KR20210130729A

KR20210130729A - 잉크용 분산액 조성물 및 잉크 조성물

Info

Publication number: KR20210130729A
Application number: KR1020217027006A
Authority: KR
Inventors: 게이죠우 사사키; 요시마사 미야자와; 아키츠 하나자토; 히로코 히구치
Original assignee: 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2019-02-25
Filing date: 2020-02-17
Publication date: 2021-11-01
Also published as: CN113474173B; EP3932674A4; JPWO2020175204A1; EP3932674A1; TW202041615A; CN113474173A; WO2020175204A1; US20220195224A1

Abstract

수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 다가 금속염, 분산제, 및 물을 함유하는 잉크용 분산액 조성물, 그리고 그 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 잉크 조성물을 제공한다. 또, 그 잉크 조성물을 사용한 잉크젯 인쇄 방법 및 그 잉크젯 인쇄 방법에 의해 인쇄된 잉크젯 인쇄물, 그리고 그 잉크젯 인쇄물을 사용한 승화 전사 염색 방법 및 그 승화 전사 염색 방법에 의해 염색된 승화 전사 염색물을 제공한다.

Description

잉크용 분산액 조성물 및 잉크 조성물

본 발명은, 잉크용 분산액 조성물 및 잉크 조성물에 관한 것이다.

잉크젯 프린터는, 정보의 디지털화가 진행되는 가운데, 오피스, 가정용의 인쇄기로서 널리 보급되어 있다. 또, 최근에는, 상업 인쇄, 텍스타일 프린트 등으로의 응용 전개도 많이 진행되고 있다. 그리고, 잉크젯 프린터의 용도의 확대에 수반하여, 잉크용의 착색제로서도, 산성 염료, 직접 염료 등의 수용성 착색제나 분산 염료, 안료 등의 수불용성 착색제 등, 용도에 따라 다양한 착색제가 사용되게 되었다.

분산 염료는, 폴리에스테르 등의 소수성 섬유의 공업 염색에 널리 사용되고 있고, 염욕 중 또는 색호 중에 분산시켜, 염색에 사용된다. 염료는, 고온 조건하, 섬유 내부로 분산 상태로 침투 확산하여, 섬유-염료간의 수소 결합, 분자간력 등에 의해 염착한다. 염료의 분산성, 특히 고온에서의 분산성이 열등하면, 고온 염욕 중에서 염료의 응집이 생겨, 섬유 상에서 스펙을 발생하기 쉽다. 이 때문에, 종래, 섬유 염색용으로는, 고온 분산성이 우수한 분산제, 예를 들어, 리그닌술폰산의 포름알데히드 축합물류, 알킬나프탈렌술폰산의 포름알데히드 축합물류, 크레오소트유 술폰산의 포름알데히드 축합물 등의 아니온계 분산제가 주로 사용되어 왔다.

분산 염료를 사용한 폴리에스테르 섬유의 잉크젯 프린트도 행해지고 있고, 섬유에 염료 잉크를 부여 (프린트) 한 후, 스티밍 등의 열처리에 의해 염료를 염착시키는 다이렉트 프린트법과, 중간 기록 매체 (전용 전사지) 에 염료 잉크를 부여 (프린트) 한 후, 열에 의해 염료를 중간 기록 매체측으로부터 섬유측으로 승화 전사시키는 열전사 프린트법이 실용화되어 있다. 이들 프린트에 사용되는 염료 잉크의 분산화에는, 종래 공업 염색용으로 사용되고 있는 아니온계 분산제가 이용되고 있다 (특허문헌 1, 2 참조). 그러나, 본 발명자들의 검토에 의하면, 이들 아니온계 분산제에서는 분산액에서의 침강 안정성에 문제가 있고, 또한 그것을 잉크화한 후의 잉크의 토출 안정성에도 문제가 있는 것을 알 수 있었다. 또, 특허문헌 3 에서는 식 1 로 나타내는 분산제가 사용되고 있는데, 토출 안정성은 양호하지만, 여전히 침강 안정성 (보존 안정성) 에 문제가 있는 것을 알 수 있었다.

향후, 잉크를 사용한 인쇄 방법의 사용 분야를 확대하기 위해, 잉크젯 프린트에 사용되는 잉크 및 그에 의해 착색된 착색체에는, 고발색이며, 내광성, 내수성 등의 각종 견뢰성이 우수한 것이 요구되고 있다. 또, 잉크젯 프린트에 사용되는 잉크에는, 보존 안정성이 우수한 것이나, 건조 후에 다시 물에 용해 또는 분산할 수 있는 것이 강하게 요구되고 있다. 특히 분산 염료를 사용한 잉크에는, 보존 안정성이 우수한 것이 요구된다. 일반적으로 잉크 속에서 분자로서가 아닌 입자로서 분산 상태로 존재하고 있는 염료는, 염료 입자의 응집에 의해 시간 경과적으로 침강 현상이 생기는 것이 알려져 있다. 그 때문에, 잉크가 보존 안정성이 열등하면, 잉크 속에서 농도 구배가 생겨 소기의 인자 특성이 얻어지지 않거나, 최악의 경우, 응집한 입자가 노즐에 막혀, 토출할 수 없는 상태가 되어 버리거나 하는 문제가 있다. 각종 견뢰성이 우수하고, 인쇄 화상의 농도가 높고, 보존 안정성이 양호한 잉크의 개발이 요구되고 있지만, 여전히 충분한 성능을 갖는 것이 적은 것이 현상황이다.

안료를 사용한 잉크로는, 특허문헌 6 의 잉크를 들 수 있다. 이것은, 고분자 분산제를 사용하여 분산액을 조제한 잉크이다. 또, 특허문헌 5 에는, 자기 분산형의 안료를 사용한 잉크가 개시되어 있다. 최근, 자기 집합형의 안료를 사용한 마이크로 캡슐 안료가 널리 검토되고 있고, 상기 과제를 해결할 수 있는 수단으로서 폭넓게 검토가 이루어지고 있으며, 특허문헌 8 에는 그 제조 방법이 개시되어 있다. 그러나, 어느 잉크도 여전히 시장의 요구를 충분히 만족시키기에 이르지 못했다.

일본 공개특허공보 평9-291235호 일본 공개특허공보 평8-333531호 일본 공개특허공보 2003-246954호 일본 특허공보 제3534395호 일본 특허공보 제4016483호 일본 특허공보 제4078679호 국제 공개 제2010/013651호 일본 특허공보 제2675956호 일본 특허공보 제3839829호 국제 공개 제2014/129322호 국제 공개 제2013/115071호 일본 공개특허공보 2018-119022호 일본 공개특허공보 2015-63586호 일본 특허공보 제4406093호 일본 특허공보 제3454024호

본 발명은, 보존 안정성이 우수하고, 잉크화했을 때의 보존 안정성도 우수한 잉크용 분산액 조성물, 및 그 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 잉크 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결할 수 있도록 예의 검토를 거듭한 결과, 이하의 1) ∼ 17) 에 기재된 본 발명을 완성시켰다.

1) 수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 다가 금속염, 분산제, 및 물을 함유하는 잉크용 분산액 조성물.

2) 상기 수불용성 착색제가, 분산 염료 및 유용성 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 1) 에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

3) 상기 수용성 다당류 화합물이, 알긴산류 화합물, 펙틴류 화합물, 카라기난류 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스류 화합물, 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 1) 또는 2) 에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

4) 상기 다가 금속염이, Ca, Mg, Ti, Al, Zn, Fe, Co, Ni, 및 Cu 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 금속의 염을 포함하는 1) ∼ 3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

5) 상기 분산제가, 아니온계 분산제, 논이온계 분산제, 및 고분자계 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 1) ∼ 4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

6) 상기 아니온계 분산제가, β-나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물, 크레오소트유 술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 5) 에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

7) 상기 논이온계 분산제가, 피토스테롤류의 에틸렌옥사이드 부가물 및 콜레스탄올류의 에틸렌옥사이드 부가물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 5) 또는 6) 에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

8) 상기 고분자계 분산제가 스티렌-(메트)아크릴 공중합체를 포함하는 5) ∼ 7) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

9) 추가로, 소포제를 함유하는 1) ∼ 8) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

10) 추가로, 수용성 유기 용제를 함유하는 1) ∼ 9) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

11) 추가로, 방부제를 함유하는 1) ∼ 10) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

12) 상기 수불용성 착색제, 상기 수용성 다당류 화합물, 및 상기 다가 금속염을 포함하는 입자를 함유하고, 그 입자의 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 인 1) ∼ 11) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물.

13) 1) ∼ 12) 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 잉크 조성물.

14) 13) 에 기재된 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 액적을 잉크젯 프린터에 의해 기록 매체에 부착시켜 인쇄를 실시하는 잉크젯 인쇄 방법.

15) 14) 에 기재된 잉크젯 인쇄 방법에 의해 인쇄된 잉크젯 인쇄물.

16) 15) 에 기재된 잉크젯 인쇄물을 가열하고, 그 잉크젯 인쇄물에 부여된 수불용성 착색제를 피염색 대상물에 승화 전사하는 승화 전사 염색 방법.

17) 16) 에 기재된 승화 전사 염색 방법에 의해 염색된 승화 전사 염색물.

본 발명에 의하면, 보존 안정성이 우수하고, 잉크화했을 때의 보존 안정성도 우수한 잉크용 분산액 조성물, 및 그 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 잉크 조성물을 제공할 수 있다.

＜잉크용 분산액 조성물＞

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 다가 금속염, 분산제, 및 물을 함유한다. 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 보존 안정성이 우수하고, 잉크화했을 때의 보존 안정성도 우수하다. 그 이유는 명확하지 않지만, 본 발명자들은 이하와 같이 추측하고 있다. 즉, 일반적으로 사용되고 있는 아니온계 분산제는, 수불용성 착색제에 대한 흡착력이 약하기 때문에, 열이나 시간 경과적인 분산 안정성이 열등했었다고 생각된다. 이에 비하여, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 수용성 다당류 화합물 및 다가 금속염의 응집에 의해 수불용성 착색제가 응집물 속으로 삽입되는 결과, 분산 안정성이 향상되는 것으로 생각된다.

