JP2675956B2 - Ａｂｃトリブロックポリマー分散剤を含む水性分散物 - Google Patents

Ａｂｃトリブロックポリマー分散剤を含む水性分散物

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JP2675956B2
JP2675956B2 JP5029514A JP2951493A JP2675956B2 JP 2675956 B2 JP2675956 B2 JP 2675956B2 JP 5029514 A JP5029514 A JP 5029514A JP 2951493 A JP2951493 A JP 2951493A JP 2675956 B2 JP2675956 B2 JP 2675956B2
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    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、改善された安定性を有する分
散物に関し、そして、さらに特に、顔料分散剤がＡＢＣ
トリブロックポリマーである、改善された安定性を有す
るインクジェットプリンターのための水性の顔料入りの
インクに関する。
【０００２】
【発明の背景】インクジェット印刷は、デジタル信号が
媒介基体例えば紙または透明フィルムの上にインクの小
滴を作り出すノンインパクトプリント方法である。サー
マルインクジェット印刷においては、インクを蒸発させ
るために抵抗加熱が使用され、そしてインクはインクジ
ェット印刷ヘッドの中のオリフィスを通って基体に向か
って吐き出される。この方法は、水が熱によって蒸発さ
れて、非常に急速でかつ劇的な局部的な組成上の変化及
び温度上昇を引き起こす、ファイヤリング（firing）と
して知られている。これは、印刷ヘッドの寿命の間、高
い頻度で繰り返して起きる。オリフィス領域において
は、インクの組成は、水の蒸発によってなお水の濃度の
大きいものから溶媒の濃度の大きいものへと劇的に変化
し得る。これは、顔料粒子を印刷ヘッドの中のオリフィ
スの回りに凝集させ、そこからインクの小滴が吐き出さ
れるプリンター機構の中のオリフィスの閉塞をついには
導く可能性がある。これは、インクの小滴の方向違いま
たは小滴の噴出の妨害を導くであろう。
【０００３】慣用の被膜の応用においては、最終用途の
ための所望の物理的特性を賦与するために、多くの有機
質の添加剤が使用される。この例は、ポリマーバインダ
ー、増粘剤、チキソトロープ剤、被膜助剤等を含む。乾
燥工程の間に、これらの成分は濃縮される。顔料分散物
は、最終被膜のための均一性及び色品質を維持するため
に、このような変化を受け入れる必要がある。
【０００４】水性顔料分散物は、良く知られていてそし
て基体の上のフィルム例えばペイントにおいて商業的に
使用されてきた。顔料分散物は、一般的には非イオン性
またはイオン性方法のどちらかによって安定化される。
非イオン性方法においては、顔料粒子は、水の中へ拡が
ってエントロピーまたは立体安定化を与える水溶性で親
水性の部分を有するポリマーによって安定化される。こ
の目的のために有用な代表的なポリマーは、ポリビニル
アルコール、セルロース誘導体及びエチレンオキシド改
質されたフェノールを含む。非イオン性方法はpH変化ま
たはイオン性汚染に対して敏感ではないけれども、それ
は、多くの応用に関して最終生成物が水に敏感であると
いう大きな欠点を有する。かくして、インク用途等で使
用される場合には、顔料は水分への暴露に際して不鮮明
になる傾向がある。
【０００５】イオン性方法においては、顔料粒子は、イ
オン含有モノマー、例えば中和されたアクリル系酸、マ
レイン酸またはビニルスルホン酸のポリマーによって安
定化される。このポリマーは、荷電二重層機構によって
安定化を与え、これによりイオン性反発が粒子の凝集を
阻止する。中和する成分は適用の後で蒸発する傾向があ
るので、ポリマーは水溶解性を減らしそして最終生成物
は水に敏感ではない。理想的には、立体及び荷電二重層
安定化力の両方を作り出すことができるポリマー分散剤
があれば、それはもっとずっとしっかりした顔料分散剤
となるであろう。
【０００６】ランダム及びブロック構造の両方を有する
ポリマー分散剤は既に開示されている。例えば、米国特
許第4,597,794号は、顔料が、イオン性親水性部分及び
顔料表面に接着する芳香族疎水性部分を有するポリマー
中に含まれる、インクジェットプリンターのための水性
インク分散物を提供する。その開示が引用によって本明
細書中に組み込まれる1990年４月に出願されたUSSN 07
／508,145は、水性インクジェットインクのための顔料
分散剤としてＡＢまたはＢＡＢブロックポリマーの使用
を教示している。ランダム及びブロックの両方のポリマ
ー分散剤が分散された顔料に改善された安定性を与える
けれども、もっと進歩した高品質の被膜用途のために
は、一層の改善が望まれる。従って、改善された分散安
定性、変化する環境に適合するための柔軟性を与え、そ
して改善された被膜品質を与える分散剤に対するニーズ
が存在する。
【０００７】
【発明の要約】本発明の一つの面は、(ａ)水性キャリア
媒体、(ｂ)粒状固体、並びに(ｃ)親水性ポリマーである
Ａブロック、粒状固体に結合することができるポリマー
であるＢブロック、及び疎水性または親水性ポリマーで
ある、ＡまたはＢブロックとは異なるＣブロックを含
み、そしてＡ及びＣブロックが末端ブロックであるＡＢ
Ｃトリブロックポリマーを含む、改善された安定性を有
する水性分散物を提供する。
【０００８】本発明は、水混和性有機共溶媒、水性添加
剤例えば増粘剤、ラテックスエマルジョン等を含む系に
おいて広い相容性を有する固体、特に顔料を含む安定な
水性分散物を提供する。更に、これらの分散物が水性イ
ンクジェットインク組成物として使用される時には、そ
れらは、極めて柔軟性でありそして系の変化例えば被膜
の乾燥またはファイヤリング条件に適合することができ
そして凝集に対する良好な抵抗性を示しそして濃度の高
いそして光沢のある発色が示された。
【０００９】本発明の分散物は改善された安定性を有す
る。それらは、一般にインクジェットプリンター、そし
て特にサーマルインクジェットプリンターのための水性
インクジェットインク組成物としての使用に特に良く適
している。インクジェットインク組成物は、顔料ベース
の着色剤インクを含む。これらのインクは、特別なイン
クジェットプリンターの要件に適合して、光安定性、不
鮮明性の防止、粘度、表面張力、光学濃度及びクラスト
抵抗性をバランスよく与えることができる。
【００１０】水性キャリア媒体 本発明の水性キャリア媒体は、水、または水と少なくと
も一種の水溶性有機成分の混合物である。普通には、脱
イオン水が使用される。有機成分は、有機溶媒、重合体
バインダー、増粘剤、チキソトロープ剤、被膜助剤等を
含んで良い。
【００１１】インクジェットインクのためには、前記水
性キャリア媒体は、典型的には、水と少なくとも一種の
水溶性有機溶媒の混合物である。水溶性有機溶媒の代表
的な例は、その開示が引用によって本明細書中に組み込
まれる1990年４月１１日に出願された特許出願USSN 07
／508,145中に開示されている。水と水溶性有機溶媒の
適切な混合物の選択は、特定の応用の要件、例えば所望
の表面張力及び粘度、選択された顔料、顔料が入った被
膜またはインクジェットインクの乾燥時間、及び被膜す
なわちインクが印刷される媒介基体の種類に依存する。
ジエチレングリコールと脱イオン水の混合物がインクジ
ェットインクのための水性キャリア媒体として好まし
く、そしてこの組成物は水性キャリア媒体の総重量を基
にして３０〜９５％、好ましくは６０〜９５％の水を含
む。
【００１２】粒状固体 本発明において有用な粒状固体は、本発明の分散物の特
定の用途に依存して、顔料、コロイド状銀ハロゲン化
物、金属のフレーク、除草剤、殺虫剤、または生体材料
例えば薬等で良い。例えば、意図された使用がインクま
