン酸変成ポリプロピレンフ
ィルム単層が熱封緘層となる。

【００２０】比較例１クロム化成処理皮膜を形成しない他は、実施例１と同様
の方法で二次電池用外装材料を得た。

【００２１】比較例２クロム化成処理皮膜を形成しない他は、実施例２と同様
の方法で二次電池用外装材料を得た。

【００２２】比較例３クロム化成処理皮膜を形成せずに、以下のようなジルコ
ニウム化成処理皮膜を形成した他は、実施例１と同様の
方法で二次電池用外装材料を得た。ジルコニウム化成処
理皮膜は、アンモニウムジルコニウムカーボネートとポ
リアクリル酸を主成分とする水溶液（ジルコニウム処理
液）を、アルミニウム箔両面に均一に塗布し、１５０℃
で１５秒間の条件で乾燥して、得られたものである。な
お、ジルコニウム化成処理皮膜中におけるジルコニウム
含有量は、２０ｍｇ／ｍ²とした。

【００２３】比較例４クロム化成処理皮膜を形成せずに、比較例３と同一のジ
ルコニウム化成処理皮膜を形成した他は、実施例２と同
様の方法で二次電池用外装材料を得た。

【００２４】比較例５クロム化成処理皮膜を形成せずに、アルミニウム箔表面
に脱脂処理及びエッチング処理を施した他は、実施例１
と同様の方法で二次電池用外装材料を得た。

【００２５】比較例６クロム化成処理皮膜を形成せずに、アルミニウム箔表面
に脱脂処理及びエッチング処理を施した他は、実施例２
と同様の方法で二次電池用外装材料を得た。

【００２６】実施例１、２及び比較例１〜６に係る方法
で得られた各二次電池用外装材料から、巾１５ｍｍの短
冊片２枚を裁断し、試験片を得た。１個の試験片につい
ては、二次電池用外装材料製造後直ちに、金属箔と３層
共押出フィルム間、又は金属箔と無水マレイン酸変成ポ
リプロピレンフィルム単層間の剥離強度を測定した。そ
の結果を、表１の初期剥離強度（ｋｇ／１５ｍｍ巾）と
して示した。

【００２７】他の１個の試験片については、エチレンカ
ーボネート５０重量部、ジエチルカーボネート４０重量
部、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ₆）１０重量部
からなる電解液に浸漬し、温度２０℃、湿度５０％ＲＨ
の雰囲気下で開放状態のまま、２４時間放置した。その
後、この試験片の金属箔と３層共押出フィルム間、又は
金属箔と無水マレイン酸変成ポリプロピレンフィルム単
層間の剥離強度を測定した。その結果を、表１の２４時
間後の剥離強度（ｋｇ／１５ｍｍ巾）として示した。

【００２８】また、実施例１、２及び比較例１〜６に係
る方法で得られた各二次電池用外装材料から、縦９０ｍ
ｍで横５０ｍｍの大きさの四辺形状片２枚を裁断した。
そして、熱封緘層同士が当接するようにして、２枚の四
辺形状片を積層し、３方の端部を巾５ｍｍで熱封緘し、
四辺形状袋を作成した。熱封緘の条件は、温度２００
℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒間とした。そして、
この袋の口から、エチレンカーボネート５０重量部、ジ
エチルカーボネート４０重量部、六フッ化リン酸リチウ
ム（ＬｉＰＦ₆）１０重量部からなる電解液を注入し
た。最後に袋の口を、前の条件と同一の条件で熱封緘
し、試験体を得た。なお、このような試験体を、各実施
例及び比較例につき、２個準備した。

【００２９】１個の試験体については、温度６０℃で湿
度９０％ＲＨの雰囲気下で２０日間放置した後、この試
験体から、巾１５ｍｍの短冊片を裁断し、金属箔と３層
共押出フィルム間、又は金属箔と無水マレイン酸変成ポ
リプロピレンフィルム単層間の剥離強度を測定した。そ
の結果を、表１の２０日間後の剥離強度（ｋｇ／１５ｍ
ｍ巾）として示した。

【００３０】他の１個の試験体については、温度８５℃
で湿度９０％ＲＨの雰囲気下で７日間放置した後、この
試験体から、巾１５ｍｍの短冊片を裁断し、金属箔と３
層共押出フィルム間、又は金属箔と無水マレイン酸変成
ポリプロピレンフィルム単層間の剥離強度を測定した。
その結果を、表１の７日間後の剥離強度（ｋｇ／１５ｍ
ｍ巾）として示した。