이하, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물에 함유되는 각 성분에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 이하에 설명하는 각 성분은, 모두 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

[수불용성 착색제]

수불용성 착색제로는, 염료 및 안료를 들 수 있고, 염료가 바람직하다.

염료로는, 직접 염료, 건염 염료, 황화 염료, 분산 염료, 염기성 염료, 나프톨 염료, 산성 염료, 산성 매염 염료, 매염 염료, 유용성 염료, 반응 염료, 가용성 건염 염료, 황화 건염 염료, 산화 염료 등을 들 수 있다. 염료의 구체예로는, C.I. 디스퍼스 옐로 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 39, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 200, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, 232, 237 ; C.I. 디스퍼스 오렌지 1, 1 : 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 23, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 86, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 118, 119, 127, 130, 139, 142 ; C.I. 디스퍼스 레드 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 55 : 1, 56, 58, 59, 60, 65, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 158, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225, 227, 229, 239, 240, 257, 258, 277, 278, 279, 281, 283, 288, 298, 302, 303, 310, 311, 312, 320, 323, 324, 328, 359, 364 ; C.I. 디스퍼스 바이올렛 1, 4, 8, 11, 17, 23, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77, 97 ; C.I. 디스퍼스 그린 9 ; C.I. 디스퍼스 브라운 1, 2, 4, 9, 13, 19 ; C.I. 디스퍼스 블루 3, 5, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 26 : 1, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 64 : 1, 71, 72, 72 : 1, 73, 75, 77, 79, 79 : 1, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 64 : 1, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 131, 139, 141, 142, 143, 145, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 165 : 1, 165 : 2, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 266, 267, 270, 281, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 297, 301, 315, 330, 333, 341, 353, 354, 358, 359, 360, 364, 365, 366, 368 ; C.I. 디스퍼스 블랙 1, 3, 10, 24 ; C.I. 솔벤트 옐로 114 ; C.I. 솔벤트 오렌지 67 ; C.I. 솔벤트 레드 146 ; C.I. 솔벤트 블루 36, 63, 83, 105, 111 ; C.I. 리액티브 옐로 2, 3, 18, 81, 84, 85, 95, 99, 102 ; C.I. 리액티브 오렌지 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99 ; C.I. 리액티브 브라운 2, 8, 9, 17, 33 ; C.I. 리액티브 레드 3, 3 : 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226 ; C.I. 리액티브 바이올렛 1, 24 ; C.I. 리액티브 블루 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15 : 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176 ; C.I. 리액티브 그린 5, 8, 19 ; C.I. 리액티브 블랙 1, 8, 23, 39 ; C.I. 애시드 옐로 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 65, 72, 73, 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246 ; C.I. 애시드 오렌지 2, 3, 7, 8, 10, 19, 24, 51, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168 ; C.I. 애시드 브라운 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413 ; C.I. 애시드 레드 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143 ; C.I. 애시드 바이올렛 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126 ; C.I. 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 249, 258, 260, 264, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350 ; C.I. 애시드 그린 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109 ; C.I. 애시드 블랙 1, 2, 3, 24, 26, 31, 50, 52, 58, 60, 63, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222 ; C.I. 다이렉트 옐로 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 50, 66, 73, 84, 86, 87, 88, 89, 91, 110, 127, 128, 129, 130, 132, 138, 139, 141, 142, 145 ; C.I. 다이렉트 오렌지 20, 25, 35, 38, 39, 41 ; C.I. 다이렉트 브라운 187, 195, 196, 202, 208, 209, 210, 213 ; C.I. 다이렉트 레드 76, 88, 89, 92, 101, 209, 220, 222, 224, 225, 226, 227, 234, 235, 238, 240, 243, 245, 247 ; C.I. 다이렉트 블루 52, 55, 57, 76, 80, 84, 86, 87, 92, 102, 105, 106, 108, 110, 112, 197, 199, 200, 202, 205, 220, 231, 233, 235, 237, 238, 240, 245, 248, 250 ; C.I. 다이렉트 그린 55, 57, 59, 60, 77, 80, 82, 90 ; C.I. 다이렉트 블랙 12, 19, 20, 22, 23, 105, 107, 110, 112, 115, 117, 120, 125, 129, 132, 135, 136 ; C.I. 베이식 옐로 2, 3, 18, 21, 38, 40, 41, 43, 51, 63, 65, 67, 69 ; C.I. 베이식 블루 2, 10, 37, 41, 43, 50, 55, 57, 60, 66, 69, 72, 75, 79 ; C.I. 베이식 레드 20, 25, 27, 29, 31, 45, 46, 47, 50 ; 등을 들 수 있다.

이들 염료 가운데, 바람직하게는 분산 염료, 유용성 염료, 및 건염 염료이며, 구체적으로는, C.I. 디스퍼스 옐로 42, 49, 76, 83, 88, 93, 99, 119, 126, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 199, 200, 224, 237 ; C.I. 디스퍼스 오렌지 25, 29, 30, 31, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 71, 73, 80, 86, 96, 118, 119 ; C.I. 디스퍼스 레드 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283, 302, 323, 328, 359 ; C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 35, 48, 56, 77, 97 ; C.I. 디스퍼스 블루 27, 54, 60, 73, 77, 79, 79 : 1, 87, 143, 165, 165 : 1, 165 : 2, 181, 185, 197, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, 358, 360, 364, 365, 368 ; 등을 들 수 있다. 열전사 적성이 있는 염료 (즉, 승화성을 갖는 염료) 로는, C.I. 디스퍼스 옐로 51, 54, 60, 82, 232 ; C.I. 디스퍼스 오렌지 5, 7, 20, 23, 25, 60 ; C.I. 디스퍼스 레드 4, 11, 50, 53, 59, 60, 239, 240, 364 ; C.I. 디스퍼스 바이올렛 8, 11, 17, 26, 27, 28, 36 ; C.I. 디스퍼스 블루 3, 5, 26, 35, 55, 56, 72, 81, 91, 108, 334, 359, 360, 366 ; C.I. 디스퍼스 브라운 27 ; C.I. 솔벤트 옐로 114 ; C.I. 솔벤트 오렌지 60, 67 ; C.I. 솔벤트 레드 146 ; C.I. 솔벤트 블루 36, 63, 83, 105, 111 ; 등을 들 수 있다.

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 분산 염료 및 유용성 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하고, 승화성을 갖는 분산 염료 및 승화성을 갖는 유용성 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 보다 바람직하고, C.I. 디스퍼스 옐로 54, 232 ; C.I. 디스퍼스 오렌지 25, 60 ; C.I. 디스퍼스 레드 60, 364 ; C.I. 디스퍼스 바이올렛 27, 28 ; 및 C.I. 디스퍼스 블루 56, 72, 359, 360, 366 ; 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

한편, 안료로는, 유기 안료 및 무기 안료를 들 수 있고, 유기 안료가 바람직하다. 안료의 구체예로는, C.I. 피그먼트 옐로 74, 120, 128, 138, 151, 185, 217 ; C.I. 피그먼트 오렌지 13, 16, 34, 43 ; C.I. 피그먼트 레드 122, 146, 148 ; C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23 ; C.I. 피그먼트 블루 15, 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 : 4, 15 : 5, 15 : 6 ; C.I. 피그먼트 그린 7, 8 ; 등을 들 수 있다.

수불용성 착색제는, 분말상 또는 괴상의 건조 색재여도 되고, 웨트 케이크 또는 슬러리여도 된다. 또, 색재 합성 중 또는 합성 후에 색재 입자의 응집을 억제하는 목적으로 계면 활성제 등의 분산제가 소량 함유된 것이어도 된다. 시판되는 수불용성 착색제에는, 공업 염색용, 수지 착색용, 잉크용, 토너용, 잉크젯용 등의 그레이드가 있고, 제조 방법, 순도, 입경 등이 각각 상이하다. 분쇄 후의 응집을 억제하기 위해서는, 보다 입자가 작은 것이 바람직하고, 또, 분산 안정성 및 잉크의 토출 정밀도에 대한 영향 때문에 가능한 한 불순물이 적은 것이 바람직하다.

수불용성 착색제로는, 2 종 이상을 병용해도 된다. 예를 들어, 블랙을 표현하는 경우, 블루 염료를 주체로 오렌지 염료 및 레드 염료를 적절히 배합하여 블랙색으로 조색하고, 이것을 블랙 염료로서 사용할 수 있다. 또, 블루, 오렌지, 레드, 바이올렛, 블랙 등의 색조를 미세조정할 목적으로, 복수 종의 염료를 병용해도 된다.

수불용성 착색제의 함유율은, 사용하는 수불용성 착색제의 종류, 용매 또는 분산제의 종류 등에 따라 상이하고, 특별히 한정되지 않는다. 수불용성 착색제의 총함유율은, 잉크용 분산액 조성물의 총량에 대해, 통상 0.1 ∼ 25 질량％ 이며, 바람직하게는 0.5 ∼ 20 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 15 질량％ 이다. 수불용성 착색제의 함유율을 0.1 질량％ 이상으로 함으로써, 발색 농도가 충분한 것으로 되는 경향이 있다. 또, 수불용성 착색제의 함유율을 25 질량％ 이하로 함으로써, 잉크용 분산액 조성물의 보존 안정성이 양호한 것으로 되는 경향이 있다.

