WO2005121263A1 - 水性分散液、インク組成物及びそれを用いるインクジェット記録方法 - Google Patents

水性分散液、インク組成物及びそれを用いるインクジェット記録方法 Download PDF

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aqueous dispersion
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ink
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Yoshiki Akatani
Katsunori Fujii
Yuji Suzuki
Mariko Umeda
Tadahiko Tabe
Yoshiyuki Dejima
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Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous dispersion containing at least one alkylene oxide adduct selected from the group consisting of a water-insoluble colorant, an anionic dispersant, an alkylene oxide adduct of phytosterols and an alkylene oxide adduct of cholestanols. More specifically, the present invention relates to an ink composition containing a liquid and a water-soluble organic solvent, and more particularly to an aqueous ink composition for ink-jet recording using the dispersion or the above-described components, and recording by ink-jet using the ink composition. The present invention relates to a method, a dyeing method and a coloring method.
  • Inkjet printing has been widely used as a printing machine for offices and homes as the digital printing of information has progressed.
  • many applications of commercial printing and textile printing have been developed.
  • the colorants used in inks have changed from conventional water-soluble dyes such as acidic dyes or direct dyes to water-insoluble colorants such as disperse dyes and pigments.
  • Various color materials have been used.
  • disperse dyes are widely used for industrial dyeing of hydrophobic fibers such as polyester, and are used for dyeing by dispersing a water-insoluble dye in a dye bath or color paste.
  • the dye penetrates and diffuses into the fiber under high temperature conditions, and is dyed by hydrogen bonds between fiber dyes and intermolecular force. If the dispersibility of the dye, especially at high temperatures, is poor, the dye will agglomerate in a high-temperature dye bath, and specs will easily be generated on the fiber.
  • dispersants having excellent high-temperature dispersibility such as formaldehyde condensates of lignin sulfonic acid, formaldehyde condensates of alkyl naphthalene sulfonic acid, and formaldehyde condensates of creosote oil sulfonic acid, etc.
  • Anionic dispersants have been mainly used.
  • Ink-jet printing of polyester fibers using disperse dyes is also performed (for example, see Non-Patent Documents 1 and 2).
  • dye ink is mainly applied (printed) to fibers
  • steaming is performed.
  • Direct printing method to dye dye by heat treatment, etc., and intermediate recording A thermal transfer printing method in which dye is applied (printed) to a medium (dedicated transfer paper) and then the dye is sublimated and transferred from the intermediate recording medium side to the fiber side by heat has been put to practical use.
  • a dione-based dispersant conventionally used for industrial dyeing is used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 3 discloses that a linear alkyl ethylene oxide adduct is used as a dispersant.
  • Patent Document 4 exemplifies a polyoxyethylene fitsterol together with a polyoxyethylene alkyl ether as one of the nonionic surfactants as a surface tension modifier used in an ink jet recording ink. No typical use cases are shown.
  • Patent Document 1 JP-A-9-291235
  • Patent Document 2 JP-A-8-333531
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-246954
  • Patent Document 4 JP 2001-329196 A
  • Non-Patent Document 1 Journal of the Imaging Society of Japan, Vol. 41, No. 2, pp. 68-74 (2002)
  • Non-patent document 2 Senshoku Keizai Shimbun, January 28, 2004, pages 18-21
  • An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion of a water-insoluble colorant having excellent storage stability, an ink composition having excellent ink storage stability and ejection stability, and ink jet recording using the same. Is to provide a way.
  • the present invention (1) It is characterized by containing at least one compound selected from the group consisting of a water-insoluble coloring material, water, an anionic dispersant, an ethylene oxide adduct of phytosterols and an ethylene oxide adduct of cholestanols.
  • aqueous dispersion a water-insoluble coloring material, water, an anionic dispersant, an ethylene oxide adduct of phytosterols and an ethylene oxide adduct of cholestanols.
  • the water-insoluble colorant is 10 to 25% by mass and the anion-based dispersant is 3 to 25% by mass with respect to the entire aqueous dispersion.
  • Ethylene oxide adducts of phytosterols and ethylene oxide of cholestanols are added.
  • the aqueous dispersion according to claim 1, wherein the at least one compound selected from the group consisting of the compound is 3 to 45% by mass relative to the anionic dispersant, and the balance is water.
  • An ink composition comprising the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 3 and a water-soluble organic solvent,
  • the coloring material is dyed on the hydrophobic fiber by steaming or baking treatment.
  • Inkjet dyeing method characterized by the fact that
  • a method for producing an ink composition comprising mixing a hydrophilic organic solvent.
  • an aqueous dispersion and an ink composition of a water-insoluble colorant having extremely excellent storage stability and an ink composition having excellent ejection stability can be obtained.
  • the water-insoluble coloring material used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used as a water-insoluble coloring agent.
  • known disperse dyes, oil-soluble dyes, carbon black, organic pigments and the like can be used.
  • a high sublimation type disperse dye suitable for steaming is preferred.
  • thermo transfer printing inkjet coloring method (thermal transfer printing) of the present invention, known disperse dyes and oil-soluble dyes can be used. Among them, it is preferable to use a dye having thermal transfer suitability.
  • carbon black or a known organic pigment can be used, and preferred examples thereof include CI Pigment Yellow 74, 120, 128, 138, 151, 185, 217; and CI Pigment Yellow Range. 13, 16, 34, 43; CI Pigment Red 122, 146, 148; CI Pic, Mento / Yoretto 19, 23; CI Pic, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, CI Pigment Green 7, 8 and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • These coloring materials may be powdery or lumpy dry coloring materials, wet cakes or slurries. Even if a dispersant such as a surfactant is added for the purpose of suppressing the aggregation of the color material particles during or after the synthesis of the color material, it is acceptable.
  • These commercially available coloring materials include grades for industrial dyeing, resin coloring, inks, toners, ink jets, and the like, and have different manufacturing methods, purity, pigment particle sizes, and the like. In order to suppress aggregation after pulverization, it is preferable that the coloring material has a smaller particle size. Further, in order to reduce the adverse effect on dispersion stability and ink ejection accuracy, it is preferable to use as little impurities as possible.
  • a mixed dye obtained by mixing an orange dye and a red dye mainly with a blue dye can be used as the coloring material for black.
  • the black color material may further contain another water-insoluble color material within the range of color tone adjustment.
  • Preferable compounds of the alkylene oxide adduct of phytosterols used in the present invention include C2-C4 alkylene oxide adducts of phytosterols, and more preferably ethylene oxide adducts.
  • phytosterols include both phytosterols and hydrogenated phytosterols.
  • ethylene oxide adducts of phytosterols include ethylene oxide adducts of phytosterols and ethylene oxide adducts of hydrogenated phytosterols. Can be.
  • alkylene oxide adducts of cholestanols include C2 to C4 alkylene oxide adducts of cholestanols, more preferably ethylene oxide adducts.
  • cholestanols when referred to as cholestanols in the present invention, it includes both cholestanols and hydrogenated cholestanols.
  • ethylene oxide adducts of cholestanols include ethylene oxide adducts of cholestanol or water. An ethylene oxide adduct of the added cholestanol can be mentioned.
  • alkylene oxide preferably C2 to C4 alkylene oxide, more preferably ethylene oxide per mole of phytosterols or cholestanols is about 10 to 50 moles, and HLB is preferably about 13 to 20. .
  • phytosterols ethylene oxide adducts examples include NIKKOL RTM BPS-20 and NIKKOL R TM BPS-30 (both manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., phytosterol EO adducts), and NIKKOL R TM BPSH-25 (same as hydrogenated It can be obtained from the market as an EO adduct of phytosterol).
  • NIKKOL RTM BPS-20 and NIKKOL R TM BPS-30 both manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., phytosterol EO adducts
  • NIKKOL R TM BPSH-25 sesame as hydrogenated It can be obtained from the market as an EO adduct of phytosterol.
  • As an ethylene oxide adduct of cholestanols it can be obtained from the market, for example, as NIKK ⁇ L RTM DHC_30 (also cholestanol EO adduct).
  • the anion-based dispersant is not particularly limited, but is preferably one commonly used in ink-jet inks.
  • a polymer-based sulfonic acid preferably a formalin condensate of aromatic sulfonic acid, or lignin sulfonic acid And the like are preferred.
  • the term “sulfonic acid” refers to aromatic sulfonic acid and the like, and the meaning includes salts thereof. Shall be used for taste.
  • formalin condensate of aromatic sulfonic acid examples include formalin condensate of creosote oil sulfonic acid, formalin condensate of cresol sulfonic acid, formalin condensate of phenol sulfonic acid, and formalin condensate of ⁇ -naphthol sulfonic acid And formalin condensate of ⁇ -naphthalenesulfonic acid and / 3-naphtholsulfonic acid, and formalin condensate of cresolsulfonic acid and 2_naphthol-6-sulfonic acid. All of these condensates are used in the sense that they include salts such as sodium salts.
  • formalin condensate of creosote oil sulfonic acid formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, and formalin condensate of lignin sulfonic acid are more preferable.
  • the aromatic sulfonic acid (salt) formalin condensate examples include Demol TRM N (trade name, manufactured by Kao Corporation) and Demol TRM C (trade name, Kao Corporation) Manufactured by Kao Corporation, and sodium salt of a special aromatic sulfonic acid formalin condensate " Demole TRM SNB" (trade name, manufactured by Kao Corporation).
  • the aqueous dispersion in the present invention is obtained by pulverizing the water-insoluble colorant or pulverizing the water-insoluble coloring material as necessary, and then adding water, an anionic dispersant, an alkylene oxide adduct of phytosterols and an alkylene oxide of cholestanols.
  • a slurry in which a water-insoluble colorant is dispersed is obtained by appropriately stirring and mixing with at least one compound selected from the group consisting of adducts, and if necessary, concentration and the like are adjusted by filtration and dilution with water.
