JP7077711B2

JP7077711B2 - 水性インクジェット用組成物

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Publication number: JP7077711B2
Application number: JP2018062966A
Authority: JP
Inventors: 裕成池田; 広子林; 憲司北田; 宏文保刈; 久史岡村; 健太菊池; 誠司加々見; 信一内藤
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2018-03-28
Publication date: 2022-05-31
Anticipated expiration: 2038-03-28
Also published as: JP2019172836A

Description

本発明は、水性インクジェット用組成物に関する。

近年、インクジェットプリントの用途が拡大しており、オフィス、家庭用の印刷機としてのほか、商業印刷、テキスタイルプリント等へも適用されている。
そして、分散染料を含むインクジェット用インクも用いられている。

このようなインクジェット用インクとしては、染色すべき記録媒体（通常、繊維で構成されたもの）へインクを付与（プリント）した後、スチーミング等の熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法や、中間転写媒体（専用の転写紙）に染料インクを付与（プリント）した後、熱により染料を中間転写媒体側から染色すべき記録媒体へ昇華転写させる熱転写プリント法がある。

分散染料を含むインクジェットインクは、一般に、分散染料の長期分散安定性の問題から、インクの保存安定性が低く、インクジェット法による吐出安定性にも劣るという問題があった。

このような問題を解決する目的で、特許文献１に記載のインク組成物が提案されている。

国際公開ＷＯ２００５／１２１２６３号公報

しかしながら、このようなインク組成物では、特定の分散染料を含む場合に、インク組成物の保存安定性を十分に優れたものとすることができず、長期保存によりインクジェット法による吐出の際に液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まりを生じるという課題がある。特に、分散染料として、青色系の発色性に優れる分散染料であるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を用いた場合に、このような課題が顕著になることを本発明者は見出していた。

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。

［１］Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９と、
下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、トリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物および下記式（４）で示されるトリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物の誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である物質Ａと、
アニオン系分散剤とを含むことを特徴とする水性インクジェット用組成物。

（式（１）中、Ｒ^１は、炭素数が６以下の炭化水素基、または－（ＣＨ_２）_ｍ－ＮＲ^８Ｒ^９（ただし、ｍは６以下の整数、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数が６以下の炭化水素基）であり、ｎは１以上の整数である。）

（式（２）中、Ｒ^２、Ｒ^３のうちの一方は－ＯＨであり、他方は－ＮＲ^４Ｒ^５（だだし、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数が６以下の炭化水素基である。）であり、ｎは１以上の整数である。）

（式（４）中、Ｒ ^７は－ＳＯ _３Ｈである。）

［２］前記アニオン系分散剤は、下記式（３）で示される化合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩およびリグニンスルホン酸のうちの少なくとも１種である上記［１］に記載の水性インクジェット用組成物。

（式（３）中、Ｒ^６は、炭素数が４以下の炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。）

［３］前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＤ≦１．５の関係を満足する上記［１］または［２］に記載の水性インクジェット用組成物。

［４］前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、前記アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．４≦ＸＢ／ＸＤ≦２．０の関係を満足する上記［１］ないし［３］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

［５］前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．０２≦ＸＡ／ＸＢ≦１．０の関係を満足する上記［１］ないし［４］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

［６］前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率が０．１質量％以上３０質量％以下である上記［１］ないし［５］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

［７］前記物質Ａの含有率が０．１質量％以上４．５質量％以下である上記［１］ないし［６］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

［８］前記アニオン系分散剤の含有率が０．２質量％以上３０質量％以下である上記［１］ないし［７］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

［９］前記アニオン系分散剤の重量平均分子量が１０００以上２００００以下である上記［１］ないし［８］のいずれかに記載の水性インクジェット用組成物。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
＜水性インクジェット用組成物＞
ところで、各種分散染料の中でもＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９は、発色性に優れる等の特長を有する一方で、以下のような問題を有していた。すなわち、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９は、従来、水性インクジェット用組成物の構成成分として用いたときに、当該水性インクジェット用組成物の保存安定性を十分に優れたものとすることができず、長期保存によりインクジェット法による吐出の際に液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まりを生じるという問題が顕著に発生していた。