[수용성 다당류 화합물]

수용성 다당류 화합물로는, 카르복시기를 갖는 수용성 다당류 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 수용성 다당류 화합물은, 구조 중에 1 개의 카르복시기를 갖고 있어도 되고, 2 개 이상의 카르복시기를 갖고 있어도 되고, 카르복시기 이외의 다른 관능기를 추가로 갖고 있어도 된다. 수용성 다당류 화합물이 2 개 이상의 카르복시기를 갖고 있는 경우, 그 일부가 다른 치환기로 치환되어 있어도 된다.

수용성 다당류 화합물로는, 예를 들어, 알긴산류 화합물, 펙틴류 화합물, 카라기난류 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스류 화합물, 한천 등을 들 수 있다. 알긴산류 화합물로는, 알긴산 ; 알긴산칼륨, 알긴산나트륨, 알긴산암모늄, 알긴산에스테르 등의 알긴산염류 화합물 ; 등을 들 수 있다. 펙틴류 화합물로는, D-갈락투론산의 직사슬형 중합체로 이루어지는 다당류 등을 들 수 있다. D-갈락투론산의 카르복시기의 일부가 메틸에스테르로 되어 있는 다당류에 대해서도, 카르복시기를 갖고 있으면 사용할 수 있다. 카라기난류 화합물로는, κ(카파)-카라기난, ι(이오타)-카라기난 등을 들 수 있다.

이들 수용성 다당류 화합물 중, 후술하는 다가 금속염에 의해 겔화하기 쉽다는 관점에서, 알긴산류 화합물, 카라기난류 화합물, 및 펙틴류 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하고, 알긴산나트륨, κ-카라기난, 및 펙틴으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 알긴산나트륨을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

알긴산나트륨은, 그 구조나 중합도의 차이 등으로 복수의 종류가 존재하고, 공지된 화합물을 사용할 수 있다. 또, 알긴산나트륨으로는 시판품을 사용하는 것도 가능하다. 시판품으로는, 예를 들어, 알긴산나트륨 (쥰세이 화학주식회사 제조) ; 키미카알긴 ULV -L3, 키미카알긴 ULV-L3, SKAT-ULV, 키미카알긴 IL-2 (모두 주식회사 키미카 제조) ; 등을 들 수 있다.

수용성 다당류 화합물의 함유율은, 사용하는 수용성 다당류 화합물의 분자량에 따라 상이하고, 특별히 한정되지 않는다. 수용성 다당류 화합물의 총함유율은, 잉크용 분산액 조성물의 총량에 대해, 통상 0.01 ∼ 1.0 질량％ 이며, 바람직하게는 0.05 ∼ 1.0 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 0.8 질량％ 이다. 수용성 다당류 화합물의 함유율을 0.01 질량％ 이상으로 함으로써, 겔화의 정도가 충분한 것으로 되는 경향이 있다. 또, 수용성 다당류 화합물의 함유율을 1.0 질량％ 이하로 함으로써, 증점으로 인한 보존 안정성의 저하가 억제되는 경향이 있다.

[다가 금속염]

다가 금속염은, 수용성 다당류 화합물을 가교할 목적으로 사용된다. 다가 금속염으로는, Ca, Mg, Ti, Al, Zn, Fe, Co, Ni, 및 Cu 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 금속의 염을 들 수 있다. 다가 금속염을 형성하는 아니온은 특별히 한정되지 않고, 할로겐화물 이온, 수산화물 이온, 황산 이온, 질산 이온 등의 무기 아니온이어도 되고, 아세트산, 락트산, 포름산 등의 유기 아니온이어도 된다. 다가 금속염은, 잉크용 분산액 조성물 중에 첨가한 후에 분해 또는 용해되는 산화물이어도 된다.

다가 금속염의 구체예로는, 2 가 금속 이온을 포함하는 염화물, 2 가 금속 이온을 포함하는 수산화물, 2 가 금속 이온을 포함하는 황산염, 2 가 금속 이온을 포함하는 질산염 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 염화칼슘, 염화칼슘2수화물, 염화칼슘4수화물, 염화칼슘6수화물, 황산칼슘, 황산칼슘2수화물, 락트산칼슘, 수산화칼슘, 질산칼슘, 질산칼슘4수화물, 아세트산칼슘, 불화마그네슘, 아세트산마그네슘, 브롬화마그네슘, 포름산마그네슘, 질산마그네슘, 황산마그네슘, 염화티탄, 요오드화티탄, 염화알루미늄, 산화알루미늄, 브롬화알루미늄, 요오드화알루미늄, 황산알루미늄, 질산알루미늄, 염화아연, 브롬화아연, 염화철, 염화코발트, 염화니켈, 염화구리염화납, 황산납, 수산화납, 질산납, 황산구리 등을 들 수 있다.

다가 금속염의 함유율은, 사용하는 다가 금속염이나 수용성 다당류 화합물의 종류에 따라 상이하고, 특별히 한정되지 않는다. 다가 금속염의 총함유율은, 잉크용 분산액 조성물의 총량에 대해, 통상 0.01 ∼ 10 질량％ 이며, 바람직하게는 0.02 ∼ 8 질량％, 보다 바람직하게는 0.04 ∼ 5 질량％ 이다. 다가 금속염의 함유율을 0.01 질량％ 이상으로 함으로써, 겔화의 정도가 충분한 것으로 되는 경향이 있다. 또, 다가 금속염의 함유율을 10 질량％ 이하로 함으로써, 증점으로 인한 보존 안정성의 저하가 억제되는 경향이 있다.

[수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 및 다가 금속염을 포함하는 입자]

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 상기 서술한 수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 및 다가 금속염을 포함하는 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 잉크용 분산액 조성물 중에 그 입자가 포함되어 있음으로써, 잉크화했을 때의 토출 안정성이 향상되는 경향이 있다.

그 입자의 수평균 입자경은, 10 ∼ 500 ㎚ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 300 ㎚ 인 것이 보다 바람직하다. 또, 그 입자의 최대 입자경은, 900 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 수평균 입자경을 500 ㎚ 이하로 하고, 최대 입자경을 900 ㎚ 이하로 함으로써, 미세한 노즐에서 토출되는 잉크젯 나염 방법에 있어서도, 막힘의 발생이 억제되어, 안정적인 토출이 가능해지는 경향이 있다. 또, 수평균 입자경을 10 ㎚ 이상으로 함으로써, 입자 끼리가 응집하여 침강하고, 노즐이나 필터를 폐색하는 것이 억제되는 경향이 있다. 또한, 수평균 입자경은, 광 산란법, 전기 영동법, 레이저 도플러법 등을 이용한 시판되는 입경 측정기에 의해 구할 수 있다.

[분산제]

분산제로는, 아니온계 분산제, 논이온계 분산제, 및 고분자계 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하다.

아니온계 분산제로는, 예를 들어, 고분자 술폰산 (바람직하게는 방향족 술폰산) 의 포르말린 축합물, 리그닌술폰산, 리그닌술폰산의 포르말린 축합물, 혹은 이들의 염 또는 이들의 혼합물 (이하, 특별한 언급이 없는 한,「술폰산의 포르말린 축합물」은, 염이나 혼합물을 포함하는 것으로 한다.), 알킬나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물 등을 들 수 있다. 염으로는, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등을 들 수 있다. 방향족 술폰산의 포르말린 축합물로는, 예를 들어, 크레오소트유 술폰산 ; 크레졸술폰산 ; 페놀술폰산 ; β-나프탈렌술폰산 ; β-나프톨술폰산 ; β-나프탈린술폰산과 β-나프톨술폰산의 혼합물 ; 크레졸술폰산과 2-나프톨-6-술폰산의 혼합물 ; 리그닌술폰산 ; 등의 포르말린 축합물을 들 수 있다. 이들 중에서는, 크레오소트유 술폰산, β-나프탈렌술폰산, 및 리그닌술폰산의 각 포르말린 축합물이 바람직하다.

아니온계 분산제는, 시판품으로서 입수할 수도 있다. 예를 들어, β-나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물로는, 데모르 N (카오 주식회사 제조), 라베린 W 시리즈 (다이이치 공업제약 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 크레오소트유 술폰산의 포르말린 축합물로는, 데모르 C (카오 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 특수 방향족 술폰산의 포르말린 축합물로는, 데모르 SN-B (카오 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 메틸나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물로는, 라베린 AN 시리즈 (다이이치 공업제약주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 데모르 N, 라베린 AN 시리즈, 라베린 W 시리즈가 바람직하고, 데모르 N, 라베린 W 시리즈가 보다 바람직하고, 라베린 W 시리즈가 더욱 바람직하다. 리그닌술폰산으로는, 바니렉스 N, 바니렉스 RN, 바니렉스 G, 펄렉스 DP (모두 일본 제지주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 바니렉스 RN, 바니렉스 N, 바니렉스 G 가 바람직하다.

논이온계 분산제로는, 예를 들어, 피토스테롤류의 에틸렌옥사이드 (EO) 부가물, 콜레스탄올류의 에틸렌옥사이드 (EO) 부가물 등을 들 수 있다. 본 명세서에 있어서「피토스테롤류」는,「피토스테롤」및「수소 첨가 피토스테롤」의 양자를 포함하는 의미로서 사용한다. 피토스테롤류의 에틸렌옥사이드 부가물로는, 피토스테롤의 에틸렌옥사이드 부가물 및 수소 첨가 피토스테롤의 에틸렌옥사이드 부가물을 들 수 있다. 마찬가지로, 본 명세서에 있어서「콜레스탄올류」는,「콜레스탄올」및「수소 첨가 콜레스탄올」의 양자를 포함하는 의미로서 사용한다. 콜레스탄올류의 에틸렌옥사이드 부가물로는, 콜레스탄올의 에틸렌옥사이드 부가물 및 수소 첨가 콜레스탄올의 에틸렌옥사이드 부가물을 들 수 있다. 피토스테롤류 또는 콜레스탄올류 1 몰 당의 에틸렌옥사이드 부가량은 10 ∼ 50 몰 정도이고, HLB 가 13 ∼ 20 정도인 것이 바람직하다.