  • An aqueous dispersion can be obtained.
  • a C2-C4 alkylene oxide adduct a C2-C4 alkylene oxide adduct, more preferably an ethylene oxide adduct can be mentioned.
  • stirring and mixing is carried out while stirring and mixing while making the water-insoluble colorant fine particles.
  • the concentration of the water-insoluble colorant in the slurry at the time of dispersion is usually 15 to 35% by mass (hereinafter, unless otherwise noted,% is mass%), and the concentration of the anion-based dispersant is 5 to 35%.
  • at least one compound (dispersant) selected from the group consisting of alkylene oxides of phytosterols, preferably ethylene oxide adducts and alkylene oxides of cholestanols, preferably ethylene oxide adducts is an anionic dispersant.
  • the aqueous dispersion of the present invention can be obtained by diluting the dispersion with water, if necessary, and adjusting the concentration to a desired colorant concentration.
  • the slurry after dispersion and before dilution is also included in the aqueous dispersion of the present invention.
  • the water-insoluble colorant in the aqueous dispersion after diluting the slurry after dispersing with water as necessary is usually 1 to 35%, preferably 2 to 30%, and in some cases 10 to 25% by mass, and an anionic component.
  • powders usually 1 to 35%, preferably 2 to 30%, more preferably from 3 to 25 weight 0/0, alkylene oxide adducts of Fuitosute roll acids, preferably alkylene oxide ethylene oxide adduct and / or cholestanol compound
  • the adduct, preferably carohydrate with ethylene oxide is usually 0.1 to 15%, preferably 0.2 to 10%, more preferably 0.4 to 10%, and in some cases:!
  • the balance, which may be 10% by mass, is water.
  • the aqueous dispersion may contain additives other than those described above, if necessary, depending on the purpose of use.
  • the content thereof is not particularly limited as long as the characteristics of the aqueous dispersion can be maintained, but is usually about 0 to 20%, preferably about 0 to 10%.
  • the dispersants have foaming properties, so it is preferable to use grinding conditions that minimize foaming during grinding in order to increase grinding efficiency.
  • silicone-based, acetylene-alcohol-based, etc. A very small amount of a defoaming agent or the like may be added at the time of pulverizing the pigment.
  • some defoaming agents inhibit the dispersion and the formation of fine particles, and it is preferable to use those that do not affect the stability after the formation of the fine particles and the dispersion.
  • the particle size of the water-insoluble colorant in the aqueous dispersion of the present invention thus obtained is usually from 50 to: 150 About nm is preferable.
  • the aqueous dispersion of the present invention may further contain a water-soluble organic solvent and, if necessary, water and other additives. Used as an ink composition.
  • the aqueous dispersion used as the ink composition is made to coexist with the above-mentioned water-soluble organic solvent and, if necessary, the additive for ink, when mixing with the other components of the above-mentioned water-insoluble colorant. May be mixed together, but it is usually used as an ink composition by adding a water-soluble organic solvent and, if necessary, an ink additive to an aqueous dispersion not containing them.
  • an aqueous dispersion is prepared.
  • the coloring material is preferably contained in the ink composition in a range of 0.3 to 10%. It is more preferably about 1 to 10%, and further preferably 3 to 10%.
  • the content of the anionic dispersant is 1 to 10%
  • the content of the alkylene oxide adduct of phytosterols and / or the alkylene oxide adduct of cholestanol is usually 0.1 to 3%. %
  • the balance is ink additives and water added as needed.
  • water-soluble organic solvent those having a wetting effect are preferred for the purpose of preventing clogging at the nozzle.
  • the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols and pyrrolidones.
  • polyhydric alcohols include C2 to C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups and polyhydric alcohols having di or tri C2 to C3 alkylene glycol or a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less.
  • liquid polyalkylene glycol preferably a liquid polyalkylene glycol.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, trimethylone propane, 1,3_pentanediol, and 1,5_pentanediol.
  • 2-pyrrolidone N-methyl_2-pyrrolidone and the like.
  • a compound or the like that functions as a wetting agent when dissolved in water is also included in the water-soluble organic solvent for the sake of convenience, and examples thereof include urea, ethylene urea, and saccharides.
  • solvents having low solubility of disperse dyes and oil-soluble dyes are preferred.
  • glycerin and other solvents preferably other liquids other than glycerin, are preferred.
  • the content of the water-soluble organic solvent is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass in the ink.
  • the aqueous ink composition for inkjet recording of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of usually 2 to 10 mPa's when measured with an E-type viscometer, and a surface tension of When measuring by the method, it is usually preferable to be in the range of 20 to 40 mNZm.Specifically, it is necessary to adjust the physical properties to appropriate values in consideration of the discharge amount, response speed, ink droplet flight characteristics of the printer used, etc. .
  • the viscosity is adjusted by the amount of the dispersant or water-soluble organic solvent, and the surface tension is preferably adjusted by a silicone-based or acetylene-alcohol-based antifoaming agent.
  • the ink composition of the present invention may contain other additives such as an antiseptic / antifungal agent and a pH adjuster.
  • the total amount of these additives is usually 0 to about 10%, preferably about 0.05 to 5%, based on the whole ink composition.
  • preservatives and fungicides include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinthion 1 oxide, 1,2-benzisothiazoline 3-one, and 1-benzisothiazoline 3-one.
  • PH adjusting agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like, triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine, getylethanolamine, etc. Tertiary amines and the like.
  • the ink composition of the present invention can be prepared by appropriately dispersing or mixing the above components in water by a method known per se such as stirring, mixing using a homogenizer, or the like.
  • composition of the aqueous dispersion in the present invention are as follows.
  • the ink composition of the present invention may be added with a polysiloxane-based compound, if necessary, as one of the other additives for the purpose of, for example, improving the ejection response in ink jet.
  • a polysiloxane-based compound examples include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane.
  • BYK-347 manufactured by BYK Corporation, polyether-modified siloxane
  • BYK-348 standarde as above, polyether-modified polydimethyl
  • These compounds can also be used to adjust the surface tension of the ink.
  • the inkjet recording method of the present invention is characterized in that recording is performed on an image receiving material using the dispersion liquid of the present invention, preferably an ink composition, more preferably an inkjet ink containing the ink composition. I do.
  • an image receiving material is not particularly limited as long as it is a material that can be recorded by ink jet, and known recording materials such as plain paper, resin coated paper, ink jet dedicated paper, film, electrophotographic paper, cloth, glass , Metals, and ceramics.
  • a dyeing method and a dyeing method using the ink jet recording method of the present invention include an ink jet dyeing method and an ink jet coloring method.
  • a hydrophobic fiber for example, a polyester fiber is used as an image receiving material in the above-mentioned ink jet recording method, and after recording on the material, steaming or baking treatment is performed by a known method, and the ink is dyed.
  • Direct printing method in which the above dye is dyed into polyester fiber.
  • Steaming can be dyed in a high-temperature steamer usually at 170 to 180 ° C for about 10 minutes, and for a high-pressure steamer usually at 120 to 130 ° C for about 20 minutes (wet heat fixation).
  • dyeing can be carried out by a treatment usually at 190 to 210 ° C, usually for about 60 to 120 seconds (dry heat fixation).
  • a treatment usually at 190 to 210 ° C, usually for about 60 to 120 seconds (dry heat fixation).
  • the undyed dye on the fiber surface is washed off by a method known per se, for example, an alkali reduction washing and a sorbing treatment.
  • the dyed product of the present invention is obtained by the inkjet dyeing method of the present invention.
  • the hydrophobic fiber include polyester fiber, nylon fiber, triacetate fiber, diacetate fiber, polyamide fiber, and a blended product using two or more of these fibers.
  • these hydrophobic fibers are provided with an ink receiving layer (bleeding prevention layer).
  • the method for forming the ink receiving layer is generally known and used, and the fiber having the ink receiving layer can be freely obtained from a factory.
  • an ink-receiving layer can be provided on the hydrophobic fiber by selecting and using components and forming methods appropriately according to the technical capabilities for public use.
  • the ink receiving layer is not particularly limited as long as it has the function.
  • an intermediate recording medium is used as an image receiving material, and after recording, heat treatment is usually performed at about 190 to 200 ° C on a hydrophobic material.
  • a sublimation transfer printing method in which the dye in the ink is transferred and dyed from the intermediate recording medium onto a hydrophobic material.
  • the colored product of the present invention is obtained by the inkjet coloring method of the present invention.
  • Intermediate recording media are those in which the dye does not agglomerate on the paper surface during the drying of the ink, such as evaporation of water after printing, and does not hinder the sublimation of the dye during transfer.
  • Dedicated paper for inkjet or the like, on which the paper formed above is preferred, can be used.
  • hydrophobic material examples include the above-mentioned hydrophobic fiber, a film made of a hydrophobic resin, a cloth coated with a hydrophobic resin, glass, metal, and ceramics.
  • the ink composition of the present invention which is subjected to ink jet recording on an intermediate recording medium, is also referred to as a recorded matter of the present invention.
  • an aqueous dispersion and an ink composition of a water-insoluble colorant having extremely excellent storage stability can be obtained, and an ink composition having excellent ejection stability can be obtained.
  • the ink jet recording method of the present invention which does not impair the properties such as hue and fastness of the used water-insoluble coloring material by appropriately selecting a water-insoluble coloring material suitable for the hydrophobic fiber or the hydrophobic material.
  • a dyed or colored product is obtained.
  • the following components having the following composition ratios were dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 0.2 mm under water cooling for about 15 hours, and after the completion of the dispersion treatment, 150 parts of ion-exchanged water was added, and the dye concentration was 10%. Was prepared. Next, the dispersion was filtered through a glass fiber filter paper GC-50 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) to remove coarse particles and obtain an aqueous dispersion. The dye concentration of the aqueous dispersion is about 10%. The average particle size was 99 nm, and the viscosity was 2.5 mPa's.