そこで、本発明者は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９が有する優れた特徴を生かしつつ、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる水性インクジェット用組成物を提供することを目的に鋭意研究を行った。
その結果、本発明に至った。

すなわち、本発明の水性インクジェット用組成物は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９と、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、トリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物およびトリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物の誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である物質Ａと、アニオン系分散剤とを含むことを特徴とする。

このような構成により、分子量が比較的小さいことで低温プロセスでの発色に優れる等の特長を有する分散染料であるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を含むことによる効果を得つつ、インクジェット法による吐出の際に液滴吐出ヘッドのノズルでの目詰まりが生じにくい水性インクジェット用組成物を提供することができる。特に、水性インクジェット用組成物を過酷な環境下で保存した場合（例えば、高温環境下、低温環境下、温度変化の大きい環境下等）や長期保存した場合、さらには、大量印刷を行った場合等（以下、これらの保存条件や使用条件をまとめて、単に「長期保存時等」ということがある。）であっても、優れた吐出安定性を維持することができる。また、いったん、ノズルに目詰まりを生じても、ノズルにキャップをすること（キャッピング）や吸引による回復動作で、好適に目詰まりを解消することができ、優れた吐出安定性を容易に回復することができる。

これに対し、上記のような条件を満たさない場合には、満足のいく結果が得られない。
例えば、上記の物質Ａを用いなかった場合には、水性インクジェット用組成物中でのＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の分散安定性が確保できず、水性インクジェット用組成物の長期保存時等にインクジェット法による吐出安定性が低下する。また、いったんノズルに目詰まりを生じてしまうと、回復することが困難となる。

また、アニオン系分散剤を用いなかった場合や、アニオン系分散剤の代わりに他の分散剤（例えば、ノニオン系分散剤、カチオン系分散剤等）を用いた場合には、水性インクジェット用組成物中でのＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の分散安定性が確保できず、水性インクジェット用組成物の長期保存時等にインクジェット法による吐出安定性が低下する。また、いったんノズルに目詰まりを生じてしまうと、回復することが困難となる。

また、本明細書において、水性インクジェット用組成物とは、インクジェット法により吐出されるインクそのもののほか、当該インクの調製に用いられる原液を含む概念である。言い換えると、本発明の水性インクジェット用組成物は、そのまま、インクジェット法により吐出に供されるものであってもよいし、希釈等の処理の後にインクジェット法により吐出に供されるものであってもよい。

［物質Ａ］
本発明の水性インクジェット用組成物は、上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物、トリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物およびトリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物の誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である物質Ａを含んでいる。

当該物質Ａは、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９およびアニオン系分散剤と組み合わせて用いることにより、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の水性インクジェット用組成物中における分散安定性、水性インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとすることができ、長期保存した場合等であっても、インクジェット法による吐出の際の液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まりの発生を効果的に防止することができる。その結果、水性インクジェット用組成物の吐出を長期間にわたって安定的に行うことができ、インクジェット方式による記録物の品質を安定的に優れたものとすることができる。また、当該物質Ａは、記録物の品質に対する悪影響や、昇華捺染における悪影響を生じにくい成分である。

本発明の水性インクジェット用組成物は、物質Ａとして、１種の化合物を含むものであってもよいし、複数種の化合物を含むものであってもよい。より具体的には、物質Ａは、例えば、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物との混合物であってもよい。

水性インクジェット用組成物中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上４．５質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上４．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、水性インクジェット用組成物の保存安定性がさらに向上し、長期保存時等における液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まりの発生がより効果的に防止される。

特に、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上３．０質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上２．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

また、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合、当該原液中における物質Ａの含有率は、０．５質量％以上４．５質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下であるのがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