논이온계 분산제는, 시판품으로서 입수할 수도 있다. 예를 들어, 피토스테롤류 에틸렌옥사이드 부가물로는, NIKKOL BPS-20, NIKKOL BPS-30 (모두 닛코 케미칼즈주식회사 제조, 피토스테롤의 EO 부가물), NIKKOL BPSH-25 (동, 수소 첨가 피토스테롤의 EO 부가물) 등을 들 수 있다. 콜레스탄올류의 에틸렌옥사이드 부가물로는, NIKKOL DHC-30 (닛코 케미칼즈주식회사 제조, 콜레스탄올의 EO 부가물) 등을 들 수 있다.

고분자계 분산제로는, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 것이 바람직하고, 친수성 부분과 소수성 부분을 분자 중에 갖는 공중합체 고분자가 바람직하다. 구체적으로는, 스티렌-아크릴산 공중합체, 스티렌-아크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, 스티렌-메타크릴산 공중합체, 스티렌-메타크릴산-아크릴산에스테르 공중합체 등의 아크릴산계 분산제 ; 스티렌-말레산 공중합체, 아크릴산에스테르-말레산 공중합체, 스티렌-아크릴산에스테르-말레산 공중합체 등의 말레산계 분산제 ; 아크릴산에스테르-스티렌술폰산 공중합체, 스티렌-메타크릴술폰산 공중합체, 아크릴산에스테르-알릴술폰산 공중합체 등의 술폰산계 분산제 ; 폴리에스테르-아크릴산 공중합체, 폴리에스테르-아크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, 폴리에스테르-메타크릴산 공중합체, 폴리에스테르-메타크릴산-아크릴산에스테르 공중합체 등의 폴리에스테르계 분산제 ; 혹은 이들의 염 등을 들 수 있다.

이들 고분자계 분산제 중에서도, 스티렌-(메트)아크릴 공중합체가 바람직하다. 스티렌-(메트)아크릴 공중합체는, 스티렌계 모노머와 (메트)아크릴계 모노머의 공중합체이다. 공중합체의 구체예로는, (α-메틸)스티렌-아크릴산 공중합체, (α-메틸)스티렌-아크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, (α-메틸)스티렌-메타크릴산 공중합체, (α-메틸)스티렌-메타크릴산-아크릴산에스테르 공중합체, (α-메틸)스티렌-아크릴산에스테르-(무수)말레산 공중합체, 아크릴산에스테르-스티렌술폰산 공중합체, (α-메틸)스티렌-메타크릴 술폰산 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서「(메트)아크릴」은,「아크릴」및「메타크릴」을 포함하는 의미로서 사용한다. 또,「(α-메틸)스티렌」은,「α-메틸스티렌」및「스티렌」을 포함하는 의미로서 사용한다.

스티렌-(메트)아크릴 공중합체의 질량 평균 분자량은, 예를 들어, 1000 ∼ 20000 이 바람직하고, 2000 ∼ 19000 이 보다 바람직하고, 4000 ∼ 17000 이 더욱 바람직하다. 질량 평균 분자량을 1000 이상으로 함으로써, 수불용성 착색제에 대한 분산 안정화력이 향상되는 경향이 있다. 또, 질량 평균 분자량을 20000 이하로 함으로써, 수불용성 착색제를 분산하는 능력이 향상되고, 또, 증점이 억제되는 경향이 있다. 스티렌-(메트)아크릴 공중합체의 질량 평균 분자량은, GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래프) 법으로 측정할 수 있다.

스티렌-(메트)아크릴 공중합체의 산가는, 예를 들어, 50 ∼ 250 mgKOH/g 가 바람직하고, 100 ∼ 250 mgKOH/g 가 보다 바람직하고, 150 ∼ 250 mgKOH/g 가 더욱 바람직하다. 산가를 50 mgKOH/g 이상으로 함으로써, 물에 대한 용해성이 향상되고, 또, 수불용성 착색제에 대한 분산 안정화력이 향상되는 경향이 있다. 또, 산가를 250 mgKOH/g 이하로 함으로써, 수성 매체와의 친화성 증대에 기인하여 인자 후의 화상에 번짐이 발생하는 것이 억제되는 경향이 있다. 수지의 산가는, 수지 1 g 을 중화하는 데에 필요로 하는 KOH 의 mg 수를 나타내고, JIS-K3054 에 따라서 측정할 수 있다.

스티렌-(메트)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도는, 예를 들어, 45 ∼ 135 ℃ 가 바람직하고, 55 ∼ 120 ℃ 가 보다 바람직하고, 60 ∼ 110 ℃ 가 더욱 바람직하다.

스티렌-(메트)아크릴 공중합체는, 시판품으로서 입수할 수도 있다. 구체예로는, Joncryl 67, 586, 611, 678, 680, 682, 683, 690, 52J, 57J, 60J, 63J, 70J, JDX-6180, HPD-196, HPD96J, PDX-6137A, 6610, JDX-6500, JDX-6639, PDX-6102B, PDX-6124 (모두 BASF 사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, Joncryl 67 (질량 평균 분자량 : 12500, 산가 : 213 mgKOH/g), 678 (질량 평균 분자량 : 8500, 산가 : 215 mgKOH/g), 682 (질량 평균 분자량 : 1700, 산가 : 230 mgKOH/g), 683 (질량 평균 분자량 : 4900, 산가 : 215 mgKOH/g), 690 (질량 평균 분자량 : 16500, 산가 : 240 mgKOH/g) 이 바람직하다.

분산제는, 카티온계 분산제 및 양성 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 추가로 포함하고 있어도 된다. 카티온계 분산제로는, 예를 들어, 지방족아민염, 지방족 4 급 암모늄염, 벤잘코늄염, 염화벤제토늄, 피리디늄염, 이미다졸리늄염 등을 들 수 있다. 양쪽성 분산제로는, 예를 들어, 카르복시베타인류, 술포베타인류, 아미노카르복실산염, 이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다.

상기 이외의 분산제로는, 스티렌 및 그 유도체, 비닐나프탈렌 및 그 유도체, α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산의 지방족 알코올에스테르, 아크릴산 및 그 유도체, 말레산 및 그 유도체, 이타콘산 및 그 유도체, 푸말산 및 그 유도체, 아세트산비닐, 비닐알코올, 비닐피롤리돈, 아크릴아미드 등에서 선택되는 적어도 2 개의 단량체 (이 중 적어도 1 개는 친수성 또는 수용성 단량체) 로 이루어지는 공중합체 (블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 공중합체 등), 및 이들의 염 등을 들 수 있다.

분산제의 총함유율은, 수불용성 착색제의 총량에 대해, 통상 1 ∼ 120 질량％ 이며, 바람직하게는 10 ∼ 100 질량％, 보다 바람직하게는 20 ∼ 80 질량％ 이다.

[물]

물로는, 이온 교환수, 증류수 등의 불순물이 적은 것이 바람직하다.

[그 밖의 성분]

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 추가로 소포제를 함유하고 있어도 된다. 소포제는, 용액 중의 기포를 줄이거나 기포 자체를 억제하거나 하는 작용을 갖는 물질이며, 예를 들어, 휘발성이 작고 확산력이 큰 유상 물질 (고급 알코올 등), 후술하는 논이온 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 고산화유계, 글리세린 지방산에스테르계, 불소계, 실리콘계 화합물 등을 들 수 있다.

또, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 추가로 수용성 유기 용제를 함유하고 있어도 된다. 수용성 유기 용제로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 제 2 부탄올, 제 3 부탄올 등의 C1-C4 알코올 ; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 카르복실산아미드 ; 2-피롤리돈, 하이드록시에틸-2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸피롤리딘-2-온 등의 락탐 ; 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온, 1,3-디메틸헥사하이드로피리미도-2-온 등의 고리형 우레아류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-하이드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토 알코올 ; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 고리형 에테르 ; 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 디티오디글리콜 등의 C2-C6 알킬렌 단위를 갖는 모노, 올리고, 혹은 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜 ; 트리메틸올프로판, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올 (바람직하게는 트리올) ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨)트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 C1-C4 알킬에테르 ; γ-부티로락톤 ; 디메틸술폭시드 ; 등을 들 수 있다.

또한, 상기의 수용성 유기 용제에는, 트리메틸올프로판 등과 같이 상온에서 고체인 물질도 포함되어 있지만, 이들은 고체여도 수용성을 나타내고, 물에 용해시킨 경우에는 수용성 유기 용제와 동일한 목적으로 사용할 수 있다. 이 때문에, 본 명세서에 있어서는 수용성 유기 용제의 범주로 기재한다.

또, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 추가로 방부제를 함유하고 있어도 된다. 방부제로는, 예를 들어, 유기 황계, 유기 질소황계, 유기 할로겐계, 할로알릴술폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 벤조티아졸계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥사이드계, 니트로프로판계, 유기 주석계, 페놀계, 제 4 암모늄염계, 트리아진계, 티아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화인다논계, 벤질브롬아세테이트계, 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다. 유기 할로겐계 화합물의 구체예로는, 펜타클로로페놀나트륨 등을 들 수 있다. 피리딘옥사이드계 화합물의 구체예로는, 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨 등을 들 수 있다. 이소티아졸린계 화합물의 구체예로는, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드 등을 들 수 있다. 그 밖의 방부제의 구체예로서 무수 아세트산나트륨, 소르브산나트륨, 벤조산나트륨, 론더사 제조의 상품명 프록셀 GXL (S), 프록셀 XL-2 (S) 등을 들 수 있다.

또, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자 화합물, 염료 용해제, 산화 방지제, 계면 활성제 등의 잉크 조제제를 추가로 함유하고 있어도 된다.

pH 조정제로는, 예를 들어, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 알칸올아민 ; 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물 ; 수산화암모늄 (암모니아수) ; 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염 ; 아세트산칼륨 등의 유기산의 알칼리 금속염 ; 규산나트륨, 인산2나트륨 등의 무기 염기 ; 등을 들 수 있다.