たはペイントである場合には、粒状固体は顔料または２
種以上の顔料の混合物である。“顔料”という用語は、
本明細書中で使用される時には、不溶性着色剤を意味す
る。
【００１３】選ばれた特定の粒状固体は、ＡＢＣトリブ
ロックポリマーのＢブロックと結合できなければならな
い。言い換えると、粒状固体は、ポリマーとの結合を可
能にする“結合部位”を持たねばならない。上で述べた
粒状固体の殆どのものは、それらの表面に非常に特別な
官能基を有する。
【００１４】例えば、顔料の場合には、すべてのカーボ
ンブラックは、製造の条件に依存して種々の度合で、そ
れらの表面に、主に酸性の（例えばカルボキシル性、キ
ノン性、ラクトン性またはフェノール性の基）化学吸着
された酸素化されたコンプレックスを有する。顔料表面
のこれらの酸性基は、塩基性官能基例えばアミンを有す
る分散剤のための結合部位を与える。表面に酸性または
塩基性官能基を有する、またはこのような基を含むよう
に改質され得る他の顔料もまた知られている。更にま
た、殆どすべての有機色顔料及び多くの表面処理化合物
は、それらの構造中に芳香族の特徴を有し、分散剤との
付加的な芳香族相互作用のための部位を供給する。有利
に使用することができる顔料の例は、アゾ、アントラキ
ノン、チオインジゴ、オキサジン、キナクリドン、酸性
染料または塩基性染料のレーキ及びトナー、銅フタロシ
アニン及びその誘導体、並びに種々の混合物並びにそれ
らの改質物を含む。
【００１５】粒径は分散安定性に影響を有する。微細な
粒子のブラウン運動は、粒子の凝集そして沈降を防止す
ることを助けるであろう。かくして、分散物の特別な意
図された用途の他の要件とも調和して、分散物の安定性
を最適化するために、特別な粒径が選択されるべきであ
る。
【００１６】例えば、インクジェットインクにおいて
は、顔料粒子は、殊に通常は１０ミクロン〜５０ミクロ
ンの範囲の径を有する噴出ノズルにおいては、インクジ
ェット印刷装置を通るインクの自由な流動を可能にする
ために十分に小さい必要がある。加えて、最高の色の濃
さ及び光沢のためには小さな粒子を使用することがまた
望ましい。インクジェットインクのためには、有用な粒
径の範囲は、約０.００５ミクロン〜１５ミクロン、そ
して好ましくは０.０１〜５ミクロン、さらに好ましく
は０.０１〜１ミクロンである。
【００１７】また顔料の場合には、選ばれた顔料は乾い
たまたは湿った形で使用して良い。例えば、顔料は通常
は水性媒体中で製造され、そして生成する顔料は水で湿
ったプレスケーキとして得られる。プレスケーキの形に
おいては、顔料は、それが乾いた形になる程度には凝集
されない。かくして、水で湿ったプレスケーキの形の顔
料は、乾いた顔料からインクを製造する方法におけるほ
ど多くの解凝集を必要としない。本発明を実施する際に
使用して良い代表的な市販の乾いたそしてプレスケーキ
の顔料は、引用によって本明細書中に組み込まれる上で
述べたU.S.出願第07／508,145号中に開示されている。
【００１８】金属または金属酸化物（例えば銅、鉄、
鋼、アルミニウム、シリカ、アルミナ及びチタニア等）
の細かな粒子もまた、本発明を実施するために使用して
良くそして磁気インクジェットインクの製造において応
用を見い出すであろう。
【００１９】ＡＢＣトリブロックポリマー 本発明のＡＢＣトリブロックポリマーは、親水性ポリマ
ーであるＡブロック、粒状固体に結合することができる
ポリマーであるＢブロック、及び親水性または疎水性ポ
リマーである、ＡまたはＢブロックとは異なるＣブロッ
クを含み、そしてここでＡ及びＣブロックが末端ブロッ
クである。
【００２０】Ａブロックポリマー：Ａブロックの機能は
水の中の顔料の分散を容易にすることである。Ａブロッ
クは親水性または水溶性ポリマーまたはコポリマーであ
る。幾つかの例は、ポリ（ビニルアルコール）、アクリ
ル系ホモポリマー及びコポリマー、並びにポリエチレン
オキシドである。代表的なＡブロックアクリル系ポリマ
ーは、その開示が引用によって本明細書中に組み込まれ
る1990年４月１１日に出願された特許出願USSN 07／50
8,145中に開示されている。その出願においては、水の
中に顔料を分散させるのに役に立つ親水性ポリマーはＢ
ブロックを構成するが、本発明のポリマーにおいてはＡ
ブロックを構成するであろう。
【００２１】非イオン性アクリル系Ａブロックモノマー
例えばエトキシトリエチレングリコールメタクリレート
を使用して良い。Ａブロックがアクリル系コポリマーで
ある時には、酸、アミノ、または水溶性モノマーは、Ａ
ブロック組成の１０〜１００％の範囲で、好ましくは２
０〜１００％の範囲で使用して良い。これらのモノマー
の塩は、中和剤によって中和することによって製造され
る。例えば、酸モノマーに関しては、中和剤は、有機塩
基例えばアミン、アルカノールアミン等、及びアルカリ
金属水酸化物例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム等から成る群から選んで良い。アミ
ノモノマーは、有機または無機酸、例えば酢酸、プロピ
オン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、硫酸、塩
酸、硝酸等によって中和して良い。アミノモノマーはま
た、アルキル化剤例えばヨウ化メチル、塩化ベンジル、
メチル−ｐ−トルエンスルホネート等によって四級化し
ても良い。
【００２２】Ａブロックは、一般に重量で全ブロックポ
リマーの１０〜９０％、好ましくは２５〜６５％を構成
するであろう。
【００２３】Ｂブロックポリマー：ＡＢＣトリブロック
ポリマー分散剤のＢブロック、即ちセンターブロックの
機能は、粒状固体、例えば、顔料粒子の表面に重合体分
散剤を結合することである。分散剤が粒子と同じである
１個以上の結合構造を有する時には、重合体分散剤と顔
料との強い相互作用が得られる。これを達成することが
できる普通のやり方は、ポリマーのＢブロックと粒子表
面との間の一般的な疎水性引力を通じてである。例え
ば、粒子が、疎水性表面を有するまたはそれを含むよう
に改質されている場合には、疎水性ブロックを有するブ
ロックポリマーは、疎水性相互作用を通じてこのような
表面に結合することができる。良好な疎水性結合能力を
有するＢブロックの例は、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレ
ート）である。
【００２４】その代わりに、ブロックポリマーは、芳香
族相互作用を通じて粒状固体に結合することもできる。
粒子が芳香族若しくは芳香族様基を含む場合には、また
は粒子表面が芳香族物質によって浸透されている場合に
は、ＡＢＣトリブロックポリマー分散剤のＢブロック中
の芳香族基は、粒子との良好な結合を与えることができ
る。ブロックコポリマーはまた、イオン結合を通じて粒
状固体に結合することができる。例えば、酸性基、例え
ばスルホン酸基を含む粒子は、ブロックの一つが塩基性
基、例えば２−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レートから誘導されるアミン基を含むブロックポリマー
に強く結合することができる。同様に、塩基性基、例え
ばアミン基を含む粒子は、酸性基を通じてブロックポリ
マーに結合することができる。
【００２５】共有結合は、ブロックポリマー分散剤を粒
状固体に結合する第四の、そして殊に強い結合を与え
る。例えば、カルボキシル基を有する粒子は、エポキシ
基を含むポリマーと反応してエステル結合を形成するで
あろう。かくして、Ｂブロック中にグリシジルメタクリ
レート基を含むＡＢＣトリブロックポリマーは、カルボ
ン酸含有粒子に強い結合を形成するであろう。
【００２６】本発明のポリマーのＢブロックとして有利
に使用することができる代表的なアクリル系ポリマー
は、上で述べた特許出願USSN 07／508,145中にＡブロッ
クとして開示されている。好ましいＢブロックは、ベン
ジルメタクリレート及び／または２−フェニルエチルメ
