WO2007066594A1 - ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物 - Google Patents

ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2007066594A1
WO2007066594A1 PCT/JP2006/324073 JP2006324073W WO2007066594A1 WO 2007066594 A1 WO2007066594 A1 WO 2007066594A1 JP 2006324073 W JP2006324073 W JP 2006324073W WO 2007066594 A1 WO2007066594 A1 WO 2007066594A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
functional
group
borane
represented
polan
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/324073
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroki Sakamoto
Hiroaki Murase
Tsuyoshi Fujiki
Shingo Osawa
Yoshiyuki Morita
Tetsuya Hosomi
Nobuaki Aoki
Original Assignee
Osaka Gas Co., Ltd.
Nagase Chemtex Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Gas Co., Ltd., Nagase Chemtex Corporation filed Critical Osaka Gas Co., Ltd.
Priority to KR1020087016308A priority Critical patent/KR101308790B1/ko
Priority to CN2006800518669A priority patent/CN101336263B/zh
Priority to EP06823552A priority patent/EP1958979A4/en
Priority to JP2007549104A priority patent/JP5613870B2/ja
Priority to US12/096,050 priority patent/US8163863B2/en
Publication of WO2007066594A1 publication Critical patent/WO2007066594A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/16—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms

Definitions

  • Polan is a polymer mainly composed of silica, and is a material having properties such as thermal property, high refractive index, responsiveness, hole, light emitting property, ching and low index.
  • pollan has the properties of ceramics, photoelectrons (for example, electronic materials such as dies and organic photoconductors, materials such as optical waveguides, optical materials, etc.).
  • porane is usually used in the form of a film, and the formation of a film usually requires a dissolvability for (). In some cases, it may not be sufficiently soluble, and in particular, it may be limited in its use due to its limited structure (for example, po).
  • a clan having a function and a note can be added (for example, a hide, a cast, a poxy group, etc.) is synthesized, and such a clan is obtained. It is also possible to use the method for forming polan. Shishi and this In the method, it is extremely difficult to impart functionality to the pollan by using the functional functional group because it inhibits the polymerization in response to the pollan, or the functional body is denatured and loses its function. Difficult to do.
  • the following method is known as a method for producing pollan.
  • 98 29476 (3) discloses a method for forming porane by the action of potassium or magnesium gold on orchid in the presence of potassium, titanium salt, and metal gen.
  • pol- lan which is provided with excellent functionality (degradability, reactivity, etc.), a method for producing the pol- lan, and pol- an.
  • Another object of the present invention is to provide a polan which can selectively adjust the function to be imparted (eg, degradability and reactivity), a method for producing the polan, and the polan.
  • Still another object of the present invention is to provide a method for easily producing pollan having excellent functionality.
  • the functional borane has a structural position represented by the following (). It is a product with a hidden function attached to the polan.
  • In (), may be (for example, aki, quaria). Further, in the above-mentioned polar, the structural position represented by the above () may be 3 to 9 degrees in terms of calcination atom.
  • the polan may be composed of a structural unit represented by () and another structure (a structure having a case), for example, () It may be a polyamine having a structural position represented by and any of the structural positions represented by the following (2) to (4).
  • Polan may have at least one position selected from the structure represented by the above (3) and the structure represented by (4) in view of thermal properties and decomposability, and in particular, Also, in the above (3), it may be a pollan having at least a structural position which is a quaternary group. In the polysilane having such a branching position, the structural position and the branching represented by () It may be, for example, the former () 9 to 397 degrees in terms of calculus.
  • It may also be a compound having at least one saturation selected from the group consisting of carbon saturated, carbon saturated, carbon saturated and saturated. Also, the above
  • the functional compound may be a compound that can be introduced into the functional pollan in order to impart even higher performance.
  • the functional compound may be a compound capable of being introduced into at least one kind of official polyamine selected from an oxygen atom, a nitrogen atom, a hydrolytic compatibility, a carbon saturation, and a group.
  • the functional compound includes a group containing a carbon-saturated compound, a hydr, an acid hydroxide, a cab, a ste, a ki, an an, a substituted anno, a kai, a to, an an, It's OK.
  • the 002-functional borane can be produced by reacting () with the above-mentioned polysilane (having the structural unit represented by ()) and a hydrolyzable substance.
  • the functional borane reacts with orchids containing the orchid corresponding to the structural position represented by () in the amount of the magnesium, to generate polan, and then reacts with this ordinal substance. Well, you can manufacture it.
  • the description also includes a resin composed of the above-mentioned functional borane.
  • a resin or a curable resin
  • a resin (or a curable resin) composed of the above-mentioned functional volatile having a functionality (for example, ki) and a curing agent may be used.
  • Functionality of It can be selected according to the class, and if it is a functional group having a chi group, it may be a conventional chi (for example, an an-type, an acid-hydraulic agent, etc.).
  • the above-mentioned functional borane can be used.
  • the above-mentioned functional borane having the above-mentioned chiral group the above-mentioned functional borane having the above-mentioned functional group (for example, at least one kind selected from hydr, force, acid chloride, and anano group) May be configured.
  • this is a functional borane with a sensory function
  • the pollan to which the above-mentioned capability is imparted can be easily manufactured without requiring complicated processes and special equipment. Since the functional boron of the present invention is improved and imparted with the following properties, it can be suitably used as, for example, a photoelectron.
  • Polan has at least a structural unit represented by the following ().
  • the above-mentioned polan may be a polan having a structure position represented by the following (), and the structure position represented by the following () and other structures (for example, (2) to ( 4) etc.).
  • Examples of the organic group represented by () include (e.g., aki, a, quaki, qua, a, arachi group, etc.), and the corresponding te (e.g., achi). Group, such as chloro, quakioki, aki, arachioki, etc.), hydr, ano, etc. It should be noted that, in addition to these, or a plurality of other places, an acquisition (for example, C ac, preferably C ac, and more preferably C ac) is used.
  • Examples of the aki represented by 003 R include C aki (more preferably C), such as methyl, chi, puppy, isopupi ,,, pliers, and the like.
  • Examples of the 003 aki include C aki (more preferably C aki, such as Metoki, Toki, Pupo, Isopupo, Toki, Toki, and Penchoki).
  • C such as B, A, T, or Pente.
  • Examples of the 003 quay include C quat (more preferably C quat, and further 5 0 5 8).
  • C Quack such as Quench
  • Ki (more preferably C Quark, more preferably C Quark)
  • 003 include, for example, meth (to), ji, meth (ki), meth, meth, toki
  • C A C such as Benji ,
  • Araki oki examples include 2
  • More preferable examples are C A C Aki Oki).
  • ano examples include, for example, ano (), substituted ano (such as aki, quaki, a, arachi, and an ano group substituted with an achi group).
  • substitution may be (with or without) or te corresponding to the carbon (with or without substituted te).
  • achi for example, achi, quat, achi, etc., especially achi (for example, C achi group such as methyl group) or achi (for example, C group such as group).
  • the structural atom represented by the above () can be calculated by the calculation of the Si atom (or the S number of the Si atom). Then, in detail, it is possible to calculate the atomic number of the porphyrin by the following, for example, ⁇ 2 above (eg, ⁇ 5 ⁇ ), usually ⁇ 99 (eg, ⁇ 5 ⁇ 97), preferably May be between 2 and 95 (eg 3-9), and more preferably between 5 and 8 (eg 7-75) degrees.
  • the polan is usually a polan having a structure represented by the above () and another structure (that is, a structure different from the structure represented by the above ()). Moyo. Therefore, it is often the case that porlane has an excellent dissolvability as compared with porlane having only the structure represented by () above.
  • the structure (of) is not particularly limited as long as it is a structure having no hydrogen atom (or S-bond, that is, Si) directly bonded to silicon, but it is usually (2) to (4) below. It may be any of the structural positions represented.
  • S are integers above, and are integers above.
  • the groups represented by are as shown in the above item (for example, an achi, a, quaki, qua, a, arachi group, etc.), Corresponding te (eg, aki, quaki, aki, arachi, etc.) and so on.
  • One of the two is either quad (for example, C quat) or aux (for example, C
  • the structure represented by (2) 2 is a (for example, C a).
  • quad for example, C quat
  • Is a quack for example, C quat
  • an for example, C quat
  • a pollan having a structural position represented by ( ⁇ ) () and a structural position represented by the above (2) is, for example, an akilan achiaziran polymer (for example, a methyl group).
  • a structural position represented by the above (3) or (4) is an alkylene or an acrylate polymer (for example, a C alkylene such as a methacrylic silane polymer).
  • Azillanes Atolane polymers for example, C-Alan or C-Athrane polymers such as Clantolane polymers
  • Lateral polymers for example, C-acyltetralan polymers such as methacrylic acid polymers
  • Polan having a structural position that is achi (particularly a) is preferred.
  • the polane has a structural position represented by the above-mentioned () and the above-mentioned position by a calcination, for example, the former () 99 to 99 (eg, 95 5 ⁇ 298), preferably 9 to 397, and more preferably 82 to 595 degrees.
  • the preferred polymer is a polyamine having at least a structural unit having a hydrocarbon bonded to a silicon atom (for example, a quat or an a group),
  • (b) (3) has a structure having a quasi group
  • (b) (3) has a structure having a quasi group
  • (c) (4) Included are those having the indicated structural position, and (d) those having a combination of these positions.
  • the porlan may have an S S bond and may have a cyclic branched structure.
  • the porlane when it is porlane, it may have a branch (particularly a branch).
  • the polan may have a structural position represented by the above (), or may be a gap between the cockpo and the random pom.
  • the polysilane may have the structural unit represented by the above () alone or in combination of two or more, and the said polylan is represented by the above (2) to (4). It may be a porran having each of the structural positions described above alone or in combination of two or more.
  • by comparing with poly by including the structural position represented by (),
  • the structure is biased toward a single structure, and due to the type of substitution, the structure has strong symmetry and high properties, and there is a possibility that the organic range that is dissolved even after synthesizing the functional vol- ume is limited. Therefore, in order to dissolve the formed functional borane in a wide variety of species, it is The orchid may be a copolymer to improve solubility.
  • the 005 0 pollan (especially pollan) (eg, in the structures () to (4) ,, s and of) is as long as it is above 2, for example, 3 to (eg, 3 to 8), preferably 4 to 5 (eg 5 to 3), and more preferably 6 to 2 degrees.
  • the functional borane is a polan added with a functional (or a compound derived from) the above-mentioned porane (more specifically, a hydrogen atom bonded to a silicium atom of the porane). That is, the bright polan is (or is) bound through the formation of the polan (especially polylan).
  • the effective site is not particularly limited as long as it can be originated by a hydrate, and it may be a gene or the like, but is typically unsaturated, for example, carbon saturated (CC, CC). If it is saturated, carbon saturation (C, C), carbon oxygen saturation (CO), carbon saturation (CS), and the like may be mentioned.
  • the compound may have these (for example, unsaturation) singly or in combination of two or more, and may have these positions or plural.
  • having a functional site it may be present in the polan, or may be present in a plurality of positions, but is usually present in the position, and the other site remains in the polymer which is not removed. You can.
  • unsaturated compounds including unsaturated compounds may be monovalent, polyvalent (e.g., may be divalent, and may be located at (or non) or at the end of the compound). You can.
  • the above saturation combination may be contained in the molecule at a level such that it usually contains the above saturation combination (saturation).
  • saturated examples include, for example, a bin (which may or may not be a methine, a tin, a 2 methine, a quinine group, etc.), a tin, and these (for example, one Price).
  • the surface saturation may include, for example, a (e.g., bi, puppe, isopupe, a, 2 groups, etc.
  • oxygen saturation examples include those containing a carboxylic group (for example, monovalent).
  • surface oxygen saturation examples include, isoanato (C), and anato group.
  • an acryl group such as homaddoy (meth), chi, hydrmethy (such as oxime group), coumethy, nomethy, or achi group may be substituted. , Etc.
  • Examples thereof include a carb (CS SC) group and a carboxy group-containing group (eg, anato, isoanato group, etc.). It may have these saturations alone or in combination of two or more. Further, the compound may be the same or different and saturated or plural. When the above-mentioned substances are saturated, they may be saturated, but as will be described later, they usually remain as a non-hidden sensor in the post-hidden polan. You can also skip.
  • CS SC carb
  • carboxy group-containing group eg, anato, isoanato group, etc.
  • it may be a substance which is hydrative and is capable of introducing (or producing) a functional (or reactive) to the polymer.
  • it may be a substance capable of introducing a functional group (, a functional group, etc.) to the polanol after the above.
  • the use of a substance capable of introducing poramine can obtain a porlan having a function (functional borane), and by introducing this into the polane, it is possible to give a further functional reactivity to the porane. Wear.
  • the functional group includes functional groups shown above, and examples thereof include an oxygen atom such as hydr (acid group, non-acid group, etc.), acid chloride, carboxylic acid (or ton, O), Ste (C), Poki, Oki group, etc. Nitrogen atom such as Ano, Substituted Ano, Akiano (for example, Methiano group, etc.) or C Achiano group Such as kai (
  • ano group e.g., mecapto, pho group, etc.
  • hydrolyzable compatibility such as a (e.g., C group such as totoki group), carbon saturation, etc.
  • a saturated group such as a bin, a, or a (meth) aqui group
  • a complex such as a nitrogen atom, an oxygen atom, and / or a child
  • gen eg, chlorine atom, elementary atom, atom, etc. (which may be functional).
  • Polan or above).
  • the above compounds may be prepared in advance or may be prepared by hydration.
  • the above compounds may be prepared in advance or may be prepared by hydration.
  • 006 As a substance capable of introducing the above-mentioned functionalities, it is possible to have a functional dissatisfaction (for example, saturation of an a group) and a functional group (for example, a hydration, a strength).
  • a functional dissatisfaction for example, saturation of an a group
  • a functional group for example, a hydration, a strength
  • a functional group is introduced into the porane by hydrating a different (or more reactive group).
  • a compound having a carbon saturation and another substance such as a cabone, a steno, an ano, an ano group, etc.
  • the above-mentioned saturation is caused and the other substance is used.
  • functional groups are introduced into the pol- ane by remaining.
  • a carbon saturation compound for example, a carbon saturation compound
  • aldehydes for example, acanaides such as acetaldehyde
  • tons for example, acanones such as ace, and quacanones such as quexa
  • Compounds having a carbon saturation, such as isoanenes are innes (eg, acines, innes, salts thereof, etc.), cabons, nitrogen.
  • an alkene for example, C such as tin, propylene, phen, or iso
  • C such as tin, propylene, phen, or iso
  • Akins for example, C-Akin such as acetylene and methylamine
  • Ate e.g.
  • Tins for example, tin, methystin, and biton
  • substances having carbon saturation and the like for example, tin, methystin, and biton
  • a compound having the above-mentioned saturation combination (corresponding to an alkene and having a function, for example, if having a plurality of saturation combinations, is Carbons such as tannes, isopones, and C-acans such as 5-pen.
  • unsaturated hydrogen having a hydryl group may be an amino acid (for example, C ano such as aa, metaa, 2 teno., 3 2 o), and aquino.
  • ano for example, C ano such as vin, ano
  • Hide Aki Metal Acrylic (for example, 2 Chi (Act, 2 Pop (Meta) Act, 4 Chi (Meta) Act C aki (meta) act, such as
  • Metal acts for example, C-acting (meta) acts such as toning (meta) acts
  • te having a hydr group for example, C aki such as 2 te and 4 te
  • te having a hydr group for example, 26
  • aequacapone for example, a (meth) ac, a couton, a C-aequonic borate such as trienoic acid, etc.
  • Kendicarbone for example, C, such as itan, in, anhydroin, and acid is its water
  • benzoic acid for example, benzoic acid, carbon 48
  • it has a saturation degree and strength, it can be an achiton (such as C-C-C-A such as meth),
  • Metal actuate e.g., (meta) actmex, (meta) actact, (meta) act, etc.) C aki
  • compounds having a carbon-saturated content and a (meth) acyl group having a group such as 3 3 (meth) aquioxy a compound having a carbon-saturated content and an anno-substituted anno.
  • A for example C ants such as ants
  • an alkene for example, (meth) act, ambidene, etc.
  • an ano (meta) acte for example, ano ( A) having a carbon saturation and a complex (e.g., an ano (meth) aquaxist such as (meth) acty) (e.g., a compound having a group such as vidin, benzo, a (meth) acy ) Those having an aquo group), and those having a carbon saturation and a gene, such as kens (eg, vinyl chloride, C-alkene such as 3-octe), and the like.
  • kens eg, vinyl chloride, C-alkene such as 3-octe
  • Acid hydrate, cab, stee, poki, ano, substituted ano, kai, to, ano, gen, etc. are preferred.
  • the hydrogen atom bonded to the silicon atom of has the above-mentioned substance added.
  • the compound () in polan is, for example, ⁇ upper (eg, ⁇ ⁇ ), preferably ⁇ ⁇ upper than the hydrogen atom (or S) bonded to a silicate atom in the polan. For example, ⁇ 3 ⁇ ⁇ 99).
  • a functional polymer having a functionality can be obtained by using a substance capable of introducing the above.
  • the functional groups include, in particular, the cross-links described above (for example, hydrids, carboxylic acids, acid hydrates, ki, ano, oxy groups, etc.).
  • a functional borane having a may have a plurality of.
  • a functional borane having such a function for a functional (of), for example, a hydrogen atom (or S) bonded to a silicate atom in the above-mentioned porane, for example, ⁇ ⁇ 2, and more preferably ⁇ 3 ⁇ ⁇ 5 (for example, ⁇ 5 ⁇ ).
  • the porlan (or functional borane) is not particularly limited, and if the raw material (for example, chlorine atom or other gen) or the raw material group is decomposed (for example, water decomposition), hydrano (or SO) or, if necessary, by the method described in 2 3 82325.
  • the above-mentioned lanthanum is usually a raw material (especially an atom of an atom) or a rano (especially a rano).
  • a lananol-terminated polyamine may have a higher functionality as compared with the case where it is incorporated by the aforementioned substance.
  • a functional borane having a lanno as a terminal and a reactivity with respect to this lanno group as the above-mentioned functional group can react in the molecule and / or the molecule. Is likely to occur,
  • the functional borane of the present invention can be obtained by reacting the above-mentioned porane (having a structural position represented by ()) with the above-mentioned functional substance.
  • the functional borane reacts with the hydrogen atom (or) bonded to the silicic acid atom of the polysilane with the active substance (
  • the polymer can be prepared by applying the method for producing the polymer. That is, in the method for producing polan, the polan corresponds to all structural components represented by the above-mentioned () as all the non-components (for example, orchids) for preparing the polan. (For example, achiran, aziran, etc.) can be used for the preparation.
  • a well-known method for synthesizing porane is U, Ce, Soc, 3 (98) 7352, which is a method of strongly punging at a temperature above C for acetic acid such as sodium metal. It has been done. However, since it is necessary to heat and ignite strongly in the air, there is concern about safety in production in an industrial model, and the distribution of pollan obtained is large, and quality is high. Is often not enough.
  • the electrode element method (d) is an excellent technique because it is a high-molecular, high-quality polymer that can be obtained safely and efficiently, but it requires electrolysis, which is a special reaction device. Therefore, it is suitable for the production of porcelain with high added value, but it is not a suitable method for the production of porcelain with high added value.
  • the method for producing porlane to apply it to the above-mentioned method for producing porane is a method of degeneratively polymerizing orchids with a base material of magnesium (Gne former method, W 98 29476 report). , Law 2 3 2775 7).
  • the Gn-element method (especially described in 2 3 2775 7) has the advantages of safety and cost, since it is possible to synthesize stable and inexpensive raw materials by the synthesis device for (). 2) Impurities that are unsuitable for the use of light, materials, etc. of the organic solvent of sodium are not mixed, (3) There is little dispersion, and porphyrins that are soluble and clear to organic matter are obtained, (4) It has characteristics such as being rate.
  • the polan reacts with orchids (runs) containing the orchid corresponding to the structural position represented by the above (), which is equivalent to the amount of the magnesium, even if a special device is not used. It can be easily manufactured.
  • 079 Orchids
  • Examples of the orchid corresponding to the structural unit represented by () include the orchid represented by () below.
  • the genes represented by x and x2 include an atom, a chlorine atom, an element atom, and an atom, and a chlorine atom and a bromine atom (especially ) Is preferred.
  • x and x2 may be the same different gene.
  • the above is the same as above. That is, the orchid may be orchid (orchid, monomer), or may be a multimer (eg, 2 to) monomer (polane). In addition, if you use a polan, it will be easier to use.
  • Orchids and their dimers for example, cran, cucumber, cicran, cran, methc.
  • C-aziran e.g., Cran and its isomers
  • the polyamine may usually have a structural position different from the structural position represented by the above ().
  • structural positions are the structural positions represented by the above (2) to (4)
  • the runs corresponding to these positions are those represented by the following (2) to (4), respectively.
  • the orchids are represented by the orchid represented by the above () and represented by the following (2) to (4)
