CN113474173B - 油墨用分散液组合物及油墨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供含有水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、多价金属盐、分散剂及水的油墨用分散液组合物、以及含有该油墨用分散液组合物的油墨组合物。另外，提供使用了该油墨组合物的喷墨印刷方法及利用该喷墨印刷方法进行印刷而得到的喷墨印刷物、以及使用了该喷墨印刷物的升华转印染色方法及利用该升华转印染色方法进行染色而得到的升华转印染色物。

Description

油墨用分散液组合物及油墨组合物

技术领域

本发明涉及油墨用分散液组合物及油墨组合物。

背景技术

随着信息的数字化的发展，喷墨打印机已经作为办公室、家庭用的印刷机而广泛普及。另外，近年来也推进了大量向商业印刷或纺织品印刷等中的应用拓展。并且，随着喷墨打印机的用途的广泛化，作为油墨用的着色剂，也开始根据用途而使用酸性染料、直接染料等水溶性着色剂、分散染料、颜料等水不溶性着色剂等各种着色剂。

分散染料广泛用于聚酯等疏水性纤维的工业染色，其分散于染浴中或色浆中而用于染色。染料在高温条件下以分散状态渗透扩散至纤维内部，通过纤维-染料间的氢键、分子间力等来着色。若染料的分散性、尤其是高温下的分散性差，则在高温染浴中会发生染料的凝集，导致容易在纤维上产生斑点。因此，以往，在纤维染色用途中主要使用高温分散性优异的分散剂，例如木质素磺酸的甲醛缩合物类、烷基萘磺酸的甲醛缩合物类、杂酚油磺酸的甲醛缩合物等阴离子系分散剂。

也实施了使用分散染料的聚酯纤维的喷墨印刷，下述印刷法已实用化：直接印刷法，其中，在对纤维赋予(印刷)染料油墨后，通过蒸制(steaming)等热处理使染料着色；和热转印印刷法，其中，在对中间记录介质(专用的转印纸)赋予(印刷)染料油墨后，利用热使染料从中间记录介质侧升华转印至纤维侧。这些印刷所使用的染料油墨的分散化中，利用了以往工业染色用途所使用的阴离子系分散剂(参见专利文献1、2)。但是，根据本申请的发明人的研究可知，这些阴离子系分散剂在分散液中的沉降稳定性方面存在问题，并且在将其油墨化后的油墨的喷出稳定性方面也存在问题。另外，可知专利文献3中使用式1所示的分散剂，虽然喷出稳定性良好，但在沉降稳定性(保存稳定性)方面依然存在问题。

今后，为了扩大使用油墨的印刷方法的使用领域，要求喷墨印刷中使用的油墨及由其着色的着色体为高显色，并且耐光性、耐水性等各种坚牢性优异。另外，对于喷墨印刷中使用的油墨，强烈要求保存稳定性优异、干燥后能够再次溶解或分散于水中。特别是对于使用分散染料的油墨，要求保存稳定性优异。已知通常在油墨中作为粒子(而不是分子)以分散状态存在的染料会由于染料粒子的凝集而经时地发生沉降现象。因此，若油墨的保存稳定性差，则存在下述问题：在油墨中产生浓度梯度，无法获得所期望的打印特性；或者，最差的情况下，凝集的粒子堵塞喷嘴，成为无法喷出的状态。要求开发出各种坚牢性优异、印刷图像的浓度高、且保存稳定性良好的油墨，但现状是具有充分性能的油墨还是较少。

作为使用了颜料的油墨，可举出专利文献6的油墨。其为使用高分子分散剂制备分散液而得到的油墨。另外，专利文献5公开了使用自分散型颜料的油墨。近年来，广泛研究了使用自组装型颜料的微胶囊颜料，并且作为能够解决上述课题的手段而被广泛研究，专利文献8公开了其制造方法。但是，所有的油墨均尚未充分满足市场的要求。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-291235号公报

专利文献2：日本特开平8-333531号公报

专利文献3：日本特开2003-246954号公报

专利文献4：日本专利第3534395号公报

专利文献5：日本专利第4016483号公报

专利文献6：日本专利第4078679号公报

专利文献7：国际公开第2010/013651号

专利文献8：日本专利第2675956号公报

专利文献9：日本专利第3839829号公报

专利文献10：国际公开第2014/129322号

专利文献11：国际公开第2013/115071号

专利文献12：日本特开2018-119022公报

专利文献13：日本特开2015-63586公报

专利文献14：日本专利第4406093号公报

专利文献15：日本专利第3454024号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供保存稳定性优异、制成油墨时的保存稳定性也优异的油墨用分散液组合物、及含有该油墨用分散液组合物的油墨组合物。

用于解决课题的手段

本申请的发明人为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果，完成了以下的1)～17)中记载的本发明。

1)油墨用分散液组合物，其含有水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、多价金属盐、分散剂及水。

2)如1)所述的油墨用分散液组合物，其中，上述水不溶性着色剂包含选自由分散染料及油溶性染料组成的组中的至少一种。

3)如1)或2)所述的油墨用分散液组合物，其中，上述水溶性多糖类化合物包含选自由海藻酸类化合物、果胶类化合物、卡拉胶类化合物、羧甲基纤维素类化合物、及琼脂组成的组中的至少一种。

4)如1)～3)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其中，上述多价金属盐包含选自由Ca、Mg、Ti、Al、Zn、Fe、Co、Ni、及Cu组成的组中的至少一种金属的盐。

5)如1)～4)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其中，上述分散剂包含选自由阴离子系分散剂、非离子系分散剂、及高分子系分散剂组成的组中的至少一种。

6)如5)所述的油墨用分散液组合物，其中，上述阴离子系分散剂包含选自由β-萘磺酸盐的福尔马林缩合物、烷基萘磺酸盐的福尔马林缩合物、杂酚油磺酸盐的福尔马林缩合物组成的组中的至少一种。

7)如5)或6)所述的油墨用分散液组合物，其中，上述非离子系分散剂包含选自由植物固醇类的环氧乙烷加成物及胆甾烷醇类的环氧乙烷加成物组成的组中的至少一种。

8)如5)～7)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其中，上述高分子系分散剂包含苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

9)如1)～8)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其还含有消泡剂。

10)如1)～9)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其还含有水溶性有机溶剂。

11)如1)～10)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其还含有防腐剂。

12)如1)～11)中任一项所述的油墨用分散液组合物，其含有包含上述水不溶性着色剂、上述水溶性多糖类化合物、及上述多价金属盐的粒子，并且该粒子的数均粒径为10～500nm。

13)油墨组合物，其含有1)～12)中任一项所述的油墨用分散液组合物。

14)喷墨印刷方法，其中，使用13)所述的油墨组合物作为油墨，利用喷墨打印机使该油墨的液滴附着于记录介质而进行印刷。

15)喷墨印刷物，其是利用14)所述的喷墨印刷方法进行印刷而得到的。

16)升华转印染色方法，其中，对15)所述的喷墨印刷物进行加热，将赋予至该喷墨印刷物的水不溶性着色剂升华转印至被染色对象物。

17)升华转印染色物，其是利用16)所述的升华转印染色方法进行染色而得到的。

发明的效果

根据本发明，能够提供保存稳定性优异、制成油墨时的保存稳定性也优异的油墨用分散液组合物、及含有该油墨用分散液组合物的油墨组合物。

具体实施方式

<油墨用分散液组合物>

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物含有水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、多价金属盐、分散剂及水。本实施方式涉及的油墨用分散液组合物的保存稳定性优异，制成油墨时的保存稳定性也优异。其原因虽不明确，本申请的发明人推测如下。即认为通常使用的阴离子系分散剂对水不溶性着色剂的吸附力弱，因此，热、经时条件下的分散稳定性差。相对于此，认为本实施方式涉及的油墨用分散液组合物利用水溶性多糖类化合物及多价金属盐的凝集从而将水不溶性着色剂引入凝集物中，结果，分散稳定性提高。