  • a red ink composition of the present invention was prepared by mixing the following components.
  • the obtained ink composition was printed on PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated. Similarly, after printing on fine paper manufactured by Seiko Epson Corporation, it was overlaid with polyester taffeta and heat-treated at 190 ° C for 90 seconds with a tester. The printed image was transferred to the polyester taffeta in a clear magenta color.
  • the viscosity is R-115 type viscometer (E type) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • the surface tension is CBVP-Z type surface tensiometer (Kyowa Interface Science Co., Ltd.) (plate method)
  • the average particle diameter is 0.5 for colorant density.
  • the mixture was diluted with ion-exchanged water to a mass%, and the volume average median diameter was measured using a particle size distribution analyzer LB_500 (manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the JIS blue scale is used to judge light fastness
  • the JIS gray scale for discoloration is used to judge discoloration of water fastness
  • the JIS gray scale is used to judge water fastness PET contamination. Judged.
  • a red ink composition for printing was prepared in the same manner as in Example 2 using the following formulation.
  • the viscosity was 3.7 mPa's, the average particle size was 80 nm, and the surface tension was 27.5 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper by a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • a red ink composition for printing was prepared in the same manner as in Example 2 with the following formulation.
  • the viscosity was 4. OmPa-s, the average particle diameter was 93 nm, and the surface tension was 27.6 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper by a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • Example 2 The following components in the following proportions were subjected to dispersion treatment, dilution with ion-exchanged water and filtration in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous dispersion.
  • the dye concentration of this aqueous dispersion is 10%.
  • the average particle size was 92 nm, and the rice occupancy was 3.2 mPa's.
  • a red ink composition for printing was prepared in the same manner as in Example 2 with the following formulation.
  • the viscosity was 3.7 mPa's, the average particle size was 94 nm, and the surface tension was 27.8 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper by a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • Example 9 The following components in the following proportions were subjected to dispersion treatment, dilution with ion-exchanged water and filtration in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous dispersion.
  • the dye concentration of this aqueous dispersion is 10%.
  • the average particle size was 95 nm and the rice occupancy was 4 ⁇ OmPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, the following formulation was used to prepare a yellow ink composition for printing.
  • the viscosity was 3.8 mPa's, the average particle size was 95 nm, and the surface tension was 25. OmN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper by a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • Example 2 The following components in the following proportions were subjected to dispersion treatment, ion exchanged water dilution and filtration in the same manner as in Example 1. An aqueous dispersion was obtained. The dye concentration of this aqueous dispersion is 10%. The average particle size was 74 nm and the rice occupancy was 2.5 mPa's.
  • a blue ink composition for printing was prepared in the same manner as in Example 2 using the following formulation.
  • the viscosity was 3.9 mPa's, the average particle size was 85 nm, and the surface tension was 26.9 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • Example 2 The following components in the following proportions were subjected to dispersion treatment, dilution with ion-exchanged water and filtration in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous dispersion.
  • the dye concentration of this aqueous dispersion is 10%.
  • the average particle size was 85 nm, and the viscosity was 2.4 mPa's.
  • Example 2 As a paste material, 10 parts of Huai Gum RTM MC_8 (Daiichi Kogyo Seiyaku), 0.3 parts of citrate and 89.7 parts of ion-exchanged water were mixed with a raikai machine, and the resulting white paste was applied to a polyester tropical cloth. Solid printing was performed on a 1200 mesh screen and dried at 90 ° C for about 10 minutes to produce a pre-treated PET cloth. Next, the following formulation was prepared in the same manner as in Example 2 to prepare an ink composition for printing. A red ink composition of the present invention having a viscosity of 3.9 mPa's, an average particle diameter of 85 nm, and a surface tension of 28. OmN / m was obtained.
  • the obtained ink composition was filled in a commercially available printer (Seiko Epson PM-740C), printed on a pre-treated PET cloth, treated at 180 ° C for 8 minutes with a high-temperature steamer, and the dye in the ink was converted to PET. Dyed.
  • the dyed fabric is washed with hot water and reduced at 80 ° C (treated in hot water of 2 g / L of hydrosulfite and NaOHlg / L) to remove the undyed dye and paste material, and to obtain a vivid magenta dye. Obtained.
  • aqueous dispersion having a dye concentration of 10% was obtained in the same manner as in Example 1, except that NIKKOL K1 M BPS-30 was replaced with ion-exchanged water.
  • the average particle size was 90 nm and the viscosity was 1.8 mPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1 except that NIKKOL BPS-30 was replaced with ion-exchanged water An aqueous dispersion having a dye concentration of 10% was obtained. The average particle size was 93 nm and the viscosity was 2. OmPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, the following formulation was used to prepare a red ink for printing.
  • the viscosity was 3.5 mPa's, the average particle size was 96 nm, and the surface tension was 29.8 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper by a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • aqueous dispersion having a dye concentration of 10% was obtained in the same manner as in Example 5 except that NIKKOL BPS-30 was changed to polyoxyethylene tribenzyldiphenyl ether.
  • the average particle size was 104 nm and the rice occupancy was 2.3 mPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, the following formulation was used to prepare a red ink for printing.
  • the viscosity was 3.8 mPa's, the average particle size was 159 nm, and the surface tension was 23.9 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • a red ink composition for printing was prepared in the same manner as in Example 2 using the following formulation.
  • the viscosity was 4.5 mPa's, the average particle size was 175 nm, and the surface tension was 26.3 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • Table 18 summarizes the dispersion stability of each of the dispersions obtained in Examples to Comparative Examples.
  • dispersion stability storage was performed at 60 ° C for 1 week as an accelerated test of stability at room temperature, and the presence or absence of sedimentation of the coloring material, change in particle size after storage, and change in viscosity were evaluated. The criteria for evaluation of sedimentation are shown below.
  • Table 18 shows that no sedimentation was observed in any of the examples, and that the dispersion stability was at a very excellent level with no significant change in viscosity or particle size. On the other hand, in all Comparative Examples, sedimentation was confirmed, and in Comparative Example 4, separation of the dispersion was confirmed.
  • Table 19 summarizes the results of evaluating the dispersion stability and dischargeability of the inks obtained in the above Examples and Comparative Examples.
  • the above-mentioned criteria were used for the evaluation of sedimentation.
  • the criteria for the evaluation of the dischargeability are shown below.
  • the average particle size was 66 nm and the viscosity was 9. OmPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, the following formulation was used to prepare a cyan printing ink composition.
  • the viscosity was 3. ImPa-s, the average particle diameter was 67 nm, and the surface tension was 28. OmN / m.
  • the obtained ink was printed on a PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation). And the dischargeability was evaluated.
  • Example 2 The following components in the following proportions were subjected to dispersion treatment in the same manner as in Example 1, added with 150 parts of ion-exchanged water, diluted and filtered to obtain an aqueous dispersion.
  • the dye concentration of this aqueous dispersion is 10%.
  • the average particle size was 82 nm, and the viscosity was 2.5 mPa's.
  • the average particle size was 84 nm and the viscosity was 4.7 mPa's.
  • Example 19 The following components in the following proportions were dispersed in the same manner as in Example 1, and 66.7 parts of ion-exchanged water was added for dilution and filtration to obtain an aqueous dispersion.
  • the dye concentration of this aqueous dispersion is 15%.
  • the average particle size was 72 nm and the viscosity was 7.5 mPa's.
  • Example 2 In the same manner as in Example 2, the following formulation was used to prepare a black ink composition for printing.
  • the viscosity was 3.2 mPa's, the average particle diameter was 89 nm, and the surface tension was 30.7 mN / m.
  • the obtained ink was printed on PPC paper using a commercially available printer (PM-740C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ejection property was evaluated.
  • composition was subjected to dispersion treatment in the same manner as in Example 1, diluted with 25 parts of ion-exchanged water, and filtered to obtain a dispersion having an average particle size of 58 nm, a viscosity of 4.5 mPa's, and a dye concentration of 20%. .
  • Table 26
  • a printing ink composition having the following formulation was prepared in the same manner as in Example 2, and a cyan ink having a viscosity of 2.8 mPa's, an average particle diameter of 67 nm, and a surface tension of 29 OmN / m was prepared.
  • the obtained ink was printed, dyed, and washed on a pretreated PET cloth with a U printer in the same manner as in Example 14, to obtain a clear cyan dyed product.
  • a printing ink composition having the following formulation was prepared in the same manner as in Example 2 to obtain a yellow ink having a viscosity of 2.9 mPa's, an average particle diameter of 92 nm, and a surface tension of 33. OmNZm.
  • the obtained ink was printed, dyed, and washed on a pretreated PET cloth with a U printer in the same manner as in Example 14, to obtain a clear yellow dyed material.
  • composition was subjected to dispersion treatment in the same manner as in Example 1, diluted with 50 parts of ion-exchanged water, diluted and filtered to obtain a dispersion having an average particle diameter of 110 nm, a viscosity of 6. OmPa-s, and a dye concentration of 20% About 100 parts were obtained.
  • composition was subjected to dispersion treatment in the same manner as in Example 1, diluted with 50 parts of ion-exchanged water, diluted and filtered to obtain a dispersion having an average particle size of 150 nm, a viscosity of 5. OmPa-s, and a dye concentration of 20%. About 100 parts were obtained.
  • composition was subjected to dispersion treatment in the same manner as in Example 1, diluted with 50 parts of ion-exchanged water, and filtered to obtain a dispersion having an average particle diameter of 139 nm, a viscosity of 4. OmPa-s, and a dye concentration of 20%. About 100 parts were obtained.