  • a (3A) 008 5 (, x3 to X are genes, 2 to, and s are the same as above.)
  • X to X the same as above, a chlorine atom and a bromine atom (in particular, an atom) are preferred, and the same or different genes may be used.
  • a chlorine atom and a bromine atom in particular, an atom
  • ⁇ S multimers ( s and can be 2).
  • it may be ⁇ , preferably ⁇ 5, and more preferably ⁇ (eg ⁇ ) degrees. If you use a large multimer, you can use the kookpo. If you use a small multimer, you can use a random pom. In terms of the porosity, it is also possible to preferably use a multimer having a small amount of monomer (for example, a run of ⁇ 2 degrees). It should be noted that the tolanes and tetralanes are usually used in the form of a monomer (5).
  • orchids represented by (2) to (4) include, for example, orchids represented by (2), diakilan (eg, C-akilan such as methiclan and its monomer). ), Aki Aji
  • Aki Aki orchid e.g.
  • diaziran for example, C-aziran and its dimer such as dilan, tran, cheran, tran, and tokiran.
  • achitran for example, C citran such as meth octran
  • quat tran for example, C citran such as meth octran
  • Atlan for example, Clan such as Tolan
  • Examples thereof include tetralanes represented by (4) (for example, orchids and their monomers) (for example, tetralanes such as tetralane).
  • orchids block the ends of the polysilanes, if necessary, further orchids, such as tochiran (for example, C-chilan such as tomechilan) and tolan.
  • tochiran for example, C-chilan such as tomechilan
  • tolan for example,
  • It may be configured with a C-alan such as a run).
  • orchids represented by the above () correspond to the structural position represented by the above (), and in the case of silicic atom calculation (or in the silicic atom S number), for example, Above the class (eg 3 ⁇
  • orchids are as frequent as possible. For example,
  • orchids it is preferable to use them after drying and distilling with hydride, etc., and for solid orchids, it is preferable to use them after refining them by a reconstitution method.
  • Etc. gen-containing compounds
  • gen-containing compounds such as tin, chrome, home, kunsen, and gen such as zen
  • gen-containing compounds such as tin, chrome, home, kunsen, and gen such as zen
  • gen such as zen
  • ben, ton, quin, etc. aliphatic (xane, hexane, octane, etc.) , Cyclooctane and other cyclized hydrogens
  • polar e.g., tetradran, 2 toctan, etc.
  • compounds of 2 or more polarities polar
  • Concentration of orchids in 001 9 usually 2 (eg, ⁇ 5 to 2), preferably (eg, ⁇ 2 to), especially 5
  • An orchid containing at least the orchid corresponding to the structure represented by () can be preferably used, and a lanthanum can be favorably formed by acting on the orchid. It
  • magnesium if it contains at least magnesium, or to use magnesium-based gold, or a compound containing the above-mentioned magnesium alloy.
  • gold there are no particular restrictions on the type of gold, and commonly used gold can be used, including, for example, aluminium, and rare earths (scandium, tomium, etc.). These magnesiums can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the magnesium is in the form of, the average is ⁇ , preferably ⁇ 5, and more preferably 2 ⁇ .
  • Film etc. may be formed. This reaction may be adversely affected, so if necessary, it may be removed by a proper method such as cutting (such as acid cleaning).
  • the dose of magnesium is usually ⁇ 2 for the orchid gene in terms of the amount calculated in the graph, preferably ⁇ 4, more preferably ⁇ 2 ⁇ (for example, ⁇ 2-5 ) It is degree.
  • the dose of the amount of magnesium is usually about 2 times as much as the number of compounds, and preferably about 4 times, more preferably about 2 to f, It is ⁇ degree.
  • At least one of the above-mentioned contents of magnesium but at least one kind (promoter catalyst) selected from thium-containing compounds and metal-containing compounds, especially thi- and It is advantageous to do this on both sides of the game.
  • thiium compounds examples include gentium (such as thium, thium, and lithium) and inorganic acid salts (such as thium, titanium carbonate, lithium hydrogen carbonate, thium chloride, thium, titanium oxide, and tin). These titaniums can be used alone or in combination of two or more. Thallium and gentium (particularly thium).
  • the titanium compound in 0100 () is usually ⁇ 5 to 5, preferably ⁇ to 4, especially ⁇ 5 to 3 degrees.
  • the orchids of the 0. 01tium compound For the total of the orchids of the 0. 01tium compound, it is .about.2, preferably .about.5, more preferably 5 to (for example, 5 to 75) degrees, and usually .about.8 degrees.
  • Ge (excluding thallium) is a multivalent gel, for example, transition (for example, 3 elements such as samarium, 4 elements such as titanium, 5 elements such as nadium, iron, shell, radium, and the like). 8 elements, elements such as copper, 2 elements such as lead, etc.), Period 3 (such as Aum), Period 4 (such as Sus), and other genus species (such as U).
  • transition for example, 3 elements such as samarium, 4 elements such as titanium, 5 elements such as nadium, iron, shell, radium, and the like.
  • 8 elements elements such as copper, 2 elements such as lead, etc.
  • Period 3 such as Aum
  • Period 4 such as Sus
  • U genus species
  • the above-mentioned genus constituting the bacterium is preferably 2 to 4, particularly 2 or 3 valent. These germs can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • At least one kind selected from iron, aluminium ,, tin, shell, gallium, nadium, titanium, radium, samarium, etc. I like this one.
  • the metal target for example, (e e, etc.
  • Gelatines eg, (), (), lead chloride, etc.
  • odors are preferred.
  • iron chloride and / or lead chloride is used.
  • the ratio of 0. 106 to that of the run is .about.5, preferably .about.3, and more preferably 2 to 2 degrees.
  • the reaction method of orchids is, for example, to store the orchids, the amount of magnesium, and if necessary, the thium and / or metal substances together with the melt in a reactor with a sealable function, preferably the reaction is carried out mechanically.
  • the raw material may be a mixture of a plurality of orchids, or a plurality of orchids may be intermittently added in parallel or may be added to the orchid (for example, the first run may be added to the reaction system).
  • the reaction may be carried out by adding a second run to the reaction mixture after the reaction is carried out by adding the second run.
  • the method of compounding a number of run compounds is suitable for obtaining random poland.
  • the method of adding the second run in one run is suitable for obtaining cuppo.
  • At least one kind selected from the orchid represented by () and the tetralane represented by (2) to (4) is reacted with one or more to give polan or oran.
  • the other part may be added to the reaction system to react with it to form porlane.
  • the amount is usually 5 or more, and is 3 to moderate, although it varies depending on the amount of 010, orchids, the amount of magnesium, and the amount of catalysts (thium, metal). It is possible to control polan and structure by adjusting the space, the amount of magnesium, the amount of, the amount of, and so on.
  • the resulting porosity may be manufactured by a method such as a method of use, a method of extraction or the like.
  • water containing water for example, hydrochloric acid etc.
  • water for the reaction may be added.
  • the parentheses () with the polan and the above-mentioned substances can be carried out in the same manner as the reaction. Therefore, it may be used alone or in combination of two or more.
  • a hydrogen atom or S
  • ⁇ ⁇ 3 3 ⁇ 2
  • more preferred can be between 5 and 5 degrees.
  • dica, metal medium, etc. can be used. These (dica, metal, etc.) may be used alone or in combination of two or more.
  • the dica is not particularly limited, and examples thereof include peroxides such as peracids, organic peroxides such as peroxides (lauric oxide, benzoioxides (benzoic oxides and benzoic oxides), quaternary benzoic oxides, 2 4 Cu benzoi oxide, etc.)
  • peroxides such as peracids
  • organic peroxides such as peroxides (lauric oxide, benzoioxides (benzoic oxides and benzoic oxides), quaternary benzoic oxides, 2 4 Cu benzoi oxide, etc.)
  • Oxoppi benzene oki
  • peracid achis oxygen, cumene oxide, 25 methixane 25 oxid, soppinene oxide, etc.
  • achidene peoxides such as timetinpe oki, Cuxanone Peoki, Bis (Oki) 3 35 Methixane, etc.
  • Peroxyesters Tons Oxides, Oxycarbonates, Oxides, etc.
  • Examples of 0118 include, for example, platinum for transition, platinum for platinum (for example, P C P C 6 O, etc.
  • a body with ge (a, aldehyde, etc.), a platinum ring (for example, P (C C) (PP) (, P is
  • Platinum phosphine for example, P (PP), etc.
  • platinum phosphite for example, P P (P), etc.
  • platinum compound for example, (CO) C
  • C for example, for example, for example, for example, for example, for example, in C, for example, C (PP), for example, in um-based, for example, for umuge (for example, C, etc.), in Radium-based (for example, PdC, etc.). Radium such as PdC 2 O or its), Indium
  • metal objects such as titanium, titanium (e.g., C), g (e.g., Co (CO), etc.), puff (e.g., C), um (e.g., e), etc. ), Aum (for example, Aum and other Aum Ge), etc.
  • Further metals include transitions (particularly metals such as platinum compounds, radium compounds, and zirconium compounds).
  • a deer is particularly preferable because the reaction can be performed with a simple device, the price is relatively low, and the reaction is easy to remove.
  • the dose of 0120 is, for example, for each hydrogen atom (or S 2) bonded to a silicium atom in the above-mentioned porane, for example, ⁇ , preferably ⁇ 3, more preferably More preferably, it may be from 5 to.
  • the value of the former pol in () is usually ⁇ 6, preferably 3 ⁇ 4, and more preferably 5 ⁇ 3 degrees. If the degree of polan in () is too low, the reaction may not proceed sufficiently, and the amount of functional borane obtained per unit may be low and the rate may be poor. . On the other hand, if the degree of poland is too high, the degree of reaction may be so high that the mixing necessary for the reaction may not be performed sufficiently.
  • the inside of the container is usually a dry atmosphere, but a dry gas (for example, ungas) atmosphere, particularly a deoxidized and dried gas (in particular, ungas) atmosphere is preferable.
  • a dry gas for example, ungas
  • a deoxidized and dried gas in particular, ungas
  • 0127 may usually be within the range from OC to the point of use, for example 2 to 2 C, preferably 35 to 9 C. After completion of 0128, depending on the application, it may be used as it is or as a ting with other substances added, or it may be separated () from the product (, porlan) reaction product. Alternatively, it may be carried out by a conventional method, for example, by removing () the liquid solvent and the reaction product (such as a functional product) by (pressure distillation etc.) and (drying etc.). Also, if necessary, excess substances and catalysts may be removed by an operation such as an extraction unit before separation.
  • the hydrogen atom of the hydrogen atom directly bonded to the silicon atom is used in the case of Ming, the above-mentioned compound (and its compound) (and its thermal property, high refractive index, photosensitivity, presence, etc.) ), More excellent functions and notes are added. Then, such a function, polan, can be applied to a conventional polan to give it a further function, and at the same time, by introducing a sensuality, the polan can be expanded.
  • the functional borane is functional (or reactive, for example,
  • the functional borane having a chi group can be suitably used as a curable resin, a photocurable substance (a photocurable substance), or the like.
  • the functional borane is combined with a curing agent, an initiator, etc., as described later, (
  • the lucidity borane may have self depending on the type of sensory function, it can be used as self (curing).
  • a functional borane having a functional group such as a hydride (for example, a terminal lanno group) and a reactive group for this, such as a hydryl group (for example, a chi group) has an intramolecular structure. Since it has binding ability, it can be used as a curable material.
  • the functional curable borane may be thermosetting as described above or may be dissolved in an appropriate solvent to form (curable).
  • the description includes a resin composed of the above-mentioned functional borane. As described above, it may be a resin containing a functional borane as a resin component or a resin material or the like composed of () a functional borane (outside the functional borane). .
  • Examples of 0134 include (,,) including curable (functional) borane.
  • the functional for example, the
  • the 0 35 agent can be selected according to the type of functionality.
  • a functional borane having a chiral group as a curable agent, for example, ,
  • An annating agent especially ann, for example, an aliphatic ann (for example, aliphatic pons such as tin diazine, xanthine diazine, tin tin ane, and totin tetrane)
  • Aliphatic amines eg mensenzian, isonjian, bis (4ano3methyc)) methane, 39bis (3ano).
  • A e.g., metadia, dianodimethane, etc.
  • no for example, racks such as nolac fat and chlorac fat
  • a functional borane having a functionality of the above-mentioned functional borane it is also possible to use a functional borane having a functionality of the above-mentioned functional borane.
  • the above-mentioned ( ⁇ ) is a functional borane () having a poxyl group and a functional borane (eg, a novola, an acid group, an acid group, etc.)
  • Functional borane having a group. If the agent is composed of functional borane, it is possible to easily increase the proportion of porane (silicon atom) in the substance.
  • the functional borane having a sensuality including the functional borane as
  • the functional volume having the agent ratio and the sensory function ⁇ 5, preferably ⁇ 4, more preferably ⁇ 3 degrees You can.
  • the agent of the agent is preferred to the functional borane. May be adjusted to ⁇ 3 to 2 ⁇ , and more preferably ⁇ 5 to ⁇ 5.
  • 0139 ( ⁇ ) may further contain a promotor () if necessary.
  • the progressing agent include 3 amines (for example, toluene, benzylmethanine, totanoan, methanonotano, toss (methianomethy)), 8 octane, and the like.
  • Examples thereof include sulfides, mecaptan compounds (thio), boro compounds (kuborane, etc.), and condensable organic metals (titanium compounds, organic ammonium compounds, etc.).
  • the 0140 propellants may be used alone or in combination of two or more.
  • it may be: ⁇ ⁇ 3, preferably ⁇ 5 ⁇ 2, and more preferably ⁇ ⁇ degree.
  • the function and the polan may be used as a minute, for example, a curing accelerator, etc.). That is, the Ming lan may be used in combination (or as a tree addition).
  • No. 0143 is not particularly limited, and may be heat resin or heat difference. Examples include, for example, ointns (potin, poppin, pomechipenten, poin, etc.), gen
  • 0144 (or light,) is a resin, an orchid, an
  • Resin, porlane, porlane Different pollan for example, pomethylan, pomethylan, porphyran, por, etc.
  • photopolymerization for example, photopolymerization
  • (meta) acts such as poly (meta) act, potan (meta) act, and post (meta) act) are exemplified.
  • thermosetting resin for example, poloxy resin, etc.
  • the porlane acts as a promoter depending on the type of sensory function, it can be crosslinked and , Low rate, etc.) can be applied by thermosetting and efficiency.
  • a functional borane having a hydride (particularly an acid group), an acid hydroxide group, and / or an ano group is suitable as a compound (or compound) (or a hardening agent curing agent).
  • cypresses include compounds (compounds) with bisukino (for example, 4 4 bis, 22 bis, 2 bis, bisno, bisno, bisno, etc.) Etc.), novolak kits (such as nolacite), and novolak kits (such as), etc. Ki, alone or in combination of two or more. It should be noted that with a porlane (lanthan group-containing)
  • the (()) may be preferably composed of the functional borane thermosetting (for example, a substance, a porane, etc.).
  • the above includes photosensitivity. That is, the above-mentioned functional boron and photosensitivity may be used.
  • a light source novolak (For example, phenolic resin), the hydrophilicity of which is protected by a removable protecting group.
  • resins the hydroxyl group is protected by a removable protecting group.
  • No system (a polymer of the above or a polymer with the above-mentioned polymerizable monomer), a hydride group and / or a (meth) ac system (for example, a copolymer of (meth) act, or (meth)) Act, a polymer with the above-mentioned polymerizable monomer), a hydrido group and / or
  • Positive light-sensitive organic or resin such as a system (for example, post (meta) act, post (meta) act, unsaturated postgres, butane (meta) act, polymerizable bot Photo-sensitivity such as via-type polymers and poly-type compounds (polymers of monomers, polymers of vinyl with other copolymerizable monomers, etc.).
  • a system for example, post (meta) act, post (meta) act, unsaturated postgres, butane (meta) act, polymerizable bot Photo-sensitivity such as via-type polymers and poly-type compounds (polymers of monomers, polymers of vinyl with other copolymerizable monomers, etc.).
  • ⁇ 5 preferably ⁇ 4
  • thermosetting when the functional borane is added as a poki, it can be adjusted by the functional borane and the mating ki. For example, by adjusting the combination of both components so that the functional borane is: ⁇ 4 ⁇ , preferably ⁇ 3 ⁇ 2 ⁇ , and more preferably ⁇ 5 ⁇ ⁇ 5 for Pokiki.
  • this (for example, thermosetting) may further contain a promoter, if necessary. Can be selected according to the type of thermosetting, as described above. For example, when it is a thermosetting resin, it may contain the above-mentioned agents.
  • agents, fillers, toughening agents, plasticizers, polymerization initiation, stability (, UV agents, etc., electrification, coloring, vulcanization, erasing, bengs, dispersants, flow agents Adjuster, etc. May be included. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Akira (( ⁇ ) or tree ()) may have a ting composition including.
  • the combined resin is usually poured and subjected to molding.
  • the combined resin is usually poured and subjected to molding.
  • the agent can be prepared by mixing (agent, fat, etc.) with a solvent, if necessary.
  • the agent may be prepared by mixing with the aforementioned compound. It is also possible to mix with the above-mentioned polymer by mixing and, if necessary, to mix with agents and the like to prepare, and to impregnate this chemical into a base cloth or the like and dry.
  • Examples of the method 0157 include thermoplastic methods such as extrusion type, injection type, shape, extension type, compression molding, kand type, and shape, although they differ depending on the type and application. Methods such as compression molding, transformer molding, laminated molding, casting, and molding can be exemplified.
  • 0158 Ming borane has superior functionality (eg, degradability, responsiveness, reactivity, etc.) compared to ordinary porlane.
  • the clear functional borane can be suitably used as a liquid or the like because it can impart excellent decomposability to the functional borane due to the addition of a sensory function. This is very useful, for example, as a polan for forming a heat property. .
  • functionalized polan since functionalized polan has excellent reactivity, it can be used as or.
  • the function imparted to the lanthanum can be easily and densely controlled by controlling the functional group and the introduction rate.
  • the Ming polan (and its) is in the process of, for example, electrons such as cells, photoelectrons (eg, dys, organophotoreceptors, etc.).
  • Materials such as optical waveguides, materials such as optical materials, photonics materials, etc.
  • optics for example, optical elements, lasers, lenses, diffractors, polarizing beam splitters, lenses, etc.
  • It can be used as a hardener.
  • Tokulane 635 (3 o) and Methiclan 34 5 (3 o) were added at 25 ° C and 24 at 25C. After the completion, put () in the reaction product, and put out in ton 5. After drying the ton layer with a purity of 2 and the ton layer with anhydrous magnesium sulfate, the tonnes-methycrane polymer (() was obtained (() (average molecule 25)).
  • a liquid was prepared by charging the obtained Tolan Methiclan polymer 7 ⁇ 5 (Polane of about 5 o for S compound) and Tetradran 3 into an eggplant of volume 3 Then, cytosine () 4 was added, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 3.
  • the mixture was heated while actuating 5 ⁇ (5 o) manufactured by and heated at 24 ° C. After the completion of the reaction, the reaction mixture was coated with a paper having a thickness of 5 and then distilled under reduced pressure at 7 C to remove the activity. Further, by drying under vacuum at 7 C for 24 hours, pollan 25 having a carbon structure was obtained ().
  • Methacrylic acid 4 7 (6 o) and chemical silane 3 5 4 (2 o), which were manufactured by, were added at 25 ° C.
  • Example 2 the reaction was performed in the same manner as in Example 2 except that the obtained methacrylic lanthanum polymer 23 3 was used in place of the tolane methiclan ane polymer 7/5. A porphyrin 27 O having a carboxylic group was obtained ().
  • Tokuran 3 7 (5 o) and methicol 3 4 5 (3 o) manufactured by the above method were added at 25 ° C and 24 at 25C. After the completion, () was added to the reaction mixture, and the reaction was continued with Ton 5. After drying the ton layer with pure 2 and drying the ton layer with anhydrous magnesium sulfate, Run polymer (() 2 Obtained (equal molecule 35) 0169 And, in Example 2, instead of Tolane Methiclane polymer 7 ⁇ 5, obtained Tolane Methyllane polymer 4 The reaction was performed in the same manner as in Example 2 except that 84 was used to obtain poranol 8.5 having a carboxylic group ().
  • Methylsilane (eP SC) was polymerized using magnesium to obtain pomethylan (P PS, weight average molecular weight 2).
  • Tolane (P SC) was polymerized using magnesium to obtain pon (PPS, weight average molecular weight 2).
  • a cran polymer (PPS P PS, weight average molecule 3, copolymer 2) was obtained.
  • the film has cracks.
  • the obtained thin film was observed at 3 C for 2 times, and the film was observed for the degree of deterioration, and evaluated according to the following criteria.
  • Polan (4 O e) 69 which has the group obtained in 2, Poki (Biskinoki, Asahi Co., Ltd. 26, Poki 89 e) ⁇ 8, (
  • a solution was prepared by mixing 2 Metzo 2 z) 7 Co., Ltd. with a pumping methylate acetate (PG) so as to form a solid 35.
  • the resulting solution was thoroughly dissolved and dissolved to obtain a resin composed of a functional boron.
  • the pollan was replaced with -69 from -46, Bisukino, -8 Norakki (Kekazu Co., Ltd., P38, Poki 29e), 8, and -7, 5, and in the same manner as the implementation.
  • the polan was changed from 69 parts to 78, bisuki, 8 Zorakki (Kekazu Co., Ltd. C 273, Poki 79 e), 8 and 7, 8 in the same manner as in the implementation. Obtained.
  • Each of the resins obtained in 0193 to 2 was formed by glass cloth under spin conditions so as to become a film 2 after puke, and after (PG) was emitted by pubeku (9 C, 2). , Post-beck (8 C, 3).
  • PG pubeku
  • Post-beck 8 C, 3
  • the film has cracks.
  • the thin films obtained in Examples 1 to 2 were dipped in a pudding methyl acetate (PG), and the degree of the film was observed and evaluated according to the following criteria.
  • PG pudding methyl acetate
  • Example 7 The same procedure as in Example 3 was carried out, except that the polan was replaced with 2,75 parts, Poki 8, and the polyan (acid group 4 e) .8 having the (non-acid group) obtained in Example 7. It was
  • Each of the resins obtained in No. 0203-3 to 5 was formed by applying a glass cloth under a spin condition so as to form a film 2 3 after the peek, and (PG) was emitted from the pubeku (9 C, 2). Then at post-box (8 C, 3), the functional voluntary with
  • a thin film in which the resin composed of and was hardened was obtained. Then, the appearance of the obtained thin film was observed and evaluated according to the following criteria.
  • the film has cracks.
  • the thin films obtained in Examples 3 to 5 were dipped in a pudding methyl acetate (PG), and the degree of the film was observed and evaluated according to the following criteria.
  • PG pudding methyl acetate