킬레이트 시약으로는, 예를 들어, 에틸렌디아민4아세트산나트륨, 니트릴로3아세트산나트륨, 하이드록시에틸에틸렌디아민3아세트산나트륨, 디에틸렌트리아민5아세트산나트륨, 우라실2아세트산나트륨 등을 들 수 있다.

방청제로는, 예를 들어, 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글루콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 4질산펜타에리트리톨, 디시클로헥실암모늄나이트라이트 등을 들 수 있다.

수용성 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 술폰화한 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산계 화합물, 계피산계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.

수용성 고분자 화합물로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.

염료 용해제로는, 예를 들어, 우레아, ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.

산화 방지제로는, 예를 들어, 하이드로퀴논류, 알콕시페놀류, 디알콕시페놀류, 페놀류, 아닐린류, 아민류, 인단류, 크로만류, 알콕시아닐린류, 복소 고리류 등의 유기계의 산화 방지제 ; 니켈 착물, 아연 착물 등의 금속 착물계의 산화 방지제 ; 등을 들 수 있다.

계면 활성제로는, 아니온, 카티온, 양쪽성, 논이온, 실리콘계, 불소계 등의 공지된 계면 활성제를 들 수 있다.

아니온 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬술폰산염, 알킬카르복실산염, α-올레핀술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, N-아실아미노산 및 그 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염폴리옥시알킬에테르황산염, 알킬황산염폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산 비누, 피마자유 황산에스테르염, 라우릴알코올황산에스테르염, 알킬페놀형 인산에스테르, 알킬형 인산에스테르, 알킬아릴술폰산염, 디에틸술포숙신산염, 디에틸헥실술포숙신산염, 디옥틸술포숙신산염 등을 들 수 있다. 시판품으로는, 예를 들어, 모두 다이이치 공업제약주식회사 제조의 하이테놀 LA-10, LA-12, LA-16, 네오하이테놀 ECL-30S, ECL-45 등을 들 수 있다.

카티온 계면 활성제로는, 예를 들어, 2-비닐피리딘 유도체, 폴리4-비닐피리딘 유도체 등을 들 수 있다.

양쪽성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 야자유 지방산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.

논이온 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 에테르계 ; 폴리옥시에틸렌올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아르산에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트 등의 에스테르계 ; 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌글리콜 (알코올) 계 ; 에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조의 서피놀 104, 105, 82, 465, 오르핀 STG 등 ; 폴리글리콜에테르계 (예를 들어, SIGMA-ALDRICH 사 제조의 Tergitol 15-S-7 등) ; 등을 들 수 있다.

실리콘계 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리에테르 변성 실록산, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 등을 들 수 있다. 시판품으로는, 예를 들어, 모두 빅크케미사 제조의 BYK347 (폴리에테르 변성 실록산) ; BYK345, BYK348 (폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산) 등을 들 수 있다.

불소계 계면 활성제로는, 예를 들어, 퍼플루오로알킬술폰산 화합물, 퍼플루오로알킬카르복실산계 화합물, 퍼플루오로알킬인산에스테르 화합물, 퍼플루오로알킬에틸렌옥사이드 부가물, 및 퍼플루오로알킬에테르기를 측사슬에 갖는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머 화합물 등을 들 수 있다. 시판품으로는, 예를 들어, Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 (이상, DuPont 사 제조) ; PF-151N, PF-154N (이상, 옴노바사 제조) ; 등을 들 수 있다.

[잉크용 분산액 조성물의 조제 방법]

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 예를 들어, 이하의 두 가지 방법에 의해 조제할 수 있다.

(제 1 조제 방법)

제 1 조제 방법은, 수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 및 물을 포함하는 분산액과, 분산제, 소포제, 방부제, 및 물을 포함하는 분산액을 혼합하여 분산화한 후, 그 분산액과 다가 금속염을 포함하는 수용액을 혼합하여 분산화함으로써, 잉크용 분산액 조성물을 얻는 것이다.

보다 구체적으로는, 수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 및 물을 포함하는 분산액과, 분산제, 소포제, 방부제, 및 물을 포함하는 분산액을 혼합한 혼합액에 유리 비즈를 첨가하고, 샌드 밀을 이용하여 수랭하에서 약 15 시간 분산 처리를 실시한다. 이 분산 처리에는, 샌드 밀 (비즈 밀) 이외에, 롤 밀, 볼 밀, 페인트 쉐이커, 초음파 분산기, 마이크로 플루이다이저 등을 사용하는 것이 가능하다. 분산 시간은 특별히 한정되지 않지만, 수불용성 착색제의 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정함으로써, 잉크용 분산액 조성물의 분산 안정성이나 보존 안정성의 저하가 억제되는 경향이 있다. 또한, 분산 처리 중에 발포가 생기는 경우가 있는데, 그 경우, 수용성 유기 용제, 계면 활성제 등의 잉크 조제제를 첨가함으로써, 이를 억제할 수 있다. 또, 필요에 따라, 실리콘계 ; 아세틸렌 알코올계 ; 등의 소포제를 분산액의 조제시에 첨가해도 된다. 단, 소포제에는 염료 등의 분산 및 미립자화를 저해하는 것도 있기 때문에, 미립자화나 분산액의 안정성등에 영향을 미치지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 소포제로는, 예를 들어, 닛신 화학공업주식회사 제조의 오르핀 시리즈 (SK-14 등) ; 에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조의 서피놀 시리즈 (104, DF-110D 등) ; 등을 들 수 있다.

분산 처리 후에, 다가 금속염을 포함하는 수용액을 첨가하여 약 2 시간 동일하게 분산 처리를 실시한다. 이어서, 그 분산액을 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조, 구멍 직경 : 0.5 ㎛) 으로 여과하고, 입자 사이즈가 큰 성분을 제거함으로써, 잉크용 분산액 조성물을 얻을 수 있다.

(제 2 조제 방법)

제 2 조제 방법은, 2 종류의 분산액을 혼합하여 잉크용 분산액 조성물을 얻는 것이다.

제 1 분산액의 조제 방법으로는, 예를 들어 이하의 방법을 들 수 있다. 먼저, 수용성 다당류 화합물 및 물을 포함하는 분산액과, 분산제, 소포제, 방부제, 및 물을 포함하는 분산액을 혼합한 혼합액에 유리 비즈를 첨가하고, 샌드 밀을 이용하여 수랭하에서 약 15 시간 분산 처리를 실시한다. 이 분산 처리에는, 샌드 밀 (비즈 밀) 이외에, 롤 밀, 볼 밀, 페인트 쉐이커, 초음파 분산기, 마이크로 플루이다이저 등을 사용하는 것이 가능하다. 분산 시간은 특별히 한정되지 않지만, 수용성 다당류 화합물의 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정함으로써, 잉크용 분산액 조성물의 분산 안정성이나 보존 안정성의 저하가 억제되는 경향이 있다. 또한, 분산 처리 중에 발포가 생기는 경우가 있지만, 그 경우, 수용성 유기 용제, 계면 활성제 등의 잉크 조제제를 첨가함으로써, 이를 억제할 수 있다. 또, 필요에 따라, 실리콘계 ; 아세틸렌 알코올계 ; 등의 소포제를, 분산액의 조제시에 첨가해도 된다. 단, 소포제에는 염료 등의 분산 및 미립자화를 저해하는 것도 있기 때문에, 미립자화나 분산액의 안정성 등에 영향을 미치지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 소포제로는, 예를 들어, 닛신 화학공업주식회사 제조의 오르핀 시리즈 (SK-14 등) ; 에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조의 서피놀 시리즈 (104, DF-110D 등) ; 등을 들 수 있다.

분산 처리 후에, 다가 금속염을 포함하는 수용액을 첨가하여 약 2 시간 동일하게 분산 처리를 실시한다. 이어서, 그 분산액을 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조, 구멍 직경 : 0.5 ㎛) 으로 여과하고, 입자 사이즈가 큰 성분을 제거함으로써, 제 1 분산액을 얻는다.

한편, 제 2 분산액의 조제 방법으로는, 예를 들어 이하의 방법을 들 수 있다. 먼저, 수불용성 착색제, 분산제, 소포제, 방부제, 및 물을 포함하는 분산액에 유리 비즈를 첨가하고, 샌드 밀을 이용하여 수랭하에서 약 15 시간 분산 처리를 실시한다. 이 분산 처리에는, 샌드 밀 (비즈 밀) 이외에, 롤 밀, 볼 밀, 페인트 쉐이커, 초음파 분산기, 마이크로 플루이다이저 등을 사용하는 것이 가능하다. 분산 시간은 특별히 한정되지 않지만, 수불용성 착색제의 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정하는 것이 바람직하다. 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 가 되도록 설정함으로써, 잉크용 분산액 조성물의 분산 안정성이나 보존 안정성의 저하가 억제되는 경향이 있다. 또한, 분산 처리 중에 발포가 생기는 경우가 있는데, 그 경우, 수용성 유기 용제, 계면 활성제 등의 잉크 조제제를 첨가함으로써, 이를 억제할 수 있다. 또, 필요에 따라, 실리콘계 ; 아세틸렌 알코올계 ; 등의 소포제를, 분산액의 조제시에 첨가해도 된다. 단, 소포제에는 염료 등의 분산 및 미립자화를 저해하는 것도 있기 때문에, 미립자화나 분산액의 안정성 등에 영향을 미치지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 소포제로는, 예를 들어, 닛신 화학공업주식회사 제조의 오르핀 시리즈 (SK-14 등) ; 에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조의 서피놀 시리즈 (104, DF-110D 등) ; 등을 들 수 있다.