  • the following formulation was used to prepare a printing ink composition in the same manner as in Example 2, and a black ink having a viscosity of 3.9 mPa's, an average particle diameter of 118 nm, and a surface tension of 28. OmNZm was obtained.
  • the obtained ink was printed, dyed, and washed on a pretreated PET cloth with a U printer in the same manner as in Example 14, to obtain a black dyed product.
  • Example 16 67 3.1 28.0 ⁇ 68 3.1 0
  • Example 20 89 3.2 30.7 ⁇ 88 3.0 ⁇
  • Example 22 67 2.8 29.0 ⁇ 98 3.0 ⁇
  • Example 24 92 2.9 33.0 0 95 2.9 O
  • Example 28 118 3.9 28.0 o 136 3.7 ⁇ -- ⁇

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Abstract

　本発明はインクジェット用のインクに適する保存安定性にすぐれた水不溶性色材の水性分散液、保存安定性及び吐出性に優れるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び記録物に関するもので、該水性分散液は水不溶性色材、水、アニオン系分散剤、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及び／又はコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物を含有することを特徴とし、該インク組成物は前記成分に更に有機溶剤を含有することを特徴とするものである。

Description

明 細 書
水性分散液、インク組成物及びそれを用いるインクジェット記録方法 技術分野
[0001] 本発明は水不溶性色材、ァニオン系分散剤、フィトステロール類のアルキレンォキ サイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選 ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイド付加物を含有する水性分散液及び、更 に水溶性有機溶剤を含有するインク組成物に関し、更に詳しくは該分散液を用いた 若しくは上記各成分を含む水性インクジェット用インク組成物、該インク組成物を用い るインクジェットによる、記録方法、染色方法及び着色方法に関する。
背景技術
[0002] インクジェットプリントは情報のデジタルィ匕が進む中で、オフィス、家庭用の印刷機と して広く普及している力 S、近年では更に商業印刷やテキスタイルプリント等への応用 展開も数多く進められている。そしてインクジェットのプリントの用途が広がっていくの に伴い、インクに用いる着色材も従来の酸性染料あるいは直接染料などの水溶性染 料から、分散染料や顔料等の水不溶性色材など用途に応じて様々な色材が使用さ れるようになってきた。
[0003] 一方、分散染料はポリエステル等の疎水性繊維の工業染色に広く利用されており、 水不溶性の染料を染浴中あるいは色糊中に分散させ、染色に使用される。染料は高 温条件下、繊維内部へ浸透拡散し、繊維染料間の水素結合や分子間力等により染 着する。染料の分散性、特に高温での分散性が劣ると、高温染浴中で染料の凝集が 生じ、繊維上でスペックを発生しやすい。この為、従来、繊維染色用には高温分散性 の優れる分散剤、例えばリグニンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、アルキル ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、クレオソート油スルホン酸のホル ムアルデヒド縮合物などのァニオン系分散剤が主に使用されてきた。
[0004] そして分散染料を用いたポリエステル繊維のインクジェットプリントも行われており（例 えば非特許文献 1、非特許文献 2参照）、主に繊維へ染料インクを付与 (プリント）した 後、スチーミング等の熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法と、中間記録 媒体 (専用の転写紙）に染料インクを付与 (プリント）した後、熱により染料を中間記録 媒体側から繊維側へ昇華転写させる熱転写プリント法が実用化されてレ、る。これらの プリントに用いる分散染料インクの分散化には、従来工業染色用に使用されているァ 二オン系分散剤が利用されている (例えば特許文献 1、特許文献 2参照）。また特許 文献 3には直鎖アルキルのエチレンオキサイド付加物が分散剤として用いられている
しかし、水性分散液、インク組成物の沈降安定性、保存安定性およびインク組成物の プリンタからの吐出安定性を満足できるものはなかった。
また、特許文献 4にはインクジェット記録用インクに用いる表面張力調整剤としてのノ 二オン界面活性剤の一つとして、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどと共に、 ポリオキシエチレンフィットステロールの例示があるが、具体的な使用例等は全く示さ れていない。
[0005] 特許文献 1 :特開平 9 291235号公報
特許文献 2 :特開平 8— 333531号公報
特許文献 3：特開 2003— 246954号公報
特許文献 4 :特開 2001— 329196号公報
非特許文献 1：日本画像学会誌第 41卷第 2号第 68頁〜第 74頁（2002)
非特許文献 2 :染織経済新聞 2004年 1月 28日号 18頁〜 21頁
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明の目的は、保存安定性に優れた水不溶性色材の水性分散液の提供、イン クの保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物及びそれらを用いたインクジエツ ト記録方法を提供することである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、ァニオン系分散剤に加え、 特定の分散剤を用い分散化を行う事で、分散液の保存安定性やそれを用いたインク の保存安定性及び吐出安定性を著しく向上させる事が出来る事を見出し、本発明を 完成させるに至った。即ち、本発明は、 (1) 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤、フィトステロール類のエチレンォキサイ ド付加物及びコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる 少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする水性分散液、
(2) 水性分散液全体に対して、水不溶性色材が 10〜25質量％、ァニオン系分散 剤が 3〜25質量％であり、フィトステロール類のエチレンオキサイド付加物及びコレス タノール類のエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化 合物がァニオン系分散剤に対し 3〜45質量％であり、残部が水である請求項 1に記 載の水性分散液、
(3) フィトステロール類のエチレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のエチレン オキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が 1〜： 10質量％で ある請求項 2に記載の水性分散液、
(4) 水不溶性色材が分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれる少なくとも一 種の染料である請求項 1〜3のいずれか一項に記載の水性分散液、
(5) 請求項 1から 3のいずれか一項に記載の水性分散液と水溶性有機溶剤を含有 するインク組成物、
(6) 1種以上のポリシロキサン系化合物を含有する請求項 5に記載のインク組成物、
(7) 水溶性有機溶剤としてグリセリンを 10〜30質量％含有する請求項 5または 6に 記載のインク組成物、
(8) 25°Cにおける表面張力が 20〜40mN/m、 25°Cにおける粘度が 2〜： !OmPa •sの範囲である請求項 5から 7のいずれか一項に記載のインク組成物、
(9) 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク糸且成物を用いるインクジェット記 録方法、
(10) 請求項 9に記載のインクジェット記録方法で得られた記録物、
(11) 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク組成物を、インクジェット方式に より疎水性繊維に付与したのち、スチーミングまたはべ一キング処理によって色材を 疎水性繊維に染着させることを特徴とするインクジェット染色方法、
(12) 請求項 11に記載のインクジェット染色方法で得られた染色物、
(13) 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク組成物を中間記録媒体にイン クジェット記録して記録画像を得、次レ、で熱処理により該記録画像を中間記録媒体 力 疎水性材料に転写することを特徴とするインクジェット着色方法、
(14) 請求項 13に記載のインクジェット着色方法で得られた着色物、
(15) 水分散液全体に対して、水不溶性色材 3〜35質量％、ァニオン系分散剤:!〜 35%及びフィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類の アルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物 0.：!〜 15質量％、残部水を含有する水性分散液、
(16) 更に水溶性有機溶剤を含有する請求項 15に記載の水性分散液、
(17) 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤、フィトステロール類のアルキレンォキ サイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選 ばれる少なくとも一種の化合物及び水溶性有機溶剤を含有するインク組成物、
(18) アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である請求項 17に 記載のインク組成物、
(19) 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤及び、フィトステロール類のアルキレン オキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から 選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水分散液及び水溶性有機溶剤を混合 することを特徴とするインク組成物の製造方法、
に関する。
発明の効果
[0008] 本発明により、非常に保存安定性にすぐれた水不溶性色材の水性分散液及びイン ク組成物が得られ、且つ吐出安定性にも優れたインク組成物が得られる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明で用いられる水不溶性色材としては、水不溶性の色剤として使用できるもの であれば特に制限はなく使用できる。例えば、公知の分散染料、油溶性染料、カー ボンブラック及び有機顔料などを用いることができる。本発明のインクジェット染色方 法 (ダイレクトプリント）にはスチーミング適性のある高昇華型分散染料が好ましぐ具 体白勺に ίま C. I.ディスノ ースイェロー 42、 49、 76、 83、 88、 93、 99、 119、 126、 16 0、 163、 165、 180、 183、 186、 198、 199、 200、 224、 237 ; C. I.デイスパース オレンジ 29、 30、 31、 38、 42、 44、 45、 53、 54、 55、 71、 73、 80、 86、 96、 118、 119;C. I.デイスパースレッド 73、 88、 91、 92、 111、 127、 131、 143、 145、 146 、 152、 153、 154、 179、 191、 192、 206、 221、 258、 283、 302、 323、 328、 35 9;C. I.ディスノ ースノ ィォレット 26、 35、 48、 56、 77, 97;C. I.デイスノヽ。ースブノレ 一 27、 54、 60、 73、 77、 79、 79:1、 87、 143、 165、 165:1、 165:2、 181、 185、 197、 225、 257、 266, 267、 281、 341、 353、 354、 358、 364、 365、 368等力 挙げられる。これらは単独または 2種以上併用して用いても良い。
[0010] また本発明のインクジェット着色方法 (熱転写プリント）には公知の分散染料及び油 溶性染料を用いることができる。中でも熱転写適性のある染料を用いることが好ましく
、その例として C. I.デイスパースィエロー 51、 54、 60 ;C. I.デイスパースオレンジ 5 、 7、 20、 23;C. I.ディスノ 一スレッド 50、 53、 59、 60、 239、 240 ;C. I.ディスパ ースノ ィォレット 8、 11、 17、 26、 27、 28、 36;C. I.デイスノヽ。ースブノレ一 3、 5、 26、 35、 55、 56、 72、 81、 91、 108、 359;C. I.ソノレベントイェロー 114、 C. I.ソノレべ ント才レンジ 67、 C. I.ソノレベントレッド 146、 C. I.ソノレベントブノレー 36、 63、 83、 10 5、 111等が挙げられる。これらは単独または 2種以上併用して用いても良い。
[0011] 顔料としてはカーボンブラックや公知の有機顔料を用いることができ、好ましい例と して ίま、 C. I.ビグメントイエロー 74、 120、 128、 138、 151、 185、 217;C. I.ピグメ ント才レンジ 13、 16、 34、 43;C. I.ビグメントレッド 122、 146、 148;C. I.ピク、メント / ィォレット 19、 23;C. I.ピク、、メントブノレ一 15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、 15:5、 15:6、 C. I.ビグメントグリーン 7、 8等が挙げられる。これらは単独または 2種以上併 用して用いても良い。