以下，对本实施方式涉及的油墨用分散液组合物中含有的各成分详细地进行说明。需要说明的是，下文中说明的各成分均可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

[水不溶性着色剂]

作为水不溶性着色剂，可举出染料及颜料，优选染料。

作为染料，可举出直接染料、还原染料、硫化染料、分散染料、碱性染料、萘酚染料、酸性染料、酸性媒染染料、媒染染料、油溶性染料、反应染料、可溶性还原染料、硫化还原染料、氧化染料等。作为染料的具体例，可举出C.I.分散黄3、4、5、7、8、9、13、23、24、30、33、34、39、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、200、202、204、210、211、215、216、218、224、232、237；C.I.分散橙1、1：1、3、5、7、11、13、17、20、21、23、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、60、61、66、71、73、76、78、80、86、89、90、91、93、96、97、118、119、127、130、139、142；C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、55：1、56、58、59、60、65、70、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、158、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、283、288、298、302、303、310、311、312、320、323、324、328、359、364；C.I.分散紫1、4、8、11、17、23、26、27、28、29、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77,97；C.I.分散绿9；C.I.分散棕1、2、4、9、13、19；C.I.分散蓝3、5、7、9、14、16、19、20、26、26：1、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、64：1、71、72、72：1、73、75、77、79、79：1、82、83、87、91、93、94、95、64：1、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、131、139、141、142、143、145、146、148、149、153、154、158、165、165：1、165：2、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、266、267、270、281、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、341、353、354、358、359、360、364、365、366、368；C.I.分散黑1、3、10、24；C.I.溶剂黄114；C.I.溶剂橙67；C.I.溶剂红146；C.I.溶剂蓝36、63、83、105、111；C.I.活性黄2、3、18、81、84、85、95、99、102；C.I.活性橙5、9、12、13、35、45、99；C.I.活性棕2、8、9、17、33；C.I.活性红3、3：1、4、13、24、29、31、33、125、151、206、218、226；C.I.活性紫1、24；C.I.活性蓝2、5、10、13、14、15、15：1、49、63、71、72、75、162、176；C.I.活性绿5、8、19；C.I.活性黑1、8、23、39；C.I.酸性黄1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、42、44、49、59、61、65、72、73、79、99、104、110、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、220、230、232、235、241、242、246；C.I.酸性橙2、3、7、8、10、19、24、51、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168；C.I.酸性棕2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413；C.I.酸性红1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、82、88、97、106、111、114、118、119、127、131、138、143；C.I.酸性紫17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126；C.I.酸性蓝1、7、9、15、23、25、40、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、249、258、260、264、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350；C.I.酸性绿9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109；C.I.酸性黑1、2、3、24、26、31、50、52、58、60、63、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222；C.I.直接黄2、3、4、9、10、11、12、13、15、16、50、66、73、84、86、87、88、89、91、110、127、128、129、130、132、138、139、141、142、145；C.I.直接橙20、25、35、38、39、41；C.I.直接棕187、195、196、202、208、209、210、213；C.I.直接红76、88、89、92、101、209、220、222、224、225、226、227、234、235、238、240、243、245、247；C.I.直接蓝52、55、57、76、80、84、86、87、92、102、105、106、108、110、112、197、199、200、202、205、220、231、233、235、237、238、240、245、248、250；C.I.直接绿55、57、59、60、77、80、82、90；C.I.直接黑12、19、20、22、23、105、107、110、112、115、117、120、125、129、132、135、136；C.I.碱性黄2、3、18、21、38、40、41、43、51、63、65、67、69；C.I.碱性蓝2、10、37、41、43、50、55、57、60、66、69、72、75、79；C.I.碱性红20、25、27、29、31、45、46、47、50；等等。

这些染料中，优选分散染料、油溶性染料、及还原染料，具体而言，可举出C.I.分散黄42、49、76、83、88、93、99、119、126、160、163、165、180、183、186、198、199、200、224、237；C.I.分散橙25、29、30、31、38、42、44、45、53、54、55、71、73、80、86、96、118、119；C.I.分散红73、88、91、92、111、127、131、143、145、146、152、153、154、179、191、192、206、221、258、283、302、323、328、359；C.I.分散紫26、35、48、56、77,97；C.I.分散蓝27、54、60、73、77、79、79：1、87、143、165、165：1、165：2、181、185、197、225、257、266、267、281、341、353、354、358、360、364、365、368；等等。作为具有热转印适应性的染料(即，具有升华性的染料)，可举出C.I.分散黄51、54、60、82、232；C.I.分散橙5、7、20、23、25、60；C.I.分散红4、11、50、53、59、60、239、240、364；C.I.分散紫8、11、17、26、27、28、36；C.I.分散蓝3、5、26、35、55、56、72、81、91、108、334、359、360、366；C.I.分散棕27；C.I.溶剂黄114；C.I.溶剂橙60、67；C.I.溶剂红146；C.I.溶剂蓝36、63、83、105、111；等等。

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物优选包含选自由分散染料及油溶性染料组成的组中的至少一种，更优选包含选自由具有升华性的分散染料及具有升华性的油溶性染料组成的组中的至少一种，进一步优选包含选自由C.I.分散黄54、232；C.I.分散橙25、60；C.I.分散红60、364；C.I.分散紫27、28；及C.I.分散蓝56、72、359、360、366；组成的组中的至少一种。

另一方面，作为颜料，可举出有机颜料及无机颜料，优选有机颜料。作为颜料的具体例，可举出：C.I.颜料黄74、120、128、138、151、185、217；C.I.颜料橙13、16、34、43；C.I.颜料红122、146、148；C.I.颜料紫19、23；C.I.颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6；C.I.颜料绿7、8；等等。

水不溶性着色剂可以为粉末状或块状的干燥色料，也可以为湿滤饼(wet cake)或浆料。另外，出于在色料合成中或合成后抑制色料粒子的凝集的目的，可以含有少量的表面活性剂等分散剂。市售的水不溶性着色剂中，存在工业染色用、树脂着色用、油墨用、墨粉(toner)用、喷墨用等级别，制造方法、纯度、粒径等各不相同。为了抑制粉碎后的凝集，优选粒子更小，另外，从对分散稳定性及油墨的喷出精度的影响的方面考虑，优选杂质尽可能少。

作为水不溶性着色剂，可以并用两种以上。例如，在呈现黑色时，以蓝色染料为主体并适当配合橙色染料及红色染料，从而调节为黑色，可以将其用作黑色染料。另外，出于对蓝色、橙色、红色、紫色、黑色等的色调进行微调的目的，可以并用多种染料。