Description

ポ ラ ポ ラ を含む
術分野
０００1 、優れた機能性( 対する 解性、反応性など)が付与された機能性 ボ ラン、その製 法、および ポ ランを含む に関する。
０００2 ポ ランは、ケイ ケイ 合を主 とする高分子 物であり、 熱性、高 折率、 応性、正孔 、発光性、 チング 、低 率などの 性を有する材料である。そして、ポ ランは、このよ 優れた物性を活 して、セラ ックス 、 、その 、光電子 ( えば、 ジスト、有機感光 体などの 電子 料、光導波路などの 料、光メ りなどの ０００3 このよ な用途にお て、ポ ランは、通常、 膜の 態で使用 適用される場 合が多 。そして、 膜の 成には、通常、 ( )に対する 解性が要求 されるが、ポ ランの 類によ ては 対する 解性が十分でな 場合があり 、特に、構造に のあるポ ラン( えば、 ポ )は 解する 限 られて るため、用途が限定されることがある。
０００4 また、ポ ランの 途の 囲を広げるためには、ポ ランに他の機能を付与 する必要があるが、ポ ランは他の炭 合物と比較して、置換 の 類が極め て限定されて るため、機能を付与することや物性を ント することが非常に困 難であ た。このことは、ポ ランの 料として通常 用するクロロ ラン類にお て、工業的に生産され、 量に供給 能であるもののほとんどが、ア キ
基が置換したク ラン類であり、他の構造のク ラン類は、高価で あ たり、大量 成が困難であることに起因する。
０００5 また、ポ ランに機能，注を付与するため、機能，注を付与 能な ( えば、ヒ ド 、カ ボ 、 ポキ 基など)を有するク ラン類を合成し、こ のよ なク ラン類をポ ランの 成に使用する方法も考えられる。し し、この 方法では、ポ ランの 応にお て、重合を阻害したり、機能性 体が変性して機能を失 ため、機能性 を有する ノ を利用して、ポ ランに機能性を付与するのは非常に困難である。
０００6 そこで、保護基により機能性 を保護した ノ を重合さ る方法が提案さ れており、例えば、 5 39358 ( )には、 基で保護され た ノ 基を有するポ ラン ら、前記 護基を脱離さ ることにより ノ 酸基を有するポリ ラ を得る方法が開示されて る。 体的には、実施 に お て、 ノ メチ ク ライドとを反応さ ること により、 ( メチ オキ ) ンゼンを得、この (
メチ オキ ) ンゼン 金属 グネ ウムと らグ ヤ 薬を調製し、この 薬とテトラク ランとを反応さ て得られた (
メチ オキ ) ク ランを重合さ てポ ランを得たのち、 護することにより ノ 酸基を有するポ ランを合成して る。し し、こ の 献の 法では、 ノ 酸基を有するク ラン類が一般に存在 ず、 仮に合成したとしても重合さ ることが困難であるため、 ノ 類の水酸基 護、 保護された ノ 類 テトラク ランとのG ad 応、重合によるポ ラン の 成、および ノ 基の脱 段階の めて 雑な工程を必要とす るだけでな 、得られるポリ ランの 能性も十分でな 。
０００7 また、ポ ランに機能性を付与する方法として、ポ ランの を利用する方 法が知られており、例えば、 6 92429 ( 2)には、ポ ラ ンの 端に反応性 を付加さ る方法が開示されて る。この 献の 法で は、 端が 素原子であるクロロポ ランを、 反応さ て 、 ポ ランとし、得られた ポ ランに、ヒド の で不飽和基 応性 (ア グ ジ テ 、ト トキ ビ ランなど)を付加 さ ることにより 端反応性ボ ランを得て る。し し、 この 献の 法にお ては、2 階に 雑な反応が必要であることに加えて、 ポリ ラ に て最大2 の 応性 し 入できず、反応性 を 高密度で 入したり、 対する 解性を大幅に変 さ たりするなどの 計を自由に行 ことができな 。
０００8 なお、ポ ランを製造する方法としては、 の 法が知られており、例えば、W
98 29476 ( 3)には、 プ トン 、 チウム塩及び金属 ゲ 物の存 、 ランに グネ ウム又は グネ ウム 金を作用 さ ることに 、ポ ランを形成さ る方法が開示されて る。
1 5 39358 ( 求の 、実施 ) 2 6 92429 ( 求の 、実施 ) 3 W 98 29476 ( 求の )
明の
明が解決しよ とする課題
０００9 て、 明の 、優れた機能性( 対する 解性、反応性など)が付 与されたポ ラン、このポ ランを製造する方法、 ポ ランを含む を提供することにある。
００1０ 明の他の目的は、付与する機能( 対する 解性、反応性など)を選択 調整できるポ ラン、このポ ランを製造する方法、 ポ ランを 含む を提供することにある。
００11 明のさらに他の目的は、優れた機能性が付与されたポ ランを、簡便に 製造する方法を提供することにある。
題を解決するための
００12 らは、前記 題を解決するために 究を重ねた結果、ポ ランの ケイ 原子に直接結合した水素原子(又は )を導入し、この 素原 子に対して 能な えば、炭素 飽和 合と ( 、力 、 キ 基など)とを有する 合物 を付加さ ると 、 雑な工程 殊な装置を要しな ても、簡便に 、ポ ランに優れた 機能性を付与できること、さらには、前記 能な 物の 合など を制御することに 、用途( 電子 途など)に応じて、付与する機能を確実に 由に ント ポ ランに付与できること見出し、 明を完成した。 ００13 すなわち、 明の 能性ボ ランは、下記 ( )で表される構造 位を有する ポ ランに、ヒド 能な 物が付 した 物である。
００14 H
Figure imgf000006_0001
(1) ００15 ( 、 は、水素原子、有機 基を示し、 は 上の整数を示す。)
( )にお て、 は、 ( えば、ア キ 、 ク ア キ ア )であ てもよ 。また、前記ポ ランにお て、前記 ( )で表され る構造 位の 、ケイ 原子 算で、3～9 度であ てもよ 。
００16 明の 能性ボ ランにお て、前記ポ ランは、 ( )で表される構造 位 と他の構 (ケイ 合を有しな 構造 )とで構成されて てもよ 、 例えば、 ( )で表される構造 位と、下記 (2)～(4)で表される構造 位の な とも の 位とを有する ポ ランであ てもよ 。
００17
Figure imgf000006_0002
００18 ( 、 3
および は、同一 異な て、有機 基を示す。 、 s はそれぞれ 上の整数を示す。ただし、 、s の 上の数である。) ポ ランは、 熱性や 解性などの 点 ら、前記 (3)で表される構造 および (4)で表される構造 位 ら選択された少な とも の 位を有して てもよ 、特に、前記 (3)にお て が ク ア キ ア 基である構造 位を少な とも有する ポ ランであ てもよ 。このよ 分岐 位を有する ポ ランにお て、 ( )で表される構造 位と分岐 位との 、ケイ 原子 算で、例えば、前者 ( ) 9 ～3 97 度であ てもよ 。
００19 能な 、例えば、炭素 飽和 合、炭素 酸 素 飽和 合、炭素 飽和 および 飽和 合 ら選択され た少な とも一種の 飽和 合を有する 物であ てもよ 。また、前記
能な 合物は、より一層の 能性を付与するため、官能 ポ ランに導入 能な 合物であ てもよ 。 えば、前記 能な 合物は、酸素原 子 、窒素原子 、 、加水分解 合性 、 炭素 飽和 、および 基 ら選択された少な とも 種の官 ポ ランに導入 能な 物であ てもよ 。
００2０ 表的には、前記 能な 合物は、炭素 飽和 合を含有 する基と、ヒド 、 、酸 水物 、カ ボ 、 ステ 、 キ 、ア ノ 、置換ア ノ 、カ イ 、 ト 、 アノ 、オキ であ てもよ 。
００21 明の 能性ボ ランは、前記ポ ラン( ( )で表される構造 位を有 するポ ラン) 、ヒド 能な 物とを反応( )さ るこ とにより製造できる。このよ 機能性ボ ランは、 グネ ウム 分の 、 ( )で表される構造 位に対応する ランを含む ラン類を反応さ て ポ ランを生成さ 、このポ ラン 、ヒド 能な 物とを反応さ て 製造してもよ 。
００22 法では、ヒド 、例えば、 ジカ 貴金属
００23 明には、前記 能性ボ ランで構成された樹脂 も含まれる。このよ 、例えば、官能 ( えば、 キ )を有する前記 能性ボ ラ ン 、硬化剤とで構成された樹脂 (又は硬化性 であ てもよ 。 このよ 化性 にお て、硬化剤は、機能性ボ ランの の 類に応じて 択でき、 キ 基を有する機能性 では、慣用の キ ( えば、ア ン系 、酸 水物 剤など)であ てもよ 。また、 として、前記 能性ボ ランを使用することもできる。すなわち、官能 を有 する機能性ボ ラン( )と、この 能性ボ ラン( )の (又は硬 進剤) として作用 能な 種の を有する機能性ボ ラン( )とで を構 成してもよ 。 えば、前記 キ 基を有する前記 能性ボ ラン 、前記官能 ( えば、ヒド 、力 、酸 水物 およびア ノ基 ら選択さ れた少な とも 種の官 )を有する前記 能性ボ ランとで前記 を 構成してもよ 。
００24 また、前記 、官能 を有する機能性ボ ラン とで構成しても よ 。 えば、このよ 、官能 を有する機能性ボ ラン 、
， ( えば、 キ ラノ 基を有するポ ラン( 明の 能性ボ ランではな ポ ラン) )とで構成されて てもよ 。 明の
００25 明では、 に導入したケイ (S )を利用するので、ポ ランに優れた機能性を付与できる。また、 明では、付与する機能( 対 する 解性、反応性など)を選択 調整できる。 えば、ケイ 合の
( )、さらには により 入する官能 の 類や量などを調整する 便な方法で、 解さ る の 類を選択したり、 対する 解の 度などを調整することができる。このよ 明の 能性が 付与されたポ ランは、複雑な工程 殊な装置などを要することな 、簡便に よ 製造できる。このよ 明の 能性ボ ランは、 の 性が付与 改良されて るため、例えば、光電子 として好適に利用できる。
明の 細な説明
００26 明の 能性ボ ラン( 下、単にポ ランな ことがあり、 ポ ラン を含む意味に用 る)は、ケイ 合を有する特定のポ ランに、ヒド
能な 合物が付加したポ ランである。
００27 ポ ラン ポ ランは、少な とも下記 ( )で表される構造 位を有して る。なお、 前記ポ ランは、下記 ( )で表される構造 位を有するポ ランであ てもよ 、 下記 ( )で表される構造 位と、他の構 ( えば、後述の (2)～( 4)など)とを有する ポ ランであ てもよ 。
００28 3
Figure imgf000009_0001
００29 ( 、 は、水素原子、有機 基を示し、 は 上の整数を示す。)
( )にお て、 で表される有機 としては、例えば、 ( えば、 ア キ 、ア 、 ク ア キ 、 ク ア 、ア 、ア ラ キ 基など)、これらの に対応する テ ( えば、ア キ 、 ク ア キ オキ 、ア オキ 、アラ キ オキ 基など)、ヒ ド 、ア ノ基など 、 基などが挙げられる。なお、これらの 、さ らに 又は複数の他の置 えば、ア キ ( えば、C ア キ 、好ま し はC ア キ 、さらに好まし はC ア キ )などの 、ア
6 4
キ ( えば、C ア キ 、好まし はC ア キ 、さらに好まし は
6
C ア キ )などの 示の 、ア ( えば、アセチ 基などの 4
C ア キ カ ボ 、好まし はC ア キ カ ボ 、さらに
6
まし はC ア キ カ ボ 基など)など で 換されて てもよ 。
4
００3０ R 表されるア キ としては、例えば、メチ 、 チ 、プ ピ 、イソプ ピ 、 、 、ペンチ 、 などのC ア キ ( まし はC
6 ア キ 、さらに好まし はC ア キ )などが挙げられる。
4
００31 ア キ としては、例えば、メトキ 、 トキ 、プ ポ 、イソプ ポ 、 ト キ 、 トキ 、ペンチ オキ などのC ア キ ( まし はC ア
6 キ 、さらに好まし はC ア キ )などが挙げられる。
4 ００32 としては、例えば、ビ 、ア 、 テ 、ペンテ などのC
2 ア ( まし はC ア 、さらに好まし はC ア )
2 6 2 4
どが挙げられる。
００33 ク ア キ としては、例えば、 ク ペンチ 、 ク 、メチ ク などのC ク ア キ ( まし はC ク ア キ 、さらに 5 ０ 5 8
まし はC ク ア キ )などが挙げられる。 ク ア キ オキ としては、
5 6
えば、 ク ペンチ オキ 、 ク オキ などのC ク ア キ
5
キ ( まし はC ク ア キ オキ 、さらに好まし はC ク ア キ
5 8 5 6
オキ )などが挙げられる。 ク ア としては、例えば、 ク ンテ 、 ク などのC ク ア ( まし はC ク ア
5 ０ 5 8
、さらに好まし はC ク ア )などが挙げられる。
5 6
００34 ア としては、例えば、 、メチ (ト )、 チ 、 メチ (キ )、 、メチ 、メトキ 、 トキ
、メトキ などのC ア ( まし はC ア 、さらに
6 2０ 6 5
まし はC ア )などが挙げられる。ア オキ としては、例えば、
6
、 オキ などのC ア オキ ( まし はC ア オ
6 2０ 6 5
、さらに好まし はC ア オキ )などが挙げられる。アラ キ と
6 し ては、例えば、ベンジ 、 、 プ ピ などのC ア C
6 2０ 6 ア キ ( まし はC ア C ア キ 、さらに好まし はC ア
6 5 4 6 C ア キ )などが挙げられる。アラ キ オキ としては、例えば、 2
ベンジ オキ 、 オキ 、 プ ピ オキ などのC ア
6 2０
C ア キ オキ ( まし はC ア C ア キ オキ 、さらに 6 6 5 4
まし はC ア C ア キ オキ )などが挙げられる。
6 ０ 2
００35 ア ノ としては、例えば、ア ノ ( )の 、置換ア ノ ( ア キ 、 ク ア キ 、ア 、アラ キ 、ア 基などで 換された は ア ノ基など)などが挙げられる。
００36 また、 で表される しては、 、 、ト 基などの S ( まし はS )などの 、置換 ( えば、
6 ア キ 、 ク ア キ 、ア 、アラ キ 、ア キ 基などで 換された )などが挙げられる。
００37 常、置換 は、 ( を有して てもよ )又は炭 に対応する テ ( を有して てもよ が結合 置 換した テ )であ てもよ 。 には、例えば、ア キ 、 ク ア キ 、ア 基などの が含まれ、特にア キ ( えば、メチ 基などのC ア キ 基など又はア ( えば、 基などのC
4 6 )が好ま 。なお、置換 は、 によ て同一 異な て てもよ 。 ００38 なお、前記 ( )にお て、 は 上であればよ 、例えば、 ～ ( えば、2 ～8 )、好まし は3～5 、さらに好まし は5～2 度であ てもよ 。
００39 また、前記ポ ランは、前記 ( )で表される構造 位を少な とも有して れば よ 、前記 ( )で表される構造 位の 、ケイ 原子 算で(又はケイ 原子 S数に 算して、詳細にはポ ラン 体のケイ 原子 算で、以下 、例えば 、 ・ 2 上( えば、 ・ 5～ )であ てもよ 、通常、 ～99 ( えば、 ・ 5～97 )、好まし は2～95 ( えば、3～9 ) 、さらに好まし は5～8 ( えば、7～75 ) 度であ てもよ 。
００4０ 常、前記ポ ランは、通常、前記 ( )で表される構造 位と、他の構 ( すなわち、前記 ( )で表される構造 位とは異なる構造 )とを有する ポ ラ ンであ てもよ 。このよ ポ ランは、前記 ( )で表される構造 位のみを 有するポ ランに比 て、 対する 解性に優れるなどの 性を有して る場 合が多 。 の ( なる構造 )は、ケイ素に直接結合した水素原 子(又はS 合、すなわちケイ )を有しな 構造 位であれば特 に限定されな が、通常、下記 (2)～(4)で表される構造 位の な とも の 位であ てもよ 。
００41 4
Figure imgf000012_0001
(2) (3) (4) ００42 ( 、 3
および は、同一 異な て、有機 基を示す。 、 s はそれぞれ 上の整数を示し、 、s の 上の整数である。
(2)又は(3 2
)にお て、 ～ で表される基としては、前記 の項 で 示の 様の えば、 ( えば、ア キ 、ア 、 ク ア キ 、 ク ア 、ア 、アラ キ 基など)、これらの に対応する テ ( えば、ア キ 、 ク ア キ オキ 、ア オキ 、アラ キ オキ 基など)など などが挙げられる。
Z
００43 (2)又は(3)にお て、好ま ～ 4で表される基もまた前記 同様で ある。 えば、 (2)で表される好まし 構造 位 2 3
には、 の な とも一方 が ク ア キ ( えば、C ク ア キ )又はア ( えば、C
5 8 6 ０ ア )である構造 位が含まれ、特に、 (2)で表され 2 る構造 、 がア ( えば、C ア )であり 3
、 がア キ ( えば、C ア 6 ０ 4 )又はア ( えば、C ア )である構造 位であ てもよ 。
6
００44 また、 (3)で表される好まし 構造 位には、 がア キ ( えば、C
4 キ )、 ク ア キ ( えば、C ク ア キ )又はア (
5 8
、C ア )である構造 位が含まれ、特に、 (3)で表される構造 6
が ク ア キ ( えば、C ク ア キ )又はア ( えば、C
5 8
ア )である構造 位であ てもよ 。
6
００45 表的な ポ ランとしては、㈲ ( )で表される構造 位と前記 (2)で 表される構造 位とを有する ポ ラン えば、ア キ ラン ア キ ア ジ ラン 重合体( えば、メチ ク ラン メチ ク ラン 重合体などのC ア キ ラン C ア キ C ア ジ
4 4 6
ラン 重合体など)、ア キ ラン ア ジ ラン 重合体 ( えば、メチ ク ラン ジ ク ラン 重合体などのC ア