タクリレートのホモポリマー及びコポリマーである。
【００２７】Ｃブロックポリマー：Ｃブロックの機能
は、水性キャリア媒体中に存在して良い有機成分の存在
下で分散物の安定性を与えることである。有機成分は、
しばしば水性顔料分散物の凝集の一因となる。ＡＢＣト
リブロック分散剤のＣブロックが有機成分中で良好な安
定性を有する時には、凝集に対する抵抗性は顕著に改善
され得る。Ｃブロックの構成要素のモノマーは有機成分
の特性に依存して親水性または疎水性で良く、そしてそ
れらはＢブロックの構成要素であるモノマーを含んで良
い。Ｃブロックと有機成分との間の構造上の類似性は、
結果として一般に良好な相溶性をもたらすであろう。か
くして、ｎ−ブチルメタクリレート及びｎ−ブトキシエ
チルメタクリレートは、ブチルセロソルブまたはブチル
カルビトールと良好な相溶性を有する。ポリ（エトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート）は、それが親
水性であるのでポリ（エチレンオキシド）並びに水と良
好な相溶性を有する。Ｃブロックのための好ましいモノ
マーは、ブチルメタクリレート及びエトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレートである。Ｃブロックはま
た、有機溶媒の非存在下においてさえポリマー特性を改
善することに機能し得る。
【００２８】ＡＢＣトリブロックの少なくとも一つのブ
ロックが、一般構造式： ＣＨ2：ＣＲＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＲ1 〔式中、ＲはＨまたはメチルであり、Ｒ1は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルまたはフェニルであり、そし
てｎは１〜２０である〕のオリゴエーテル部位を有する
モノマーを含むことが特に好ましい。オキシエチレン単
位の数、ｎに依存して、これらのポリマーは、ちょうど
親水性でしかし水不溶性ないし完全に水溶性であり得
る。ポリマーの溶解性は、オキシエチレン単位の数が増
加するにつれて増加する。これらのモノマーは、本発明
のポリマー分散剤の物理的特性、例えば、Ｔｇを水性分
散物系との相溶性を維持しながら、調節するために有利
に使用することができる。
【００２９】これらのモノマーの幾つかの例は、エトキ
シエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレー
ト、エトキシトリエチレンメタクリレート及びメトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレートを含む。この式
のモノマーはまた、他の種類のポリマー例えばランダム
ポリマー、ＡＢブロックポリマー、ＢＡＢトリブロック
ポリマー、分岐されたポリマー及びグラフトポリマー中
で有利に使用することもできる。
【００３０】本発明を実施する際に有利に選択されるＡ
ＢＣトリブロックポリマーは、２０，０００未満、好ま
しくは１５，０００未満、そして典型的には１，０００
〜７，５００の範囲の数平均分子量を有する。特に好ま
しいアクリル系ＡＢＣトリブロックポリマーは、その開
示が引用によって本明細書中に組み込まれる米国特許第
５，２１９，９４５号中に開示されている。
【００３１】ＡＢＣトリブロックポリマーの合成のため
の方法：各々の重合体ブロックの化学的構成が他の二つ
とは異なる十分に規定されたＡＢＣトリブロックポリマ
ーは、“リビング”重合を実施するための多くの新しい
方法によって容易に合成することができる。かくして、
エステル、エポキシド及びラクトンを基にした二元及び
三元ブロックコポリマーは、Macromolecules（1985)、1
8、1049中でＡｉｄａらによってそしてJ. Am. Chem. So
c. (1991)、113、5903中でKurokiらによって記述された
ように新規な金属ポルフィリン開始剤を使用して合成す
ることができる。ビニルモノマーのアニオン重合は、
“AnionicPolymerization：Principles and Practic
e”、Academic Press、NY (1983)中でMortonによって記
述されたように炭化水素並びにアクリル系のブロックコ
ポリマーの合成を可能にする。Macromolecules (198
7)、20、1729及びその中に引用された参照文献中でKoba
yashiらによって開示されたようなオキサゾリン、J. Ma
cromol. Sci. Chem. (1986)、A23、495中でJonteらによ
って開示されたようなラクトン、並びにMacromolecules
(198)5中でAoshimaらによって開示されたようなアルキ
ルビニルエーテルのカチオン重合は、ブロックポリマー
を製造する別のやり方を提供する。U.S.4,417,034 (198
3)中でWebsterによって開示されたようなアクリル系モ
ノマーのグループトランスファー重合及びMacromolecul
es (1986)、19、1775中でSogahらによって開示されたよ
うなシリルエノールエーテルのアルドールグループトラ
ンスファー重合は、ブロックポリマーを製造する特に有
用な方法である。
【００３２】リビング重合方法の一つを使用して、適切
な開始剤への３種のモノマーすなわちモノマーのグルー
プの順次の添加によってＡＢＣブロックポリマーが製造
される。
【００３３】代わりの手法は、リビングＡＢジブロック
ポリマーを製造し、それに引き続いてリビング端を別の
リビングポリマーのリビング端と反応させる。例えば、
アニオン触媒の存在下で、ポリ（トリアルキルシリルビ
ニルエーテル）のアルデヒド末端基は、グループトラン
スファー重合によって製造されたアルキルメタクリレー
トのリビングＡＢジブロックコポリマーのシリルケテン
アセタール末端基と縮合してＡＢＣトリブロックポリマ
ーを得る。次に、その末端ブロックのトリアルキルシリ
ルエーテル基の加水分解は、そのブロックを親水性ポリ
（ビニルアルコール）ブロックに変換する。
【００３４】もう一つの代わりの手法は、リビング重合
のための官能性開始剤（または末端停止剤）を使用して
末端官能性ＡＢジブロックポリマーを製造することであ
る。次に、別の末端官能性ポリマーをＡＢブロックコポ
リマーの末端基と反応させてＡＢＣトリブロックポリマ
ーを生成させることができる。
【００３５】かくして、ＡＢＣトリブロックポリマー中
に取り入れて良いモノマーの種類は、メタクリレート、
アクリレート、ビニル芳香族、ジエン炭化水素、ラクト
ン、ラクタム、オキサゾリン、エポキシド、オキセタ
ン、チオエポキシド、アルキルビニルエーテル及びトリ
アルキルシリルビニルエーテルである。簡単さ及び便宜
性のために、リビング重合方法におけるモノマー（また
はモノマーのグループ）の順次の添加によるＡＢＣトリ
ブロックポリマーの合成が好ましい。メタクリレートモ
ノマーのグループトランスファー重合がもっとも好まし
い方法である。
【００３６】その他の成分 当業者には知られているように、応用のための要件に依
存して、分散物の特性を改質するために種々の種類の水
性添加剤を使用することができる。この例は、有機共溶
媒、融合助剤、水溶性ポリマー及び水分散性ラテックス
エマルジョンを含む重合体バインダー、増粘剤、チキソ
トロープ剤、界面活性剤、被膜助剤、殺生物剤、金属イ
オン封鎖剤等を含む。
【００３７】本発明の分散物のインクジェットインクの
応用のためには、アニオン、カチオン、ノニオンまたは
両性界面活性剤が、インクの総重量を基にして０.０１
〜５％そして好ましくは０.２〜２％の量で存在して良
い。殺生物剤例えばDowicides (R)（Dow Chemical社
製）、Nuosept(R)（Huls America, Inc.製）、Omidines
(R)（Olin Corp.製）、Nopcocides(R)（Henkel Corp.