水不溶性着色剂的含有率根据使用的水不溶性着色剂的种类、溶剂或分散剂的种类等的不同而不同，没有特别限定。相对于油墨用分散液组合物的总量而言，水不溶性着色剂的总含有率通常为0.1～25质量％，优选为0.5～20质量％，更优选为1～15质量％。通过使水不溶性着色剂的含有率为0.1质量％以上，具有显色浓度变得充分的倾向。另外，通过使水不溶性着色剂的含有率为25质量％以下，具有油墨用分散液组合物的保存稳定性变得良好的倾向。

[水溶性多糖类化合物]

作为水溶性多糖类化合物，可优选使用具有羧基的水溶性多糖类化合物。该水溶性多糖类化合物的结构中可以具有1个羧基，也可以具有2个以上的羧基，可以还具有羧基以外的其他官能团。水溶性多糖类化合物具有2个以上羧基的情况下，其一部分可以被其他取代基替换。

作为水溶性多糖类化合物，例如，可举出海藻酸类化合物、果胶类化合物、卡拉胶类化合物、羧甲基纤维素类化合物、琼脂等。作为海藻酸类化合物，可举出：海藻酸；海藻酸钾、海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸酯等海藻酸盐类化合物；等等。作为果胶类化合物，可举出由D-半乳糖醛酸的直链状聚合物形成的多糖类等。关于D-半乳糖醛酸的一部分羧基成为甲酯的多糖类，只要具有羧基，则也可以使用。作为卡拉胶类化合物，可举出κ(kappa)-卡拉胶、ι(iota)-卡拉胶等。

这些水溶性多糖类化合物中，从容易通过后述的多价金属盐而凝胶化这样的观点考虑，优选包含选自由海藻酸类化合物、卡拉胶类化合物、及果胶类化合物组成的组中的至少一种，更优选包含选自由海藻酸钠、κ-卡拉胶、及果胶组成的组中的至少一种，进一步优选包含海藻酸钠。

海藻酸钠根据其结构、聚合度的不同等而存在多种,可以使用已知的化合物。另外，作为海藻酸钠,也可以使用市售品。作为市售品，例如可举出：海藻酸钠(纯正化学株式会社制)；Kimica Algin ULV-L3、Kimica Algin ULV-L3、SKAT-ULV、Kimica Algin IL-2(均为株式会社Kimica制)；等等。

水溶性多糖类化合物的含有率根据使用的水溶性多糖类化合物的分子量而不同，没有特别限定。相对于油墨用分散液组合物的总量而言，水溶性多糖类化合物的总含有率通常为0.01～1.0质量％，优选为0.05～1.0质量％，更优选为0.1～0.8质量％。通过使水溶性多糖类化合物的含有率为0.01质量％以上，存在凝胶化的程度变得充分的倾向。另外，通过使水溶性多糖类化合物的含有率为1.0质量％以下，存在可抑制由增稠导致的保存稳定性降低的倾向。

[多价金属盐]

多价金属盐是出于使水溶性多糖类化合物交联的目的而使用的。作为多价金属盐，可举出选自由Ca、Mg、Ti、Al、Zn、Fe、Co、Ni、及Cu组成的组中的至少一种金属的盐。形成多价金属盐的阴离子没有特别限定，可以为卤化物离子、氢氧化物离子、硫酸根离子、硝酸根离子等无机阴离子，也可以为乙酸、乳酸、甲酸等的有机阴离子。多价金属盐可以是添加至油墨用分散液组合物中之后分解或溶解的氧化物。

作为多价金属盐的具体例,可举出含有二价金属离子的氯化物、含有二价金属离子的氢氧化物、含有二价金属离子的硫酸盐、含有二价金属离子的硝酸盐等。具体而言，可举出氯化钙、氯化钙二水合物、氯化钙四水合物、氯化钙六水合物、硫酸钙、硫酸钙二水合物、乳酸钙、氢氧化钙、硝酸钙、硝酸钙四水合物、乙酸钙、氟化镁、乙酸镁、溴化镁、甲酸镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化钛、碘化钛、氯化铝、氧化铝、溴化铝、碘化铝、硫酸铝、硝酸铝、氯化锌、溴化锌、氯化铁、氯化钴、氯化镍、氯化铜、氯化铅、硫酸铅、氢氧化铅、硝酸铅、硫酸铜等。

多价金属盐的含有率根据使用的多价金属盐、水溶性多糖类化合物的种类的不同而不同，没有特别限定。相对于油墨用分散液组合物的总量而言，多价金属盐的总含有率通常为0.01～10质量％，优选为0.02～8质量％，更优选为0.04～5质量％。通过使多价金属盐的含有率为0.01质量％以上,具有凝胶化的程度变得充分的倾向。另外，通过使多价金属盐的含有率为10质量％以下,存在可抑制由增稠导致的保存稳定性降低的倾向。

[包含水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、及多价金属盐的粒子]

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物优选含有包含上述的水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、及多价金属盐的粒子。通过在油墨用分散液组合物中含有该粒子，从而有制成油墨时的喷出稳定性提高的倾向。

该粒子的数均粒径优选为10～500nm，更优选为10～300nm。另外，该粒子的最大粒径优选为900nm以下。通过使数均粒径为500nm以下、并使最大粒径为900nm以下，从而即使在从微细的喷嘴喷出的喷墨印染方法中，也有可抑制堵塞的发生、能够稳定喷出的倾向。另外，通过使数均粒径为10nm以上，存在可抑制粒子彼此凝集、沉降而堵塞喷嘴、过滤器的倾向。需要说明的是，数均粒径可以通过使用光散射法、电泳法、激光多普勒法等的市售的粒径测定机求出。

[分散剂]

作为分散剂，优选包含选自由阴离子系分散剂、非离子系分散剂、及高分子系分散剂组成的组中的至少一种。

作为阴离子系分散剂,例如，可举出高分子磺酸(优选为芳香族磺酸)的福尔马林缩合物、木质素磺酸、木质素磺酸的福尔马林缩合物、或它们的盐或者它们的混合物(以下,只要没有特别说明,则“磺酸的福尔马林缩合物”包括盐、混合物)、烷基萘磺酸盐的福尔马林缩合物等。作为盐,可举出钠盐、钾盐、锂盐等。作为芳香族磺酸的福尔马林缩合物，例如，可举出：杂酚油磺酸；甲酚磺酸；苯酚磺酸；β-萘磺酸；β-萘酚磺酸；β-萘磺酸与β-萘酚磺酸的混合物；甲酚磺酸与2-萘酚-6-磺酸的混合物；木质素磺酸；等的福尔马林缩合物。这些之中，优选杂酚油磺酸、β-萘磺酸、及木质素磺酸的各福尔马林缩合物。

阴离子系分散剂也可以作为市售品获得。例如，作为β-萘磺酸的福尔马林缩合物，可举出Demol N(花王株式会社制)、LAVELIN W系列(第一工业制药株式会社制)等。作为杂酚油磺酸的福尔马林缩合物，可举出Demol C(花王株式会社制)等。作为特殊芳香族磺酸的福尔马林缩合物，可举出Demol SN-B(花王株式会社制)等。作为甲基萘磺酸的福尔马林缩合物，可举出LAVELIN AN系列(第一工业制药株式会社制)等。这些之中，优选Demol N、LAVELIN AN系列、LAVELIN W系列，更优选Demol N、LAVELIN W系列，进一步优选LAVELIN W系列。作为木质素磺酸，可举出VANILLEX N、VANILLEX RN、VANILLEX G、PERALLEX DP(均为日本制纸株式会社制)等。这些之中，优选VANILLEX RN、VANILLEX N、VANILLEX G。