[0012] これらの色材は粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも 良い。色材合成中に又は合成後に色材粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の 分散剤を添加されたものであっても良レ、。市販のこれらの色材には、工業染色用、樹 脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純 度、顔料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集を抑えるため、該色材はより粒 子の小さいものが好ましい。また分散安定性及びインクの吐出精度への悪影響を少 なくするため、できるだけ不純物などの少なレ、ものが好ましい。 前記染料においてはブルー系染料を主体にオレンジ系染料及びレッド系染料を配 合した混合染料はブラック用の該色材として用いることができる。また該ブラック用色 材には色調調整の範囲内で更に他の水不溶性色材を含んでも良い。
[0013] 本発明で用いるフィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物の好ましい化合 物しては、フィトステロール類の C2〜C4アルキレンオキサイド付加物、より好ましくは エチレンオキサイド付加物を挙げることができる。本発明においてフィトステロール類 といった場合、フィトステロールまたは水添フィトステロールのいずれをも含むもので あり、例えばフィトステロール類のエチレンオキサイド付加物としてはフィトステロール のエチレンオキサイド付加物または水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物 を挙げることができる。コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物の好ましい例 としては、コレスタノール類の C2〜C4アルキレンオキサイド付加物、より好ましくはェ チレンオキサイド付加物を挙げることができる。本発明においコレスタノール類といつ た場合、コレスタノール類または水添コレスタノール類のいずれをも含むものであり、 例えばコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としてはコレスタノールのェチレ ンオキサイド付加物または水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物を挙げるこ とができる。フィトステロール類又はコレスタノール類 1モル当たりのアルキレンォキサ イド、好ましくは C2〜C4アルキレンオキサイド、より好ましくはエチレンオキサイドの付 加量は 10〜50モル程度で、 HLBが 13〜20程度のものが好ましい。
フィトステロール類エチレンオキサイド付加物としては例えば NIKKOLRTM BPS— 20、 NIKKOLR™ BPS— 30 (いずれも日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロ一 ルの EO付加物）、 NIKKOLR™ BPSH— 25 (同、水素添加フィトステロールの EO 付加物）等として市場から入手することができる。コレスタノール類のエチレンォキサ イド付加物としては例えば NIKK〇LRTM DHC_ 30 (同、コレスタノールの EO付加 物）として市場から入手することができる。
[0014] ァニオン系分散剤としては特に制限はないが通常インクジェット用インク等に使用さ れるものが好ましぐ例えば高分子系スルホン酸、好ましくは芳香族スルホン酸のホ ルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物等が好ましい。なお、本発明 におレ、て芳香族スルホン酸等にぉレ、て「スルホン酸」とレ、つた場合、その塩を含む意 味で使用するものとする。芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、ク レオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾ一ルスルホン酸のホルマリン縮 合物、フエノールスルホン酸のホルマリン縮合物、 β ナフトールスルホン酸のホル マリン縮合物、 β—ナフタリンスルホン酸と /3—ナフトールスルホン酸のホルマリン縮 合物、クレゾ一ルスルホン酸と 2_ナフトール— 6—スルホン酸のホルマリン縮合物が 挙げられる。これらの縮合物はいずれもナトリウム塩などの塩も含む意味で使用する 。これらの中で、例えばクレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ナフタレンス ルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物などがより好ま しい。
これらは市販品として入手することができ、芳香族スルホン酸 (塩)ホルマリン縮合物 としては、例えばデモール TRMN (商品名、花王 (株)製)、デモール TRMC (商品名、 花王 (株)製）、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩である"デモ ール TRM SNB (商品名、花王 (株)製)等が挙げられる。
本発明における水性分散液は、必要に応じて水不溶性色材を微粒子化しながら若 しくは微粒子化した後、水、ァニオン系分散剤及び、フィトステロール類のアルキレン オキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から 選ばれる少なくとも一種の化合物と適宜撹拌混合して、水不溶性色材が分散したス ラリーを得、必要に応じて、濾過及び水希釈による濃度調整等を行い、本発明の水 性分散液を得ることができる。上記アルキレンオキサイド付加物としては、好ましくは C 2〜C4アルキレンオキサイド付加物、更に好ましくはエチレンオキサイド付加物を挙 げること力 Sできる。また、通常上記の撹拌混合は水不溶性色材を微粒子化しながら撹 拌混合するのが好ましい。
分散時のスラリー中の水不溶性色材濃度は通常 15〜35質量％ (以下本発明にお レ、て特に断りのない限り％は質量％とする）、ァニオン系分散剤濃度は 5〜35%であ り、フィトステロール類のアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド付加物 及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド付加物 力 なる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物（分散剤）はァニオン系分散剤に対し 通常 3〜45質量％用い、分散剤の合計 (前記アルキレンオキサイド付加物 +ァニォ ン系分散剤）としては色材に対して 30〜150%、好ましくは 30〜120%、場合により 30〜： 100質量％程度で分散するのが好ましい。残部は水である。分散化後あるいは 濾過等の後処理後、必要に応じて水で分散液を稀釈し、所望の色材濃度に調整し て、本発明の水性分散液を得ることができる。本願においては、分散化後の希釈前 のスラリーも本発明の水性分散液に含まれる。
分散化後のスラリーを必要に応じて水で稀釈した後の水性分散液中の水不溶性色 材は通常 1〜35%、好ましくは 2〜30%、場合により 10〜25質量％、ァニオン系分 散剤は通常 1〜35%、好ましくは 2〜30%、より好ましくは 3〜25質量0 /0、フイトステ ロール類のアルキレンオキサイド付加物、好ましくはエチレンオキサイド付加物及び /またはコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物、好ましくはエチレンォキサ イド付カロ物は通常、 0. 1〜： 15%であり、好ましくは 0. 2-10%,更に好ましくは 0. 4 %〜10%、また、場合により:!〜 10質量％であってもよぐ残部は水である。また、該 水性分散液は、その使用目的などにより必要に応じて、上記以外の添加剤を含んで いてもよい。その含量は該水性分散液の特徴を維持できる範囲であれば特に限定さ れないが、通常 0ないし 20%程度、好ましくは 0ないし 10%程度である。
上記において水不溶性色材を微粒子にしながら、他の成分と混合する方法として は、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分 散機、マイクロフルイダィザ一等を用いて撹拌混合するそれ自体公知の方法等が挙 げること力 Sできる。これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ ビーズミル）における色材の粉砕においては、径の小さいビーズを使用し、ビーズの 充填率を大きくすること等により粉碎効率を高めた条件で処理することが好ましい。 更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで分散化に用いたビーズや素粒子を除去す ることが好ましい。また分散剤の中には発泡性を有するものもあるので、粉砕効率を 高める点で粉砕時の泡立ち性をできるだけ抑えた粉砕条件とするのが好ましぐ場合 によってはシリコーン系、アセチレンアルコール系等の消泡剤等を、顔料粉砕時に極 微量添加使用しても良い。但し、消泡剤には分散'微粒子化を阻害するものもあり、 微粒子化や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。 こうして得られる本発明の水性分散液中の水不溶性色材の粒径は、通常 50〜： 150 nm程度が好ましい。
[0017] こうして得られた本発明の水性分散液は、更に水溶性有機溶剤及び必要に応じて 水、その他の添加剤を含有していてもよぐこれらを含有する水性分散液は本発明の インク組成物として使用される。インク組成物として使用される水性分散液は、上記水 溶性有機溶剤及び必要に応じて添加されるインク用添加剤を、上記の水不溶性色 材の他の成分との混合の際に、共存させて、一緒に混合してもよいが、通常、それら を含まない水性分散液に、水溶性有機溶剤及び必要に応じて添加されるインク用添 加剤等を添加してインク組成物として使用される水性分散液を調製するのが好ましい 。この場合に、前記色材はインク組成物中に 0. 3〜： 10%の範囲で含有するのが好ま しい。より好ましくは 1〜： 10%程度、更に好ましくは 3〜： 10%である。また、インク組成 物中における、ァニオン系分散剤の含量は 1〜： 10%、フィトステロール類のアルキレ ンオキサイド付加物及び/またはコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物の 含量は通常、 0. 1〜3%であり、残部は、必要に応じて添加されるインク用添加剤及 び水である。
[0018] 水溶性有機溶剤としてはノズルでの目詰まり防止の目的で湿潤効果のあるものが 好ましい。該水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げること ができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を 2〜3個有する C2〜C6多価アルコール及び、ジ又はトリ C2〜C3アルキレングリコール若しくは繰り 返し単位が 4以上で、分子量 20, 000程度以下のポリ C2〜C3アルキレングリコール
、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例として はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ コーノレ、ポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、グリセリン、トリメチローノレ プロパン、 1， 3_ペンタンジオール、 1， 5_ペンタンジオール等の多価アルコール 類、 2—ピロリドン、 N—メチル _ 2_ピロリドンなどが挙げられる。また、水に溶解して 湿潤剤としての役割をする化合物なども、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含め るものとし、それらとしては例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。保存 安定性を考慮すると、分散染料や油溶性染料の溶解度が低い溶剤が好ましぐこれ らの中でも特にグリセリンとその他の溶剤、好ましくはグリセリン以外の他の液状の多 価アルコールを併用するのが好ましい。水溶性有機溶剤の含量 (複数使用する場合 はそれらの合計）は、インク中に 5〜40質量％、好ましくは 10〜30質量％添カ卩する のが好ましい。
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物は、高速での吐出応答性の点より 2 5°Cにおける粘度は E型粘度計にて測定したときに通常 2〜： 10mPa' s、表面張力は プレート法にて測定したときに通常 20〜40mNZmの範囲が好ましぐ詳細には使 用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性などを考慮し適切な物性値 に調整する必要がある。粘度調整は分散剤や水溶性有機溶剤の量で、表面張力は シリコーン系やアセチレンアルコール系消泡剤などで調整するのが好ましレ、。また本 発明のインク組成物にはその他の添加剤として防腐 ·防黴剤、 pH調整剤などを含有 しても良い。これらの添加剤は合計で通常インク組成物全体に対して、 0〜： 10%程度 であり、好ましくは 0. 05〜5%程度である。防腐 ·防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸 ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジゥムピリジンチオン— 1—オキサイド、ジンクピリジ ンチオン 1 オキサイド、 1 , 2—べンズイソチアゾリン 3—オン、 1一べンズイソチ ァゾリン 3—オンのアミン塩等を、 pH調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸 化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールァミン、ジエタノール ァミン、ジメチルエタノールァミン、ジェチルエタノールァミン等の 3級ァミン類などが 挙げられる。本発明のインク組成物は上記各成分を適宜、撹拌、ホモジナイザーなど を用いた混合などそれ自体公知の方法で水に分散あるいは混合することによって調 製すること力 Sできる。
本発明における水性分散液の好ましい組成例を挙げれば、下記の通りである。
( 1 )水不溶性色材 ：!〜 35 %
(2)ァニオン系分散剤 ：!〜 35%
(3)フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキ レンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物 0.