분산 처리 후에, 다가 금속염을 포함하는 수용액을 첨가하여 약 2 시간 동일하게 분산 처리를 실시한다. 이어서, 그 분산액을 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조, 구멍 직경 : 0.5 ㎛) 으로 여과하고, 입자 사이즈가 큰 성분을 제거함으로써, 제 2 분산액을 얻는다.

그리고, 제 1 분산액과 제 2 분산액을 혼합함으로써, 잉크용 분산액 조성물을 얻을 수 있다. 혼합 방법으로는, 제 2 분산액을 제 1 분산액에 첨가하여 분산화하는 방법이나, 교반하면서 양 분산액을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물은, 장기간 보관해도 고체의 응집이나 침전 등을 일으키기 어렵고, 또, 점도, 평균 입자경 등의 물성의 변화도 매우 적어, 보존 안정성이 양호하다. 또, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물을 사용한 잉크 조성물은, 발색성이 우수할 뿐만 아니라, 인쇄물의 내광성, 내찰성, 내가스성, 내염소성, 내한성, 세탁 견뢰도 등의 각종 견뢰성도 우수하다.

＜잉크 조성물＞

본 실시형태에 관련된 잉크 조성물은, 상기 서술한 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 것이다.

잉크 조성물의 조제 방법으로는, 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 잉크용 분산액 조성물, 수용성 유기 용제, 물, 및 필요에 따라 잉크 조제제를 혼합하는 방법을 들 수 있다. 이들을 혼합하는 순서는 특별히 제한되지 않는다.

잉크용 분산액 조성물의 함유율은, 잉크 조성물의 총량에 대해, 예를 들어 2 ∼ 40 질량％ 이며, 바람직하게는 3 ∼ 35 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 35 질량％ 이다. 이 때, 수불용성 착색제의 함유율이 잉크 조성물의 총량에 대해 0.3 ∼ 10 질량％ 가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 또, 수용성 유기 용제의 총함유율은, 잉크 조성물의 총량에 대해, 통상 5 ∼ 50 질량％ 이며, 바람직하게는 10 ∼ 50 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 30 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％ 이다. 또, 잉크 조제제의 총함유율은, 잉크 조성물의 총량에 대해, 통상 0 ∼ 25 질량％ 이며, 바람직하게는 0.01 ∼ 20 질량％ 이다.

잉크 조성물의 조제 후에는, 멤브레인 필터 등을 사용한 정밀 여과를 실시해도 된다. 특히, 잉크 조성물을 잉크젯 잉크로서 사용할 때에는, 노즐의 막힘 등을 방지할 목적으로, 정밀 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 정밀 여과에 사용하는 필터의 구멍 직경은, 통상 0.1 ∼ 1 ㎛ 이며, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.8 ㎛ 이다.

본 실시형태에 관련된 잉크 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 pH 는, 보존 안정성을 향상시키는 관점에서, pH 5 ∼ 11 이 바람직하고, pH 7 ∼ 10 이 보다 바람직하다.

또, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 점도는, 고속에서의 토출 응답성의 관점에서, E 형 점도계로 측정했을 때에, 3 ∼ 20 mPa·s 정도인 것이 바람직하다. 또, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물의 25 ℃ 에 있어서의 표면 장력은, 플레이트법으로 측정했을 때에, 20 ∼ 45 mN/m 정도인 것이 바람직하다. 실제로는, 사용하는 잉크젯 프린터의 토출량, 응답 속도, 잉크 액적 비행 특성 등을 고려하여 적정한 물성값이 되도록 조정된다.

본 실시형태에 관련된 잉크 조성물은, 각종 분야에 있어서 사용할 수 있고, 필기용 수성 잉크, 수성 인쇄 잉크, 정보 기록 잉크, 나염 등에 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물은, 잉크젯 잉크, 특히 나염용 잉크젯 잉크로서 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물은, 다른 잉크 조성물과 조합하여 잉크 세트를 구성할 수도 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물과 옐로 잉크 조성물, 마젠타 잉크 조성물, 및 시안 잉크 조성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 잉크 조성물을 조합하여 잉크 세트로 해도 된다.

＜잉크젯 인쇄 방법 및 잉크젯 인쇄물, 그리고 승화 전사 염색 방법 및 승화 전사 염색물＞

본 실시형태에 관련된 잉크젯 인쇄 방법은, 상기 서술한 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 액적을 잉크젯 프린터에 의해 기록 매체에 부착시켜 인쇄를 실시하는 것이고, 본 실시형태에 관련된 잉크젯 인쇄물은, 본 실시형태에 관련된 잉크젯 인쇄 방법에 의해 인쇄된 것이다.

기록 매체로는, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물에 의해 인쇄 가능한 것이면 특별히 제한되지 않는다. 바람직한 기록 매체의 일례로는, 소수성 수지를 함유하는 섬유를 들 수 있다. 또, 잉크젯 인쇄물을 후술하는 승화 전사 염색 방법에 사용하는 경우, 바람직한 기록 매체의 일례로는, 후술하는 중간 기록 매체를 들 수 있다.

또, 본 실시형태에 관련된 승화 전사 염색 방법은, 본 실시형태에 관련된 잉크젯 인쇄물을 가열하여, 그 잉크젯 인쇄물에 부여된 수불용성 착색제를 피염색 대상물에 승화 전사하는 것이고, 본 실시형태에 관련된 승화 전사 염색물은, 본 실시형태에 관련된 승화 전사 염색 방법에 의해 염색된 것이다.

피염색 대상물로는, 본 실시형태에 관련된 잉크 조성물에 함유되는 수불용성 착색제에 의해 염색 가능한 것이면 특별히 제한되지 않는다. 바람직한 피염색 대상물의 일례로는, 소수성 수지를 함유하는 섬유, 필름, 및 시트에서 선택되는 물질을 들 수 있다.

본 실시형태에 관련된 잉크젯 인쇄 방법 및 승화 전사 염색 방법은, 소수성 섬유를 나염할 때에 채용하는 것이 바람직하다. 이하, 소수성 섬유를 나염하는 경우의 상세한 것에 대하여 설명한다.

[소수성 수지를 함유하는 섬유, 필름, 및 시트]

소수성 수지로는, 예를 들어, 폴리에스테르, 나일론, 트리아세테이트, 디아세테이트, 폴리아미드 등의 각 수지, 이들 수지를 2 종류 이상 포함하는 수지 등을 들 수 있다. 소수성 수지를 함유하는 섬유로는, 소수성 수지로 이루어지는 섬유 외에, 이들 섬유와 레이온 등의 재생 섬유, 목면, 비단, 양모 등의 천연 섬유와의 혼방 섬유를 들 수 있다. 섬유 중에는 잉크 수용층 (번짐 방지층) 을 갖는 것도 알려져 있고, 그러한 섬유도 사용할 수 있다. 잉크 수용층을 갖는 섬유는, 공지된 방법으로 제조할 수 있고, 또, 시판품으로서 입수할 수도 있다. 잉크 수용층의 재질, 구조 등은 특별히 한정되지 않고, 목적 등에 따라 적절히 사용할 수 있다. 소수성 수지를 함유하는 섬유의 구조물인 포백으로는, 예를 들어, 새틴, 트로피컬, 더블 피케, 마이크로파이버 등을 들 수 있다.

소수성 수지를 함유하는 필름 또는 시트로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트 ; 소수성 수지가 코팅된 포백, 유리, 금속, 또는 도기 ; 등을 들 수 있다.

[소수성 섬유의 나염 방법]

소수성 섬유의 나염 방법은, 다이렉트 프린트법과 승화 전사 염색법으로 대별된다.

(다이렉트 프린트법)

다이렉트 프린트법은, 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 액적을, 잉크젯 프린터에 의해 소수성 수지를 함유하는 섬유에 부착시켜, 문자, 도안 등의 기록 화상을 형성하는 프린트 공정과, 프린트 공정에서 부착시킨 잉크의 액적 중의 수불용성 착색제를, 열에 의해 섬유에 고착시키는 고착 공정과, 그 섬유 중에 잔존하는 미고착의 수불용성 착색제를 세정하는 세정 공정을 포함한다.

고착 공정은, 일반적으로는 공지된 스티밍 또는 베이킹에 의해 실시된다. 스티밍으로는, 예를 들어, 고온 스티머에 의해 통상 170 ∼ 180 ℃ 에서 10 분간 정도, 혹은, 고압 스티머에 의해 통상 120 ∼ 130 ℃ 에서 20 분간 정도, 각각 섬유를 처리함으로써, 수불용성 착색제를 섬유에 염착 (습열 고착이라고도 칭해진다) 하는 방법을 들 수 있다. 베이킹 (더모졸) 으로는, 예를 들어, 통상 190 ℃ ∼ 210 ℃ 에서 60 ∼ 120 초간 정도, 섬유를 처리함으로써, 염료를 섬유에 염착 (건열 고착이라고도 칭해진다) 하는 방법을 들 수 있다.

세정 공정은, 얻어진 섬유를, 온수, 및 필요에 따라 물에 의해 세정하는 공정이다. 세정에 사용하는 온수나 물은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 된다. 세정 후의 섬유를, 통상 50 ∼ 120 ℃ 에서 5 ∼ 30 분간 건조시키는 것도 바람직하게 실시된다.

이 다이렉트 프린트법은, 번짐 등을 방지할 목적으로, 섬유의 전처리 공정을 추가로 포함하고 있어도 된다. 이 전처리 공정에서는, 풀재를 적어도 함유하고, 필요에 따라 알칼리성 물질, 환원 방지제, 및 하이드로트로피제를 함유하는 수용액 (전처리액) 을, 잉크를 부착시키기 전의 섬유에 부여하는 공정을 들 수 있다.

풀제로는, 예를 들어, 구아, 로커스트 빈 등의 천연 검류 ; 전분류 ; 알긴산소다, 청각채 등의 해조류 ; 펙틴산 등의 식물 껍질류 ; 메틸 섬유소, 에틸 섬유소, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 섬유소 유도체 ; 카르복시메틸 전분 등의 가공 전분 ; 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산에스테르 등의 합성 풀 ; 등을 들 수 있고, 알긴산소다가 바람직하다.