作为非离子系分散剂，例如，可举出植物固醇类的环氧乙烷(EO)加成物、胆甾烷醇类的环氧乙烷(EO)加成物等。本说明书中，“植物固醇类”以包括“植物固醇”及“氢化植物固醇”这两者的含义使用。作为植物固醇类的环氧乙烷加成物，可举出植物固醇的环氧乙烷加成物及氢化植物固醇的环氧乙烷加成物。同样地，本说明书中，“胆甾烷醇类”以包括“胆甾烷醇”及“氢化胆甾烷醇”这两者的含义使用。作为胆甾烷醇类的环氧乙烷加成物，可举出胆甾烷醇的环氧乙烷加成物及氢化胆甾烷醇的环氧乙烷加成物。每1摩尔植物固醇类或胆甾烷醇类的环氧乙烷加成量为10～50摩尔左右、且HLB为13～20左右是优选的。

非离子系分散剂也可以作为市售品获得。例如，作为植物固醇类环氧乙烷加成物，可举出NIKKOL BPS-20、NIKKOL BPS-30(均为日光化学株式会社制，植物固醇的EO加成物)、NIKKOL BPSH-25(日光化学株式会社制，氢化植物固醇的EO加成物)等。作为胆甾烷醇类的环氧乙烷加成物，可举出NIKKOL DHC-30(日光化学株式会社制，胆甾烷醇的EO加成物)等。

作为高分子系分散剂，优选喷墨油墨等中使用的分散剂，在分子中具有亲水性部分和疏水性部分的共聚物高分子是优选的。具体而言，可举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系分散剂；苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸酯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-马来酸共聚物等马来酸系分散剂；丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸磺酸共聚物、丙烯酸酯-烯丙基磺酸共聚物等磺酸系分散剂；聚酯-丙烯酸共聚物、聚酯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚酯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等聚酯系分散剂；或它们的盐等。

这些高分子系分散剂中，优选苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物为苯乙烯系单体与(甲基)丙烯酸系单体的共聚物。作为共聚物的具体例，可举出(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸酯-马来酸(酐)共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸磺酸共聚物等。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”以包括“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”的含义使用。另外，“(α-甲基)苯乙烯”以包括“α-甲基苯乙烯”及“苯乙烯”的含义使用。

苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的质均分子量例如优选为1000～20000，更优选为2000～19000，进一步优选为4000～17000。通过使质均分子量为1000以上，存在针对水不溶性着色剂的分散稳定化力提高的倾向。另外，通过使质均分子量为20000以下，存在下述倾向：将水不溶性着色剂分散的能力提高，并且可抑制增稠。苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的质均分子量可以利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定。

苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的酸值例如优选为50～250mgKOH/g，更优选为100～250mgKOH/g，进一步优选为150～250mgKOH/g。通过使酸值为50mgKOH/g以上,存在下述倾向：在水中的溶解性提高,而且针对水不溶性着色剂的分散稳定化力提高。另外，通过使酸值为250mgKOH/g以下,存在可抑制因与水性介质的亲和性增大而导致在打印后的图像中产生渗色的倾向。树脂的酸值表示将1g树脂中和所需要的KOH的mg数，可以按照JIS-K3054测定。

苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度例如优选为45～135℃，更优选为55～120℃，进一步优选为60～110℃。

苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物也可以作为市售品获得。作为具体例，可举出Joncryl 67、586、611、678、680、682、683、690、52J、57J、60J、63J、70J、JDX-6180、HPD-196、HPD96J、PDX-6137A、6610、JDX-6500、JDX-6639、PDX-6102B、PDX-6124(均为BASF公司制)等。这些之中，优选Joncryl 67(质均分子量：12500，酸值：213mgKOH/g)、678(质均分子量：8500，酸值：215mgKOH/g)、682(质均分子量：1700，酸值：230mgKOH/g)、683(质均分子量：4900，酸值：215mgKOH/g)、690(质均分子量：16500，酸值：240mgKOH/g)。

分散剂可以还包含选自由阳离子系分散剂及两性分散剂组成的组中的至少一种。作为阳离子系分散剂，例如，可举出脂肪族胺盐、脂肪族季铵盐、苯扎氯铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐、咪唑啉鎓盐等。作为两性分散剂，例如，可举出羧基甜菜碱类、磺基甜菜碱类、氨基羧酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱等。

作为上述以外的分散剂，可举出由选自由苯乙烯及其衍生物、乙烯基萘及其衍生物、α,β-烯键式不饱和羧酸脂肪族醇酯、丙烯酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、衣康酸及其衍生物、富马酸及其衍生物、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺等中的至少2种单体(其中的至少一者为亲水性或水溶性单体)形成的共聚物(嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物等)、及它们的盐等。

相对于水不溶性着色剂的总量而言，分散剂的总含有率通常为1～120质量％，优选为10～100质量％，更优选为20～80质量％。

[水]

作为水，优选杂质少的水，如离子交换水、蒸馏水等。

[其他成分]

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物可以还含有消泡剂。消泡剂为具有使溶液中的泡沫减少、或者抑制起泡自身的作用的物质，例如，可举出挥发性小、扩散力大的油状物质(高级醇等)、后述的非离子表面活性剂等。具体而言，可举出高氧化油系、甘油脂肪酸酯系、氟系、有机硅系化合物等。

另外，本实施方式涉及的油墨用分散液组合物可以还含有水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，例如，可举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1-C4醇；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等羧酰胺；2-吡咯烷酮、羟乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷-2-酮等内酰胺；1,3-二甲基咪唑烷-2-酮、1,3-二甲基六氢嘧啶-2-酮等环式脲类；丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮等酮或酮醇；四氢呋喃、二氧杂环己烷等环状醚；乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫代二甘醇、二硫代二甘醇等具有C2-C6亚烷基单元的单、寡、或聚亚烷基二醇或硫二醇；三羟甲基丙烷、甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(优选为三醇)；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚(丁基卡必醇)、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚等多元醇的C1-C4烷基醚；γ-丁内酯；二甲基亚砜；等等。

需要说明的是，上述的水溶性有机溶剂也包括三羟甲基丙烷等常温时为固体的物质，这些物质为固体时也显示水溶性，溶解于水中时，能够出于与水溶性有机溶剂相同的目的而使用。因此，本说明书中，记载于水溶性有机溶剂的范畴中。

另外，本实施方式涉及的油墨用分散液组合物可以还含有防腐剂。作为防腐剂，例如，可举出有机硫系、有机氮硫系、有机卤素系、卤代烯丙基砜系、碘丙炔系、N-卤代烷基硫系、腈系、吡啶系、8-羟基喹啉系、苯并噻唑系、异噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有机锡系、酚系、季铵盐系、三嗪系、噻嗪系、苯胺系、金刚烷系、二硫代氨基甲酸酯系、溴代二氢茚酮系、溴乙酸苄基酯系、无机盐系等化合物。作为有机卤素系化合物的具体例，可举出五氯苯酚钠等。作为氧化吡啶系化合物的具体例，可举出2-吡啶硫醇-1-氧化钠等。作为异噻唑啉系化合物的具体例，可举出1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮镁氯化物、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮钙氯化物、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮钙氯化物等。作为其他防腐剂的具体例，可举出无水乙酸钠、山梨酸钠、苯甲酸钠、Lonza公司制的商品名Proxel GXL(S)、Proxel XL-2(S)等。