製）、Troysans(R)（Troy Chemical Corp.製）及び安息
香酸ナトリウム；金属イオン封鎖剤例えばＥＤＴＡ；並
びにその他の既知の添加剤例えば湿潤剤、粘度改質剤及
びその他のアクリル系または非アクリル系ポリマーもま
た、インク組成物の種々の特性を改善するために添加さ
れて良い。
【００３８】好ましい実施態様においては、本発明の分
散物は、当業者には知られているような任意の慣用の方
法で製造することができる水性インクジェットインク組
成物のための顔料分散物として用いられる。インクジェ
ットインク組成物における好ましい調合物は、(ａ)水性
キャリア媒体（有機顔料が選択される時にはインクの総
重量を基にして約７０〜９９.８％、好ましくは約９４
〜９９.８％；無機顔料が選択される時には約２５〜９
９.８％、好ましくは約７０〜９９.８％）、(ｂ)顔料
（有機顔料に関しては全インク組成物の約３０重量％の
顔料、しかし一般的には約０.１〜１５重量％、好まし
くは約０.１〜８重量％の範囲；無機顔料（より高い比
重を有する）に関しては、より高い濃度が用いられ、そ
してある場合には７５％ほど高い）、及び(ｃ)ＡＢＣト
リブロックポリマー（全インク組成物の約０.１〜３０
重量％、好ましくは全インク組成物の約０.１〜８重量
％の範囲）である。
【００３９】ジェット速度、小滴の分離長さ、小滴のサ
イズ及び流れ安定性は、インクの表面張力及び粘度によ
って大きく影響される。インクジェット印刷系での使用
のために適切な顔料が入ったインクジェットインクは、
２０℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範
囲のそして、さらに好ましくは、３０ダイン／ｃｍ〜約
７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を持たねばならな
い。受け入れることができる粘度は、２０℃で２０ｃＰ
未満、そして好ましくは約１.０ｃＰ〜約１０.０ｃＰの
範囲である。
【００４０】工業的適用可能性 本発明のＡＢＣトリブロックポリマーは、水性媒体また
は混合水性−有機媒体中の有機及び無機固体のために優
れた分散力を与えるようにすることができる。改善され
た特性を有する分散物は、被膜の用途例えばペイント及
び像形成のためのカラーフィルムのために特に有用であ
る。それらはまた、種々の種類のインク、特にインクジ
ェットインクのために非常に有用である。
【００４１】
【実施例】以下の実施例は本発明を更に例示するが本発
明を限定しない。
【００４２】製造１（対照）：ポリ（メタクリル酸〔４
８モル％〕−コ−２−フェニルエチルメタクリレート
〔３７モル％〕−コ−エトキシトリエチレングリコール
メタクリレート〔１５モル％〕）；ＭＡＡ／ＰＥＭＡ／
ＥＴＥＧＭＡ（１３／１０／４）
【００４３】５０ｍＬのＴＨＦ中の２.００ｇ（１１.４
９ミリモル）の１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ
−２−メチル−１−プロペン及び２.３ｍＬのテトラブ
チルアンモニウムビアセテート（プロピレンカーボネー
ト中で０.１Ｍ）の溶液に、２３.７９ｇ（１５０.５６
ミリモル）のトリメチルシリルメタクリレート、２６.
１ｇ（１１７.５７ミリモル）の２−フェニルエチルメ
タクリレート（塩基性アルミナのカラムの上の通過によ
って精製された）及び１２.２ｇ（４８.８ミリモル）の
エトキシトリエチレングリコールメタクリレート（４Å
のシーブの上に７日間貯蔵された）を滴加した。添加の
過程の間に、温度は６４.４℃に上がった。
【００４４】窒素の覆いの下での室温での２４時間の撹
拌の後で、反応混合物に２５ｇのメタノールを添加し、
そしてそれを１６時間還流してメタクリル酸からトリメ
チルシリル保護基を除去した。メタノールの添加に先立
って、反応混合物のアリコートを1Ｈ ＮＭＲによって分
析したが、これは未反応モノマーが存在しないことを示
した。
【００４５】ポリ（メタクリル酸〔４８モル％〕−コ−
２−フェニルエチルメタクリレート〔３７モル％〕−コ
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート〔１
５モル％〕）をヘキサンからの沈殿によって単離し、次
に５０℃の真空オーブン中で２４時間乾燥すると４１.
９ｇの生成物が得られた。1Ｈ ＮＭＲ分析は、トリメチ
ルシリル保護基の完全な除去を示した。このポリマー
を、２０ｇのランダムコポリマーを６．８ｇの水酸化カ
リウム（脱イオン水中で４５.６％）及び１７３.２ｇの
脱イオン水と、均一な１０％ポリマー溶液が得られるま
で混合することによって水酸化カリウムで中和した。
【００４６】製造２：ポリ（メタクリル酸〔４８モル
％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３７モ
ル％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート〔１５モル％〕）；ＭＡＡ／ＰＥＭＡ／ＥＴＥＧ
ＭＡ（１３／１０／４）
【００４７】３００ｍＬのＴＨＦ中の２２.６ｇ（２６.
２ｍＬ、１３０ミリモル）の１−メトキシ−１−トリメ
チルシロキシ−２−メチル−１−プロペン及び０.１ｍ
Ｌのテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロピレ
ンカーボネート中で０.１Ｍ）の溶液に、２６８ｇ（３
０４ｍＬ、１.６９モル）のトリメチルシリルメタクリ
レートを滴加した。添加の過程の間に、反応混合物の温
度はゆっくりと５０℃に上がった。重合の速度を増すた
めに、追加の１.５ｍＬのテトラブチルアンモニウムビ
アセテート（プロピレンカーボネート中で０.１Ｍ）を
７つに分けて添加した。すべてのモノマーを添加した後
で、温度は下がり始めたが、溶液を浴によって３０℃に
冷却した。２４８ｇ（２４５ｍＬ、１.３モル）の２−
フェニルエチルメタクリレート（アルゴン下での塩基性
アルミナのカラムの上の通過によって精製された）の添
加を始めた。追加の０.６ｍＬのテトラブチルアンモニ
ウムビアセテート（プロピレンカーボネート中で０.１
Ｍ）を添加した。添加の間に、温度は４８℃に上がっ
た。添加が完了しそして温度が下がり始めた時に、溶液
を３１℃に冷却し、０.１５ｍＬのテトラブチルアンモ
ニウムビアセテート（プロピレンカーボネート中で０.