なお、水性インクジェット用組成物を構成する物質Ａが複数種の化合物を含む場合、前記含有率としては、これら複数種の化合物の含有率の総和を採用するものとする。

［アニオン系分散剤］
本発明の水性インクジェット用組成物は、アニオン系分散剤を含んでいる。

アニオン系分散剤は、電離してアニオンとなるものであれば特に限定されないが、下記式（３）で示される化合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩およびリグニンスルホン酸のうちの少なくとも１種であるのが好ましい。

これにより、分散剤の疎水性が向上し、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９に対する当該分散剤の吸着が促進され、水性インクジェット用組成物の長期安定性がさらに向上する。

式（３）中のＲ^６は、炭素数が４以下の炭化水素基であればよいが、中でも、炭素数が２以下の炭化水素基（メチル基、エチル基）であるのが好ましい。

これにより、アニオン系分散剤の疎水性と親水性とのバランスをより好適なものとすることができ、水性インクジェット用組成物中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の分散安定性をより優れたものとすることができる。

アニオン系分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、１０００以上２００００以下であるのが好ましく、２０００以上１００００以下であるのがより好ましく、３０００以上５０００以下であるのがさらに好ましい。

なお、水性インクジェット用組成物は、アニオン系分散剤として２種以上の化合物を含んでいてもよい。

水性インクジェット用組成物中におけるアニオン系分散剤の含有率は、０．２質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましく、０．４質量％以上１５質量％以下であるのがさらに好ましい。

特に、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中におけるアニオン系分散剤の含有率は、０．２質量％以上１２質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上９．０質量％以下であるのがより好ましく、０．４質量％以上７．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

また、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合、当該原液中におけるアニオン系分散剤の含有率は、５．５質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、８．０質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下であるのがさらに好ましい。

なお、水性インクジェット用組成物を構成するアニオン系分散剤が複数種の化合物を含む場合、前記含有率としては、これら複数種の化合物の含有率の総和を採用するものとする。

［Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９］
水性インクジェット用組成物は、分散染料として、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を含んでいる。

水性インクジェット用組成物中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の平均粒径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのが好ましく、７５ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのがより好ましく、１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、水性インクジェット用組成物の保存安定性がさらに向上する。また、水性インクジェット用組成物を用いて形成された記録部をより効果的に昇華させることができ、昇華捺染により好適に適用することができる。

なお、本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。平均粒径は、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いた測定により求めることができる。

水性インクジェット用組成物中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率は、０．１質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上２５質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、水性インクジェット用組成物を用いて形成される記録部においてより高い色濃度を得ることができるとともに、水性インクジェット用組成物の保存安定性がさらに向上し、長期保存時等における液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まりの発生がより効果的に防止される。

特に、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率は、０．１質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以上８．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

また、水性インクジェット用組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合、当該原液中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ
３５９の含有率は、５．０質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であるのがより好ましく、１５質量％以上２０質量％以下であるのがさらに好ましい。

水性インクジェット用組成物中における、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＤ≦１．５の関係を満足するのが好ましく、０．０３≦ＸＡ／ＸＤ≦０．９０の関係を満足するのがより好ましく、０．０６≦ＸＡ／ＸＤ≦０．３４の関係を満足するのがさらに好ましい。

水性インクジェット用組成物中における、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．４≦ＸＢ／ＸＤ≦２．０の関係を満足するのが好ましく、０．５≦ＸＢ／ＸＤ≦１．５の関係を満足するのがより好ましく、０．６≦ＸＢ／ＸＤ≦１．２の関係を満足するのがさらに好ましい。

水性インクジェット用組成物中における、物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．０２≦ＸＡ／ＸＢ≦１．０の関係を満足するのが好ましく、０．１０≦ＸＡ／ＸＢ≦０．７５の関係を満足するのがより好ましく、０．１５≦ＸＡ／ＸＢ≦０．７０の関係を満足するのがさらに好ましい。