另外，本实施方式涉及的油墨用分散液组合物可以还含有pH调节剂、螯合试剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性高分子化合物、染料溶解剂、抗氧化剂、表面活性剂等油墨制备剂。

作为pH调节剂，例如，可举出：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氢氧化铵(氨水)；碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；乙酸钾等有机酸的碱金属盐；硅酸钠、磷酸二钠等无机碱；等等。

作为螯合试剂，例如，可举出乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠、尿嘧啶二乙酸钠等。

作为防锈剂，例如，可举出酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代葡萄糖酸铵、二异丙基铵亚硝酸盐、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸二环己铵等。

作为水溶性紫外线吸收剂，例如，可举出经磺化的二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物等。

作为水溶性高分子化合物，例如，可举出聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚胺、聚亚胺等。

作为染料溶解剂，例如，可举出脲、ε-己内酰胺、碳酸亚乙酯等。

作为抗氧化剂，例如，可举出氢醌类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等有机系的抗氧化剂；镍络合物、锌络合物等金属络合物系抗氧化剂；等等。

作为表面活性剂，可举出阴离子、阳离子、两性、非离子、有机硅系、氟系等已知的表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，例如，可举出烷基磺酸盐、烷基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂基醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。作为市售品，例如，可举出均为第一工业制药株式会社制的HITENOL LA-10、LA-12、LA-16、NEOHITENOL ECL-30S、ECL-45等。

作为阳离子表面活性剂，例如，可举出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。

作为两性表面活性剂，例如，可举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、咪唑啉衍生物等。

作为非离子表面活性剂，例如，可举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇(醇)系；Air Products Japan株式会社制的Surfynol 104、105、82、465、OlfineSTG等；聚二醇醚系(例如，SIGMA-ALDRICH公司制的Tergitol 15-S-7等)；等等。

作为有机硅系表面活性剂，例如，可举出聚醚改性硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷等。作为市售品，例如，可举出均为BYK Chemie公司制的BYK347(聚醚改性硅氧烷)；BYK345、BYK348(聚醚改性聚二甲基硅氧烷)等。

作为氟系表面活性剂，例如，可举出全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加成物、及在侧链具有全氟烷基醚基的聚氧亚烷基醚聚合物化合物等。作为市售品，例如，可举出Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、Capstone FS-30、FS-31(以上为DuPont公司制)；PF-151N、PF-154N(以上为OMNOVA公司制)；等等。

[油墨用分散液组合物的制备方法]

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物例如可利用以下的2种方法制备。

(第1制备方法)

第1制备方法中，将包含水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物及水的分散液、与包含分散剂、消泡剂、防腐剂及水的分散液混合并分散化后，将该分散液与包含多价金属盐的水溶液混合并分散化，由此得到油墨用分散液组合物。

更具体而言，将包含水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物及水的分散液、与包含分散剂、消泡剂、防腐剂及水的分散液混合，向得到的混合液中加入玻璃珠，使用砂磨机在水冷下进行约15小时分散处理。该分散处理中，除了砂磨机(珠磨机)以外，还可以使用辊磨机、球磨机、油漆搅拌器、超声波分散机、微射流均质机等。分散时间没有特别限定，优选以水不溶性着色剂的数均粒径成为10～500nm的方式进行设定。通过以数均粒径成为10～500nm的方式进行设定，具有抑制油墨用分散液组合物的分散稳定性、保存稳定性降低的倾向。需要说明的是，有时分散处理中会产生发泡，在该情况下，可以通过加入水溶性有机溶剂、表面活性剂等油墨制备剂来抑制该现象。另外，根据需要，可以在分散液的制备时添加有机硅系、乙炔醇系等消泡剂。但是，消泡剂中也存在抑制染料等的分散及微粒化的消泡剂，因此优选使用不对微粒化、分散液的稳定性等造成影响的消泡剂。作为优选的消泡剂，例如可举出：日信化学工业株式会社制的Olfine系列(SK-14等)；Air Products Japan株式会社制的Surfynol系列(104、DF-110D等)；等等。

分散处理后，添加包含多价金属盐的水溶液，同样地进行分散处理约2小时。接着，使用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制，孔径：0.5μm)将该分散液过滤，将粒子尺寸大的成分除去，由此能够得到油墨用分散液组合物。

(第2制备方法)

就第2制备方法而言，将两种分散液混合，得到油墨用分散液组合物。

作为第1分散液的制备方法，例如可举出以下的方法。首先，将包含水溶性多糖类化合物及水的分散液、与包含分散剂、消泡剂、防腐剂及水的分散液混合，向得到的混合液中加入玻璃珠，使用砂磨机在水冷下进行分散处理约15小时。该分散处理中，除了砂磨机(珠磨机)以外，还可以使用辊磨机、球磨机、油漆搅拌器、超声波分散机、微射流均质机等。分散时间没有特别限定，优选以水溶性多糖类化合物的数均粒径成为10～500nm的方式进行设定。通过以数均粒径成为10～500nm的方式进行设定，存在可抑制油墨用分散液组合物的分散稳定性、保存稳定性降低的倾向。需要说明的是，分散处理中有时产生发泡，在该情况下，可以通过加入水溶性有机溶剂、表面活性剂等油墨制备剂来抑制该现象。另外，根据需要，可以在分散液的制备时添加有机硅系、乙炔醇系等消泡剂。但是，消泡剂中也存在抑制染料等的分散及微粒化的消泡剂，因此优选使用不对微粒化、分散液的稳定性等造成影响的消泡剂。作为优选的消泡剂，例如，可举出日信化学工业株式会社制的Olfine系列(SK-14等)；Air Products Japan株式会社制的Surfynol系列(104、DF-110D等)；等等。

分散处理后，添加包含多价金属盐的水溶液，同样地进行分散处理约2小时。接着，使用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制，孔径：0.5μm)将该分散液过滤，将粒子尺寸大的成分除去，由此得到第1分散液。

另一方面，作为第2分散液的制备方法，例如可举出以下的方法。首先，向包含水不溶性着色剂、分散剂、消泡剂、防腐剂及水的分散液中加入玻璃珠，使用砂磨机在水冷下进行约15小时分散处理。该分散处理中，除了砂磨机(珠磨机)以外，还可以使用辊磨机、球磨机、油漆搅拌器、超声波分散机、微射流均质机等。分散时间没有特别限定，优选以水不溶性着色剂的数均粒径成为10～500nm的方式进行设定。通过以数均粒径成为10～500nm的方式进行设定，存在可抑制油墨用分散液组合物的分散稳定性、保存稳定性降低的倾向。需要说明的是，分散处理中有时产生发泡，在该情况下，可以通过加入水溶性有机溶剂、表面活性剂等油墨制备剂来抑制该现象。另外，根据需要，可以在分散液的制备时添加有机硅系、乙炔醇系等消泡剂。但是，消泡剂中也存在抑制染料等的分散及微粒化的消泡剂，因此优选使用不对微粒化、分散液的稳定性等造成影响的消泡剂。作为优选的消泡剂，例如，可举出：日信化学工业株式会社制的Olfine系列(SK-14等)；Air Products Japan株式会社制的Surfynol系列(104、DF-110D等)；等等。