１Ｍ）を添加し、そして１２８ｇ（１２８ｍＬ、０.５
２モル）のエトキシトリエチレングリコールメタクリレ
ート（アルゴン下での塩基性アルミナのカラムの上の通
過によって精製された）を添加漏斗から滴加した。殆ど
温度変化が観察されなかったので、重合の完了を確実に
するために追加の０.１５ｍＬのテトラブチルアンモニ
ウムビアセテート（プロピレンカーボネート中で０.１
Ｍ）を添加した。1Ｈ ＮＭＲによる溶液のアリコートの
分析は、残留モノマーが存在しないことを示した。
【００４８】ポリ（トリメチルシリルメタクリレート
〔４８モル％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレー
ト〔３７モル％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコー
ルメタクリレート〔１５モル％〕）の溶液に、メタノー
ル中の３５０ｍＬの０.０３Ｍのフッ化テトラブチルア
ンモニウムを添加した。生成した混合物を１６時間還流
し、そして減圧下でロータリーエバポレータ中で蒸発さ
せた。残留ポリマーを真空オーブン中で４８時間乾燥す
ると、５１５ｇのポリ（メタクリル酸〔４８モル％〕−
ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３７モル％〕
−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート
〔１５モル％〕）が得られた。生成物の1Ｈ ＮＭＲ分析
は、トリメチルシリルエステル基が残留しないことを示
した。
【００４９】１００ｇのブロックポリマーをテトラヒド
ロフランとイソプロパノール（重量で３：２）の８０ｇ
の混合物によって予備的に濡らすことによって、ブロッ
クポリマーを水酸化カリウムによって中和した。この混
合物を、均一な１０％ポリマー溶液が得られるまで、３
２ｇの水酸化カリウム（脱イオン水中の４５.６％溶
液）及び７８８ｇの脱イオン水と混合した。
【００５０】製造３：ポリ（メタクリル酸〔４８モル
％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３０モ
ル％〕−コ−２−ジメチルアミノエチルメタクリレート
〔７モル％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメ
タクリレート〔１５モル％〕）；ＭＡＡ//ＰＥＭＡ／Ｄ
ＭＡＥＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（１３//８／２//４）
【００５１】４０ｍＬのＴＨＦ中の２.５２ｇ（２.９３
ｍＬ、１４.５ミリモル）の１−メトキシ−１−トリメ
チルシロキシ−２−メチル−１−プロペン及び０.５ｍ
Ｌのテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロピレ
ンカーボネート中で０.１Ｍ）の溶液に、２９.８ｇ（３
３.７ｍＬ、１８９ミリモル）のトリメチルシリルメタ
クリレート（アルゴン下での塩基性アルミナのカラムの
上の通過によって精製された）を滴加した。添加の過程
の間に、反応混合物の温度は２６℃から３２℃に上がっ
た。０.５ｍＬの追加の触媒溶液を添加した時に、温度
は５０℃に上がった。温度が３６℃に下がった時に、２
２.０ｇ（２１.８ｍＬ、１１６ミリモル）の２−フェニ
ルエチルメタクリレート（アルゴン下での塩基性アルミ
ナのカラムの上の通過によって精製された）及び４.６
ｇ（４.９ｍＬ、２９ミリモル）の２−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート（蒸留によって精製された）の混
合物の添加を始めた。追加の０.５ｍＬの触媒溶液を添
加すると、温度はゆっくりと３４℃から３６℃に上がっ
た。３０分の間に、温度は３０℃に下がった。１４.５
ｇ（１４.５ｍＬ、５８.２ミリモル）のエトキシトリエ
チレングリコールメタクリレート（アルゴン下での塩基
性アルミナのカラムの上の通過によって精製された）を
添加漏斗から滴加した。追加の０.５ｍＬの触媒溶液を
添加した。４０分の間に、温度は３２℃に上がりそして
次に室温に下がった。1Ｈ ＮＭＲによる溶液のアリコー
トの分析は、残留モノマーが存在しないことを示した。
【００５２】ポリ（トリメチルシリルメタクリレート
〔４８モル％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレー
ト〔３０モル％〕−コ−２−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート〔７モル％〕−ｂ−エトキシトリエチレング
リコールメタクリレート〔１５モル％〕）の溶液を、４
５ｍＬの０.０３Ｍのメタノール性フッ化テトラブチル
アンモニウムによって処理し、そして還流で８時間加熱
した。溶液を減圧下でロータリーエバポレータ中で蒸発
させた。残留ポリマーを真空オーブン中で２４時間乾燥
すると、５９ｇのポリ（メタクリル酸〔４８モル％〕−
ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３０モル％〕
−コ−２−ジメチルアミノエチルメタクリレート〔７モ
ル％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート〔１５モル％〕）が得られた。生成物の1Ｈ ＮＭ
Ｒ分析は、トリメチルシリルエステル基が残留しないこ
とを示した。
【００５３】１５ｇのブロックポリマーを、均一な１５
％ポリマー溶液が得られるまで、４.９ｇの水酸化カリ
ウム（脱イオン水中の４５.６％溶液）及び８０.１ｇの
脱イオン水と混合することによって水酸化カリウムで中
和した。
【００５４】製造４：ポリ（メタクリル酸〔４８モル
％〕−ｂ−２−ベンジルメタクリレート〔３７モル％〕
−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート
〔１５モル％〕）；ＭＡＡ//ＢｚＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ
（１３//１０//４）
【００５５】１５０ｍＬのＴＨＦ中の９.０５ｇ（１０.
５ｍＬ、５１.９ミリモル）の１−メトキシ−１−トリ
メチルシロキシ−２−メチル−１−プロペン及び２ｍＬ
のテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロピレン
カーボネート中で０.１Ｍ）の溶液に、１０７ｇ（１２
１ｍＬ、０.６７７モル）のトリメチルシリルメタクリ
レートを滴加した。添加の過程の間に、反応混合物の温
度はゆっくりと上がり、そして追加の２ｍＬ部分のテト
ラブチルアンモニウムビアセテート（プロピレンカーボ
ネート中で０.１Ｍ）を添加した。すべてのモノマーを
添加した後で、温度は５７℃に上がり続けた。温度が３
３℃に下がった時に、９１.６ｇ（８８.６ｍＬ、０.５
２モル）のベンジルメタクリレート（アルゴン下での塩
基性アルミナのカラムの上の通過によって精製された）
の添加を始めた。温度が３９℃で平行になった時に、追
加の１ｍＬのテトラブチルアンモニウムビアセテート
（プロピレンカーボネート中で０.１Ｍ）を添加した。
モノマーの添加が完了すると、温度は５７℃に上がっ
た。温度が３５℃に下がった時に、５１.２ｇ（５１.２
ｍＬ、０.２０５モル）のエトキシトリエチレングリコ
ールメタクリレート（アルゴン下での塩基性アルミナの
カラムの上の通過によって精製された）を添加漏斗から
滴加し、そしてこの混合物を一晩撹拌した。1Ｈ ＮＭＲ
による溶液のアリコートの分析は、残留モノマーが存在
しないことを示した。
【００５６】ポリ（トリメチルシリルメタクリレート
〔４８モル％〕−ｂ−ベンジルメタクリレート〔３７モ
ル％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート〔１５モル％〕）の溶液を、１５０ｍＬの０.０
３Ｍのメタノール性フッ化テトラブチルアンモニウム及
び追加の１００ｍＬのＴＨＦと共に１２時間還流した。
減圧下でのロータリーエバポレータ中で蒸発の後で、残
留ポリマーを真空オーブン中で５０℃で４８時間乾燥す
ると、１８６.３ｇのポリ（メタクリル酸〔４８モル
％〕−ｂ−ベンジルメタクリレート〔３７モル％〕−ｂ
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート〔１
５モル％〕）が得られた。生成物の1Ｈ ＮＭＲ分析は、
トリメチルシリルエステル基が残留しないことを示し
た。
【００５７】２０ｇのブロックポリマーを７ｇの水酸化
カリウム（脱イオン水中の４５.６％溶液）及び１７３
ｇの脱イオン水と、均一な１０％ポリマー溶液が得られ
るまで、混合することによって、ブロックポリマーを水
酸化カリウムによって中和した。
【００５８】製造５：ポリ（メタクリル酸〔４８モル
％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３７モ
ル％〕−ｂ−メトキシポリエチレングリコール４００メ
タクリレート〔１５モル％〕）；ＭＡＡ//ＰＥＭＡ//Ｐ
ＥＧ４００ＭＡ（１３//１０//４）
【００５９】４８.２ｍＬのＴＨＦ中の１.７２ｇ（９.