［水］
水性インクジェット用組成物は、水を含んでいる。
水性インクジェット用組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、３０質量％以上８５質量％以下であるのが好ましく、３５質量％以上８０質量％以下であるのがより好ましく、４０質量％以上７５質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、水性インクジェット用組成物の粘度をより確実に好適な値に調整することができ、インクジェット法による吐出安定性をより向上させることができる。

［水以外の溶剤］
水性インクジェット用組成物は、水以外の溶剤を含んでいてもよい。

これにより、水性インクジェット用組成物の粘度を好適に調整したり、水性インクジェット用組成物の保湿性を高めたりすることができる。その結果、インクジェット法による液滴吐出をより安定的に行うことができる。

水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、２－ピロリドン等が挙げられる。

これらの溶剤を含むことにより、優れた保湿能により蒸発速度を緩やかにし、より安定的な液滴吐出を行うことができる。

水性インクジェット用組成物中に含まれる水以外の溶剤の含有率は、０質量％以上４５質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上４３質量％以下であるのがより好ましく、１５質量％以上４０質量％以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述した水以外の溶剤を含むことによる効果がより顕著に発揮される。

［界面活性剤］
水性インクジェット用組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。

これにより、記録媒体（基材）に対する水性インクジェット用組成物の濡れ性をより好適なものとすることができ、より良好な画質を得る上で有利である。

水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。

より具体的には、水性インクジェット用組成物中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。

水性インクジェット用組成物がシリコーン系界面活性剤を含んでいると、記録媒体（基材）に対する水性インクジェット用組成物の濡れ性をさらに好適なものとすることができ、より優れた諧調性の画像（記録部）を形成することができる。

水性インクジェット用組成物がシリコーン系界面活性剤を含んでいる場合、水性インクジェット用組成物中におけるシリコーン系界面活性剤の含有量は、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９：１００質量部に対して、５．０質量部以上１５０質量部以下であるのが好ましく、７．０質量部以上１４０質量部以下であるのがより好ましく、１０質量部以上７０質量部以下であるのがさらに好ましい。

これにより、前述したシリコーン系界面活性剤を含むことによる効果がより顕著に発揮される。

市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３３７、ＢＹＫ－３４１、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３７８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。

［その他の成分］
水性インクジェット用組成物は、前述した成分以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。

その他の成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９以外の着色剤、前記以外の分散剤、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、３－メチル１，５－ペンタンジオール等の浸透剤、ｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤等が挙げられる。防腐剤・防かび剤としては、例えば、分子内にイソチアゾリン環構造を有する化合物を好適に用いることができる。

その他の成分の含有率（その他の成分として複数種の成分を含む場合は、これらの含有率の総和）は、６質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましい。

特に、本発明の水性インクジェット用組成物が、前記以外の分散剤（その他の分散剤）を含む場合、当該分散剤（その他の分散剤）の含有率は、５質量％以下であるのが好ましく、３質量％以下であるのがより好ましい。

水性インクジェット用組成物の２０℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましく、２１ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるのがより好ましく、２３ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、液滴吐出ヘッドのノズルの目詰まり等がより生じにくくなり、水性インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。また、ノズルの詰まりを生じた場合でも、ノズルにキャップをすること（キャッピング）による回復性をより優れたものとすることができる。

なお、表面張力としては、ウィルヘルミー法により測定した値を採用することができる。表面張力の測定は、表面張力計（例えば、協和界面科学社製、ＣＢＶＰ－７等）を用いることができる。

水性インクジェット用組成物の２０℃における粘度は、２．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、４．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。
これにより、水性インクジェット用組成物の吐出安定性がより向上する。

なお、粘度は、２０℃にて、粘弾性試験機（例えば、Ｐｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ－３００）を用いて、ＳｈｅａｒＲａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、ＳｈｅａｒＲａｔｅ２００の時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