1〜： 15%、好ましくは 0. 2〜： 10%
(4)水溶性有機溶剤 0〜40%
( 5 )その他の添加剤 0〜： 10 % (6)水 残部
[0020] 更に本発明のインク組成物には、インクジェットでの吐出応答性を向上させる等の 目的で、その他の添加剤の一つとして、必要に応じてポリシロキサン系化合物を添カロ するのが好ましい。ポリシロキサン系化合物としては、例えばポリエーテル変性シロキ サン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられ、 BYK— 347 (ビックケミ 一社製、ポリエーテル変性シロキサン）、 BYK— 348 (同、ポリエーテル変性ポリジメ チルシロキサン)等として市場から入手することができる。またこれらの化合物はインク の表面張力の調整にも利用できる。
[0021] 本発明のインクジェット記録方法は、前記本発明の分散液、好ましくはインク組成物 、より好ましくは該インク組成物を含むインクジェット用インクを用いて受像材料に記 録を行うことを特徴とする。その際に使用するインクノズノレ等については特に制限は なぐ 目的に応じて適宜選択することができる。受像材料としては、インクジェットによ り記録できる材料であれば、特に制限はなぐ公知の被記録材、例えば、普通紙、榭 脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、 陶磁器等が挙げられる。
[0022] 本発明のインクジェット記録方法を用いた、染色方法及び染着方法としてインクジェ ット染色方法及びインクジェット着色方法を挙げることができる。本発明のインクジエツ ト染色方法としては、前記インクジェット記録方法において、受像材料として疎水性繊 維、例えばポリエステル繊維を用い、それに記録した後、公知の方法でスチーミング またはべ一キング処理し、インク中の染料をポリエステル繊維中へ染着させるダイレク トプリント方法が挙げられる。スチーミングは高温スチーマーでは通常 170〜180°C、 通常 10分程度の処理で、高圧スチーマーでは通常 120〜： 130°C、通常 20分程度 の処理で染着させることができる（湿熱固着）。ベーキング（サーモゾル)では通常 19 0°C〜210°C、通常 60秒〜 120秒程度の処理で染着させることができる（乾熱固着） 。またいずれの方法においても染着後、それ自体公知の方法、例えばアルカリ還元 洗浄ゃソービング処理等で、繊維表面の未染着染料を洗い落とすことが、繊維の堅 牢性の点から好ましい。こうして、本発明のインクジェット染色方法により、本発明の染 色物が得られる。 該疎水性繊維の具体例としては例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリァセテ ート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維およびこれらの繊維を 2種以上用いた混 紡品があげられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の 天然繊維との混紡品であってもよい。これらの疎水性繊維にインク受容層（滲み防止 層）を設けたものが好ましい。このインク受容層の形成方法は一般に公知公用の技術 であり、このインク受容層を有する繊維は巿場から自由に入手可能である。また、公 知公用の技術力 適宜構成成分、形成方法を選定して、使用することにより、該疎水 性繊維にインク受容層を設けることもできる。該インク受容層はその機能を有するもの であれば、特に限定されるものではない。
[0023] 本発明のインクジェット着色方法としては、前記インクジェット記録方法において、受 像材料に中間記録媒体を用い、記録した後、疎水性材料と重ねて通常 190〜200 °C程度で感熱処理する事で、インク中の染料を中間記録媒体上から疎水性材料へ 転写染着させる昇華転写プリント方法が挙げられる。こうして、本発明のインクジェット 着色方法により、本発明の着色物が得られる。
中間記録媒体としては、印字後の水分蒸発などインクが乾燥する過程で紙表面で 染料が凝集せず、かつ転写時に染料の昇華を妨害しないもの、例えばシリカなどの 無機微粒子でインク受容層が表面上に形成されている紙が好ましぐインクジェット用 の専用紙などを用いることができる。
疎水性材料としては、上記の疎水性繊維、疎水性樹脂からなるフィルム、疎水性樹 脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶磁器などが挙げられる。
尚、本発明のインク組成物に用いて中間記録媒体にインクジエツト記録されたものも 、本発明の記録物という。
[0024] 本発明により、非常に保存安定性にすぐれた水不溶性色材の水性分散液及びイン ク組成物が得られ、且つ吐出安定性にも優れたインク組成物が得られる。
水不溶性色材を、疎水性繊維または疎水性材料に適したものを適宜選択することで 、用いた水不溶性色材の色相、堅牢度などの諸性質を損なうことなぐ本発明のイン クジェット記録方法を応用して、染色物または着色物が得られる。
[0025] 以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例により本発明 が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、部は質量部を、 % は質量％をそれぞれ意味する。
実施例 1
[0026] 下記組成割合の下記成分を 0. 2mm径ガラスビーズを用いサンドミルにて、水冷下 約 15時間分散処理を行い、分散処理終了後イオン交換水 150部を追加して染料濃 度 10 %の水性分散液を調製した。次レ、で該分散液をガラス繊維ろ紙 GC - 50 (東洋 濾紙株式会社製)で濾過し、粗大粒子を除去し、水性分散液を得た。水性分散液の 染料濃度は約 10%である。平均粒径 99nm、粘度 2. 5mPa' sであった。
表 1
カャセットレッド RTMB (注 1) 25部
ラベリン WR™ (注 2) 15部
NIKKOLR™ BPS - 30 (注 3) 6部
10%サーフィノール RTM104PG (注 4) - 0. 6部
イオン交換水 53. 4部
注 1：日本化薬社製、 C. I.デイスパースレッド 60
注 2：第一工業製薬社製、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物粉末 (該縮合 物粉末 15部を、イオン交換水で 40%水溶液にして混合）
注 3 :日光ケミカルズ社製、フィトステロールの E〇（30)付加物
注 4 :エアープロダクツ社製、アセチレンアルコール系消泡斉 lj。これをプロピレングリコ ールで 10倍に稀釈して添加した。
実施例 2
[0027] 下記処方のものを混合することによりレッド色の本発明のインク組成物を調製し、 0.