分散处理后，加入包含多价金属盐的水溶液，同样地进行分散处理约2小时。接着，使用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制，孔径：0.5μm)将该分散液过滤，将粒子尺寸大的成分除去，由此得到第2分散液。

然后，通过将第1分散液与第2分散液混合，从而能够得到油墨用分散液组合物。作为混合方法，可举出：将第2分散液加入第1分散液中并分散化的方法；一边搅拌一边将两分散液混合的方法；等等。

本实施方式涉及的油墨用分散液组合物即使长期保存也不易发生固体的凝集、沉淀等，另外，粘度、平均粒径等物性的变化也极少，保存稳定性良好。另外，使用了本实施方式涉及的油墨用分散液组合物的油墨组合物不仅显色性优异，而且印刷物的耐光性、耐摩擦性、耐气体性、耐氯性、耐汗性、洗涤坚牢度等各种坚牢性也优异。

<油墨组合物>

本实施方式涉及的油墨组合物含有上述的本实施方式涉及的油墨用分散液组合物。

作为油墨组合物的制备方法，例如，可举出将本实施方式涉及的油墨用分散液组合物、水溶性有机溶剂、水、及根据需要的油墨制备剂混合的方法。它们混合的顺序没有特别限制。

相对于油墨组合物的总量而言，油墨用分散液组合物的含有率例如为2～40质量％，优选为3～35质量％，更优选为5～35质量％。此时，以水不溶性着色剂的含有率相对于油墨组合物的总量而言成为0.3～10质量％的方式进行调节。另外，相对于油墨组合物的总量而言，水溶性有机溶剂的总含有率通常为5～50质量％，优选为10～50质量％，更优选为10～30质量％，进一步优选为10～20质量％。另外，相对于油墨组合物的总量而言，油墨制备剂的总含有率通常为0～25质量％，优选为0.01～20质量％。

可以在油墨组合物的制备后进行使用膜滤器等的精密过滤。尤其是在将油墨组合物用作喷墨油墨时，出于防止喷嘴堵塞等的目的，优选进行精密过滤。精密过滤中使用的过滤器的孔径通常为0.1～1μm，优选为0.1～0.8μm。

从提高保存稳定性的观点考虑，本实施方式涉及的油墨组合物的25℃时的pH优选为pH5～11，更优选为pH7～10。

另外，就本实施方式涉及的油墨组合物的25℃时的粘度而言，从高速下的喷出响应性的观点考虑，用E型粘度计进行测定时，优选为3～20mPa·s左右。另外，本实施方式涉及的油墨组合物在25℃时的表面张力以平板法进行测定时，优选为20～45mN/m左右。实际上，考虑到使用的喷墨打印机的喷出量、响应速度、油墨液滴飞行特性等，以成为适当的物性值的方式调节。

本实施方式涉及的油墨组合物可以在各种领域中使用，适用于笔记用水性油墨、水性印刷油墨、信息记录油墨、印染等。本实施方式涉及的油墨组合物优选用作喷墨油墨、尤其是印染用喷墨油墨。

需要说明的是，本实施方式涉及的油墨组合物也可以与其他油墨组合物组合而构成油墨组件。例如，也可以将本实施方式涉及的油墨组合物、与选自由黄色油墨组合物、洋红色油墨组合物、及青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物组合而制成油墨组件。

<喷墨印刷方法及喷墨印刷物、以及升华转印染色方法及升华转印染色物>

就本实施方式涉及的喷墨印刷方法而言，将上述的本实施方式涉及的油墨组合物用作油墨，利用喷墨打印机使该油墨的液滴附着于记录介质而进行印刷，本实施方式涉及的喷墨印刷物是利用本实施方式涉及的喷墨印刷方法进行印刷而得到的。

作为记录介质,只要基于本实施方式涉及的油墨组合物能够进行印刷即可,没有特别限制。作为优选的记录介质的一例,可举出含有疏水性树脂的纤维。另外，在将喷墨印刷物用于后述的升华转印染色方法的情况下，作为优选的记录介质的一例,可举出后述的中间记录介质。

另外，就本实施方式涉及的升华转印染色方法而言，对本实施方式涉及的喷墨印刷物进行加热，将赋予至该喷墨印刷物的水不溶性着色剂升华转印至被染色对象物，就本实施方式涉及的升华转印染色物而言，其是通过本实施方式涉及的升华转印染色方法进行染色而得到的。

作为被染色对象物，只要是能够利用本实施方式涉及的油墨组合物中含有的水不溶性着色剂进行染色的物质即可，没有特别限制。作为优选的被染色对象物的一例，可举出选自含有疏水性树脂的纤维、膜、及片材中的物质。

本实施方式涉及的喷墨印刷方法及升华转印染色方法优选在印染疏水性纤维时采用。以下，对印染疏水性纤维的情况的详细内容进行说明。

[含有疏水性树脂的纤维、膜、及片材]

作为疏水性树脂，例如，可举出聚酯、尼龙、三乙酸酯、二乙酸酯、聚酰胺等各树脂、包含这些树脂中的两种以上的树脂等。作为含有疏水性树脂的纤维，除了由疏水性树脂形成的纤维以外，还可举出这些纤维与人造丝等再生纤维、木棉、丝、羊毛等天然纤维的混纺纤维。纤维中还已知具有油墨容纳层(防渗层)的纤维，也可以使用这样的纤维。具有油墨容纳层的纤维可以利用已知的方法制造，另外，也可以作为市售品获得。油墨容纳层的材质、结构等没有特别限定，可以根据目的等而适当使用。关于作为含有疏水性树脂的纤维的结构物的布帛，例如，可举出缎、平织布(tropical)、双面凸纹织物、超细纤维等。

作为含有疏水性树脂的膜或片材，可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯片材；涂覆有疏水性树脂的布帛、玻璃、金属、或陶器；等等。

[疏水性纤维的印染方法]

疏水性纤维的印染方法大致分为直接印刷法和升华转印染色法。

(直接印刷法)

直接印刷法包括下述工序：印刷工序，使用油墨组合物作为油墨，通过喷墨打印机使该油墨的液滴附着于含有疏水性树脂的纤维，形成文字、图案等记录图像；定影工序，利用热使印刷工序中附着的油墨的液滴中的水不溶性着色剂定影于纤维；及清洗工序，对该纤维中残留的未定影的水不溶性着色剂进行清洗。

定影工序通常通过已知的蒸制或烤制进行。作为蒸制，例如，可举出下述方法：分别地，利用高温蒸汽通常于170～180℃对纤维处理10分钟左右，或者利用高压蒸汽通常于120～130℃对纤维处理20分钟左右，由此使水不溶性着色剂着色于纤维上(也称为湿热定影)。作为烤制(热熔胶)，例如，可举出下述方法：通常于190℃～210℃对纤维处理60～120秒左右，由此使染料着色于纤维上(也称为干热定影)。

清洗工序为利用温水及根据需要加入的水对得到的纤维进行清洗的工序。清洗中使用的温水、水可以含有表面活性剂。也优选通常于50～120℃将清洗后的纤维干燥5～30分钟来进行。

出于防止渗入等的目的，该直接印刷法可以还包括纤维的前处理工序。作为该前处理工序，可举出下述工序：使至少含有糊剂、且根据需要的碱性物质、抗还原剂及水溶助剂的水溶液(前处理液)赋予至使油墨附着之前的纤维。