本発明の水性インクジェット用組成物は、通常、カートリッジ、袋、タンク等の容器に収納された状態で、インクジェット法による記録装置に適用される。言い換えると、本発明に係る記録装置は、本発明の水性インクジェット用組成物を収納する容器（インクカートリッジ等）を備えるものである。

＜記録方法＞
本発明の水性インクジェット用組成物は、例えば、ダイレクトプリント法、熱転写プリント法（例えば、昇華捺染）等に適用することができるが、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９が昇華性を有していることから、熱転写プリント法に好適に適用することができる。

以下、本発明の水性インクジェット用組成物を用いた記録方法として、熱転写プリント法（昇華捺染）の一例について説明する。

本実施形態に係る記録方法は、インクジェット方式により、水性インクジェット用組成物を中間転写媒体に付着させるインク付着工程と、水性インクジェット用組成物が付着された中間転写媒体を加熱し、水性インクジェット用組成物中に含まれる昇華性染料としてのＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を記録媒体に転写させる転写工程とを有している。

［インク付着工程］
インク付着工程では、インクジェット方式により、水性インクジェット用組成物を中間転写媒体に付着させる。インクジェット方式による水性インクジェット用組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。中でも、水性インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。

インク付着工程では、本発明に係る水性インクジェット用組成物以外のインクを併用してもよい。

［中間転写媒体］
中間転写媒体としては、例えば、普通紙等の紙、インク受容層が設けられた記録媒体（インクジェット用専用紙、コート紙等で呼称される）等を用いることができる。中でも、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が設けられた紙が好ましい。これにより、中間転写媒体に付着した水性インクジェット用組成物が乾燥する過程で、滲み等が抑制された中間転写媒体を得ることができ、また、後の転写工程において、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の昇華がより円滑に進行する傾向にある。

［転写工程］
その後、水性インクジェット用組成物が付着された中間転写媒体を加熱し、水性インクジェット用組成物の構成成分としてのＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を記録媒体に転写させる。これにより、記録物が得られる。

本工程での加熱温度は、１６０℃以上２２０℃以下であるのが好ましく、１７０℃以上２００℃以下であるのがより好ましい。

これにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性をより向上させることができる。また、得られる記録物の発色性をより向上させることができる。

本工程での加熱時間は、加熱温度にもよるが、３０秒以上９０秒以下であるのが好ましく、４５秒以上８０秒以下であるのがより好ましい。

また、本工程は、水性インクジェット用組成物が付着した中間転写媒体の表面を、記録媒体と一定間隔で離間して対向させた状態で加熱することにより行ってもよいし、記録媒体の表面に密着させた状態で加熱することにより行ってもよいが、水性インクジェット用組成物が付着した中間転写媒体の表面を記録媒体の表面に密着させた状態で加熱することにより行うことが好ましい。

［記録媒体］
記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛（疎水性繊維布帛等）、樹脂（プラスチック）フィルム、紙、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。また、記録媒体としては、シート状、球状、直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。

記録媒体が布帛である場合に、布帛を構成する繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維およびこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。

また、記録媒体が樹脂（プラスチック）フィルムである場合、当該樹脂（プラスチック）フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が挙げられる。

なお、樹脂（プラスチック）フィルムは、複数の層が積層された積層体であってもよいし、材料の組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、本発明の水性インクジェット用組成物は、インクジェット方式での吐出に用いられるものであればよく、上述したような記録方法に適用されるものでなくてもよい。

例えば、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有する方法に適用されるものであってもよい。
この場合、前処理工程としては、例えば、記録媒体にコート層を塗布する工程等が挙げられる。