4 ラ C アリ ジ ラ 重合体など)、アリ ジ
6
ア キ ア ジ ラン 重合体( えば、 ク ラン メチ ク ラン 重合体などのC アリ ジ ラン
０ C ア キ 6 4 C ア ジ ラン 重合体など)など 、 ( ) ( )で表される構造 6
と、前記 (3)又は前記 (4)で表される構造 位とを有する ポ ラン えば、 ア キ ラン ア ト ラン 重合体( えば、メチ ク ラ ン ト ク ラン 重合体などのC ア キ ラン
4 C ア
6 ト ラン 重合体など)、ア ジ ラン ア ト ラン 重合体( えば、 ク ラン ト ク ラン 重合体などのC ア ジ ラン C ア ト ラン 重合体など)、ア キ ー ジ ０ 6
ラ テ ラ ラ 重合体( えば、メチ ク ラ テ ラク ラ ン 重合体などのC ア キ ラン テトラ ラン 重合体など)、ア
4
ラン テトラ ラン 重合体( えば、 ク ラン テト ラク ラン 重合体などのC ア ジ ラン テトラ ラン 重合体
6
など)など 、 ( ) ( )で表される構造 位と、前記 (2)で表される構造 位 、前記 (3)で表される構造 および (4)で表される構造 位 ら選択さ れた 数の 位とを有する ポ ラン えば、ア キ ラン ア キ ア ジ ラン ア ト ラン 重合体( えば、メチ ク ラン メチ ク ラン ト ク ラン 重合体などのC 4 キ ラン C ア キ C ア ジ ラン C ア ト
4 6 ０ 6
ラ 重合体など など などが挙げられる。
ま ポ ランとしては、 熱性やポ ランの 合性などの 点 ら、前記 ( )で表される構造 位と、前記 (3)で表される構造 (特に、 が ク ア キ ア 基である構造 )および (4)で表される構造 位 ら選択された少な とも の 位とを有する ポ ラン えば、前記 ポ ラン( )、前記ア キ ラン ア キ ア ジ ラン ア ト ラン 重合体など などが挙げられ、特に前記 (3)にお て、 が ア キ ア (特にア )である構造 位を有する ポ ラン が好ま 。
００47 なお、 ポ ランが前記 位を有する場合、 ポ ランに 、前 記 ( )で表される構造 位と前記 位との 、ケイ 原子 算で 、例えば、前者 ( ) 99 ～ 99( えば、95 5～2 98)、好ま し は9 ～3 97、さらに好まし は8 2 ～5 95 度であ てもよ 。 ００48 また、好ま ポリ ラ には、ケイ 原子に結合した炭化水素 ( えば、 ク ア キ 、ア 基など)を有する構造 位を少な とも有する ポ ラン、
3
例えば、 (a) (2)に 2
お の な とも一方が ク ア キ ア 基である構造 位を有する ポ ラン、 (b) (3)にお が ク ア キ ア 基である構造 位を有する ポ ラン、 (c) (4)で 表される構造 位を有する ポ ラン、 (d れらの 位を組み合わ て有す る ポ ランなども含まれる。このよ を有する構造 (又は ノ
)は、反応性が高 、比較的 ポ ランを得るのに有利で ある。
００49 なお、前記ポ ランは、S S 合を有する 、環状 分岐 造の ずれの 造を有して てもよ 。 常、前記ポ ランが、 ポ ランであるとき、 分岐 (特に分岐 )を有して てもよ 。また、 ポ ランは、 少な とも前記 ( )で表される構造 位を有して ればよ 、 ック ポ 、ラ ンダム ポ の ずれであ てもよ 。さらに、前記ポ ランは、前記 ( )で表 される構造 位を単独で又は2 以上 み合わ て有して てもよ 、また、前記 ポ ランは、前記 (2)～(4)で表される構造 位のそれぞれを単独で又は2 以 上 み合わ て有する ポ ランであ てもよ 。なお、 明では、 ( )で表さ れる構造 位を含む ポリ とすることにより、 ポ 比較して
溶解し、応用 囲の ポ ランが得られる。すなわち、単一構造に偏り、置換 の 類によ て構造の 、対称 が強 、 性が高 なり、機能性 ボリ ラ を合成した後も溶解する有機 の 囲が限定される虞がある。そのため 、形成される機能性ボ ランを幅広 種の有 溶解さ るためには、ポ ランを共重合体にして溶解性を向上さ てもよ 。
００5０ ポ ラン(特に ポ ラン)の ( えば、構造 ( )～(4)における 、 、sおよびの )は、2 上であればよ 、例えば、3～ ( えば、3～8 )、好まし は4～5 ( えば、5～3 )、さらに好まし は6～2 度であ てもよ ００51 ポ ラン(特に ポ ラン)の 、重量 均分子 2 ～
( えば、 3 ～8 、好まし は4 ～5 ( えば、 5 ～3 )、さら に好まし は6 ～2 度であ てもよ 。
００52 能な
明の 能性ボ ランは、前記ポ ラン(より 細には、前記ポ ランのケイ 原子に結合した水素原子)に 能な (又は によ り 元される化合物)が付加したポ ランである。すなわち、 明のポ ランは、 前記ポ ラン(特に ポリ ラン)のケイ 合を介して(又はケイ
合に対する 能な 物の 応により)、前記 能な 物の 格が導入された機能性ボ ランである。
００53 能な (単に、 物など ことがある)は、ヒド
能な部位( 応部位、結合 )を有して る。このよ 能 な部位としては、ヒド により 元されることが可能であれば特に限定されず 、 ゲン 子などであ てもよ 、代表的には不飽和 合、例えば、炭素 飽和 (C C、C C)、 飽和 えば、炭素 飽 和 (C 、C )、炭素 酸素 飽和 (C O)、炭素 飽和 (C S)などの 飽和 合など などが挙げられる。 合物は 、これらの ( えば、不飽和 )を単独で又は2 以上 み合わ て有して てもよ 、また、これらの 位を 又は複数 して てもよ 。なお、複数の
能な部位を有して る場合、前記ポ ランにお て、 又は複数の 位が されて てもよ 、通常、 の 位が され、他の部位が リ されることな 前記ポリ ラ に残存して てもよ 。
００54 なお、前記 物にお て、ヒド 能な反応 (又は )は、通常、 として まれており、このよ (特に、不飽和 合を含む 不飽和 は、一価の 多価の ( えば、二価 であ てもよ 、前記 合物の (又は非 ) 又は末端に位置して てもよ 。
００55 飽和 合を有する前記 合物は、前記 飽和 合を、通常、前記 飽和 合 を含有する ( 飽和 )として分子内に少な とも して てもよ 。
飽和 ( 飽和 合を含有する )としては、例 えば、ビ ン (メチ ン 、 チ ン 、 2 メチ ン 、 ク ン基などの されて てもよ ン )、 チ ン 、これらを 含む ( えば、一価 )が挙げられる。 表的な 飽和 と しては、例えば、ア ( えば、ビ 、 プ ペ 、イソプ ペ 、ア 、2 基などの を有して てもよ C ア
2 6
、好まし はC ア 基など 、 ク ア ( えば、 ク
2 4
基などのC ア )、ア キ ( えば、 チ 、 プ ピ
5
、プ ギ 、2 基などの を有して てもよ C ア キ
2 6 、好まし はC ア キ )、 (メタ)アク イ 基などが挙げられる。
2 4
００56 酸素 飽和 としては、例えば、 、カ ボ 基を 含む ( えば、一価 )が挙げられる。 表的な 酸素 飽和 と しては、例えば、 、イソ アナト ( C )、 アナト基などが挙 げられる。
００57 飽和 としては、例えば、 イ ( C
( ) 、 アノ 、イソ アノ 、これらを含む基などが挙げられる。 表 的な 飽和 としては、 ア キ えば、ホ ムア ド イ ( メチ )、 チ 、ヒド メチ (オキ ム基など )、ク メチ 、 ノ メチ 、ア 基などの 換されて てもよ C ア キ 基など 、炭素 合を含む ( えば、ピ 4
ジ 基など)、 アノ 、イソ アノ基などが挙げられる。 飽和
としては、例えば、 カ ボ ( CS SC )、 カ ボ 基を含む ( えば、 アナト 、イソ アナト基など)が挙げられる。 ００58 能な 、これらの 飽和 を単独で又は2 以上 み合わ て有して てもよ 。また、前記 合物は、同種 異種の 飽和 又は複数 しても てもよ 。なお、前記 物が、これらの 飽 和 する場合には、複数の 飽和 さ れて てもよ が、後述するよ に、通常、ヒド 後のポ ランにお て、ヒド さ ることな 官能 として残存さ ることもできる。
００59 また、前記 、ヒド リ 能であり、 ポリ ラ に官能 (又は反応 性 )を導入(又は生成) 能な 物であ てもよ 。すなわち、前記 、ヒ ド 後にお て、ポ ランに官能 ( 、力 基など) を導入 能な 物であ てもよ 。 を導入 能な 物を使用すると、官 能 を有するポ ラン( 能性ボ ラン)を得ることができ、ポ ランにこのよ を導入することにより、ポ ランにより一層の 能性 反応性を付与で きる。
００6０ 記官能 ( 能性 )には、前記 示の 能な基なども含ま れ、例えば、酸素原子 えば、ヒド (ア 酸基、 ノ 酸基など)、 、酸 水物 、カ ボ (又は トン 、 O )、 ステ ( C )、 ポキ 、オキ 基など 、窒素原子 えば、ア ノ 、置換ア ノ えば、ア キ ア ノ ( えば、 メ チ ア ノ基などの ノ又は C ア キ ア ノ ) ノ基など 、カ イ (
4
CO )、 ト 、 アノ基など)、 ( えば、メ カプト 、 ス ホ基など)、加水分解 合性 えば、ア ( えば、ト トキ 基などの C ア 基など)など 、炭素 飽和
4
( えば、ビ ン 、ア 、 (メタ)アク イ 基などの 示の 飽 和 基など)、複素 えば、窒素原子、酸素原子および または 子を 子とする ( ジ 、 ジ 、 ペラ 、 、 、 、ピラ 、チ 基など)など 、 ゲン ( えば、塩素原子、 素原子、 原子など などの ( リ 能であ てもよ )が挙げられる。なお、これらの 、 ( えば、 ト ウム塩などの )を形成して てもよ 。 ポ ラン(又は前記 ) よ 。
００61 これらの 、特に、ヒド 、カ ボ 、酸 水物 、カ ボ 、 ステ 、 キ 、ア ノ 、置換ア ノ ( ア ノ )、カ イ (又はア ド 置換されて てもよ カ イ )、 ト 、 ア ノ 、 ゲン 子などが好ま 。
００62 なお、官能 、 ポ ランに導入できれば、前記 物が予 して てもよ 、ヒド により 成可能であ てもよ 。 者の 様としては、例えば、ヒド 能な不飽和 、ア キ ン基などの
である場合、ヒド により前記 元されて、 ポ ランに炭素 合が導入される態様などが挙げられる。
００63 表的な 記官能 を導入 能な 物としては、㈲ 能な不飽 和 ( えば、ア 基などの 飽和 )と、ヒド 能であ てもよ 前記官能 ( えば、ヒド 、力
、ア ノ 、 キ 、カ ボ 、 アノ基など)とを有する 物、 ( )
能であ て、ヒド 後にお て前記官能 を生成する(又は前記官 能 に変 する) 飽和 ( えば、ア キ 基など)を有する 物な どが挙げられる。 常、官能 を導入 能な 、上記 ㈲であ てもよ ００64 なお、上記 ㈲にお て、不飽和 とが ずれも
能であ ても、 ずれ の (又はより 応性の 基)が、ヒド さ れることにより、 ポ ランに官能 が導入される。 えば、前記 物として、炭素 飽和 合と、他の官 (カ ボ 、 ステ 、 アノ 、ア ノ 、 ト 基など)とを有する化合物を用 ると、前記 飽和 合が され、他の官 されることな 残存することによりポ ランに 官能 が導入される場合が多 。
００65 表的な 能な 合物としては、例えば、炭素 飽和 合を する 物、炭素 酸素 飽和 合を有する えば、ア デヒド類( え ば、アセトア デヒドなどのア カナ 類)、 トン類( えば、アセ などのア カノン類、 ク キサ などの ク ア カノン類など)、イソ アネ ト類など 、 炭素 飽和 合を有する 合物 えば、イ ン類( えば、 ア キ イ ン類、 イ ン類、これらの塩など)、カ ボ 類、窒素
( えば、ピ ジン、 ゾ などの )など 、炭素 飽和 合を有する ( えば、 イソ アネ 類、イソ ネ 類など )などが挙げられる。
００66 飽和 合を有する 合物としては、例えば、ア ケン類 えば、 ア ケン類( えば、 チ ン、プ ピ ン、 テン、イソ などのC
2 ケン)、環状ア ケン類( えば、 ク キセンなどのC ク ア ケン)など
5
、ア キン類( えば、アセチ ン、メチ ア チ ンなどのC ア キンなど)など
2
、ア テ 類( えば、メチ テ などのア キ
テ )、スチ ン類( えば、スチ ン、 メチ スチ ン、ビ ト ンなど)、炭 素 飽和 合と とを有する 物などが挙げられる。
００67 飽和 合と ( 能であ てもよ )とを有 する 物としては、前記 飽和 合を有する (ア ケン類 に対応し、官能 を有する 物、例えば、複数の 飽和 合を有する えば、ア カ ン類( えば、 タ ン、イソプ ン、 5 ペン などのC ア カ など)など 、炭素 飽和 合と とを 4
する 合物 えば、ヒド 基を有する不飽和 化水素 えば、ア ノ 類( えば、ア ア 、 メタ ア 、2 テン オ 。 、 3 2 オ などのC ア ノ )、ア キノ
3 6 類( えば、 ギ ア 、3 キ 3 メチ ペンチンなどのC ア キ
3 6 ノ )、ア ノ 類( えば、ビ ノ 、ア ノ など のC ア ノ )など 、ヒド 基を有する(メタ)アク 系
2
えば、ヒド ア キ (メタ アクリ ( えば、2 チ ( アク ト、2 プ ピ (メタ)アク ト、4 チ (メタ)アク トなどの C ア キ (メタ)アク ト)、ポ ア キ ング
2 6
(メタ)アク ト( えば、 チ ング (メタ)アク トなどの C ア キ ング (メタ)アク トなど)など 、ヒド 基を有するア ー6
テ 類 えば、ヒド 基を有する テ ( えば、2 テ 、4 テ などの C ア キ テ )、ヒド 基を有する テ ( えば、 2 6
2 チ ア テ 、4 チ ア テ などの C ア キ テ )など など)、炭素 飽和 合と力
2 6
水物 とを有する えば、ア ケンカ ボン ( えば、 (メタ)アク 、ク トン 、3 テン酸などのC ア ケンカ ボン酸など)、
3 6
ケンジカ ボン ( えば、イタ ン 、 イン 、無水 イン 、 酸 などのC ア ケンジカ ボン はその 水物)、ビ 息香酸など 、炭素 4 8
飽和 合と力 とを有する えば、ア キ ア ト ン類(メチ などのC ア キ C ア など)など 、
4 2 6
飽和 合と ステ とを有する えば、 (メタ)アク ス テ 類 えば、 (メタ)アク ア キ ステ ( えば、 (メタ)アク メチ 、 (メタ)アク チ 、 (メタ)アク などの(メタ)アク C ア キ
6 ステ 2 (アセ トキ ) チ (メタ)アク トなどの(C ア
2 4
オキ )C ア キ (メタ)アク トなど)など 、 ボン ビ ステ
2 4
( えば、 ビ 、プ ピオン ビ などのC ア カンカ ボン ビ
2 6
ステ 、安息香酸ビ など)など)、炭素 飽和 合と キ とを有 する えば、ア グ ジ テ 類( えば、ア グ ジ テ などのC ア グ ジ テ )、 (メタ)アク グ ジ
3 6
グ ジ テ 類 、炭素 飽和 合と とを有する 合物 えば、 3 3 (メタ)アク イ オキ メチ などの 基を有する(メタ)アク 系 、炭素 飽和 合とア ノ 置換ア ノ とを有する化合物 えば、ア 類( えば、アリ などのC ア ン)、ア ノア キ (メタ)アク ト( えば、
2 6 メチ ア ノ チ (メタ)アク ト、 チ ア ノ チ (メタ)アク ト 、 メチ ア ノ(メタ)アク トなどの ノ又は C ア キ ア ノC
4
ア キ (メタ)アク ト)、 ノ又は ア ノ チ ンな 、炭素 飽和 4
合と力 イ (又はア ド )とを有する ( えば、 (メタ)アク ア ド ソプ ピ (メタ)アク ア ド、 メチ (メタ)アク ア ド、 チ (メタ)アク ア ドなどの ノ又は C ア キ (メタ)アク ア ド
4
メチ ア ノプ ピ (メタ)アクリ ア ドなどの ノ又は C ア キ
4 ア ノC ア キ (メタ)アク ア ドなど)、炭素 飽和 合と ト
4
を有する ( えば、 ト チ ンなど)、炭素 飽和 合と アノ と を有する えば、 ア ケン類( えば、 (メタ)アク ト 、 アン ビ デンなど)、 アノ(メタ)アク ステ ( えば、 アノ(メタ)アク チ などの アノ(メタ)アク ア キ ステ など)など 、炭素 飽和 合と複素 とを有する ( えば、ビ ジン、ビ ゾ などの 基を有する 化合物、 (メタ)アク イ な どの(メタ)アク イ 基を有する 物など)、炭素 飽和 合と ゲン 子とを有する えば、 ケン類( えば、塩化ビ 、 、3 ク テ などの C ア ケン)など などが挙げられる。
2
００68 能な 、単独で又は2 以上 み合わ て前記ポ ラン に付加して てもよ 。
００69 これらの 能な 物の 、ポ ランに機能性を付与する
点 らは、ヒド 能であり、 を有する 物が好まし 、特にポ ランとの 応性や入手 性などの 点 ら、炭素 飽和 ( えば、 ビ ン 、 チ ン 、ア 、ア キ 基など)と、官能 ( えば、ヒ ド ( ノ 基であ てもよ ド )、
、酸 水物 、カ ボ 、 ステ 、 ポキ 、ア ノ 、置換ア ノ 、カ イ 、 ト 、 アノ 、 ゲン 子など)とを有する 物が好まし 。
００7０ 記のよ に、 明の 能性ボ ランは、前記ポ ラン( 細には、ポ ラン のケイ 原子に結合した水素原子)に、前記 能な 物が付加して る。 ポ ランにおける前記 合物の ( )は、前記ポ ラン にお てケイ 原子に結合した水素原子(又はS ) に対して、例えば 、 ・ 上( えば、 ・ ～ )、好まし は ・ 2 上( えば、 ・ 3～ ・ 99 )であ てもよ 。