8 μのフィルター（DISMIC 25CS080AN)にて加圧濾過し、プリント用のインク組 成物とした。粘度 3. 5mPa' s、平均粒径 90nm、表面張力 37. 9mN/mであった。 得られたインク組成物を市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙に印字し、吐出性を評価した。また同様にセイコーエプソン社製ファイン紙 に印字したのち、ポリエステルタフタと重ねてテスターにて 190°C、 90秒の熱処理を 実施したところ、印字画像は鮮明なマゼンタ色でポリエステルタフタへ転写された。 転写染色されたポリエステルタフタの堅牢度等は、耐光堅牢度 (JIS L-0842,カーボ ン） =4級以上、水堅牢度 ilS L— 0846、 A)変退色 =4〜5級、水堅牢度 ilS L — 0846、 A) PET汚染 =4〜5級で衣料用途に充分実用可能な水準であった（PET =ポリエチレンテレフタレート）。
尚、粘度は東機産業社製 R— 115型粘度計 (E型)、表面張力は協和界面科学社製 CBVP— Z型表面張力計 (プレート法）、平均粒径は色材濃度 0. 5質量％までイオン 交換水で希釈し、粒度分布測定装置 LB_ 500 (堀場製作所製)を用いて体積平均 のメディアン径を測定した。
なお、耐光堅牢度の判定には JISブルースケールを、水堅牢度の変退色の判定に は JIS変退色用グレースケールを、水堅牢度 PET汚染の判定には JIS汚染用グレー スケールをそれぞれ用いて判定した。
以下同様である。
表 2
実施例 1の分散液 250部
グリセリン 100部
ジエチレングリコール 50部
10%サーフィノール RTM104PG ' H ' 0. 5部
イオン交換水 99. 5部
実施例 3
下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調 製した。粘度 3. 7mPa' s、平均粒径 80nm、表面張力 27. 5mN/mであった。得ら れたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙に 印字し、吐出性を評価した。
表 3
実施例 1の分散液 250部
グリセリン 100部
ジエチレングリコール 50部
BYK— 348 (注 5) 2部 イオン交換水 98部
注 5 :商品名、ビックケミ一社製、表面調整剤
実施例 4
[0031] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調 製した。粘度 4. OmPa- s,平均粒径 93nm、表面張力 27. 6mN/mであった。得ら れたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙に 印字し、吐出性を評価した。
[0032] 表 4
実施例 1の分散液 250部
グリセリン 100部
プロピレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
実施例 5
[0033] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 13
3nm、粘度 2. 3mPa' sであった。。
[0034] 表 5
カャセットレッド RTMB 25部
デモール RTMN (注 6) 15部
NIKKOLR™ BPS— 30 6部
10%サーフィノール RTM104PG 0. 6部
イオン交換水 53. 4部
注 6：花王 (株)製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
実施例 6
[0035] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 11 0nm、 |¾度 2. 5mPa' sであった。 [0036] 表 6
カャセットレッド RTMB 25部
ラベリン WR™ 15部
NIKKOLR™ BPSH- 25 6部
10%サーフィノーノレ RTM104PG 0. 6¾
イオン交換水 53. 4部
実施例 7
[0037] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 92 nm、米占度 3. 2mPa' sであった。
[0038] 表 7
カャセットレッド RTMB 25部
ラベリン WRTM 15部
NIKKOLR™ BPSH- 25 1部
10%サーフィノール RTM104PG ' H ' 0. 6部
イオン交換水 58. 4部
実施例 8
[0039] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調 製した。粘度 3. 7mPa' s、平均粒径 94nm、表面張力 27. 8mN/mであった。得ら れたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙に 印字し、吐出性を評価した。
[0040] 表 8
実施例 7の分散液 250部
グリセリン 100部
プロピレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
実施例 9 [0041] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 95 nm、米占度 4· OmPa' sであった。
[0042] 表 9
カャセットイェロー RTMA_G (注 7) 25部
ラベリン WR™ 15部
NIKKOLR™ BPSH- 25 1部
10%サーフィノーノレ 104PG 0. 6部
イオン交換水 58. 4部
注 7 :日本化薬 (株）製、 C. I.デイスパースィエロー 54
実施例 10
[0043] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、イェロー色のプリント用のインク組成物 を調製した。粘度 3. 8mPa' s、平均粒径 95nm、表面張力 25. OmN/mであった。 得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用 紙に印字し、吐出性を評価した。
また同様にセイコーエプソン社製ファイン紙に印字したのち、ポリエステルタフタと重 ねてテスターにて 190°C、 90秒の熱処理を実施したところ、印字画像は鮮明なイエロ 一色でポリエステルへ転写された。転写染色されたポリエステルの堅牢度は、耐光堅 牢度（JIS L-0842,カーボン） =4級以上、水堅牢度 CFIS L— 0846A)変退色 = 5級 、 PET汚染 = 4〜 5級で衣料用途に充分実用可能な水準であつた。
[0044] 表 10
実施例 9の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
実施例 11
[0045] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 74 nm、米占度 2. 5mPa' sであった。
表 11
カャセットブルー RTMA_ 2R (注 8) 25部
ラベリン WR™ 15部
NIKKOLR™DHC - 30 6部
10%サーフィノーノレ 104PG 0. 6部
イオン交換水 53. 4部
注8 :日本化薬（株）製、 C. I.ソルベントブルー 83
実施例 12
[0047] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、ブルー色のプリント用のインク組成物を 調製した。粘度 3. 9mPa' s、平均粒径 85nm、表面張力 26. 9mN/mであった。得 られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙 に印字し、吐出性を評価した。
[0048] 表 12
実施例 10の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
実施例 13
[0049] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を 行レ、、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10%である。平均粒径 85 nm、粘度 2. 4mPa' sであった。
[0050] 表 13
C. I.デイスパースレッド 92 (注 9) 25部
ラベリン WR™ 15部
NIKKOLR™ DHC- 30 6部 10%サーフィノール 104PG 0. 6部
イオン交換水 53· 4部
注 9 :日本化薬株式会社製
実施例 14
糊材としてフアイガム RTMMC_8 (第一工業製薬製） 10部と、クェン酸 0. 3部、ィォ ン交換水 89. 7部をライカイ機で混合し、得られた白糊をポリエステルトロピカル布に 1200メッシュスクリーンでベタ印字し、 90°Cで約 10分乾燥し、前処理 PET布を作製 した。次に下記処方のものを実施例 2と同様にして、プリント用のインク組成物を調製 した。粘度 3. 9mPa' s、平均粒径 85nm、表面張力 28. OmN/mのレッド色の本発 明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を市販のプリンタ（セイコーエプソン 社製 PM— 740C)に充填し、前処理 PET布へ印字し、高温スチーマーで 180°C、 8 分処理し、インク中の染料を PETへ染着させた。染布を湯洗及び 80°C還元洗浄 (ハ イドロサルファイト 2g/L, NaOHlg/Lの熱水中で処理）し、未染着染料及び糊材 を除去し、鮮明マゼンタ色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度 (JI S L-0842,カーボン） =4級以上、水堅牢度 JIS L— 0846A)変退色 = 5級、 PET 汚染 = 4級で衣料用途に充分実用可能な水準であつた。
[0052] 表 14
実施例 13の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
[0053] 比較例 1
NIKKOLK1 M BPS— 30をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例 1と同様に して染料濃度 10%の水性分散液を得た。平均粒径 90nm、粘度 1. 8mPa' sであつ た。
比較例 2
NIKKOL BPS— 30をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例 1と同様にして 染料濃度 10%の水性分散液を得た。平均粒径 93nm、粘度 2. OmPa' sであった。
[0055] 比較例 3
下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク糸且成物を調 製した。粘度 3. 5mPa' s、平均粒径 96nm、表面張力 29. 8mN/mであった。得ら れたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙に 印字し、吐出性を評価した。
[0056] 表 15
比較例 2の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
[0057] 比較例 4
NIKKOL BPS - 30をポリオキシエチレントリべンジルフエニルエーテルに変 えた以外は実施例 5と同様にして染料濃度 10%の水性分散液を得た。平均粒径 10 4nm、米占度 2. 3mPa' sであった。
比較例 5
下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク糸且成物を調 製した。粘度 3. 8mPa' s、平均粒径 159nm、表面張力 23. 9mN/mであった。得 られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙 に印字し、吐出性を評価した。
[0059] 表 16
比較例 4の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
[0060] 比較例 6 NIKKOL BPS - 30をポリオキシエチレンアルキル（C = 20〜40)エーテルに 変えた以外は実施例 5と同様にして平均粒径 148nm、粘度 2. 8mPa' s、染料濃度 10 %の水性分散液を得た。
比較例 7
下記処方のものを、実施例 2と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調 製した。粘度 4. 5mPa' s、平均粒径 175nm、表面張力 26. 3mN/mであった。得 られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙 に印字し、吐出性を評価した。
[0062] 表 17
比較例 6の分散液 250部
グリセリン 100¾
ジエチレンレングリコーノレ 50部
BYK- 348 2部
イオン交換水 98部
[0063] 実施例〜比較例で得られた各分散液の分散安定性を表 18にまとめた。分散安定 性については、常温での安定性の加速試験として 60°C、 1週間で保存し、色材の沈 降の有無、保存後の粒度変化、粘度変化を評価した。沈降性の評価の判定基準を 以下に示す。
〇沈降確認されず。
△沈降僅かあり。
X沈降相当あり。
[0064] [表 18] 表 1 8
Figure imgf000023_0001
[0065] 表 18より、実施例はいずれも沈降は確認されず、粘度、粒度ともに大きな変化はな ぐ分散安定性が非常に優れる水準であることがわかる。一方、比較例はいずれも沈 降が確認され、更に比較例 4では分散液の分離が確認された。
[0066] 次に上記実施例及び比較例で得られたインクの分散安定性及び吐出性の評価結 果を表 19にまとめた。沈降性の評価の判定基準は上記のものを採用した。吐出性の 評価の判定基準は以下に示す。
〇A4用紙にベタ印字で 10枚印字し最後まで良好に印字できた。
△同印字で僅力、スジ欠けあり。
X同印字で吐出不良著しい。
[0067] [表 19]
Figure imgf000024_0001
[0068] 表 19より明らかなように、上記本発明のインク組成物はいずれも分散安定性に優れ 、且つ吐出性も優れている。比較例はいずれも分散安定性に劣り、比較例 3は吐出 性も不良であった。
実施例 15
[0069] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 66. 7部を追 加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 15
%である。平均粒径 66nm、粘度 9. OmPa' sであった。
[0070] 表 20
C. I.デイスパースブルー RTM359 25. 0部