また、中間処理工程としては、例えば、記録媒体を予備加熱する工程等が挙げられる。
また、後処理工程としては、例えば、記録媒体を洗浄する工程等が挙げられる。

また、本発明の水性インクジェット用組成物は、中間転写媒体を用いない昇華転写にも好適に適用することができる。中間転写媒体を用いない昇華転写としては、例えば、剥離可能なインク受容層が設けられた記録媒体（フィルム製品等）のインク受容層に、インクジェット方式により水性インクジェット用組成物を付着させる工程と、水性インクジェット用組成物が付着したインク受容層が設けられた記録媒体をそのまま加熱して、インク受容層から、その下層側の記録媒体に昇華拡散染色する工程と、インク受容層を記録媒体から剥離して記録物を得る工程とを有する方法等が挙げられる。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェットインク製造用原液（水性インクジェット用組成物）の調製
（実施例Ａ１）
まず、分散染料としてのＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９と、物質Ａとしてのトリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物（式（４）中のＲ^７がＨであり、ｎの平均値が６０（ＥＯ６０）である物質）と、アニオン系分散剤としてのメチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Ｎａ（式（３）中のＲ^６が－ＣＨ_３である物質）と、純水とを、表３に示す割合で混合し、ハイシアミキサー（シルバーソン社製）にて３０００ｒｐｍで撹拌してスラリー化した。その後、製造したスラリーと０．５ｍｍ径ガラスビーズをビーズミル（ＬＭＺ０１５アシザワ・ファインテック社）にて、水冷下、撹拌分散を行い、水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインク製造用原液を製造した。

インクジェットインク製造用原液中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の平均粒径は、１５０ｎｍであった。

（実施例Ａ２～Ａ２１）
物質Ａおよびアニオン系分散剤の種類、ならびに、各成分の配合比を表１、表２、表３、表４に示すようにした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインク製造用原液を製造した。

（比較例Ａ１～Ａ６）
分散染料、物質Ａおよびアニオン系分散剤の種類、ならびに、各成分の配合比を表１、表２、表４に示すようにした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインク製造用原液を製造した。

前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク製造用原液）の調製に用いた物質Ａの略号と条件との関係を表１に示し、分散剤の略号と条件との関係を表２に示し、前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク製造用原液）の組成を表３、表４に示す。なお、表中、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９を「ＤＢ３５９」、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１４８を「ＤＢ１４８」、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ２７０を「ＤＢ２７０」、ポリカルボン酸系活性剤（三洋化成工業社製、キャリボンＬ－４００）を「Ａ１’」、アニオン系分散剤以外の分散剤（ノニオン系分散剤）としてのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（東邦化学社製、ソルボンＴ－４０）を「Ｂ１’」と示した。なお、実施例Ａ４等で用いた物質ＡとしてのＡ３は、下記式（５）で示される。また、前記実施例Ａ１～Ａ２１のインクジェットインクは、いずれも、粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲内の値であった。なお、粘度は、粘弾性試験機ＭＣＲ－３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃にて、ＳｈｅａｒＲａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、ＳｈｅａｒＲａｔｅ２００の時の粘度を読み取ることにより測定した。また、表面張力は、表面張力計（協和界面科学社製、ＣＢＶＰ－７）を用いて、２０℃にて、ウィルヘルミー法により測定した。

［２］インクジェットインク製造用原液についての評価
［２－１］保存安定性（粒径変化）
前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク製造用原液）について、それぞれ、製造直後の分散染料の平均粒径と、所定の容器に入れ６０℃の環境で１週間放置した際の分散染料の平均粒径とを求め、これらの値から、製造直後の分散染料の平均粒径に対する、６０℃の環境で１週間放置した際の分散染料の平均粒径の変動率を求め、以下の基準に従い評価した。なお、平均粒径の測定には、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いた。平均粒径の変動率が大きいほど保存安定性が低いといえる。

Ａ：平均粒径の変動率が５％未満である。
Ｂ：平均粒径の変動率が５％以上１０％未満である。
Ｃ：平均粒径の変動率が１０％以上１５％未満である。
Ｄ：平均粒径の変動率が１５％以上２０％未満である。
Ｅ：平均粒径の変動率が２０％以上である。
これらの結果を表５にまとめて示す。