００71 また、 明では、前記 物として を導入 能な 物を用 ることによ り、官能 を有する機能性ポリ ラ を得ることができる。 を有する機能性ポリ ランにお て、官能 としては、前記 示の 特に、架橋 ( えば 、ヒド 、カ ボ 、酸 水物 、 キ 、ア ノ 、オキ 基など) が挙げられる。 を有する機能性ボ ランは、 複数の を有して てもよ 。このよ を有する機能性ボ ランにお て、官能 ( の )の 、例えば、前記ポ ランにお てケイ 原子に結合した水素原子 (又はS ) に対して、例えば、 ・ ～3 、好まし は ・ ～2 、さらに好まし は ・ 3～ ・ 5 ( えば、 ・ 5～ )であ てもよ 。 ００72 なお、前記ポ ラン(又は機能性ボ ラン)の 、特に限定されず、原料 来の ( えば、塩素原子などの ゲン )又は原料 来の基が分解( 水分 解など)した えば、ヒド ラノ ( SO ) であ てもよ 、 必要に応じて 2 3 82325 報に記載の 法などにより してもよ 。 常、前記ポ ランの 、原料 来の (特に 素原子)又は ラノ ( 特に、 ラノ )である場合が多 。特に、末端が ラノ 基であるポ ラン は、前記 物により 入された と相ま て、ポ ランの 能性がより一層 上する場合がある。 えば、末端 としての ラノ 、前記官能 としてこの ラノ 基に対する反応性 ( えば、カ ボ 、酸 水物 、 キ 基 など、特に キ )とを有する機能性ボ ランは、分子内及び 又は分子 に おける 応が生じやす なり ，
、 (又は架 、架橋 応性)が著し 上 する。なお、末端 、ポ ランの 応に終了 に水を添加(および 要に応 じて することにより ラノ してもよ 。
００73 能性ボ ランの製 明の 能性ボ ランは、前記ポ ラン( ( )で表される構造 位を有 するポ ラン) 、前記 能な 物とを反応さ ることにより得られる 。すなわち、 明の 能性ボ ランは、前記ポ ランのケイ 原子に結合した 水素原子(又は )に、前記 能な 物を反応(
)さ ることにより製造できる。
００74 (ポ ランの製 )
ポリ ラ は、 のポリ ラ の製 法を適用 応用することにより調製 できる。すなわち、前記ポ ランは、 ポ ランの製 法にお て、ポ ラ ンを調製するための ノ 成分( えば、 ラン類)の 全部として、前 記 ( )で表される構造 位に対応する ノ ( えば、ア キ ラン、ア ジ ランなど)を使用することにより調製できる。
００75 ポ ランの 表的な合成 法としては、金属ナト ウムなどのア カ 用 C 上の温度で強力に 、 元的に プ ングさ る方法U・ C e ・ Soc・ 3( 98 )7352 が知られて る。し し、この 、空気中で発火 する 加熱し、強力に ・ さ る必要があるため、工業的 模で の 産における安全性が懸念され、また、得られるポ ランの 分布が多 となり品質的にも十分でな 場合が多 。
００76 ポ ランの製 法として、他にも(a)ビ などで スクした ン ンを
オン 合さ る方法( 23 63 )、 (b) ラン類を開 合さ る方法( 5 7 9 3 )、 (c) ラン類を遷 により 水素 重合さ る方法( 7 7753 )、 (d) ラン類を室 下の 度で電極 してポ ランを製造する方法( 7 3 9953 )な どが知られて る。し し、前記ア オン 合法(a)および 合法(b)は、複雑 な ノ を合成する必要があるなど 雑な 作を伴 、 ノ 成 らのト タ の 率が低 だけでな 、重合にア キ チウム 薬を必要とし 全性に難点 がある。また、縮重合法(c は、その 上、分子 および られたポリ ラ の ( えば、架橋 造が形成されるなど)に関して、末だ の す き点があ 。 方、電極 元法(d)は、高分子 で高品質のポ ランが安全に 率 で得られ、優れた技術であるが、特殊な反応 置である電解 必要とする。 て 、高付加価値の けのポ ランの製造には適して るが、付加価値のあまり高 な 用途 けのポ ラン製造には適した方法であるとは えな 。
００77 上のよ 観点 ら、前記ポ ランの製 法に適用するための ポ ランの製 法には、 グネ ウムを 元剤として ラン類を脱 ゲン 重合 さ る方法( グネ 元法 、W 98 29476 報、特 2 3 2775 7 報に記載の 法など)が挙げられる。このよ グネ ウム 元法(特に、 2 3 2775 7 報に記載の )では、 ( ) 用の 合成 置により安 定で安価な原料を用 て合成でき、安全性、 スト面で優位 がある、 (2)ナト ウム 有機 媒 の 、光・ 料などの用 として不適当な不純 が混入し な 、 (3) のばら きが少な 、有機 対する 解性や 明性の ポ ランが得られる、 (4) 率であるなどの れた特徴を有する。
００78 すなわち、前記 ポ ランは、 グネ ウム 分の 、前記 ( )で表さ れる構造 位に対応する ランを含む ラン類( ラン )を反 応さ ることにより、特殊な装置を用 な ても、簡便に よ 製造できる。 ００79 ( ラン類)
( )で表される構造 位に対応する ランとしては、下記 ( )で 表される ランが挙げられる。
００8０
Figure imgf000024_0001
( A) ００81 ( 、xおよびx2は ゲン 子、 、 は前記 同じ。 )
( にお て、xおよびx2で表される ゲ 子には、 原子、塩 素原子、 素原子、 原子が含まれ、塩素原子および臭素原子(特に 素原子 )が好ま 。なお、xおよびx2は同一 異なる ゲン 子であ てもよ 。な お、上記 ( )にお て、 は、前記 同様に 上であればよ 。すなわち、前記 ランは、 である ラン( ラン、単量体)であ てもよ 、 が複数( えば、 2～ )の 量体(ポ ラン)であ てもよ 。なお 、ポ ランを用 ると、 ック ポ のポ ランを やす 。
００82 ( )で表される 表的な ランとしては、例えば、ア キ
ラ 類( えば、メチ ク ラ 、 チ ク ラ などのC ア キ
4
ランおよびその 量体)、ア ジ ラン類( えば、 ク ラ ン、ト ク ラン、キ ク ラン、 ク ラン、メトキ
ク ランなどのC ア ジ ラン びその 量体)などが挙げら
6
れる。
００83 また、前記ポ ランは、前記のよ に、通常、前記 ( )で表される構造 位とは 異なる構造 位を有して てもよ 。このよ なる構造 位が、前記 (2)～(4) で表される構造 位である場合、これらの 位に対応する ランとしては、 それぞれ、下記 (2 )～(4 )で表される ランが挙げられる。すなわち、前記 ラン類は、前記 ( )で表される ラン 、下記 (2 )～(4 )で表さ れる
してもよ 。
００84 H
Figure imgf000025_0001
A (3A)
Figure imgf000025_0002
００85 ( 、x3～X は ゲン 子、 2～ 、 、s は前記 同じ。 )
(2 )～(4 )にお て 3
、X～X で表される ゲン 、前記 同様で あり、塩素原子および臭素原子(特に 素原子)が好まし 、同一 異なる ゲ ン 子であ てもよ 。また、上記 (2 )～(4 )にお て、 、s は、それぞれ 、前記 同様に 上であればよ 、単量体(
「 s )であ てもよ 、多量体( sおよびが2 )であ てもよ 。 えば、 (2 )で表 れる ランにお て は、 ～ 、好まし は ～5 、さらに好まし は ～ ( えば、 ～ ) 度であ てもよ 。 が大き 多量体を用 ると、 ック ポ を やす 、単量 体 が小さ 多量体を用 るとランダム ポ を やす 。 ポ の製 率の点 らは、単量体 が小さ 多量体( えば、 が ～2 度の ラン) を好適に用 てもよ 。なお、ト ラン類およびテトラ ラン類は、通常、単 量体(5 )で使用する場合が多 。
００86 (2 )～(4 )で表される 表的な ランとしては、例えば、 (2 )で 表される ラン類 えば、ジア キ ラン( えば、 メチ ク ランなどの C ア キ ラン びその 量体)、ア キ ア ジ
4
ラン( えば、メチ ク ランなどのC ア キ
4 C ア
6
ラン びその 量体)、ア キ ク ア キ ラン( えば、 メチ ク ク ランなどのC ア キ C ク ア キ
4 5
ラン びその 量体)、ジア ジ ラン( えば、ジ ラン 、 ト ラン、 キ ラン、 ト ラン、 トキ ランなどの C ア ジ ラン びその 量体など)
6
、 (3 )で表されるト ラン類 えば、ア キ ト ラン( えば、メ チ ト ク ランなどのC ア キ ト ラン)、 ク ア キ ト ラン
4
( えば、 ク ト ク ランなどのC ク ア キ ト ラン)、
5
ア ト ラン( えば、 ト ク ランなどのC ア ト
6
ラン びその 量体)など 、 (4 )で表されるテトラ ラン類( えば、テトラ ク ランなどのテトラ ラン)などが例示できる。
００87 また、前記 ラン類は、 ポ ランの 端を封鎖するため、必要に応じて、さら に ラン類 えば、ト ア キ ラン( えば、ト メチ ク ランな どの C ア キ ラン)、ト ア ラン( えば、ト ク
4
ランなどの C ア ラン)などで構成してもよ 。
6
００88 なお、前記 ( で表される ラ 前記 (2A)～(4 )で表される
ランとを組み合わ る場合、これらの ランの 、共重合 合に応じ 択できる。 常、前記 ( )で表される ラン類の割 、前記 ( )で表される構造 位の 合に対応しており、ケイ 原子 算で(又はケイ 原子S 数に 算して)、例えば、 ラン類 体の 上( えば、3～
)の 囲 ら選択でき、5～99 ( えば、 ～97 )、好まし は 5 ～95 ( えば、25～9 )、さらに好まし は3 ～8 ( えば、3 5～75 ) 度であ てもよ 。
００89 なお、 ラン類は、できるだけ 度であるのが好ま 。 えば、 体の
ラン類に ては、水素化 ウムなどの を用 て乾燥 、 留して使用 するのが好まし 、固体の ラン類に ては、再結 法などにより、精製して使 用するのが好ま 。
００9０ なお、 ラン類の反 、通常、反応に不 性な溶媒の で行われる。
としては、 プ トン ( )が広 使用でき、例えば、 テ 類( 4 キサン、テトラ ド ラン、テトラ などの C テ 、
4 6
テ 、 ソプ ピ テ 、 2 トキ タン、ビス(2 トキ ) テ などの C テ )、カ ボネ ト類( チ ンカ ボネ ト
4 6
、プ ピ ンカ ボネ トなど)、 ト 類(アセ ト 、ベンゾ ト など)、ア ド 類( メチ ホ ムア ド、 メチ ア ア ドなど)、ス ド類( メチ ス
など)、 ゲン 有化合物( チ ン、ク ホ ム、 ホ ム、ク ンゼン、 ンゼンなどの ゲ 素など)、 (ベ ンゼン、ト ン、キ ンなど)、 肪族 ( キサン、 ク キサン、オ クタン、 ク オクタンなどの 環状 化水素 )などが挙げられ、これらの として使用してもよ 。 としては、極性 (テトラ ド ラン 、 2 トキ タンなど)、2 以上の極性 の 合物、極性
との 合物などが好ま 。 との 合物を使用する場合、 両者の 、前者 ( ) ・ ～ 2 度である。
００91 ( )中の ラン類の濃 、通常、2 ( えば、 ・ 5 ～2 )、好まし は ( えば、 ・ 2～ )、特に5
( えば、 ・ 3～5 ) 度である。 ００92 ( グネ ウム )
ラン類( ( )で表される構造 位に対応する ランを少な とも含む ラン類 、 グネ ウム 分の で好適に行 こと ができ、 グネ ウム 分を作用さ ることにより、ポ ランを よ 生成でき る。
００93 グネ ウム 、少な とも グネ ウムが含まれて ればよ 、 グネ ウム グネ ウム系 金、ある は前記 グネ ウム 合金を 含む 合物などであ てもよ 。 グネ ウム 金の 類は特に制限されず、慣用 の グネ ウム 金、例えば、ア ウム、 、希土類 (スカンジウム、 、 ト ウムなど)などの 分を含む グネ ウム 金が例示できる。これらの グネ ウム 、単独で又は二種以上 み合わ て使用できる。
００94 グネ ウム 分の 、 ラン 物の 応を損なわな 限り特に限 定されな が、 ( 、粒状体など)、 ボン 、切削 、 、棒状 、平板などが例示され、特に表面積の き 形状( 、粒状 、 ボン 、切 削 体など)であるのが好まし 。 グネ ウム 分が 状の 合、平均 、 ～ 、好まし は ～5 、さらに好まし は2 ～ 度である。
００95 なお、 グネ ウム 分の 存状況などによ ては、金属 面に被膜(
膜など)が形成されることがある。この 反応に悪影響を及ぼすことがあるので、 必要に応じて、切削 ( 酸洗浄などの )などの 当な方法によ て 去し てもよ 。
００96 グネ ウム 分の 用量は、通常、 ラン類の ゲン 子に対して、 グネ ウム 算で、 ～2 であり、好まし は ・ ～ 4 、さらに好まし は ・ 2～ ( えば、 ・ 2～5 ) 度である。また、 グネ ウム 分の 用量は、通常、 ラン 合物に対して 数で グネ ウムとして ～2 倍で あり、好まし は ・ ～ 4倍であり、より好まし は ・ 2～ f えば、 ・ 2～ 度である。
００97 グネ ウム 、前記 ラン類を還 して、ポ ランを形成さ るとと もに、 グネ ウム されて ゲン 物を形成する。
００98 、少な とも前記 グネ ウム 分の で行えばよ が、 ラ ンの 合を促進するため、 チウム 物及び金属 ゲ 物 ら選択された少 な とも一種( 進剤 触媒)の 、特に チウム 物及び金属 ゲ 物の双方の で行 のが有利である。
００99 ( チウム 合物)
チウム 物としては、 ゲン チウム( チウム、 チウム、 ウ チウムなど)、無機酸塩( チウム、炭酸 チウム、炭酸水素 チウム、塩酸 チウ ム、 チウム、 素酸 チウム、 ン チウムなど)などが使用できる。これらの チウム 、単独で又は2 以上 み合わ て使用できる。 チウム 、 ゲン チウム(特に チウム)である。
０1００ ( )中の チウム 物の 、通常、 ・ 5～5 、好まし は ・ ～4 、特に ・ 5～3 度である。
０1０1 チウム 物の 、 ラン類の総 に対して、 ・ ～2 、好まし は ～ 5 、さらに好まし は5～ ( えば、5～75 ) 度であり、通常、 ～8 度である。
０1０2 ( ゲ )
ゲ ( チウム ゲ 物を除 ゲ )としては、多価 ゲ 、例えば、遷移 ( えば、サ ウムなどの 3 元素、 チタンなどの 4 元素、 ナジウムなどの 5 元素、鉄、 ッケ 、 ト、 ラジウムなどの 8 元素、銅などの 元素、 鉛などの 2 元素など)、周期 3 (ア ウムなど)、周期 4 (ス ズなど)などの 属の ゲ ( 、 ウ 物など)が挙げられる 。 ゲ 物を構成する前記 属の 、特に制限されな が、好まし は 2～4 、特に2又は3価である。これらの ゲ 物は、単独で又は二種以上 み合わ て使用できる。
０1０3 ゲ としては、鉄、ア ウム、 、 、スズ、 ッケ 、 ト、 ナジウム、チタン、 ラジウム、サ ウムなど ら選択された少な とも一種の の 物が好ま 。
０1０4 このよ 金属 ゲ としては、例えば、 ( e e などの
C z C S C2 CoC2 C2 C4 PdC S
2 C など)、 ( e 3 2 2
e などの 鉄など)、 (S など)などが例示できる。これらの 2 3 2
ゲ 物の 、塩化物( えば、 ( )、 ( )などの 、塩 鉛など) び臭 物が好ま 。 常、塩 鉄及び 又は塩 鉛などが使用さ れる。
０1０5 の ゲ 物の濃 、通常、 ・ ～6 度であり、好ま し は ・ 5～4 度であり、より好まし は ・ ～3 度である。 ０1０6 ゲ 物の割 、前記 ラン 物の に対して、 ・ ～5 、好まし は ～3 、さらに好まし は2～2 度であ る。
０1０7 ( 応方法)
ラン類の反応方法は、例えば、密閉 能な反応 器に、前記 ラン類、 グネ ウム 分、 要に応じて チウム 物及び 又は金属 ゲ 物を溶 とともに収容 、好まし は機械的 し 、反応を行 てもよ 。 料の ラ 類は、 、複数の ラン類の混合物として ても よ 、複数の ラン類を並行 間欠的に添加してもよ 、 に添加し てもよ ( えば、第一の ラン 分を反応系に添加して、反応を進行さ てポ ラン又はオ ランを生成した後、第二の ラン 分を添加して反応さ ても よ )。 数の ラン 合物の 合物として る方法は、ランダム ポ (ラ ンダム ポ ラン)を得るのに好適である。 一の ラン 分の 中で第二 の ラン 分を添加する方法は、 ック ポ を得るのに好適である。すな わち、前記 ( )で表される ラン、および (2 )～(4 )で表される テトラ ラン ら選択された少な とも一種の 、一方の 分を反応さ てポ ラン又はオ ランを生成した後、他方の 分を反応系に添加して反応さ てポ ランを生成さ てもよ 。
０1０8 、密閉できる限り、形状や 造に ての 限は特にな 。 内は、乾燥 囲気であればよ が、乾燥した ガス( えば、窒素ガス、 ウ ムガス、ア ンガス) 囲気、特に、脱酸素 、乾燥したア ンガス 囲気が好ま 。
０1０9 、 ラン類、 グネ ウム 分や触媒 ( チウム 物、金 属 ゲ )の量などにより異なるが、通常、 5 以上であり、 3 ～ 間程 度である。 間や グネ ウム 分量、 の 類、 の量などを調整 することにより、 ポ ランの 御、構造 御が可能となる。
０11０ 、通常、 2 C ら使用する の 点までの 囲内であり、好 まし は ～8 C、さらに好まし は2 ～7 C 度である。 成したポ は 用 の 法、例えば、 用 る 、抽出法などの 法で 製しても よ 。
０111 このよ 方法では、室温 の 度で 作を〒 便な方法で、分子 の た ポ ランを 率で 造できる。また、高価な試薬などを使用 ずに 市販の 料を用 、光照射 、超音波 置、電極 の 殊な装置を 使用しな ので、上記ポ ランを安価に 造できる。さらに、 ノ 度、 の 類、 の 、反応 間を調整するだけで、所望の 造を有するポ ランを製造 できる。
０112 なお、ポ ランの 端を 基に効率よ 変換するため、反応 分離 したポ ランとを水とを接触さ てもよ 。 えば、反応 止のための と して、 又は水を含む ( えば、塩酸など)を添加してもよ 、反応 の 水を添加してもよ 。