９ミリモル）の１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ
−２−メチル−１−プロペン及び２.０ｍＬのテトラブ
チルアンモニウムビアセテート（プロピレンカーボネー
ト中で０.１Ｍ）の溶液に、２０．７９ｇのトリメチル
シリルメタクリレート及び５０ｍＬのビス（ジメチルア
ミノ）メチルシラン（添加を開始する前に６０分間放置
せしめた）の混合物を添加した。モノマーの添加の後
で、反応混合物の温度は４０分の間に２５℃から３４℃
に次第に上がって、そして次に１５分の間に２８℃に下
がったが、そこで、２１．３ｇの２−フェニルエチルメ
タクリレート及び５０ｍＬのビス（ジメチルアミノ）メ
チルシラン（添加を開始する前に６０分間放置せしめ
た）の混合物を５分間の間に添加した。反応混合物の温
度は３８℃に上がり、そして１ｍＬのテトラブチルアン
モニウムビアセテート（プロピレンカーボネート中で
０.１Ｍ）を添加した。モノマーの添加が始まった１８
分後に、温度は最高の４０℃に達し、そして次に４５分
の間に３１℃に下がったが、そこで、１８ｇのメトキシ
ポリエチレングリコール４００メタクリレート（Polysc
iences, Inc.製）及び５００ｍＬのビス（ジメチルアミ
ノ）メチルシラン（添加を開始する前に６０分間放置せ
しめた）の混合物を１０分の間に添加した。追加の１.
０ｍＬのテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロ
ピレンカーボネート中で０.１Ｍ）を添加した。１８分
及び温度の２℃の上昇の後で、２.０ｍＬのテトラブチ
ルアンモニウムビアセテート（プロピレンカーボネート
中で０.１Ｍ）を添加し、そしてこの混合物を一晩撹拌
しそして次に５モル当量（開始剤に対して）のメタノー
ルによってクエンチした。アリコートのＮＭＲ分析は、
ポリ（トリメチルシリルメタクリレート〔４８モル％〕
−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３７モル
％〕−ｂ−メトキシポリエチレングリコール４００メタ
クリレート〔１５モル％〕）の溶液中に残留モノマーが
存在しないことを示した。２７ｍＬのフッ化テトラブチ
ルアンモニウム３水和物（メタノール中で０.０３Ｍ）
の添加の後で、反応混合物を８時間還流で撹拌した。溶
媒を減圧下で除去し、そして残渣を３０℃で真空オーブ
ン中で乾燥すると、定量的な収率のポリ（メタクリル酸
〔４８モル％〕−ｂ−２−フェニルエチルメタクリレー
ト〔３７モル％〕−ｂ−メトキシポリエチレングリコー
ル４００メタクリレート〔１５モル％〕）が得られた。
【００６０】２０ｇのブロックポリマーを５．５ｇの水
酸化カリウム（脱イオン水中の４５.６％溶液）及び１
７４.５ｇの脱イオン水と、均一な１０％ポリマー溶液
が得られるまで、混合することによって、ブロックポリ
マーを水酸化カリウムによって中和した。
【００６１】製造６：ポリ（メタクリル酸〔４６.８モ
ル％〕−コ−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート〔１４.４モル％〕−ｂ−２−フェニルエチルメ
タクリレート〔３８.８モル％〕）；ＭＡＡ／ＥＴＥＧ
ＭＡ//ＰＥＭＡ（１３／４//１０）
【００６２】４０ｍＬのＴＨＦ中の２.５３ｇ（２.９３
ｍＬ、１４.５ミリモル）の１−メトキシ−１−トリメ
チルシロキシ−２−メチル−１−プロペン及び０.５ｍ
Ｌのテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロピレ
ンカーボネート中で０.１Ｍ）の溶液に、２９.８ｇ（３
３.７ｍＬ、０.１８９モル）のトリメチルシリルメタク
リレート及び１４.５ｇ（１４.５ｍＬ、０.０５８２ミ
リモル）のエトキシトリエチレングリコールメタクリレ
ートの混合物を滴加した。反応混合物の温度は２６℃か
ら４０℃に上がった。追加の０.５ｍＬのテトラブチル
アンモニウムビアセテート（プロピレンカーボネート中
で０.１Ｍ）の添加の後で、温度は５７℃に上がった。
温度が２９℃に下がった時に、０.３ｍＬのテトラブチ
ルアンモニウムビアセテート（プロピレンカーボネート
中で０.１Ｍ）を添加し、引き続いて２９.９ｇ（２９.
６ｍＬ、０.１５７モル）の２−フェニルエチルメタク
リレートを添加した。温度は４８℃に上がったが、この
混合物を一晩撹拌した。反応混合物のアリコートのＮＭ
Ｒ分析は、ポリ（トリメチルシリルメタクリレート〔４
６．８モル％〕−コ−エトキシトリエチレングリコール
メタクリレート〔１４．４モル％〕−ｂ−２−フェニル
エチルメタクリレート〔３８.８モル％〕）の溶液中に
残留モノマーが存在しないことを示した。この溶液を、
４５ｍＬのフッ化テトラブチルアンモニウム（メタノー
ル中で０.０３Ｍ）によって処理しそして還流で８時間
撹拌した。減圧下での蒸発及び引き続く真空オーブン中
での乾燥により、６６.５ｇのポリ（メタクリル酸〔４
６.８モル％〕−コ−エトキシトリエチレングリコール
メタクリレート〔１４．４モル％〕−ｂ−２−フェニル
エチルメタクリレート〔３８.８モル％〕）が得られ
た。
【００６３】２０ｇのブロックポリマーを６.８ｇの水
酸化カリウム（脱イオン水中の４５.６％溶液）及び１
７３.２ｇの脱イオン水と、均一な１０％ポリマー溶液
が得られるまで、混合することによって、ブロックポリ
マーを水酸化カリウムによって中和した。
【００６４】製造７：ポリ（ジメチルアミノエチルメタ
クリレート〔２８.３モル％〕−コ−メチルメタクリレ
ート〔１８.８モル％〕 - ｂ−２−フェニルエチルメタ
クリレート〔３７.８モル％〕−ｂ−エトキシトリエチ
レングリコールメタクリレート〔１５.１モル％〕）、
ＤＭＡＥＭＡ／ＭＭＡ//ＰＥＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（７.
５／５//１０//４）
【００６５】４００ｍＬのＴＨＦ中の１５.７ｇ（１８.