表５から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

［３］インクジェットインク（水性インクジェット用組成物）の調製
（実施例Ｂ１）
前記実施例Ａ１で調製したインクジェットインク製造用原液と、グリセリンと、２－ピロリドンと、プロピレングリコールと、シリコーン系界面活性剤としてのＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製）と、純水とを表６に示す割合で混合し、ハイシアミキサー（シルバーソン社製）にて３０００ｒｐｍで撹拌することにより、水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインクを製造した。
インクジェットインク中におけるＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の平均粒径は、１５０ｎｍであった。

（実施例Ｂ２～Ｂ１９）
インクジェットインク製造用原液の種類を表６に示すものとするとともに、各成分の配合比を表６に示すようにした以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインクを製造した。

（比較例Ｂ１～Ｂ６）
インクジェットインク製造用原液の種類を表６に示すものとするとともに、各成分の配合比を表６に示すようにした以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして水性インクジェット用組成物としてのインクジェットインクを製造した。

前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク）の条件を表６にまとめて示す。なお、表中、グリセリンを「Ｇｌｙ」、２－ピロリドンを「２－Ｐｙ」、プロピレングリコールを「ＰＧ」、シリコーン系界面活性剤としてのＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製）を「ＢＹＫ３４８」、アセチレン系界面活性剤としてのオルフィンＥＸＰ４３００（日信化学工業社製）を「ＥＸＰ４３００」と示した。また、前記実施例Ｂ１～Ｂ１９のインクジェットインクは、いずれも、粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であり、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下の範囲内の値であった。なお、粘度は、粘弾性試験機ＭＣＲ－３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃にて、ＳｈｅａｒＲａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、ＳｈｅａｒＲａｔｅ２００の時の粘度を読み取ることにより測定した。また、表面張力は、表面張力計（協和界面科学社製、ＣＢＶＰ－７）を用いて、２０℃にて、ウィルヘルミー法により測定した。

［４］インクジェットインクについての評価
［４－１］保存安定性（粒径変化）
前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク）について、それぞれ、製造直後の分散染料の平均粒径と、所定のインク収容容器に入れ６０℃の環境で１週間放置した際の分散染料の平均粒径とを求め、これらの値から、製造直後の分散染料の平均粒径に対する、６０℃の環境で１週間放置した際の分散染料の平均粒径の変動率を求め、以下の基準に従い評価した。なお、平均粒径の測定には、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いた。平均粒径の変動率が大きいほど保存安定性が低く、吐出安定性に与える悪影響が大きいといえる。

Ａ：平均粒径の変動率が５％未満である。
Ｂ：平均粒径の変動率が５％以上１０％未満である。
Ｃ：平均粒径の変動率が１０％以上１５％未満である。
Ｄ：平均粒径の変動率が１５％以上２０％未満である。
Ｅ：平均粒径の変動率が２０％以上である。

［４－２］インクジェット法による吐出安定性
前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク）を、それぞれ、所定のインク収容容器に充填し、６０℃の環境で５日間放置した。

その後、当該収容容器を、記録装置ＰＸ－Ｈ６０００（セイコーエプソン社製）に装着し、インクジェットインクを吐出し、中間転写媒体であるＴＲＡＮＳＪＥＴＣｌａｓｓｉｃ（ＣｈａｍＰａｐｅｒ社製）に、記録解像度１４４０×７２０ｄｐｉでベタパターンを付着させた。なお、記録装置（プリンター）の動作環境は４０℃、２０ＲＨ％とした。

中間転写媒体上にベタパターンを３０枚記録した際のノズル抜けの本数を調べ、以下の基準に従い評価した。

Ａ：ノズル抜け本数が０本であった。
Ｂ：ノズル抜け本数が１本以上９本以下であった。
Ｃ：ノズル抜け本数が１０本以上１９本以下であった。
Ｄ：ノズル抜け本数が２０本以上２９本以下であった。
Ｅ：ノズル抜け本数が３０本以上であった。