０113 ( )
ポ ラン 、前記 能な 物との ( )は 、 反応と同様に行 ことができる。 応にお て、ヒ ド 能な 、単独で又は2 以上 み合わ て使用してもよ 。 ０114 応にお て、前記 物の 、付加 合に応じて 整で き、例えば、前記ポ ランにお てケイ 原子に結合した水素原子(又はS
に対して、例えば、 ・ ～3 、好まし は ・ 3～2 、さらに好まし は ・ 5～ ・ 5 度であ てもよ 。
０115 なお、ヒド 応に供する前記ポ ランおよび 能な
、効率よ 反応さ るため、比較的 度で使用するのが好ま 。また、前記 物として、市販の 物を利用する場合には、重合 を含有して る場合 があるので、 製して使用してもよ 。
０116 ( ポ ラン 能な 物との )は、通常、
( の で行 てもよ 。 としては、前記 合物の
能な基の種類などに応じて選択でき、特に限定されず、例えば、 ジカ 、金属 媒などを利用できる。これらの ( ジカ 、金属 な は、単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。
０117 ジカ としては、特に限定されず、過酸化物 えば、過酸 、有機 過酸化物 えば、過酸化 類(ラウ イ オキサイド、ベンゾイ オ キサイド( 酸化ベンゾイ 、過酸化 ベンゾイ )、4 ク ベンゾイ オキサ イド、2 4 ク ベンゾイ オキサイドなど)、過酸化 ア キ 類(
チ オキ 、2 5 ( オキ ) 2 5 メチ キサン、 ㍉ ビス( オキ ) 3 3 5 メチ ク キサン、2 5 ( オキ ) 2 5 メチ キセン 3、 3 ビス(
オキ ソプ ピ )ベンゼン オキ など)、過酸 ア キ 類( オキサイド、クメン オキサイド、2 5 メチ キサン 2 5 オキサイド、 ソプ ピ ンゼン オキサイドなど)、ア キ デンペ オキ ド類( えば、 チ メチ ンペ オキ 、 ク キサノン ペ オキ 、 ビス( オキ ) 3 3 5 メチ ク キサ ンなど)、過酸 ステ 類( ン など) トン オキサイド類、 オキ カ ボネ ト類、 オキ ケタ 類など
えば、 2 2 ビス(2 4 メチ ト )、 2 2 ビス(2 メチ チ ト ) チ ト 、2 2 ビス(2 4 4 メ チ ペンタン 、2 2 2 メチ (2 ピオン ア ドなど)などが挙げられる。ラジカ 単独で又は2 以上 み合わ て もよ 。
０118 としては、例えば、遷移 えば、白金 えば、白金 ゲン ( えば、 P C P C 6 Oなどの
2 6 2 6 2
その )、 ゲ (ア 、ア デヒド、 など)との 体、白金 ィン ( えば、P (C C ) (PP ) ( 、P は
2 2 2 3 2
基を示す。 。)、P (C C ) C など)、白金 ビ キサン
2 2 2 2
、白金 ホス ィン ( えば、P (PP ) など)、白金 ホス ァイト ( え ば、P P( P ) など)、白金 合物( えば、 (CO) C など)など
3 4 2 2
、 ジウム えば、 ジウム ゲ ( えば、 C など)、 ジウム ホ ス ィン ( えば、 C (PP ) など)などの 、 ウム系 えば、 ウム ゲ ( えば、 C など)など 、 ラジウム系 ( えば、PdC PdC 2 Oなどの ラジウム又はその )、イ ジウム
2 2 2
( えば、 C など)、 物などの 金属 物、チタン ( えば、 C など)、 ト ( えば、Co(CO) など)、 ッケ ( え ば、 C など)、 ウム ( えば、 e など)など)、 え ば、ア ウム ( えば、 ア ウムなどのア ウム ゲ ) など などが挙げられる。 まし 金属 には、遷移 (特に、白金 物 、 ラジウム 物、 ジウム 物などの 金属 )が挙げられる。
単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。
０119 これらの 、 ジカ (特に貴金属
)が好まし 、工業的な観点 ら、簡易な装置で反応を行える点、比較的低価格 である点、反応 の 去が容易である点など ら、特にうジカ が好ま 。 ０12０ の 用量は、少量 触媒 であればよ 、例えば、前記ポ ランにお て ケイ 原子に結合した水素原子(又はS ) に対して、例えば、 ・ ～ 、好まし は ・ ～ ・ 3 、さらに好まし は ・ 5～ ・ 度 であ てもよ 。
０121 、通常、 で行 てもよ 。 としては、 プ トン 広 使用でき、例えば、 テ 類 4 キサン、テトラ ド ラン、テトラ ラン、ジ テ 、 ソプ ピ テ 、 2 トキ タン、 ビス(2 トキ ) テ などの C テ )、カ ボ
4 6
ンカ ボネ トなど)、 ト 類(アセ ト 、ベンゾ ト など)、ア ド類( メチ ホ ムア ド、 メチ ア ア ドなど)、ス ド類( メチ ス など)、 ゲン系 ( チ ン、ク ホ ム、 ホ ム、ク ンゼン、 ンゼンなどの ゲ 素など)、 (ベ ンゼン、ト 、キ ンなど)、 肪族 ( キサン、 ク キサン、オ クタン、 ク オクタンなどの 環状 化水素 )などが挙げられ、混合 と して使用してもよ 。 には、極性 (テトラ ド ラン、 2 トキ など)、2 以上の極性 の 合物、極性 との 合物などが含まれる。 との 合物を使用する場合、両者の 、前者 ( ) ・ ～ 2 度であ てもよ 。なお、前記 能な 物が、前記ポ ランを 能である場合には、前記 物を としてもよ 。
０122 なお、 ( )中の前 ポ ランの 、通常、 ～6 、好まし は3～4 、さらに好まし は5～3 度であ てもよ 。 ( ) 中のポ ランの 度が低すぎると、付加 応が十分な 度で進行しな 虞があると ともに、単位 あたりに得られる機能性ボ ランの量が少な なり 率が悪 なる 虞がある。また、ポ ランの 度が高すぎると、反応 の 度が高 なり 応に必要 な混合が十分に行えな なる虞がある。
０123 なお、 で反応さ る場合、出発 料のポ ランおよび 、 両者を混合して溶媒に添加してもよ 、一方の 分を 混合( ずしも完全に溶 解する必要はな )しておき、他方の 分を添加してもよ 。
０124 、密閉できる限り、形状や 造に ての 限は特にな 。 器 内は、通常、乾燥 囲気であればよ が、乾燥した ガス( えば、ア ンガ ス) 囲気、特に、脱酸素して乾燥した ガス(特にア ンガス) 囲気が好ま 。
０125 なお、ヒド 、反応を促進するため、光照射( えば、紫外線照射) 下で行 てもよ 。また、機械的 し 、ヒド 応を行 てもよ 。
０126 の 、ポ ランの 造、前記 物の 類、 の 類 や量などにより異なるが、通常、5 以上( えば、 ～ 5 )、好まし は3 ～ 間、さらに好まし は2～48 間程度であ てもよ 。
０127 の 、通常、OC ら使用する の 点までの 囲 内であ てもよ 、例えば、2 ～ 2 C、好まし は35～9 C 度であ てもよ 。 ０128 了後の 、用途に応じて、そのまま又は他の物質を加えて ティン グ として使用してもよ 、生成 ( ， ポ ラン) 応物とを分離( )してもよ 。 、慣用の 法、例えば、前記 液 ら 媒及び 応物 ( の 能な 物など)を、 ( 圧蒸留など)および ( 燥など)などにより除去( )することにより行 てもよ 。また、必要に応じて 、分離前に、余剰の 物や触媒などを、抽出 殿などの 作によ り除去してもよ 。
０129 ， ポ ランの
明の ， ポ ランは、 ケイ 原子に直接結合した水素原子の を利用するので、通常のポ ランの ( 熱性、高 折率、感光，在 など)に加えて、前記 能な 合物(およびその )の 類などに 応じて、さらに優れた機能，注が付与されて る。そして、このよ な機能， ポ ラン は、慣用のポ ランの 途に適用して、より一層の れた機能を付与できるとともに 、官能 を導入することによりポ ランの 途を広げることができる。
０13０ えば、 明の ， ポ ランでは、ヒド により、 の ( 、カ ボ 、 ステ 基など)を導入できるため、 対する高 溶解性を付与できる。特に、官能 ( 、 基などの ， 基など)を導入することにより、ア 類、ア カ ( えば、ア カ 溶液 など)などの 常のポ ランを 解しな (又は溶 難な) であ ても、 能なポ ランを得ることができる。そのため、 明の ， ポ ランは、幅広 用途にお て、 ( ティング 、又は塗 の )として好適に 用できる。
０131 また、 明の 能性ボ ランは、官能 (又は反応性 、例えば、ヒド
、力 、 ポキ 、ア ノ基など)の 類などに応じて、前記のよ にポ ランに優れた反応性( 分子内 性など)を付与できる。そのため、こ のよ ポ ラン えば、 キ 基を有する(又は キ 基が導入された) 能 性ボ ラン は、 硬化性 脂、光 化性 ( 光性 ) など として好適に利用できる。このよ 化性 として る場合、機能性ボ ランは、後述するよ に、硬化剤、開始剤などと組み合わ て ， (
)を形成することもできる。
０132 また、 明の 能性ボ ランは、官能 の 類に応じて、 自己 を有する 場合があるため、 自己 ( 硬化性 )として使用することもできる。 え ば、官能 えば、ヒド ( えば、末端の ラノ 基など)など と、この に対する反応性 えば、ヒド 基に対する反応性 ( えば、 キ 基など)など とを有する機能性ボ ランは、分子内で 結合 能である ため 硬化性 として使用できる。このよ 硬化性 としての 能性ボ ランは、前記 同様に熱硬化性 を構成してもよ 、適当な溶媒に溶解して ( 硬化性 )を形成してもよ 。
０133 明には、前記 能性ボ ランで構成された樹脂 が含まれる。このよ 、㈲ 能性ボ ランを樹脂 分とする樹脂 であ ても よ 、 ( ) 能性ボ ラン ( 能性ボ ラン 外の )とで構成さ れた樹脂 物などの ずれであ てもよ 。
０134 ㈲としては、硬化性 ( 化性 )としての 能性 ボ ランを含む ， ( ， )などが挙げられ る。このよ ， としては、官能 ( えば、 キ 基などの
)を有する機能性ボ ラン 、 とで構成された樹脂 物などが 含まれる。
０ 35 化剤としては、官能 の 類に応じて 択できる。 えば、 キ 基を有 する機能性ボ ランを硬化性 として使用する場合には、 として、例えば 、ア ン系 化剤特に、 ア ン、例えば、 肪族ア ン( えば、 チ ン ジア ン、 キサ チ ンジア ン、 チ ント ア ン、ト チ ンテトラ ンなどの 肪族ポ ン類)など、環状 肪族ア ン( えば、メンセンジア ン、イソ ンジア ン、ビス(4 ア ノ 3 メチ ク )メタン、 3 9 ビス(3 ア ノ 。
プ ピ ) 2 4 8 テトラオキサス 5)ウンデカンなどの 肪族 ポ ン ボ ナンジア などの ポ など)、 肪族ポ
( えば、キ リ ジア など)、 ア ( えば、メタ ジア 、 ジア ノジ メタンなど)など 、ポ ア ノア ド系 化剤、酸 水物 ( えば、 ク 、ポ アジピン 水物などの 肪族 水物 テトラ タ 、メチ テトラ タ 、 キサ タ 、メチ キサ タ 、無水メチ イ ック 、メチ ク キセンジ カ ボン 水物などの 水物 タ 、無水ト メ ット 、無水 ピ メ ット 、ベンゾ テトラカ ボン 水物などの 水物)、 ノ ( えば、 ノ ラック 脂、ク ゾ ラック 脂 などの ラック )など ら選択された少な とも一種の 剤が使用できる。 ０136 なお、硬化剤として、前記 能性ボ ランの 、官能 を有する機能性ボ ラ ンを使用することもできる。 えば、前記 ㈲は、 ポキ 基を有する機能 性ボ ラン( )と、官能 ( えば、ヒド 、カ ボ 、酸 水物 、ア ノ基など)を有する機能性ボ ラン( えば、 ノ
基を有する機能性ボ ラン)とで構成してもよ 。 剤を機能性ボ ランで構成 すると、 物におけるポ ラン(ケイ 原子)の 合を簡便に大き することが できる。
０137 これらの 剤は単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。
０138 ㈲にお て、 ( としての 能性ボ ランを含む)の 、官能 を有する機能性ボ ラン に対して、 ・ ～6 、好 まし は ～ 、さらに好まし は ～4 度であ てもよ 。特に 、 剤 割 、官能 を有する機能性ボリ ラ に対して、 ・ ～5 、好まし は ～4 、さらに好まし は ～3 度であ てもよ 。また、 ㈲にお て、 ( としての 能性ボ ラン を含む)の 、機能性ボ ランおよび み合わ る樹脂(又は硬 )の
によ て調整できる。 えば、 ポキ 基を有するポ ラン キ と反 応 能な ( としての 能性ボ ランを含む)とを組み合わ る場合、 機能性ボ ランの キ に対して、 剤の官 ・ ～4・ 、 好まし は、 ・ 3～2・ 、さらに好まし は、 ・ 5～ ・ 5 となるよ に、両成分 の 合を調整してもよ 。
０139 ㈲は、必要に応じて、さらに 進剤( )を含んで てもよ 。 進剤としては、例えば、ア ン類 えば、 3 ア ン類( えば、ト チ ア ン、ベンジ メチ ア ン、ト タノ ア ン、 メチ ア ノ タノ 、ト ス( メチ ア ノメチ ) ノ 、 8 ク (5・4・ )ウンデセン など)、 ゾ 類( えば、2 メチ ゾ 、 2 ゾ 、 2 ゾ 、2 4 メチ ゾ などのア キ イ ゾ 2 ゾ 、2 4 メチ ゾ 、2 4 メチ 5 メチ ゾ 、 ベンジ 2
ゾ などのア イ ゾ など)およびその 導体( えば、 ノ 、 ノ ラック 、炭酸塩、 塩などの )など 、ア カ ア カ ア 、ホス ィン類、ア ド 合物(ダイ ポ ア ドなど)、 イス (3 、 ・ チ ア ン 体など)、
ァイド、メ カプタン 合物(チオ )など 、ホウ 化合物( ク ボランなど)、縮合性 機金属 ( チタン 合物、有機ア ウム 合 物など)などが挙げられる。
０14０ 進剤は、単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。
０141 進剤の ( )は、 としての 能性ボ ラン
に対して、例えば、 ・ ～3 、好まし は ・ 5～2 、さらに好まし は ・ ～ 度であ てもよ 。
０142 また、 明 能性ポリ ラ は、優れた機能性を有して るため、 ( 明 の 能性ボ ランの に属さな 樹脂) 組み合わ ることにより、 の 能性 を向上できる。そのため、 明では、前記ポ ラン とで
( ))を することもできる。なお、 ( )にお て、機能， ポ ラン は 分として てもよ 、 えば、 硬化 進剤など)とし て てもよ 。すなわち、 明のポ ランは、 組み合わ て(又は樹 添加するための として) 用してもよ 。
０143 の 、特に限定されず、熱可 脂、熱 の ずれであ てもよ 。 としては、例えば、オ ィン系 (ポ チ ン、ポ プ ピ ン、ポ メチ ペンテン、 ポ オ ィンなど)、 ゲン
(ポ 、 ッ 脂など)、スチ ン系 (ポ スチ ン、アク ト スチ ン 脂など)、アク 系 (ポ メタク メチ など)、ポ カ ボネ ト 系 (ビス ノ ポ カ ボネ ト 脂など)、ポ ステ 系 (ポ チ ンテ タ ト、ポ チ ンテ タ ト、ポ ク キサンジメチ ンテ タ ト、ポ チ ン タ ト、ポ ア ト、 ポ ステ など)、ポ ア セタ 系 脂、ポ ア ド系 (ポ ア ド6、ポ ア ド66、ポ ア ド46、ポ ア ド 6 、ポ ア ド X など)、ポ ン テ 系 ( ， ポ ン テ など)、ポ ス ホン系 (ポ ス ホン、ポ テ ス など)、ポ 系 ( えば、ポ テ 、ポ ア ド など)、 イ 系 ( えば、ポ ア ノビス イ 、ビス イ ト アジン 脂など)、熱可 ラスト など が例示できる。
０144 ， (又は光 ， )としては、 ノ 脂、 ラン 脂、ア ノ
( 脂、 ラ ン 脂など)、不飽 ポ ステ 脂、ジア タ ト 脂、 ポキ 脂、ビ ステ 脂、ポ ウ タン 脂、ポ 脂、ケイ
ン 脂、ポ ラン ， ポ ラン 異なるポ ラン、例えば、ポ メチ ラン、ポ メチ ラン、ポ ジ ラン、ポ ン) などの 、環状 分 ポ ランなど)など 、光重合， ノ オ
( えば、 ポ (メタ)アク ト、ポ ウ タン(メタ)アク ト、ポ ステ ( メタ)アク トなどの(メタ)アク ト系 )などが例示できる。
初期 合物であ てもよ 。 ０145 これらの 単独で又は二種以上 み合わ て使用できる。なお、複数の 脂 を用 る場合、 、ポ ア イを形成して てもよ 。
０146 特に、前記ポ ラン 、熱硬 ， ( えば、 ポキ 脂など)とを組み合わ ると、官能 の 類に応じて、前記ポ ランが 進剤として作用 するため 、架橋 とともに、ポ ランの ( 品性、低 率など )を熱硬 ， 効率よ 付与できるよ である。 えば、官能 として、架橋
えば、ヒド (特に ノ 酸基)、 、酸 水 物基及び 又はア ノ基など を有する機能性ボ ランは、 ポキ 合物(又は キ )の (又は硬 進剤 硬化 )として好適である。 ０147 キ 系 としては、ビス ノ キ ( えば、4 4 ビ ノ 、 2 2 ビ ノ 、ビス ノ 、ビス ノ 、ビス ノ な どの ス ノ 類 ク ンとの 応物( 合物)、特に ス ノ キ 脂など)、ノボラック キ ノ ラック キ ( ノ ラック グ ジ テ など)、ク ゾ ラック キ ゾ ラック グ ジ テ など)など 、ア ン系 キ 脂 などが含まれる。 キ 、単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。なお、 ポ ラン( ラノ 基を有するポ ラン) 物との
に ては、 2 265 64 報を参照でき、この 献のポ ランを 明の 能性ボ ランに代えて を構成してもよ 。
０148 また、前記 能性ボ ラン 、ポ ラン(特に、末端 ラノ 基を有するポ
)とを好適に組み合わ てもよ 。特に、末端 ラノ 基を有するポ ラン 、前 記 ラノ 基に対して反応性の ( えば、 ポキ 基など)を有する機能性 ボ ランとを組み合わ ると、架橋 ( ， )に優れたポ ラン が 得られる。