알칼리성 물질로는, 예를 들어, 무기산 또는 유기산의 알칼리 금속염 ; 알칼리 토금속의 염 ; 가열했을 때에 알칼리를 유리하는 화합물 ; 등을 들 수 있고, 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 금속염이 바람직하다. 구체예로는, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼슘 등의 알칼리 금속 수산화물 ; 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 인산2수소나트륨, 인산수소2나트륨, 인산나트륨 등의 무기 화합물의 알칼리 금속염 ; 포름산나트륨, 트리클로르아세트산나트륨 등의 유기 화합물의 알칼리 금속염 ; 등을 들 수 있고, 탄산수소나트륨이 바람직하다.

환원 방지제로는, 메타니트로벤젠술폰산나트륨이 바람직하다.

하이드로트로피제로는, 우레아, 디메틸우레아 등의 우레아류 등을 들 수 있고, 우레아가 바람직하다.

풀제, 알칼리성 물질, 환원 방지제, 및 하이드로트로피제는, 모두 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

전처리액 중에 있어서의 각 성분의 혼합 비율은, 예를 들어, 풀제가 0.5 ∼ 5 질량％, 탄산수소나트륨이 0.5 ∼ 5 질량％, 메타니트로벤젠술폰산나트륨이 0 ∼ 5 질량％, 우레아가 1 ∼ 20 질량％, 잔부가 물이다.

전처리액을 섬유에 부착시키는 방법으로는, 예를 들어 패딩법을 들 수 있다. 패딩의 짜내는 비율은 40 ∼ 90 ％ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 ∼ 80 ％ 정도이다.

(승화 전사 염색법)

승화 전사 염색법은, 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 액적을, 잉크젯 프린터에 의해 중간 기록 매체에 부착시켜, 문자, 도안 등의 기록 화상을 형성하는 프린트 공정과, 중간 기록 매체에 있어서의 잉크의 부착면과, 소수성 수지를 함유하는 섬유, 필름, 및 시트에서 선택되는 물질을 접촉시켜, 열처리함으로써, 중간 기록 매체에 부착한 잉크의 액적 중의 수불용성 착색제를 그 물질에 승화 전사하는 전사 공정을 포함한다.

전사 공정에 있어서의 열처리로는, 통상 190 ∼ 200 ℃ 정도에서의 건열 처리를 들 수 있다.

중간 기록 매체로는, 중간 기록 매체에 부착한 잉크의 액적 중의 수불용성 착색제가, 그 표면에서 응집하지 않고, 또한, 승화 전사를 실시할 때에 수불용성 착색제의 승화를 방해하지 않는 것이 바람직하다. 그러한 중간 기록 매체로는,「종이·판지 및 펄프 용어 [JIS P 0001 : 1998 (2008년 확인, 평성 10년 3월 20일 개정, 재단법인 일본 규격 협회 발행)]」중, 제 28 페이지 ∼ 제 47 페이지의「3.분류 f) 종이·판지의 품종 및 가공 제품」에 기재된 종이·판지의 품종 및 가공 제품 (번호 6001 ∼ 6284. 단, 번호 6235 의「내유성」, 6263「플루트, 골판지」, 6273「펄프 성형품」, 6276「카본지」, 6277「멀티카피 폼 용지」, 6278「이면 카본 폼 용지」를 제외한다) ; 및, 셀로판 (이하,「종이·판지의 품종 및 가공 제품 ; 및, 셀로판」을「종이 등」이라고 한다.) 중에서 적절히 선택할 수 있다. 이들 종이 등 가운데, 승화 전사에 사용할 수 있는 것이면, 모두 중간 기록 매체로서 사용할 수 있다. 또한, 상기 서술한 바와 같이, 승화 전사를 실시할 때에는 통상 190 ∼ 210 ℃ 정도의 열처리를 실시하기 때문에, 상기의 중간 기록 매체 중 열처리 시에 안정적인 것이 바람직하다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서 특별한 언급이 없는 한,「부」는 질량부를,「％」는 질량％ 를 각각 의미한다.

[조제예 1 : 분산제 1 의 조제]

고분자계 분산제로서의 Joncryl 678 (BASF 사 제조) (25 부), 48 ％ 수산화나트륨 수용액 (8.0 부), 이온 교환수 (71.8 부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 서피놀 104 (에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조) (0.1부) 를 혼합하고, 80 ∼ 90 ℃ 로 승온하여 10 시간 교반함으로써, Joncryl 678 의 25 ％ 수용액 (분산제 1) 을 얻었다.

[조제예 2 : 분산제 2 의 조제]

고분자계 분산제로서의 Joncryl 690 (BASF 사 제조) (25 부), 48 ％ 수산화나트륨 수용액 (9.0 부), 이온 교환수 (71.8 부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 서피놀 104 (에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조) (0.1 부) 를 혼합하고, 80 ∼ 90 ℃ 로 승온하여 10 시간 교반함으로써, Joncryl 690 의 25 ％ 수용액 (분산제 2) 을 얻었다.

[조제예 3 : 분산제 3 의 조제]

아니온계 분산제로서의 라베린 W40 (다이이치 공업제약주식회사 제조, 나프탈렌술폰산나트륨포르말린 축합물의 40 ％ 수용액) (45 부), 논이온계 분산제로서의 NIKKOL BPS-30 (닛코 케미칼즈주식회사 제조, 피토스테롤의 EO (30 몰) 부가물) (2 부), 알긴산나트륨 (쥰세이 화학주식회사 제조) (0.15 부), 및 이온 교환수 (23 부) 로 이루어지는 혼합물에 대해, 0.2 ㎜ 직경 유리 비즈를 사용하여 샌드 밀로, 냉각하 약 15 시간 분산화 처리를 실시하였다. 얻어진 액에 락트산칼슘 (0.83 부) 를 첨가한 후, 유리 섬유 여과지 GC-50 (도요로시 주식회사 제조) 으로 여과하여 조입자를 제거함으로써, 수성 분산액을 얻었다.

[조제예 4 : 4 ％ 알긴산나트륨 수용액의 조제]

알긴산나트륨 (쥰세이 화학주식회사 제조) (4부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 이온 교환수 (95.9 부) 로 이루어지는 혼합물을 실온하에서 교반하고, 4 ％ 알긴산나트륨 수용액을 얻었다.

[조제예 5 : 4 ％ SKAT-ULV 수용액의 조제]

SKAT-ULV (주식회사 키미카 제조) (4 부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 이온 교환수 (95.9 부) 로 이루어지는 혼합물을 실온하에서 교반하고, 4 ％ SKAT-ULV 수용액을 얻었다.

[조제예 6 : 4 ％ κ-카라기난 수용액의 조제]

κ-카라기난 (도쿄 화성공업주식회사 제조) (4부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 이온 교환수 (95.9 부) 로 이루어지는 혼합물을 실온하에서 교반하고, 4 ％ κ-카라기난 수용액을 얻었다.

[조제예 7 : 4 ％ 셀로겐 WS-A 수용액의 조제]

셀로겐 WS-A (다이이치 공업제약주식회사 제조) (4부), 프록셀 GXL (론더사 제조) (0.1 부), 및 이온 교환수 (95.9 부) 로 이루어지는 혼합물을 실온하에서 교반하고, 4 ％ 셀로겐 WS-A 수용액을 얻었다.

[실시예 1 ∼ 21 : 분산액 1 ∼ 21 의 조제]

하기 표 1 ∼ 3 에 기재된 각 성분 (단, 다가 금속염을 제외한다) 을 혼합한 혼합액에 0.2 ㎜ 직경 유리 비즈를 첨가하고, 샌드 밀로 수랭하, 약 15 시간 분산 처리를 실시하였다. 분산 처리 후, 4 ％ 락트산칼슘 수용액 또는 30 ％ 염화칼슘 수용액을 첨가하여 약 2 시간 분산 처리를 실시하였다. 이어서, 얻어진 분산액을 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조, 필터의 구멍 직경 : 0.5 ㎛) 으로 여과하고, 입자 사이즈가 큰 성분을 제거함으로써, 분산액 1 ∼ 21 을 얻었다.

[비교예 1 ∼ 11 : 분산액 22 ∼ 32 의 조제]

하기 표 4 ∼ 5 에 기재된 각 성분을 혼합한 혼합액에 0.2 ㎜ 직경 유리 비즈를 첨가하여 샌드 밀로 수랭하, 약 15 시간 분산 처리를 실시하였다. 얻어진 분산액을 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조, 필터의 구멍 직경 : 0.5 ㎛) 으로 여과하고, 입자 사이즈가 큰 성분을 제거함으로써, 분산액 22 ∼ 32 를 얻었다.

하기 표 1 ∼ 5 중의 약호 등은 이하의 의미를 갖는다.

DR60 : C.I. 디스퍼스 레드 60

DY54 : C.I. 디스퍼스 옐로 54

DOr25 : C.I. 디스퍼스 오렌지 25

DOr60 : C.I. 디스퍼스 오렌지 60

DB56 : C.I. 디스퍼스 블루 56

DB359 : C.I. 디스퍼스 블루 359

DB360 : C.I. 디스퍼스 블루 360

DR364 : C.I. 디스퍼스 레드 364

DY232 : C.I. 디스퍼스 옐로 232

바니렉스 N : 리그닌술폰산 (일본 제지주식회사 제조)

라베린 W40 : 나프탈렌술폰산나트륨포르말린 축합물 (다이이치 공업제약주식회사 제조)

BPS-30 : NIKKOL BPS-30 (닛코 케미칼즈주식회사 제조)

서피놀 104 : 아세틸렌글리콜 계면 활성제 (에어 프로덕츠 재팬 주식회사 제조)

프록셀 GXL (S) (론더사 제조)

알긴산나트륨 (쥰세이 화학주식회사 제조)

SKAT-ULV : 알긴산나트륨 (주식회사 키미카 제조)

κ-카라기난 (도쿄 화성공업주식회사 제조)

셀로겐 WS-A : 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 (다이이치 공업제약주식회사 제조)

락트산칼슘 (쥰세이 화학주식회사 제조)

[분산액의 평가]

상기와 같이 하여 얻어진 분산액 1 ∼ 32 에 대해, 하기의 평가 방법으로 분산액 초기 입자경, 분산액 시간 경과적 입자경, 분산액 보존 안정성을 평가하였다. 결과를 상기 표 1 ∼ 5 에 나타낸다.