作为糊剂，例如，可举出瓜尔胶、刺槐豆等天然胶类；淀粉类；海藻酸钠、海萝等海藻类；果胶酸等植物皮类；甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物；羧甲基淀粉等加工淀粉；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成糊等，优选海藻酸钠。

作为碱性物质，例如，可举出无机酸或有机酸的碱金属盐；碱土金属的盐；加热时游离出碱的化合物等，优选碱金属氢氧化物及碱金属盐。作为具体例，例如，可举出氢氧化钠、氢氧化钙等碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠等无机化合物的碱金属盐；甲酸钠、三氯乙酸钠等有机化合物的碱金属盐；等等，优选碳酸氢钠。

作为抗还原剂，优选间硝基苯磺酸钠。

作为水溶助剂，可举出脲、二甲基脲等脲类等，优选脲。

糊剂、碱性物质、抗还原剂及水溶助剂均可以单独使用一种,也可以并用两种以上。

就前处理液中的各成分的混合比率而言，例如，糊剂为0.5～5质量％、碳酸氢钠为0.5～5质量％、间硝基苯磺酸钠为0～5质量％、脲为1～20质量％、余量为水。

作为使前处理液附着于纤维的方法，例如可举出轧染法。轧染的压挤率优选为40～90％左右，更优选为60～80％左右。

(升华转印染色法)

升华转印染色法包括下述工序：印刷工序，使用油墨组合物作为油墨，利用喷墨打印机使该油墨的液滴附着于中间记录介质，形成文字、图案等记录图像；转印工序，使中间记录介质中的油墨的附着面、与选自含有疏水性树脂的纤维、膜及片材中的物质接触，利用热处理将附着于中间记录介质上的油墨的液滴中的水不溶性着色剂升华转印至该物质。

作为转印工序中的热处理，可举出通常于190～200℃左右的干热处理。

作为中间记录介质，优选下述介质：附着于中间记录介质的油墨的液滴中的水不溶性着色剂不在该介质的表面凝集，并且，进行升华转印时不妨碍水不溶性着色剂的升华。作为这样的中间记录介质，可以从下述中间记录介质中进行适当选择：“纸·板纸及纸浆术语[JIS P0001：1998(2008年确认，1998年3月20日修订，财团法人日本标准协会发行)]”中第28页～第47页的“3.分类f)纸·板纸的品种及加工制品”中记载的纸·板纸的品种及加工制品(编号6001～6284。其中，不包括编号6235的“耐油性”、6263“槽(flute)，段”、6273“纸浆成型品”、6276“碳纸”、6277“多次复印用纸”、6278“背面碳泡沫体用纸”)；及玻璃纸(以下，将“纸·板纸的品种及加工制品；及玻璃纸”称为“纸等”)。这些纸等中，只要能够用于升华转印，则均可用作中间记录介质。需要说明的是，如前文所述，进行升华转印时，通常进行190～210℃左右的热处理，因此上述的中间记录介质中，优选热处理时稳定的介质。

实施例

以下，利用实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例中，只要没有特别说明，则分别地，“份”是指质量份，“％”是指质量％。

[制备例1：分散剂1的制备]

将作为高分子系分散剂的Joncryl 678(BASF公司制)(25份)、48％氢氧化钠水溶液(8.0份)、离子交换水(71.8份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及Surfynol 104(Air Products Japan株式会社制)(0.1份)混合，升温至80～90℃并搅拌10小时，由此得到Joncryl 678的25％水溶液(分散剂1)。

[制备例2：分散剂2的制备]

将作为高分子系分散剂的Joncryl 690(BASF公司制)(25份)、48％氢氧化钠水溶液(9.0份)、离子交换水(71.8份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及Surfynol 104(Air Products Japan株式会社制)(0.1份)混合，升温至80～90℃并搅拌10小时，由此得到Joncryl 690的25％水溶液(分散剂2)。

[制备例3：分散剂3的制备]

针对由作为阴离子系分散剂的LAVELIN W40(第一工业制药株式会社制，萘磺酸钠福尔马林缩合物的40％水溶液)(45份)、作为非离子系分散剂的NIKKOL BPS-30(日光化学株式会社制，植物固醇的EO(30摩尔)加成物)(2份)、海藻酸钠(纯正化学株式会社制)(0.15份)、及离子交换水(23份)形成的混合物，使用直径0.2mm的玻璃珠，利用砂磨机在冷却条件下进行约15小时分散化处理。向得到的液体中加入乳酸钙(0.83份)后，利用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制)进行过滤而除去粗粒子，由此得到水性分散液。

[制备例4：4％海藻酸钠水溶液的制备]

将由海藻酸钠(纯正化学株式会社制)(4份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及离子交换水(95.9份)形成的混合物在室温下搅拌，得到4％海藻酸钠水溶液。

[制备例5：4％SKAT-ULV水溶液的制备]

将由SKAT-ULV(株式会社Kimica制)(4份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及离子交换水(95.9份)形成的混合物在室温下搅拌，得到4％SKAT-ULV水溶液。

[制备例6：4％κ-卡拉胶水溶液的制备]

将由κ-卡拉胶(东京化成工业株式会社制)(4份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及离子交换水(95.9份)形成的混合物在室温下搅拌，得到4％κ-卡拉胶水溶液。

[制备例7：4％Cellogen WS-A水溶液的制备]

将由Cellogen WS-A(第一工业制药株式会社制)(4份)、Proxel GXL(Lonza公司制)(0.1份)、及离子交换水(95.9份)形成的混合物在室温下搅拌，得到4％Cellogen WS-A水溶液。

[实施例1～21：分散液1～21的制备]

向混合有下述表1～3中记载的各成分(其中，不包括多价金属盐)的混合液中加入直径为0.2mm的玻璃珠，利用砂磨机在水冷条件下进行约15小时分散处理。分散处理后，加入4％乳酸钙水溶液或30％氯化钙水溶液，进行约2小时分散处理。接着，用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制，过滤器的孔径：0.5μm)将得到的分散液进行过滤，除去粒子尺寸大的成分，由此得到分散液1～21。

[比较例1～11：分散液22～32的制备]

向混合有下述表4～5中记载的各成分的混合液中加入直径为0.2mm的玻璃珠，利用砂磨机在水冷条件下进行约15小时分散处理。用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制，过滤器的孔径：0.5μm)将得到的分散液进行过滤，除去粒子尺寸大的成分，由此得到分散液22～32。

下述表1～5中的缩写等具有以下的含义。

DR60：C.I.分散红60

DY54：C.I.分散黄54

DOr25：C.I.分散橙25

DOr60：C.I.分散橙60

DB56：C.I.分散蓝56

DB359：C.I.分散蓝359

DB360：C.I.分散蓝360

DR364：C.I.分散红364

DY232：C.I.分散黄232

VANILLEX N：木质素磺酸(日本制纸株式会社制)

LAVELIN W40：萘磺酸钠福尔马林缩合物(第一工业制药株式会社制)

BPS-30：NIKKOL BPS-30(日光化学株式会社制)

Surfynol 104：乙炔二醇表面活性剂(Air Products Japan株式会社制)

Proxel GXL(S)(Lonza公司制)

海藻酸钠(纯正化学株式会社制)

SKAT-ULV：海藻酸钠(株式会社Kimica制)

κ-卡拉胶(东京化成工业株式会社制)