０149 このよ に、前記 ( ( ))は、前記 能性ボ ラン 熱硬化 性 ( えば、 ポ 物、ポ ランなど)とで好適に構成してもよ 。
０15０ また、前記 には、感光性 含まれる。すなわち、前記 、前記 能性ボ ラン 感光性 とで構成してもよ 。 光性 としては、ノボラック ( ノ ラック 脂など)、親水性 が脱離 能な保護基で保護された 樹脂 えば、 ノ 基が脱離 能な保護基で保護された
ノ 系 ( ノ の 合体、又は前記 示の 重合性 単量体との 重合体など)、ヒド 基及び 又は (メタ)ア ク 系 ( えば、 (メタ)アク トの 共重合体、又は(メタ)アク ト 前記 重合性単量体との 重合体など)、ヒド 基及び 又は
イ 系 な などのポジ 光性 合性オリ 又 は樹 ( えば、 ポ (メタ)アク ト、ポ ステ (メタ)アク ト、不飽和 ポ ステ 脂、ポ ウ タン(メタ)アク ト、重合性ボ ビ ア 系ポ )、ポ ノ 系 ( ノ の 合体、ビ ノ 他の共重合性単量体との 重合体など)などの 光性 含まれる。 ０151 ( ( ))にお て、機能性ボ ランの 、 ポ ランの 類や 途によ て異なるが、 に対し、例えば、 ～5 、好まし は ～4 、さらに好まし は3 ～3 度であ てもよ 。
０152 また、 ( ( ))にお て、 ポキ の として機能 性ボ ランを添加する場合の 、機能性ボ ランおよび み合わ る キ の によ て調整できる。 えば、 ポキ キ に対して、機能性ボ ランの 、 ・ ～4・ 、好まし は ・ 3～2・ 、さらに好まし は ・ 5～ ・ 5 となるよ に、両成分の 合を調整してもよ ０153 なお、このよ ( えば、熱硬化性 )は、さらに、必要 に応じて 進剤を含んで てもよ 。 としては、前記 同様に、 熱硬 ， の 類に応じて 択できる。 えば、熱硬化性 キ ( ポ )である場合には、前記 示の 剤を含んで てもよ 。 ０154 明の 、用途に応じて の 、例えば、 剤、充填 、強 化剤、可塑 、重合開始 、 、安定 ( 、紫外線 剤など 、 、帯電 、着色 、加硫 、消 、 ベ ング 、分散剤、流動調整剤など を含んで てもよ 。これらの 単独で又は2 以上 み合わ てもよ 。ま た、 明の ( ㈲又は樹 ( ) )は、 含む ティング 組成 であ てもよ 。
０155 脂 の 能性ボ ランの 合方法は、特に制限されな が、通常、
、前記ポ ラン 、必要により添加 とを 合する場合が多 。 え ば、 安定剤などの 分とを予備 合したのち、ポ ランを、必要により 剤などの とともに 置で 合してもよ 。 合さ れた樹脂 、通常、ペ され、成形に供される。 ッチ式と 連続 がある。 ッチ式 としては、 キ ング 、 ダ 、インテン キサ などが例示できる。 としては、 スク 、 2 スク 、非 2 機などが例示できる。
０156 ， ( ， )では、機能性ボ ラン 他の成
( 化剤、 脂など)とほらに必要に応じて溶媒 混合して調製できる。また、 熱硬 ， にお ては、必要に応じて 剤などの とともに、前 記ポ ラン 合物とを混合することにより ， を調製してもよ 。なお、前記ポ ラン 合物とを混合 にて混合するととも に、必要により 剤などの と混 して ， を調製し、この 化性 を基布などに含浸して乾燥 さ てもよ 。
０157 の 法としては、 の 類、用途によ て異なるが、熱可塑性 の 、押出 形、射出 形、 形、延 ィ ム 形、圧縮成形、カ ンダ 形、 形などの 法が例示できる。 ， の 、圧縮成 形、トランス ァ 形、積層 形、注 成形、 形などの 法が例示できる。
上の利用 ， ０158 明の 能性ボ ランは、通常のポ ランに比 て優れた機能性( 対 する 解性、 対する 性、反応性など)を有して る。 えば、 明の 能性ボ ランは、官能 の 入により、 の 対する優れた 解性を付与 できるため、 液などとして好適に利用できる。このよ ( ティング ) は、例えば、 熱性の 形成するためのポ ランなどとして極めて有用であ 。また、官能 を有するポ ランでは、優れた反応性を有して るため、 とし て ることもできるし、 の として ることもできる。さらに、このよ ポ ランに付与する機能は、官能 の 類や 、さらには導入 率などを制御 することにより、簡便に 密に ント することもできる。そのため、 明で は、得られる機能性ボ ランの ( 電子機能など)も精密に ント でき、 例えば、光電子 途などに必要な 性、および薄膜として使用する際に必要な 媒 の 解性を簡便 密に できる。
０159 そのため、 明のポ ラン( びその )は、 の 途、例えば、セ ラ ックス 、光電子 ( えば、 ジスト、有機感光体などの 電子
料、光導波路などの 料、光メ りなどの 料、 クト ネッ センス 材料など)、光学用 ( えば、光学 イ タ、 ラ 、 ンズ、 、回折 子、偏光ビ ムスプ ッタ、 イク ンズなど)、 、硬 剤などとして 利用できる。
０16０ 下に、実施 に基 て 明をより 細に説明するが、 はこれらの によ て限定されるものではな 。
０161 ( )
ックを装着した内容積 の ラス に、粒状( 2 ～
)の グネ ウム25 と、 として チウム2 とを仕込み、5 Cで ( Pa)に加熱 圧して、反応 ( ラス ) 部を した後、乾燥ア ンガ スを反応 内に導入し、 ナト ウム ベンゾ で乾燥したテトラ ド ラン( )5 を加え、25Cで 6 した。この 合物に、
により 製した ト ク ラン63 5 ( 3 o) メチ ク ラン 34 5 ( 3 o)とを ン で加え、25Cで 24 した。 了後、反 応 合物に ( )の を投入し、さらにト ン5 で 出した。ト ン層を純 2 で 、ト ン層を無水硫酸 グネ ウム で乾燥した後、ト ンを することにより、 ト ク ラン メチ ク ラン 重合体( ( ) 得た( 均分子 25 ) ０162 容積3 のナス ラス に、得られた ト ク ラン メチ ク ラン 重合体7・ 5 (S 合の 合が約5 oの ポ ラン)、およびテ トラ ド ラン3 を仕込み、 により 液を作製した後、 チ ト ( ) 4 を加え、室温で 3 した。この 合物に、 によ り 製したアク チ 5・ (5 o)を しながら加熱し、 oCで 24 した。 了後、反応 合物を厚み5 の 紙で した後、7 Cで減 圧蒸留し、 、アク チ の を除去した。さらに真空下で 7 Cで24 燥を〒 ことにより、カ ボン チ ステ 造を有する ポ ラン 2 5 を得た( )
０163 ( 2)
にお て、アク チ 5・ に代えてアク 3・ 7 (5 o)を 使用する以外は実施 同様に反応を行 、カ ボ 基を有する ポ ラン ・ 2 を得た( )
０164 ( 3)
2にお て、 4 に代えて、過酸化 ベンゾイ ・ 6 を使用す る以外は実施 2 同様に反応を行 、カ ボ 基を有する ポ ラン ・ 2 を得た( )
０165 ( 4)
容積3 のナス ラス に、実施 で得られた ト ク ラン メ チ ク ラン 重合体7・ 5 、およびテトラ ド ラン3 を仕込み、 によ り 液を作製した後、 PC 6 Oを ・ o の 合で ソプ
2 6 2
ノ (P ) 2・ 5 1を加え、室温で 3 した。この 合物に、 により 製したアク 3・ 7 を しながら加熱し、 Cで 24 し た。 了後、反応 合物を厚み5 の 紙で した。 られた 液にト ン を加え、 2 1で3 出を行 た後、ト ン層を硫 グネ ウムで 脱水し、厚み5 の 紙で した。 水した 液を7 Cで減圧蒸留し、 およ びアク 酸を除去した。さらに真空下で7 Cで24 燥を〒 ことにより、
基を有する ポ ラン ・ 2 を得た( ) ０166 ( 5) ックを装着した内容積 の ラス に、粒状( 2 ～
)の グネ ウム9 と、 として チウム2 とを仕込み、5 Cで ( Pa)に加熱 圧して、反応 ( ラス ) 部を した後、乾燥ア ンガ スを反応 内に導入し、 ナト ウム ベンゾ で乾燥したテトラ ド ラン( )5 を加え、25Cで 6 した。この 合物に、
により 製したメチ ク ラン 4 7 ( 6 o) ク ラン35 4 ( 2 o)とを ン で加え、25Cで 24 した。
了後、反応 合物に ( )の 2 を投入し、さらにト ン5 で 出した。ト ン層を純 2 で 、ト ン層を無水硫酸 グ ネ ウムで乾燥した後、ト ンを することにより、メチ ク ラン ク ラン 重合体( ( ) 3 得た( 均 分子 4 )
０167 そして、実施 2にお て、 ト ク ラン メチ ク ラン 重合 体7・ 5 に代えて、得られたメチ ク ラン ク ラン 重合体23 3 を用 る以外は、実施 2 同様に反応を行 、カ ボ 基を有 する ポ ラン27 O を得た( )
０168 ( 6) ックを装着した内容積 の ラス に、粒状( 2 ～
)の グネ ウム4 と、 として チウム2 とを仕込み、5 Cで Pa)に加熱 圧して、反応 ( ラス ) 部を した後、乾燥ア ンガ スを反応 内に導入し、 ナト ウム ベンゾ で乾燥したテトラ ド ラン( )5 を加え、25Cで 6 した。この 合物に、
により 製した ト ク ラン3 7 ( 5 o) メチ ク 34 5 ( 3 o)とを ン で加え、25Cで 24 した。 了後、 反応 合物に ( )の を投入し、さらにト ン5 で 出した。ト ン層を純 2 で 、ト ン層を無水硫酸 グネ ウ ムで乾燥した後、ト ンを することにより、 ト ク ラン メチ ラン 重合体( ( ) 2 得た( 均分子 35 ) ０169 そして、実施 2にお て、 ト ク ラン メチ ク ラン 重合 体7・ 5 に代えて、得られた ト ク ラン メチ ク ラン 重合体 4・ 84 を用 る以外は、実施 2 同様に反応を行 、カ ボ 基を有する ポ ラン8・ 5 を得た( )
０ 7０ ( 7
にお て、アク チ 5・ に代えて2 ノ 6・ 7 (5 o)を使用する以外は実施 同様に反応を行 、ヒド ( ノ 酸基)を有する ポ ラン ・ 7 を得た( )
０171 ( 8)
にお て、アク チ 5・ に代えて タク グ ジ 7・ 2 (5 O o)を使用する以外は実施 同様に反応を行 、グ ジ 基を有する ポ ラン 4 7を得た( )
０172 ( 9)
容積3 のナス フラス に、実施 で得られた ト ク ラン メ チ ク ラン 重合体7・ 5 、 ク キサ 3 を仕込み、 により 液 を作製した後、 チ ト ( ) 4 を加えて 熱し、 Cで 2 した。 了後、反応 合物を厚み5 の 紙で した。そし て、得られた 液を8 Cで減圧蒸留し、余剰の ク キサ を除去した。さらに 真空下、8 Cで24 燥を〒 ことにより、 ク オキ を有する ポ ラン9・ 3 を得た( 75 )
０173 ( )
グネ ウム を用 て、メチ ク ラン( eP SC )を重合し、 ポ メチ ラン(P PS、重量 均分子 2 )を得た。
０174 ( 2)
グネ ウム を用 て、ジ ク ラン(P S を重合し、ポ
ラン(P PS、重量 均分子 9 )を得た。 ０175 ( 3)
グネ ウム を用 て、 ト ク ラン(P SC )を重合し、ポ ン(PPS、重量 均分子 2 )を得た。
０176 ( 4
グネ ウム を用 て、 ト ク ラン(P SC )と、メチ ク ラン( eP SC )とを共重合し、 ト ク ラン メチ
ク ラン 重合体(PPS P PS、重量 均分子 3 、共重合 2)を 得た。
０177 2、7、および ～4で得られたポ ランを、 ト ン、プ ピ ング メチ テ ア テ ト(PG )、2 プ ノ (P )、お よびアン ア (28 溶液)の に、5 合で混合すること によりポ ランの 解性を調 、以下 準で評価した。
０178 … 全に溶解し 明である
…わず に溶解する 又は溶け残りがある
X… がある。
０179 果を表 に示す。
０18０ トルエン PGM A PA アンモニア
2 O O O
わずかに溶解
7 O O O
わずかに溶解
O X X
け残りあり
2 X X X
わずかに溶解
3 O O X X
O O X X
０181 らも明ら なよ に、ポ ランに官能 を導入することにより、ア ア カ 性の水溶液にも 解するポ ランが得られた。
０182 8、比較 、3および4で得られたポ ランを、プ ピ ング メ チ テ ア テ ト(PG )に、それぞれ、5 合で混合した 液 を作製し、ガラス トした後、表2に示す および 間で熱処理を 行 て、 作製し、外観を観察し、以下の 準で評価した。
０183 … な 一な膜が形成されて
…膜に がある
X…膜にクラックが生じて る。
０184 また、得られた薄膜を3 Cの に2 、 膜の の 度を観察 し、以下の 準で評価した。
０185 … 溶解しな
…わず に溶解する
X… 解する。
０186 果を表2に示す。
０187 2 2
6０ C・ 3 2００C・ 3 24０C・ 3
O O O
8 O O O
O X X
x ) Ⅹ ) X )
O
3 X ) X ( ) O g O O O
4 X ( ) O
０188 2 ら明ら なよ に、グリ ジ 基を有するポリ ラ では、従来 ポリ ラ に な 低温で することがわ た。この 由としては、グ ジ 端のS との間で熱による 応を生じたものと考えられる。
０189 上のよ に、実施 で得られたポ ランでは、物性や 性を簡便に改善できた ０19０ ( )
2で得られた 基を有する ポ ラン( 4 O e ) 69 、 ポキ (ビス ノ キ 脂、旭 (株) 26 、 ポキ 89 e ) ・ 8 、 (
(株) 2 メチ ゾ 2 z) 7 とを固形 35 とな るよ にプ ピ ング メチ テ ア テ ト(PG )に混合した 液を作製した。 られた 液を十分に して溶解 、 して、機能性ボ ラン キ とで構成された樹脂 を得た。
０191 ( )
ポ ランを ・ 69 部 ら ・46 、ビス ノ キ ・ 8 ノ ラック キ ( ケ カ ズ(株) P 38、 ポキ 2 9 e ) ・ 8 、および ・ 7 ・ 5 に代えたこと 、実施 同様にして を得た。
０192 ( 2)
ポ ランを ・ 69 部 ら ・ 78 、ビス ノ キ ・ 8 ゾ ラック キ ( ケ カ ズ(株) C 273、 ポキ 79 e ) ・ 8 、および ・ 7 ・ 8 に代えたこと 、実施 同様にして を得た。
０193 ～ 2で得られた樹脂 、それぞれ、プ ベ ク後の膜 2 となるよ スピン ト 件でガラス 布して 形成さ 、プ ベ ク(9 C、2 )で (PG )を 発さ た後、ポストベ ク( 8 C、 3 ) で さ て、官能 を有する機能性ボ ラン 、熱硬 ， とで構成されて る樹脂 が硬 した薄膜を得た。そして、得られた薄膜の 観を観察し、以下 の 準で評価した。
０194 … な 一な膜が形成されて
…膜に がある
X…膜にクラックが生じて る。 ０195 また、実施 ～ 2で得られた薄膜をプ ピ ング メチ テ ア テ ト(PG )に浸した 、 膜の の 度を観察し、以下 の 準で評価した。
０196 … 離しな
… 離する
X… 全に 離する。
０197 さらに、得られた薄膜の 折率(589 を、反射 3 (大
(株) )を用 て 定した。 果を表3に示す。
０ 98 3
3
カルボ キシ
キシ ( 8０で 3
)
O
AER 26 ０ 化性 O
０
折率 64
O
EPN 1 1 3
1 ０ 化性 O
8
折率 63
O CN 1 27
０ 化性 O
折率 63
０199 3 ら明ら なよ に、実施 2の ポ ランを用 た薄膜は、外観、硬 性が 良好であり、高 折率を示すことを確認できた。
０2００ ( ) 57 e )2 75 キ 化剤(新日本 Ⅲ ) カ ッ ド 7 、 水物 66 ea) 72 、 (
(株) 2 メチ ゾ 2 z) 2 とを固形 となる よ にプ ピ ング メチ テ ア テ ト PG に混合した を作製した。 られた 液を十分に して溶解 、 して、機能性ボ ラン とで構成された樹脂 を得た。
０2０1 ( 4)
ポ ランを2・ 75 部 ら ・ 8 、 ポキ ・ 8
ボ ナンジア ン( (株) 、ア ン 38 5 e ) 54 、および ・ 2 に代えたこと 、実施 3 同様 にして を得た。
０2０2 ( 5)
ポ ランを2・ 75 部 ら ・ 、 ポキ ・ 8 、実 施 7で得られた ( ノ 酸基)を有する ポ ラン( 酸基 4 e ) ・ 8 に代えたこと 、実施 3 同様にして を得た。
０2０3 3～ 5で得られた樹脂 、それぞれ、プ ベ ク後の膜 2 3 となるよ スピン ト 件でガラス 布して 形成さ 、プ ベ ク(9 C、2 )で (PG )を 発さ た後、ポストベ ク( 8 C、 3 ) で さ て、 ポキ としての を有する機能性ボ ラン キ
とで構成されて る樹脂 が硬 した薄膜を得た。そして、得られた薄膜の 観を観察し、以下の 準で評価した。
０2０4 … な 一な膜が形成されて
…膜に がある
X…膜にクラックが生じて る。
０2０5 また、実施 3～ 5で得られた薄膜をプ ピ ング メチ テ ア テ ト(PG )に浸した 、 膜の の 度を観察し、以下 の 準で評価した。
０2０6 … 離しな
… 離する
X… 全に 離する。
０2０7 果を表4に示す。 ０2０8 4 4 キシ 化剤 ( 18０で， 3
)
キシ 水物 ( O
MH 700
化性 O
０ ０・ 9
キシ ノアミノ O
NBDA
4 化性 O
1 ０ ・ 0
7で得られ キシ 酸基 O
5 ポリシラン 1 ０ 1 ０ 化性 O
０2０9 4 ら明ら なよ に、実施 8の ポ ランを用 た薄膜は、外観、硬 注が 良好であることを確認できた。また、実施 8の ポ ラン 実施 7の ポ ラン 組み合わ た薄膜も、良好な外観、硬 注を示すことを確認できた。