(분산액 초기 입자경)

실시예 및 비교예의 분산액 1 ∼ 32 에 물을 첨가하여 1000 배로 희석하고, 마이크로트랙 UPA (닛키소 주식회사 제조) 를 사용하여 체적 평균 입자경 (D50) 을 측정하고, 그 값을 분산액 초기 입자경으로 하였다. 평가 기준은 이하와 같다. 랭크 2 이하는 실용상 견디지 못하는 레벨이다.

-평가 기준-

랭크 5 : 분산액 초기 입자경이 100 ㎚ 미만이다.

랭크 4 : 분산액 초기 입자경이 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 미만이다.

랭크 3 : 분산액 초기 입자경이 120 ㎚ 이상 150 ㎚ 미만이다.

랭크 2 : 분산액 초기 입자경이 150 ㎚ 이상 180 ㎚ 미만이다.

랭크 1 : 분산액 초기 입자경이 180 ㎚ 이상이다.

(분산액 시간 경과적 입자경)

실시예 및 비교예의 분산액 1 ∼ 32 (각 100 g) 를 유리병 내에 밀봉하고, 60 ℃ 에서 14 일간 방치하였다. 방치 후의 분산액에 물을 첨가하여 1000 배로 희석하고, 마이크로트랙 UPA (닛키소 주식회사 제조) 를 사용하여 체적 평균 입자경 (D50) 을 측정하고, 그 값을 분산액 시간 경과적 입자경으로 하였다. 평가 기준은 이하와 같다. 랭크 2 이하는 실용상 견디지 못하는 레벨이다.

-평가 기준-

랭크 5 : 분산액 시간 경과적 입자경이 100 ㎚ 미만이다.

랭크 4 : 분산액 시간 경과적 입자경이 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 미만이다.

랭크 3 : 분산액 시간 경과적 입자경이 120 ㎚ 이상 150 ㎚ 미만이다.

랭크 2 : 분산액 시간 경과적 입자경이 150 ㎚ 이상 180 ㎚ 미만이다.

랭크 1 : 분산액 시간 경과적 입자경이 180 ㎚ 이상이다.

(분산액 보존 안정성)

실시예 및 비교예의 분산액 1 ∼ 32 에 물을 첨가하여 10000 배로 희석하고, 400 ∼ 780 ㎚ 에 있어서의 극대 흡수 파장의 흡광도를 측정하였다. 또, 분산액 1 ∼ 32 (각 100 g) 를 유리병 내에 밀봉하고, 60 ℃ 에서 14 일간 방치하였다. 방치 후의 분산액에 물을 첨가하여 10000 배로 희석하고, 동일하게 극대 흡수 파장의 흡광도를 측정하였다. 방치 전의 흡광도를 100 ％ 로 하여 방치 후의 흡광도를 산출하고, 그 값을 사용하여 분산액 보존 안정성을 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다. 랭크 2 이하는 실용상 견디지 못하는 레벨이다.

-평가 기준-

랭크 5 : 방치 후의 흡광도가 95 ％ 이상이다.

랭크 4 : 방치 후의 흡광도가 90 ％ 이상 95 ％ 미만이다.

랭크 3 : 방치 후의 흡광도가 80 ％ 이상 90 ％ 미만이다.

랭크 2 : 방치 후의 흡광도가 60 ％ 이상 80 ％ 미만이다.

랭크 1 : 방치 후의 흡광도가 60 ％ 미만이다.

상기 표 1 ∼ 5 의 결과로부터, 실시예의 분산액 1 ∼ 21 은, 입자경의 시간 경과적 안정성 및 보존 안정성이 우수한 분산액인 것이 분명하다.

[실시예 22 ∼ 42 : 잉크 1 ∼ 21 의 조제]

하기 표 6 ∼ 8 에 기재된 각 성분을 혼합하여 30 분간 교반한 후, 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조) 으로 여과함으로써, 염료 함유율이 모두 5 ％ 인 잉크 1 ∼ 21 을 얻었다.

[비교예 12 ∼ 22 : 잉크 22 ∼ 32 의 조제]

하기 표 9 ∼ 10 에 기재된 각 성분을 혼합하여 30 분간 교반한 후, 유리 섬유 여과지 GC-50 (토요로시 주식회사 제조) 으로 여과함으로써, 염료 함유율이 모두 5 ％ 인 잉크 22 ∼ 32 를 조제하였다.

하기 표 6 ∼ 10 중의 약호 등은 이하의 의미를 갖는다.

BYK348 : 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산 (빅크케미사 제조)

Gly : 글리세린

TEGMME : 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르

[잉크의 평가]

상기와 같이 하여 얻어진 잉크 1 ∼ 32 에 대해, 하기의 평가 방법으로 잉크 보존 안정성을 평가하였다. 결과를 상기 표 6 ∼ 10 에 나타낸다.

(잉크 보존 안정성)

실시예 및 비교예의 잉크 1 ∼ 32 에 물을 첨가하여 10000 배로 희석하고, 400 ∼ 780 ㎚ 에 있어서의 극대 흡수 파장의 흡광도를 측정하였다. 또, 잉크 1 ∼ 32 (각 100 g) 를 유리병 내에 밀봉하고, 60 ℃ 에서 14 일간 방치하였다. 방치 후의 잉크 1 ∼ 32 에 물을 첨가하여 10000 배로 희석하고, 동일하게 극대 흡수 파장의 흡광도를 측정하였다. 방치 전의 흡광도를 100 ％ 로 하여 방치 후의 흡광도를 산출하고, 그 값을 사용하여 잉크의 보존 안정성을 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다. 랭크 2 이하는 실용상 견디지 못하는 레벨이다.

-평가 기준-

랭크 5 : 방치 후의 흡광도가 95 ％ 이상이다.

랭크 4 : 방치 후의 흡광도가 90 ％ 이상 95 ％ 미만이다.

랭크 3 : 방치 후의 흡광도가 80 ％ 이상 90 ％ 미만이다.

랭크 2 : 방치 후의 흡광도가 60 ％ 이상 80 ％ 미만이다.

랭크 1 : 방치 후의 흡광도가 60 ％ 미만이다.

상기 표 6 ∼ 10 의 결과로부터, 실시예의 잉크 1 ∼ 21 은 보존 안정성이 우수한 잉크인 것이 분명하다.

[염색 천의 제작]

상기 표 6 ∼ 8 에 나타내는 실시예의 잉크 1 ∼ 21 을 사용하여, 잉크젯 프린터 (세이코 엡슨 주식회사 제조, PX-105) 로 민무늬 (베타 무늬) 를 중간 기록 매체인 전사지에 인쇄하였다. 이 인쇄된 전사지에 있어서의 잉크의 부착 부분을 35 ㎝ × 40 ㎝ 로 재단하였다. 재단 후의 전사지의 잉크 부착면과, 동일한 크기의 폴리에스테르 천 (폰지) 을 중첩한 후, 트랜스퍼 프레스기 (타이요 정기주식회사 제조, TP-600 A2) 를 사용하여 200 ℃, 60 초간의 조건에서 열처리하고, 전사지로부터 폴리에스테르 천에 승화 전사 염색을 실시하였다. 그 결과, 각각 원하는 색채를 얻을 수 있었다.

Claims

수불용성 착색제, 수용성 다당류 화합물, 다가 금속염, 분산제, 및 물을 함유하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 수불용성 착색제가, 분산 염료 및 유용성 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 수용성 다당류 화합물이, 알긴산류 화합물, 펙틴류 화합물, 카라기난류 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스류 화합물, 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 다가 금속염이, Ca, Mg, Ti, Al, Zn, Fe, Co, Ni, 및 Cu 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 금속의 염을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 분산제가, 아니온계 분산제, 논이온계 분산제, 및 고분자계 분산제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 5 항에 있어서,
상기 아니온계 분산제가, β-나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물, 및 크레오소트유 술폰산염의 포르말린 축합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
상기 논이온계 분산제가, 피토스테롤류의 에틸렌옥사이드 부가물 및 콜레스탄올류의 에틸렌옥사이드 부가물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 고분자계 분산제가 스티렌-(메트)아크릴 공중합체를 포함하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 소포제를 함유하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 방부제를 함유하는 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수불용성 착색제, 상기 수용성 다당류 화합물, 및 상기 다가 금속염을 포함하는 입자를 함유하고, 그 입자의 수평균 입자경이 10 ∼ 500 ㎚ 인 잉크용 분산액 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크용 분산액 조성물을 함유하는 잉크 조성물.
제 13 항에 기재된 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 액적을 잉크젯 프린터에 의해 기록 매체에 부착시켜 인쇄를 실시하는 잉크젯 인쇄 방법.
제 14 항에 기재된 잉크젯 인쇄 방법에 의해 인쇄된 잉크젯 인쇄물.
제 15 항에 기재된 잉크젯 인쇄물을 가열하고, 그 잉크젯 인쇄물에 부여된 수불용성 착색제를 피염색 대상물에 승화 전사하는 승화 전사 염색 방법.
제 16 항에 기재된 승화 전사 염색 방법에 의해 염색된 승화 전사 염색물.