Cellogen WS-A：羧甲基纤维素钠(第一工业制药株式会社制)

乳酸钙(纯正化学株式会社制)

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[分散液的评价]

针对以上述方式得到的分散液1～32，利用下述的评价方法对分散液初始粒径、分散液经时粒径、分散液保存稳定性进行评价。将结果示于上述表1～5。

(分散液初始粒径)

向实施例及比较例的分散液1～32中加入水而稀释成1000倍，使用Microtrac UPA(日机装株式会社制)测定体积平均粒径(D50)，将其值作为分散液初始粒径。评价基准如下。等级2以下为不耐受实际使用的水平。

-评价基准-

等级5：分散液初始粒径小于100nm。

等级4：分散液初始粒径为100nm以上且小于120nm。

等级3：分散液初始粒径为120nm以上且小于150nm。

等级2：分散液初始粒径为150nm以上且小于180nm。

等级1：分散液初始粒径为180nm以上。

(分散液经时粒径)

将实施例及比较例的分散液1～32(各100g)密封在玻璃瓶内，于60℃放置14天。向放置后的分散液中加入水而稀释成1000倍，使用Microtrac UPA(日机装株式会社制)测定体积平均粒径(D50)，将其值作为分散液经时粒径。评价基准如下。等级2以下为不耐受实际使用的水平。

-评价基准-

等级5：分散液经时粒径小于100nm。

等级4：分散液经时粒径为100nm以上且小于120nm。

等级3：分散液经时粒径为120nm以上且小于150nm。

等级2：分散液经时粒径为150nm以上且小于180nm。

等级1：分散液经时粒径为180nm以上。

(分散液保存稳定性)

向实施例及比较例的分散液1～32中加入水而稀释成10000倍，测定400～780nm的极大吸收波长的吸光度。另外，将分散液1～32(各100g)密封于玻璃瓶内，于60℃放置14天。向放置后的分散液中加入水而稀释成10000倍，同样地测定极大吸收波长的吸光度。将放置前的吸光度设为100％，算出放置后的吸光度，使用其值对分散液保存稳定性进行评价。评价基准如下。等级2以下为不耐受实际使用的水平。

-评价基准-

等级5：放置后的吸光度为95％以上。

等级4：放置后的吸光度为90％以上且小于95％。

等级3：放置后的吸光度为80％以上且小于90％。

等级2：放置后的吸光度为60％以上且小于80％。

等级1：放置后的吸光度小于60％。

根据上述表1～5的结果可知，实施例的分散液1～21为粒径的经时稳定性及保存稳定性优异的分散液。

[实施例22～42：油墨1～21的制备]

将下述表6～8中记载的各成分混合并搅拌30分钟后，利用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制)进行过滤，由此得到染料含有率均为5％的油墨1～21。

[比较例12～22：油墨22～32的制备]

将下述表9～10中记载的各成分混合并搅拌30分钟后，利用玻璃纤维滤纸GC-50(东洋滤纸株式会社制)进行过滤，由此制备了染料含有率均为5％的油墨22～32。

下述表6～10中的缩写等具有以下的含义。

BYK348：聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK Chemie公司制)

Gly：甘油

TEGMME：三乙二醇单甲基醚

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[油墨的评价]

针对以上述方式得到的油墨1～32，利用下述的评价方法评价油墨保存稳定性。将结果示于上述表6～10。

(油墨保存稳定性)

向实施例及比较例的油墨1～32中加入水而稀释成10000倍，测定400～780nm的极大吸收波长的吸光度。另外，将油墨1～32(各100g)密封于玻璃瓶内，于60℃放置14天。向放置后的油墨1～32中加入水而稀释成10000倍，同样地测定极大吸收波长的吸光度。将放置前的吸光度设为100％，算出放置后的吸光度，使用其值对油墨的保存稳定性进行评价。评价基准如下。等级2以下为不耐受实际使用的水平。

-评价基准-

等级5：放置后的吸光度为95％以上。

等级4：放置后的吸光度为90％以上且小于95％。

等级3：放置后的吸光度为80％以上且小于90％。

等级2：放置后的吸光度为60％以上且小于80％。

等级1：放置后的吸光度小于60％。

根据上述表6～10的结果可知，实施例的油墨1～21为保存稳定性优异的油墨。

[染布的制作]

使用上述表6～8所示的实施例的油墨1～21，利用喷墨打印机(精工爱普生株式会社制，PX-105)，将实心图案印刷至作为中间记录介质的转印纸上。将该经印刷的转印纸中附着有油墨的部分裁断为35cm×40cm。将裁断后的转印纸的油墨附着面、与大小相同的聚酯布(春亚纺面料，Pongee)叠合后，使用转印机(太阳精机株式会社制，TP-600A2)，在200℃、60秒的条件下进行热处理，从转印纸向聚酯布进行升华转印染色。结果，能够得到各自所期望的色彩。

Claims (17)

1.油墨用分散液组合物，其含有水不溶性着色剂、水溶性多糖类化合物、多价金属盐、分散剂及水，其中，相对于水不溶性着色剂的总量而言，分散剂的总含有率为10～100质量％。

2.如权利要求1所述的油墨用分散液组合物，其中，所述水不溶性着色剂包含选自由分散染料及油溶性染料组成的组中的至少一种。

3.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其中，所述水溶性多糖类化合物包含选自由海藻酸类化合物、果胶类化合物、卡拉胶类化合物、羧甲基纤维素类化合物、及琼脂组成的组中的至少一种。

4.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其中，所述多价金属盐包含选自由Ca、Mg、Ti、Al、Zn、Fe、Co、Ni、及Cu组成的组中的至少一种金属的盐。

5.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其中，所述分散剂包含选自由阴离子系分散剂、非离子系分散剂、及高分子系分散剂组成的组中的至少一种。

6.如权利要求5所述的油墨用分散液组合物，其中，所述阴离子系分散剂包含选自由β-萘磺酸盐的福尔马林缩合物、烷基萘磺酸盐的福尔马林缩合物、及杂酚油磺酸盐的福尔马林缩合物组成的组中的至少一种。

7.如权利要求5所述的油墨用分散液组合物，其中，所述非离子系分散剂包含选自由植物固醇类的环氧乙烷加成物及胆甾烷醇类的环氧乙烷加成物组成的组中的至少一种。

8.如权利要求5所述的油墨用分散液组合物，其中，所述高分子系分散剂包含苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

9.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其还含有消泡剂。

10.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其还含有水溶性有机溶剂。

11.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其还含有防腐剂。

12.如权利要求1或2所述的油墨用分散液组合物，其含有包含所述水不溶性着色剂、所述水溶性多糖类化合物、及所述多价金属盐的粒子，并且该粒子的数均粒径为10～500nm。

13.油墨组合物，其含有权利要求1～12中任一项所述的油墨用分散液组合物。

14.喷墨印刷方法，其中，使用权利要求13所述的油墨组合物作为油墨，利用喷墨打印机使该油墨的液滴附着于记录介质而进行印刷。

15.喷墨印刷物，其是利用权利要求14所述的喷墨印刷方法进行印刷而得到的。

16.升华转印染色方法，其中，对权利要求15所述的喷墨印刷物进行加热，将赋予至该喷墨印刷物的水不溶性着色剂升华转印至被染色对象物。

17.升华转印染色物，其是利用权利要求16所述的升华转印染色方法进行染色而得到的。