２ｍＬ、９０.２ミリモル）の１−メトキシ−１−トリ
メチルシロキシ−２−メチル−１−プロペン及び０.３
ｍＬのテトラブチルアンモニウムビアセテート（プロピ
レンカーボネート中で０.１Ｍ）の溶液に、１０６ｇ
（１１４ｍＬ、６７７ミリモル）のジメチルアミノエチ
ルメタクリレート（アルゴン下での塩基性アルミナのカ
ラムの上の通過によって精製された）及び４５ｇ（４
８.１ｍＬ、４５０ミリモル）のメチルメタクリレート
（アルゴン下での塩基性アルミナのカラムの上の通過に
よって精製された）の混合物を滴加した。すべてのモノ
マーが添加されそして温度が下がり始めた後で、１７２
ｇ（１７０ｍＬ、９０３ミリモル）の２−フェニルエチ
ルメタクリレート（アルゴン下での塩基性アルミナのカ
ラムの上の通過によって精製された）の添加を始めた。
添加が完了しそして温度が下がり始めた時に、８８.７
ｇ（８８.７ｍＬ、３６０ミリモル）のエトキシトリエ
チレングリコールメタクリレート（アルゴン下での塩基
性アルミナのカラムの上の通過によって精製された）
を、添加漏斗から滴加した。1Ｈ ＮＭＲによる溶液のア
リコートの分析は、残留モノマーが存在しないことを示
した。溶液を真空中で蒸発させると、４５６ｇのポリ
（ジメチルアミノエチルメタクリレート〔２８.３モル
％〕−コ−メチルメタクリレート〔１８.８モル％〕−
ｂ−２−フェニルエチルメタクリレート〔３７.８モル
％〕−ｂ−エトキシトリエチレングリコールメタクリレ
ート〔１５.１モル％〕）が得られた。ＧＰＣ：Ｍｎ＝
６２４０、Ｍｗ＝７７７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.２４。
【００６６】５０ｇのブロックポリマーを、テトラヒド
ロフラン及びイソプロパノール（重量で３：２）の混合
物５０ｇによって予備的に濡らしそして次に１３.５ｇ
のリン酸（脱イオン水中の４７.５％溶液）及び２１９.
８ｇの脱イオン水と、均一な１５％ポリマー溶液が得ら
れるまで、混合することによって、ブロックポリマーを
リン酸によって中和した。
【００６７】対照１：ランダムポリマーＭＡＡ／ＰＥＭ
Ａ／ＥＴＥＧＭＡ（１３／１０／４）を使用する顔料分
散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW18、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ４０ 製造１で得られたポリマー（10％溶液） ２００ 脱イオン水 １６０ 上で述べた成分を、塊や乾いた凝集物が見えなくなるま
で、機械的撹拌によってプラスチックビーカー中で予備
混合した。この混合物を、約１０,０００ｐｓｉの液体
圧力下でそれを相互作用室を５回通過させることによっ
てミクロ流動化装置（Microfluidics Corp.製）中で分
散させた。生成した顔料分散物は、Brookhaven BI−90
粒径計によって測定して１１１ｎｍの平均粒径を有し１
０％顔料濃度を有していた。この分散物を、１ミクロン
の高効率フィルターバッグ（3M Filtration Products社
製）を通して濾過した。最終pHは８.２６であった。
【００６８】実施例１：ＡＢＣトリブロックポリマーＭ
ＡＡ//ＰＥＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（１３//１０//４）を使
用する顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW18、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ２００ 製造２で得られたポリマー １,０００ 脱イオン水 ８００ 上で述べた成分を、対照１中で記述したように予備混合
しそして分散し、そして濾過すると、Brookhaven BI−9
0粒径計によって測定して１１４ｎｍの平均粒径を有す
る１０％顔料濃厚物が得られた。最終pHは７.５７であ
った。
【００６９】実施例２：ＡＢＣトリブロックポリマーＭ
ＡＡ//ＰＥＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（１３//
８／２//４）を使用する顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW200、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ３０ 製造３で得られたポリマー １００ 脱イオン水 ７０ 上で述べた成分を、プラスチックビーカー中で予備混合
しそして機械的に３時間撹拌した。１.０ｇのＫＯＨ
（４５.６％溶液）を添加してpHを調節し、そしてこの
混合物を一晩乾燥した。更に１.０ｇのＫＯＨ（４５.６
％溶液）を添加し、そしてこの混合物を対照１中で記述
したように分散及び濾過すると、BrookhavenBI−90粒径
計によって測定して１０６ｎｍの平均粒径を有する１０
％顔料濃厚物が得られた。最終pHは７.３７であった。
【００７０】実施例３：ＡＢＣトリブロックポリマーＭ
ＡＡ//ＢｚＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（１３//１０//４）を使
用する顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW18、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ４０ 製造４で得られたポリマー（10％溶液） ２００ 脱イオン水 １６０ 上で述べた成分を、対照１中で記述したように予備混合
し、分散し、そして濾過すると、Brookhaven BI−90粒
径計によって測定して１１８ｎｍの平均粒径を有する１
０％顔料濃厚物が得られた。最終pHは７.３５であっ
た。
【００７１】実施例４：ＡＢＣトリブロックポリマーＭ
ＡＡ//ＰＥＭＡ//ＰＥＧ４００ＭＡ（１３//１０//４）
を使用する顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW18、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ４０ 製造５で得られたポリマー（10％溶液） ２００ 脱イオン水 １６０ 上で述べた成分を、対照１中で記述したように予備混合
し、分散し、そして濾過すると、Brookhaven BI−90粒
径計によって測定して１１６ｎｍの平均粒径を有する１
０％顔料濃厚物が得られた。最終pHは８.８８であっ
た。
【００７２】実施例５：ＡＢジブロックポリマーＭＡＡ
／ＥＴＥＧＭＡ//ＰＥＭＡ（１３／４//１０）を使用す
る顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、黒色顔料分散物を製造した： 成 分 量（重量部） FW18、カーボンブラック顔料(Degussa Corp.製) ４０ 製造６で得られたポリマー（10％溶液） ２００ 脱イオン水 １６０ 上で述べた成分を、対照１中で記述したように予備混合
し、分散し、そして濾過すると、Brookhaven BI−90粒
径計によって測定して１１６ｎｍの平均粒径を有する１
０％顔料濃厚物が得られた。最終pHは７.９３であっ
た。
【００７３】実施例６：ＡＢＣトリブロックポリマーＤ
ＭＡＥＭＡ／ＭＭＡ//ＰＥＭＡ//ＥＴＥＧＭＡ（７.５
／５//１０//４）を使用する顔料分散物の製造 以下の手順を使用して、マゼンタ顔料分散物を製造し
た： 成 分 量（重量部） Sunfast マゼンタ 122（プレスケーキ、52.7％顔料、 Sun Chemical Corp.製造） ７５.９ 製造７で得られたポリマー １３３.３ 脱イオン水 ５７.７ 上で述べた成分を、混合しそして機械的に３時間撹拌し
た。この混合物を、ミクロ流動化装置を続けて３０分間
通過させることによって分散させ、そして次に脱イオン
水で希釈して１０％顔料濃厚物にしそして対照１におけ
るように濾過した。この分散物は、Brookhaven BI−90
粒径計によって測定して１４８ｎｍの平均粒径を有して
いた。最終pHは４.１２であった。
【００７４】安定性テスト：インクのサンプルを、各々
が−２０℃で４時間と７０℃で４時間から成る４回の温
度サイクルにさらした後で、デルタｎｍの粒径変化を測
定することによって（Brookhaven BI−90粒径計、Brook
haven Instrument Corp.製使用）、分散安定性を測定し
た。サンプルの顔料濃度は、全インク重量の５％であっ
た。共溶媒は、全液体キャリア媒体の８％でテストされ
た。界面活性剤は、全液体キャリア媒体の３％でテスト
された。結果を以下の表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】ネオペンチルグリコール、３,３−ジメチ