【００３１】

【表１】なお、剥離強度の試験方法は、剥離角度Ｔピールで剥離
速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。また、表１
中、剥離強度が０．００ｋｇ／１５ｍｍ巾とあるのは、
既に剥離試験に供する前にデラミ（剥離）が生じている
ものである。

【００３２】実施例１、２及び比較例１〜６の結果を対
比すれば明らかなとおり、クロメート処理によってクロ
ム化成処理皮膜を設けた金属箔を用いれば、処理を施し
ていない金属箔、ジルコニウム処理によってジルコニウ
ム化成処理皮膜を設けた金属箔、及びエッチング処理を
施した金属箔に比べて、六フッ化リン酸リチウム（Ｌｉ
ＰＦ₆）を含む電解液と接触しても、熱封緘層と金属箔
（外装材本体）とが剥離しにくいことが分かる。従っ
て、実施例に係る二次電池用外装材料を用いて二次電池
を得れば、比較例に係るものを用いた場合に比べて、使
用中等に電解液の漏れが生じにくいことが分かる。

【００３３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る二次
電池用外装材料を用いて、二次電池を得れば、熱封緘層
と外装材本体とが剥離しにくく、封入された電解液の液
漏れが生じにくくなる。従って、二次電池が組み込まれ
たエレクトロニクス機器等に、液漏れによる障害の発生
を防止しうるという格別顕著な効果を奏するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】シート状で薄型のポリマーリチウムイオン二次
電池の内部構造の一例を示した模式的断面図である。

【図２】二次電池の外装材の一般例を示した模式的断面
図である。

【図３】本発明の一例に係る二次電池用外装材料の模式
的断面図である。

【図４】本発明の他の例に係る二次電池用外装材料の模
式的断面図である。

【符号の説明】

１外装材９熱封緘層（無水マレイン酸変成ポリプロピレンフ
ィルム）９’ 無水マレイン酸変成ポリプロピレンフィルム１０金属箔１１金属箔本体１２クロム化成処理皮膜１３接着性皮膜１４ポリオレフィン系フィルム１５ポリプロピレンフィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者二宮裕一滋賀県草津市山寺町笹谷61−８日本製箔株式会社滋賀工場内Ｆターム(参考） 5H011 AA17 CC02 CC06 CC10 DD09 DD13 DD14 DD22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属箔本体と、該金属箔本体の少なくと
も片面にクロメート処理により形成されたクロム化成処
理皮膜とからなる金属箔の、該クロム化成処理皮膜側に
酸変成ポリオレフィンフィルムよりなる熱封緘層が設け
られていることを特徴とする二次電池用外装材料。
【請求項２】金属箔本体が、表面にアルマイト処理が
施されたアルミニウム箔である請求項１記載の二次電池
用外装材料。
【請求項３】酸変成ポリオレフィンが無水マレイン酸
変成ポリオレフィンである請求項１又は２記載の二次電
池用外装材料。
【請求項４】金属箔本体と、該金属箔本体の少なくと
も片面にクロメート処理により形成されたクロム化成処
理皮膜とからなる金属箔の、該クロム化成処理皮膜面
に、酸変成ポリオレフィンを固形分とするオルガノゾル
を塗布した後、該オルガノゾルを乾燥して接着性皮膜を
形成せしめ、次いで、該オルガノゾル中の酸変成ポリオ
レフィンと同種の酸変成ポリオレフィンフィルムを該接
着性皮膜に圧着して、該金属箔と該酸変成ポリオレフィ
ンフィルムとを貼着し、該酸変成ポリオレフィンフィル
ムを熱封緘層とすることを特徴とする二次電池用外装材
料の製造方法。
【請求項５】金属箔本体と、該金属箔本体の少なくと
も片面にクロメート処理により形成されたクロム化成処
理皮膜とからなる金属箔の、該クロム化成処理皮膜面
に、酸変成ポリオレフィンを固形分とするオルガノゾル
を塗布した後、該オルガノゾルを乾燥して接着性皮膜を
形成せしめ、次いで、該オルガノゾル中の酸変成ポリオ
レフィンと同種の酸変成ポリオレフィンフィルムを両面
に備えたポリオレフィン系フィルムの該酸変成ポリオレ
フィンフィルムの一方と該接着性皮膜とを圧着して、該
金属箔と該ポリオレフィン系フィルムとを貼着し、該酸
変成ポリオレフィンフィルムの他方を熱封緘層とするこ
とを特徴とする二次電池用外装材料の製造方法。
【請求項６】酸変成ポリオレフィンが無水マレイン酸
変成ポリオレフィンである請求項４又は５記載の二次電
池用外装材料の製造方法。