［４－３］目詰まり回復性
前記各実施例および各比較例の水性インクジェット用組成物（インクジェットインク）を、それぞれ、所定のインク収容容器に充填し、当該収容容器を、記録装置ＰＸ－Ｈ６０００（セイコーエプソン社製）に装着した。

全ノズルが正常に吐出することを確認した後、記録装置を正常な状態で電源ＯＦＦし、４０℃の環境下で１ヶ月間放置した。

その後、吸引による回復動作で正常吐出に至るまでに要した回数を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：回復動作１～３回で正常化した。
Ｂ：回復動作４～６回で正常化した。
Ｃ：回復動作７～９回で正常化した。
Ｄ：回復動作９回の後、室温で１２時間放置し、その後さらに１～３回の回復動作で正常化した。
Ｅ：回復動作９回の後、室温で１２時間放置し、その後さらに３回の回復動作を行っても正常化しなかった。

［４－４］発色性（ＯＤ値）
前記［４－３］でインクジェットインクを付着させた３０枚目の中間転写媒体の水性インクジェット用組成物の付着側を白色記録媒体である布帛（ポリエステル１００％、アミーナ、東レ社製）と密着させ、この状態で、ヒートプレス機（ＴＰ－６０８Ｍ、太陽精機社製）を用いて、１８０℃、６０秒の条件で加熱し、昇華転写を行い、各記録物を得た。

得られた各記録物について、発色性の評価を行った。具体的には、得られた各記録物について、測色機（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ＯＤ値を測定し、以下の基準に従い評価した。

Ａ：ＯＤ値が１．５０以上である。
Ｂ：ＯＤ値が１．４５以上１．５０未満である。
Ｃ：ＯＤ値が１．４０以上１．４５未満である。
Ｄ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満である。
Ｅ：ＯＤ値が１．３５未満である。
これらの結果を表７にまとめて示す。

表７から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

Claims

Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９と、
下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物、トリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物および下記式（４）で示されるトリスチリルフェノールのエチレンオキサイド付加物の誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である物質Ａと、
アニオン系分散剤とを含むことを特徴とする水性インクジェット用組成物。

（式（１）中、Ｒ^１は、炭素数が６以下の炭化水素基、または－（ＣＨ_２）_ｍ－ＮＲ^８Ｒ^９（ただし、ｍは６以下の整数、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数が６以下の炭化水素基）であり、ｎは１以上の整数である。）

（式（２）中、Ｒ^２、Ｒ^３のうちの一方は－ＯＨであり、他方は－ＮＲ^４Ｒ^５（だだし、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数が６以下の炭化水素基である。）であり、ｎは１以上の整数である。）

（式（４）中、Ｒ ^７は－ＳＯ _３Ｈである。）
前記アニオン系分散剤は、下記式（３）で示される化合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩およびリグニンスルホン酸のうちの少なくとも１種である請求項１に記載の水性インクジェット用組成物。

（式（３）中、Ｒ^６は、炭素数が４以下の炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。）
前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＤ≦１．５の関係を満足する請求項１または２に記載の水性インクジェット用組成物。
前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率をＸＤ［質量％］、前記アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．４≦ＸＢ／ＸＤ≦２．０の関係を満足する請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
前記物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、前記アニオン系分散剤の含有率をＸＢ［質量％］としたとき、０．０２≦ＸＡ／ＸＢ≦１．０の関係を満足する請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
前記Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ３５９の含有率が０．１質量％以上３０質量％以下である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
前記物質Ａの含有率が０．１質量％以上４．５質量％以下である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
前記アニオン系分散剤の含有率が０．２質量％以上３０質量％以下である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。
前記アニオン系分散剤の重量平均分子量が１０００以上２００００以下である請求項１ないし８のいずれか１項に記載の水性インクジェット用組成物。