Claims

求の
( )で表される構造 位を有するポ ランに、ヒド 能な 物 が付加した機能性ボ ラン。
Figure imgf000053_0001
( 、 は、水素原子、有機 基を示し、 は 上の整数を示す。)2 ( )にお て、 がア キ 、 ク ア キ ア 基である
載の 能性ボ ラン。
3 ( )で表される構造 位の 合が、ケイ 原子 算で、3～9 である 載の 能性ボ ラン。
4 ポ ランが、 ( )で表される構造 位と、下記 (2)～( )で表される構造 ンラン。
2
Figure imgf000053_0002
(2) (3) (4)
3
( 、 および は、同一 異な て、有機 基を示す。 、 s はそれぞれ 上の整数を示す。ただし、 、s の 上の整数である 5 ポ ランが、 (3)で表される構造 および式(4)で表される構造 位 ら選 択された少な とも の 位を有する 4 載の 能性ボ ラン 6 ポ ランが、 (3)にお て、 が ク ア キ ア 基である構造 位を少な とも有する 4 載の 能性ボ ラン。
7 ( )で表される構造 位と分岐 位との 合が、ケイ 原子 算で、前 者 ( ) 9 ～3 97である 5 載の 能性ボ ラン。8 能な 合物が、炭素 飽和 合、炭素 酸素 飽和 合 、炭素 飽和 および 飽和 合 ら選択された少な とも一 種の 飽和 合を有する 載の 能性ボ ラン。
9 能な 物が、酸素原子 、窒素原子 、 、加水分解 合性 、炭素 飽和 、および 基 ら選択された少な とも 種の官 ポ ランに導入 能な 物であ る 載の 能性ボ ラン。
０ 能な 物が、炭素 飽和 合を含有する基と、ヒド
、カ ボ 、酸 水物 、カ ボ 、 ステ 、 キ 、ア ノ 、置換ア ノ 、カ イ 、 ト 、 アノ 、オキ 、および ゲン 子 ら選択された少な とも 種の官 とを有する 物である
載の 能性ボ ラン。
載のポ ラ 、ヒド 能な 物とを反応さ て 載の 能性ボ ランを製造する方法。
2 グネ ウム 分の 、 ( )で表される構造 位に対応する ラ ンを含む ラン類を反応さ てポ ランを生成さ 、このポ ラン 、ヒド 能な 物とを反応さ る 載の 。
3 ジカ 貴金属 の 、ポ ラン 能な 合物とを反応さ る 載の 。
4 載の 能性ボ ランで構成された樹脂 。
5 キ 基を有する 載の 能性ボ ラン 、 とで構成された
4 載の 。
6 剤が、ヒド 、カ ボ 、酸 水物 およびア ノ基 ら選択さ れた少な とも 種の官 を有する 載の 能性ボ ランである 5 載の 。
7 を有する 載の 能性ボ ラ ，
ン 、 とで構成 されて る 4 載の 。
8 ， 、 ポキ ラノ 基を有するポ ランで ある 7 載の 。
PCT/JP2006/324073 2005-12-07 2006-12-01 ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物 WO2007066594A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020087016308A KR101308790B1 (ko) 2005-12-07 2006-12-01 폴리실란 및 폴리실란을 함유하는 수지 조성물
CN2006800518669A CN101336263B (zh) 2005-12-07 2006-12-01 聚硅烷和含聚硅烷的树脂组合物
EP06823552A EP1958979A4 (en) 2005-12-07 2006-12-01 POLYSILANE AND RESIN COMPOSITION CONTAINING POLYSILANE
JP2007549104A JP5613870B2 (ja) 2005-12-07 2006-12-01 ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物
US12/096,050 US8163863B2 (en) 2005-12-07 2006-12-01 Polysilane and polysilane-containing resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005353963 2005-12-07
JP2005-353963 2005-12-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007066594A1 true WO2007066594A1 (ja) 2007-06-14

Family

ID=38122740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/324073 WO2007066594A1 (ja) 2005-12-07 2006-12-01 ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8163863B2 (ja)
EP (1) EP1958979A4 (ja)
JP (1) JP5613870B2 (ja)
KR (1) KR101308790B1 (ja)
CN (1) CN101336263B (ja)
TW (1) TWI401281B (ja)
WO (1) WO2007066594A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007077198A (ja) * 2005-09-12 2007-03-29 Osaka Gas Co Ltd コポリシラン及びこのコポリシランを含む樹脂組成物
CN106782818A (zh) * 2015-11-10 2017-05-31 李聪 一种抗震电缆
JP2018168340A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 大阪ガスケミカル株式会社 ネットワーク状ポリシラン及びその製造方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101175405B1 (ko) * 2009-09-03 2012-08-20 신동윤 폴리실란계 화합물의 제조 방법 및 이에 따라 제조되는 폴리실란계 화합물, 이에 이용되는 탈수소화 촉매, 폴리실란계 화합물로 무정형 실리콘 박막을 제조하는 방법
CN102250356B (zh) * 2011-06-20 2012-11-28 厦门大学 一种共聚硅烷及其制备方法
CN104039905B (zh) * 2012-01-10 2016-08-31 三菱化学株式会社 涂料用组合物、多孔质膜、光散射膜和有机电致发光元件
DE102012212365B4 (de) * 2012-07-13 2021-05-20 Bjs Ceramics Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Polysilans
DE102012221669A1 (de) 2012-11-27 2014-05-28 Evonik Industries Ag Verfahren zum Herstellen kohlenstoffhaltiger Hydridosilane
CN105218828B (zh) * 2015-11-06 2018-01-02 湖南博望碳陶有限公司 一种聚甲基硅烷规模化生产的方法
WO2017179369A1 (ja) * 2016-04-11 2017-10-19 日本曹達株式会社 有機ポリシランの製造方法
JP6989525B2 (ja) * 2016-12-28 2022-01-05 東京応化工業株式会社 ポリシラン化合物の製造方法、組成物、膜、及び基板
JP6919626B2 (ja) * 2018-05-17 2021-08-18 信越化学工業株式会社 シルフェニレン骨格及びポリエーテル骨格を含むポリマー
CN111801388B (zh) * 2018-09-20 2022-04-01 株式会社Lg化学 高折射组合物、高折射膜和用于制造高折射膜的方法
CN110931638A (zh) * 2019-11-07 2020-03-27 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 钙钛矿膜的制备方法及用于制备钙钛矿膜的组合物
WO2023006706A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Merck Patent Gmbh Silicon-containing film forming composition and method for manufacturing silicon-containing film using the same

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2616152A1 (fr) * 1987-06-03 1988-12-09 Inst Rech Appliquee Polym Nouveaux polysilanes, polysilanes modifies correspondants, leur preparation et leur application dans des compositions reticulables
JPH0317131A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Tonen Corp ポリシラン類の製造方法
JPH0413726A (ja) * 1990-05-01 1992-01-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 感光性ポリシランおよびその製造法
JPH04363327A (ja) * 1991-03-29 1992-12-16 Toshiba Corp ポリシラン
JPH05170947A (ja) * 1991-03-26 1993-07-09 Toshiba Corp ポリシラン単分子膜およびポリシラン累積膜
JPH07239487A (ja) * 1994-02-28 1995-09-12 Toshiba Corp 光機能デバイス
JPH08510292A (ja) * 1993-05-18 1996-10-29 エスアールアイ インターナショナル プレセラミックケイ素ポリマー
JPH09241385A (ja) * 1996-03-04 1997-09-16 Toshiba Corp 含フッ素ポリシラン共重合体、ケイ素ポリマー組成物、および含フッ素シロキサン架橋体の製造方法
JPH1135688A (ja) * 1997-05-19 1999-02-09 Canon Inc 珪素含有化合物、該珪素含有化合物の製造方法及び該珪素含有化合物を用いた発光素子
JPH11189652A (ja) * 1997-12-25 1999-07-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機ケイ素系ポリマー及びその製造方法
JP2001048986A (ja) * 1999-08-04 2001-02-20 Agency Of Ind Science & Technol 官能基を有する有機ケイ素ポリマーおよびその製造方法
JP2002226586A (ja) * 2001-01-30 2002-08-14 Osaka Gas Co Ltd 活性金属マグネシウム及びそれを用いたポリシランの製造方法
JP2003277507A (ja) * 2002-03-20 2003-10-02 Osaka Gas Co Ltd ポリシラン系コポリマーの製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4639501A (en) * 1985-09-04 1987-01-27 Massachusetts Institute Of Technology Method for forming new preceramic polymers containing silicon
JPH0539358A (ja) 1990-09-28 1993-02-19 Toshiba Corp ポリシラン
JP2748811B2 (ja) * 1992-12-24 1998-05-13 信越化学工業株式会社 両末端反応性ポリシラン及びその製造方法
CN1092215C (zh) * 1996-12-27 2002-10-09 大阪瓦斯株式会社 聚硅烷的制造方法
WO1998030618A1 (fr) * 1997-01-09 1998-07-16 Osaka Gas Company Limited Polysilanes et leur procede de production
KR20010005611A (ko) * 1997-03-27 2001-01-15 료끼 신이찌로 에폭시 수지 조성물 및 성형체
TW538096B (en) * 1999-06-25 2003-06-21 Shinetsu Chemical Co Nitrogen atom-containing polysiloxanes, their preparation, and fiber and fabric finishing agent compositions
JP2003001002A (ja) * 2001-06-18 2003-01-07 Higashimaru Shoyu Co Ltd 液状物の抽出方法
EP1500685A4 (en) * 2002-04-12 2007-02-21 Az Electronic Materials Usa COMPOSITION OF SILICONE-CONTAINING COPOLYMER, SOLUBLE-SOLUBLE SILICONE-CONTAINING COPOLYMER SOLVED IN SOLVENT AND HARDENED OBJECTS OBTAINED THEREFROM
TW200512268A (en) * 2003-07-18 2005-04-01 Konishi Co Ltd Curable resin composition and ambient temperature curable adhesive
WO2005033061A1 (ja) * 2003-10-01 2005-04-14 Osaka Gas Co., Ltd. 多官能性（メタ）アクリレートおよびその製造方法
JP5296961B2 (ja) * 2005-09-12 2013-09-25 大阪瓦斯株式会社 コポリシラン及びこのコポリシランを含む樹脂組成物

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2616152A1 (fr) * 1987-06-03 1988-12-09 Inst Rech Appliquee Polym Nouveaux polysilanes, polysilanes modifies correspondants, leur preparation et leur application dans des compositions reticulables
JPH0317131A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Tonen Corp ポリシラン類の製造方法
JPH0413726A (ja) * 1990-05-01 1992-01-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 感光性ポリシランおよびその製造法
JPH05170947A (ja) * 1991-03-26 1993-07-09 Toshiba Corp ポリシラン単分子膜およびポリシラン累積膜
JPH04363327A (ja) * 1991-03-29 1992-12-16 Toshiba Corp ポリシラン
JPH08510292A (ja) * 1993-05-18 1996-10-29 エスアールアイ インターナショナル プレセラミックケイ素ポリマー
JPH07239487A (ja) * 1994-02-28 1995-09-12 Toshiba Corp 光機能デバイス
JPH09241385A (ja) * 1996-03-04 1997-09-16 Toshiba Corp 含フッ素ポリシラン共重合体、ケイ素ポリマー組成物、および含フッ素シロキサン架橋体の製造方法
JPH1135688A (ja) * 1997-05-19 1999-02-09 Canon Inc 珪素含有化合物、該珪素含有化合物の製造方法及び該珪素含有化合物を用いた発光素子
JPH11189652A (ja) * 1997-12-25 1999-07-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機ケイ素系ポリマー及びその製造方法
JP2001048986A (ja) * 1999-08-04 2001-02-20 Agency Of Ind Science & Technol 官能基を有する有機ケイ素ポリマーおよびその製造方法
JP2002226586A (ja) * 2001-01-30 2002-08-14 Osaka Gas Co Ltd 活性金属マグネシウム及びそれを用いたポリシランの製造方法
JP2003277507A (ja) * 2002-03-20 2003-10-02 Osaka Gas Co Ltd ポリシラン系コポリマーの製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HSIAO Y.-L. ET AL.: "Free-Radical Hydrosilylation of Poly(phenylsilane): Synthesis of Functional Polysilanes", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 116, no. 21, 1994, pages 9779 - 9780, XP003013883 *
See also references of EP1958979A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007077198A (ja) * 2005-09-12 2007-03-29 Osaka Gas Co Ltd コポリシラン及びこのコポリシランを含む樹脂組成物
CN106782818A (zh) * 2015-11-10 2017-05-31 李聪 一种抗震电缆
JP2018168340A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 大阪ガスケミカル株式会社 ネットワーク状ポリシラン及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2007066594A1 (ja) 2009-05-21
US20090156775A1 (en) 2009-06-18
US8163863B2 (en) 2012-04-24
KR20080074212A (ko) 2008-08-12
KR101308790B1 (ko) 2013-09-17
TWI401281B (zh) 2013-07-11
TW200732384A (en) 2007-09-01
CN101336263A (zh) 2008-12-31
EP1958979A1 (en) 2008-08-20
EP1958979A4 (en) 2012-01-11
JP5613870B2 (ja) 2014-10-29
CN101336263B (zh) 2012-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2007066594A1 (ja) ポリシラン及びポリシランを含む樹脂組成物
Dworakowska et al. Toward green atom transfer radical polymerization: current status and future challenges
US9487628B2 (en) Mercapto-based polysilsesquioxane and method for preparing functional polysilsesquioxane using the same
Satoh et al. AAB-sequence living radical chain copolymerization of naturally occurring limonene with maleimide: an end-to-end sequence-regulated copolymer
Hoyle et al. Thiol-click chemistry: a multifaceted toolbox for small molecule and polymer synthesis
JP5486536B2 (ja) 重合性化合物
JPH0280404A (ja) 有機性マトリックスに無機性物質を固定する方法
Guterman et al. Polymer Network Formation Using the Phosphane–ene Reaction: A Thiol–ene Analogue with Diverse Postpolymerization Chemistry
JP2008503768A5 (ja)
JPWO2007018287A1 (ja) 樹脂組成物
WO1988008434A1 (en) Actinic radiation-curable composition for cast polymerization and product of cast polymerization
Di et al. Intergallery living polymerization using silicate-anchored photoiniferter. A versatile preparatory method for exfoliated silicate nanocomposites
JPWO2009119253A1 (ja) シラノール基含有硬化性籠型シルセスキオキサン化合物、籠型構造含有硬化性シリコーン共重合体、及びこれらの製造方法、並びに硬化性樹脂組成物
EP3823772B1 (en) Articles prepared using curable compositions based on polymerizable ionic species
CN1910234A (zh) 自光引发多官能团丙烯酸酯与脂环族环氧化物的双重固化反应产物
Rydholm et al. Modifying network chemistry in thiol‐acrylate photopolymers through postpolymerization functionalization to control cell‐material interactions
TW201522391A (zh) 含反應性聚矽氧化合物之聚合性組成物
US20140073746A1 (en) Method for producing carbonaceous material-polymer composite material, and carbonaceous material-polymer composite material
EP4139744A1 (en) Flow cells
JPS6058411A (ja) オルガノポリシロキサン−ポリエステル−ビニルグラフト共重合体及びその製造法
CN107075016B (zh) 三丙烯酸酯化合物及其制造方法以及组合物
JPH08283199A (ja) フラーレン誘導体、樹脂組成物及びその硬化物
WO2007066481A1 (ja) α，β－不飽和エステル基を含有する含フッ素ノルボルネン誘導体または含フッ素ノルボルナン誘導体を含む硬化性含フッ素ポリマー組成物
JP4197493B2 (ja) 環状共役ジエン系共重合体
JP4882408B2 (ja) バイオアッセイ用基材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007549104

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006823552

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087016308

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680051866.9

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12096050

Country of ref document: US