ラベリン RTMW_P (注 10) 25. 0部
NIKKOLR™ BPS— 30 1. 5部
10%サーフィノール R™104PG 0. 6部
イオン交換水 47. 9部
注 10：第一工業製薬社製、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物粉末 実施例 16
[0071] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、シアン色のプリント用のインク組成物を 調製した。粘度 3. ImPa- s ,平均粒径 67nm、表面張力 28. OmN/mであった。得 られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙 に印字し、吐出性を評価した。
[0072] 表 21
実施例 15の分散液 166. 7部
グリセリン 65. 0部
プロピレンレングリコール 45. 0部
BYK- 348 1. 0部
イオン交換水 222. 3部
実施例 17
下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 150部を追加 して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 10% である。平均粒径 82nm、粘度 2. 5mPa' sであった。
[0074] 表 22
カャセットイェロー A—G 25. 0部
ラベリン W— P 25. 0部
NIKKOL BPS— 30 1. 5部
10%サーフィノーノレ 104PG 0. 6部
イオン交換水 47. 9部
実施例 18
[0075] 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 66. 7部を追 加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 15
%である。平均粒径 84nm、粘度 4. 7mPa' sであった。
[0076] 表 23
カャセットレッド RTMB 25. 0部
ラベリン RTM W— P 25. 0部
NIKKOLR™ BPS— 30 1. 5部
10%サーフィノール R™104PG 0. 6部
イオン交換水 47. 9部
実施例 19 下記割合の下記成分を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 66. 7部を追 加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は 15 %である。平均粒径 72nm、粘度 7. 5mPa' sであった。
表 24
カャセットブルー RTMA— 2R 25. 0部
ラベリン RTM W— p 25. 0部
NIKKOLR™ BPS— 30 1. 5部
10%サーフィノール R™104PG 0. 6部
イオン交換水 47. 9部
実施例 20
下記処方のものを、実施例 2と同様にして、ブラック色のプリント用のインク糸且成物を 調製した。粘度 3. 2mPa' s、平均粒径 89nm、表面張力 30. 7mN/mであった。得 られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製 PM— 740C)により、 PPC用紙 に印字し、吐出性を評価した。
表 25
実施例 17の分散液 61. 5部
実施例 18の分散液 53. 5部
実施例 19の分散液 172. 2部
グリセリン 50. 0部
プロピレンレングリコーノレ 25. 0部
BYK- 348 1. 5部
イオン交換水 136. 3部
実施例 21
下記組成を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 25部を追加して稀釈及び 濾過を行い、平均粒径 58nm、粘度 4. 5mPa' s、染料濃度 20%の分散液を得た。 表 26
C. I. ディスパースブルー1"^60 (注11) ' ' 25. 0部
ラベリン RTM W 15. 2部 NIKKOLR™ BPS— 30 2. 0部
KS530 (注 12) 0. 1部
イオン交換水 57. 7部
注 11 :日本化薬株式会社製
注 12 :商品名、信越化学工業社製、シリコーン系消泡剤
実施例 22
[0082] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘 度 2. 8mPa' s、平均粒径 67nm、表面張力 29. OmN/mのシアンインクを得た。得 られたインクを実施例 14と同様に、前処理 PET布へ Uプリンタで印字、染色、洗浄し 、鮮明シアン色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度 JIS L-0842, カーボン） = 6級、水堅牢度 JIS L— 0846A)変退色 =4— 5級、 PET汚染 = 5級 で衣料用途に充分実用可能な水準であった。
表 27
実施例 21の分散液 250. 0部
グリセリン 130. 0部
プロピレングリコール 90. 0部
BYK- 348 1. 0部
プロクセル RTMGXL (S) (注 13) · ·〇. 5部
イオン交換水 528. 5部
注 13 :アベシァ社製防腐剤
実施例 23
[0084] 下記組成を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 50部を追加して稀釈及び 濾過を行い、平均粒径 87nm、粘度 9. 9mPa- s,染料濃度 20%の分散液を得た。
[0085] 表 28
カャセットイェロー RTMA— H (注 14) 30部
ラベリン RTMW 45部
NIKKOLR™ BPS— 30 3部
KS530 0. 1部 イオン交換水 21.9部
注 14:日本化薬株式会社製、 C. I.デイスパースィエロー 160
実施例 24
[0086] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘 度 2.9mPa's、平均粒径 92nm、表面張力 33. OmNZmのイェローインクを得た。 得られたインクを実施例 14と同様に、前処理 PET布へ Uプリンタで印字、染色、洗浄 し、鮮明イェロー色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度 (JIS L-08 42,カーボン） =6級以上、水堅牢度 ilS L— 0846A)変退色 =5級、 PET汚染 = 5級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。
表 29
実施例 23の分散液 250.0部
グリセリン 130.0部
プロピレングリコール 90.0部
BYK-348 1.0部
プロクセル RTMGXL 0.5部
イオン交換水 528.5部
実施例 25
[0088] 下記組成を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 50部を追加して稀釈及び 濾過を行い、平均粒径 110nm、粘度 6. OmPa-s,染料濃度 20%の分散液約 100 部を得た。
[0089] 表 30
C. I.デイスパースブルー 281 (注 15)·· ·30部
ラベリン RTMW— Ρ 18部
NIKKOLR™ BPS— 20(注 16) ····：!· 2部
KS530 0.1部
イオン交換水 50.7部
注 15:日本化薬株式会社製
注 16:日光ケミカルズ國製、フィトステロールの E〇（20)付加物 実施例 26
[0090] 下記組成を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 50部を追加して稀釈及び 濾過を行い、平均粒径 150nm、粘度 5. OmPa- s,染料濃度 20%の分散液約 100 部を得た。
[0091] 表 31
C. I.デイスパースオレンジ 73 (注 17) · ' · 30部
ラベリン W 30部
NIKKOLR™ BPS— 20 1. 2部
KS530 0. 1部
イオン交換水 38. 7部
注 17 :日本化薬株式会社製
実施例 27
[0092] 下記組成を実施例 1と同様に分散処理し、イオン交換水 50部を追加して稀釈及び 濾過を行い、平均粒径 139nm、粘度 4. OmPa- s,染料濃度 20%の分散液約 100 部を得た。
[0093] 表 32
C. I.デイスパースレッド 152 (注 18) 30部
23部
••1 · 8部
0. 1部
45. 1咅
注 1 :日本化薬株式会社製品
実施例 28
[0094] 下記処方のものを、実施例 2と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘 度 3. 9mPa' s、平均粒径 118nm、表面張力 28. OmNZmのブラックインクを得た。 得られたインクを実施例 14と同様に、前処理 PET布へ Uプリンタで印字、染色、洗浄 し、黒色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度 (JIS L-0842,カーボ ン） =4級、水堅牢度 (JIS し_0846八）変退色=4_ 5級、 PET汚染 = 5級で衣料 用途に充分実用可能な水準であった。
[0095] 表 33
実施例 25のブルー分散液 262. 5部 実施例 26のオレンジ分散液 208. 5部 実施例 27のレッド分散液 29. 0部 グリセリン 100. 0部 プロピレングリコール 50. 0部
BYK- 348 1. 0部 イオン交換水 349. 0部 [0096] [表 34] 表 34
Figure imgf000030_0001
[0097] [表 35]
表 35
粒度 粘度 表 [≤張力 60°C, 1週間後 吐出性
、nm) (mPa-s) (mN/m) 沈降 粒度 (nm) 粘度 (mPa.s) 実施例 16 67 3.1 28.0 〇 68 3.1 0 実施例 20 89 3.2 30.7 〇 88 3.0 〇 実施例 22 67 2.8 29.0 〇 98 3.0 〇 実施例 24 92 2.9 33.0 0 95 2.9 O 実施例 28 118 3.9 28.0 o 136 3.7 Δ—〇

Claims

請求の範囲
[I] 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤、フィトステロール類のエチレンオキサイド付 加物及びはコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少 なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする水性分散液
[2] 水性分散液全体に対して、水不溶性色材が 10〜25質量％、ァニオン系分散剤が 3〜25質量0 /0であり、フィトステロール類のエチレンオキサイド付加物及びコレスタノ ール類のエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物 がァニオン系分散剤に対し 3〜45質量％であり、残部が水である請求項 1に記載の 水性分散液
[3] フィトステロール類のエチレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のエチレンォ キサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が 1〜： 10質量％であ る請求項 2に記載の水性分散液
[4] 水不溶性色材が分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれる少なくとも一種 の染料である請求項 1〜3のいずれか一項に記載の水性分散液
[5] 請求項 1から 3のいずれか一項に記載の水性分散液と水溶性有機溶剤を含有する インク組成物
[6] 1種以上のポリシロキサン系化合物を含有する請求項 5に記載のインク組成物
[7] 水溶性有機溶剤としてグリセリンを 10〜30質量％含有する請求項 5または 6に記載 のインク組成物
[8] 25°Cにおける表面張力が 20〜40mN/m、 25°Cにおける粘度が 2〜： lOmPa' sの 範囲である請求項 5から 7のいずれか一項に記載のインク組成物
[9] 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク組成物を用いるインクジェット記録方 法
[10] 請求項 9に記載のインクジェット記録方法で得られた記録物
[II] 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク糸且成物を、インクジェット方式により 疎水性繊維に付与したのち、スチーミングまたはべ一キング処理によって色材を疎水 性繊維に染着させることを特徴とするインクジェット染色方法
[12] 請求項 11に記載のインクジェット染色方法で得られた染色物
[13] 請求項 5から 8のいずれか一項に記載のインク組成物を中間記録媒体にインクジェ ット記録して記録画像を得、次いで熱処理により該記録画像を中間記録媒体から疎 水性材料に転写することを特徴とするインクジェット着色方法
[14] 請求項 13に記載のインクジェット着色方法で得られた着色物
[15] 水分散液全体に対して、水不溶性色材 3〜35質量％、ァニオン系分散剤:!〜 35% 及びフィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキ レンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物 0. 1〜： 15質量 %、残部水を含有する水性分散液
[16] 更に水溶性有機溶剤を含有する請求項 15に記載の水性分散液
[17] 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤、フィトステロール類のアルキレンオキサイド 付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる 少なくとも一種の化合物及び水溶性有機溶剤を含有するインク組成物
[18] アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付カ卩物である請求項 17に記載の インク組成物
[19] 水不溶性色材、水、ァニオン系分散剤及び、フィトステロール類のアルキレンォキ サイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選 ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液及び水溶性有機溶剤を混合 することを特徴とするインク組成物の製造方法
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