ル−１,２−ブタンジオール、１,２,４−ブタントリオ
ール、ブチルカルビトール、Ｎ−アセチルエタノールア
ミン、１−エチル−２−ピロリジノン、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノールは、Aldrich Chemical Co.から入
手した。Dowanol(R)TBHは、Dow Chemical社から入手し
た。Liponic(R)EG−１は、Lipo Chemicals Inc.から入
手した。Merpol(R)SHは、E.I.Du Pont Co.から入手し
た。Aerosol(R)MA−80及びOTは、American Cyanamid C
o.から入手した。Surfynol(R)CT-136及び465は、Air Pr
oducts and Chemicals, Inc.から入手した。Triton(R)X
−100は、Rohm & Haas Co.から入手した。Synthrapol
(R)KBは、ICI Americas, Inc.から入手した。1F＝大き
な凝集となる。
【００７７】実施例１中のポリマー分散剤のＣブロック
はDowanol TBH及びブチルカルビトールと類似の構造を
有するので、これらの共溶媒を含む分散物中の対照１を
凌ぐ安定性の劇的な改善が得られた。実施例２において
は、ポリマー分散剤は、ＦＷ２００カーボンブラックの
酸性表面（pH＝２.５）と相互作用する、センターＢブ
ロック中のアミン官能基を有する。テストされた共溶媒
及び界面活性剤に関して、分散物はずっと改善された安
定性を示した。
【００７８】印刷テスト： テスト＃１：以下の組成を有する黒色インクを調合し
た： 成 分 量（重量部） 実施例２の顔料濃厚物 ８．０ ジエチレングリコール １．０ ブチルカルビトール １．０ 脱イオン水 １０．０ このインクを、サーマルインクジェットペンに満たし、
そしてＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ ＤｅｓｋＪｅｔ
インクジェットプリンターによってＧｉｌｂｅｒｔボン
ド紙（２５％綿、Ｍｅａｄ Ｃｏ．製）上に印刷した。
それは滑らかに印刷し、そしてこの印刷は０．９１の光
学濃度を有し、そしてインクは紙を通して非常に急速に
浸透した。 テスト＃２：以下の組成を有する黒色インクを調合し
た： 成 分 量（重量部） 実施例１の顔料濃厚物 ８．０ Ｌｉｐｏｎｉｃ（Ｒ）ＥＧ−１ １．５ Ｔｒｉｔｏｎ（Ｒ）Ｘ−１００ ０．２ 脱イオン水 １０．３ このインクを、サーマルインクジェットペンに満たし、
そしてＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ ＤｅｓｋＪｅｔ
インクジェットプリンターによってＧｉｌｂｅｒｔボン
ド紙（２５％綿、Ｍｅａｄ Ｃｏ．製造）上に印刷し
た。それは滑らかに印刷し、そしてこの印刷は１．２７
の光学濃度を有する非常に鋭いエッジを有していた。
【００７９】本発明の要旨およびその実施態様を以下に
要約して示す。 １． （ａ）水性キャリア媒体、 （ｂ）粒状固体、並びに （ｃ）親水性ポリマーであるＡブロック、粒状固体に結
合することができるポリマーであるＢブロック、及び疎
水性または親水性ポリマーである、ＡまたはＢブロック
とは異なるＣブロックを含み、そしてＡ及びＣブロック
が末端ブロックであるＡＢＣトリブロックポリマーを含
む、改善された安定性を有する水性分散物。 ２． 粒状固体が顔料でありそして該水性キャリア媒体
が水及び有機溶媒を含む、前項１記載の分散物。 ３． Ａブロックが、ポリ（ビニルアルコール）、アク
リル系ホモポリマー、アクリル系コポリマー及びポリエ
チレンオキシドから成る群から選ばれる、前項１または
２記載の分散物。 ４． Ａブロックが、酸モノマー、アミノモノマー及び
水溶性モノマーから成る群から選ばれたモノマーから製
造されたアクリル系ホモポリマーまたはコポリマーであ
る、前項３記載の分散物。 ５． 該モノマーが中和剤によって中和される、前項４
記載の分散物。 ６． 該モノマーがＡブロックの総重量を基にして１０
〜１００重量％の範囲にある、前項４記載の分散物。 ７． Ａブロックが該ブロックポリマーの総重量を基に
して約１０〜９０重量％を構成する、前項１記載の分散
物。 ８． Ｂブロックが疎水性相互作用を通じて粒状固体に
結合する、前項１または２記載の分散物。 ９． Ｂブロックがポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）
である、前項８記載の分散物。 １０． Ｂブロックが芳香族相互作用を通じて粒状固体
に結合する、前項１または２記載の分散物。 １１． Ｂブロックがベンジルメタクリレートのホモポ
リマーまたはコポリマーである、前項１０記載の分散
物。 １２． Ｂブロックが２−フェニルエチルメタクリレー
トのホモポリマーまたはコポリマーである、前項１０記
載の分散物。 １３． Ｂブロックがイオン結合を通じて粒状固体に結
合する、前項１または２記載の分散物。 １４． Ｂブロックが塩基性基を含みそして粒状固体が
酸性基を含む、前項１３記載の分散物。 １５． Ｂブロックが共有結合を通じて粒状固体に結合
する、前項１または２記載の分散物。 １６． Ｃブロックが親水性である、前項１または２記
載の分散物。 １７． Ｃブロックが疎水性である、前項１または２記
載の分散物。 １８． Ｃブロックが、ブチルメタクリレート及びエト
キシトリエチレングリコールメタクリレートから成る群
から選ばれたモノマーから製造される、前項１または２
記載の分散物。 １９． ＡＢＣトリブロックが、メタクリレート、アク
リレート、ビニル芳香族、ジエン炭化水素、ラクトン、
ラクタム、オキサゾリン、エポキシド、オキセタン、チ
オエポキシド、アルキルビニルエーテル及びトリアルキ
ルシリルビニルエーテルから成る群から選ばれたモノマ
ーから製造される、前項１記載の分散物。 ２０． ＡＢＣトリブロックが、一般構造式： ＣＨ２：ＣＲＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１ 〔式中、ＲはＨまたはメチルであり、Ｒ１は１〜４個の
炭素原子を有するアルキルまたはフェニルであり、そし
てｎは１〜２０である〕のオリゴエーテル部位を有する
モノマーから製造される、前項１または２記載の分散
物。 ２１． 該モノマーが、エトキシエチルメタクリレー
ト、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチ
レンメタクリレート及びメトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレートから成る群から選ばれる、前項２０記
載の分散物。 ２２． ＡＢＣトリブロックがメタクリル酸//フェニル
エチルメタクリレート//エトキシトリエチレングリコー
ルメタクリレート（１３//１０//４）である、前項１ま
たは２記載の分散物。 ２３． ＡＢＣトリブロックがメタクリル酸//フェニル
エチルメタクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリ
レート//エトキシトリエチレングリコールメタクリレー
ト（１３//８／２／／４）である、前項１または２記載
の分散物 ２４． ＡＢＣトリブロックがジメチルアミノエチルメ
タクリレート／メチルメタクリレート//フェニルエチル
メタクリレート//エトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート（７．５／５//１０//４）である、前項１ま
たは２記載の分散物 ２５． 有機溶媒、重合体バインダー、水溶性ポリマ
ー、水分散性ラテックスエマルジョン、増粘剤、融合助
剤、界面活性剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、チキソ
トロープ剤及び被膜助剤から成る群から選ばれた少なく
とも一種の有機成分を更に含む、前項１または２記載の
分散物。 ２６． 有機溶媒が少なくとも一個のヒドロキシル基を
有する水溶性有機溶媒である、前項２記載の分散物。 ２７． 粒状固体が約０．０１〜５ミクロンのサイズを
有する、前項１または２記載の分散物。 ２８． 粒状固体が、顔料、コロイド状銀ハロゲン化
物、金属様フレーク、除草剤、殺虫剤及び生体材料から
成る群から選ばれる、前項１記載の分散物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アイアラ・バーナード・デイツカー アメリカ合衆国デラウエア州19810．ウ イルミントン．ジエフリーロード1016 (72)発明者 ウオールター・レイモンド・ハートラー アメリカ合衆国ペンシルベニア州19348. ケネツトスクエア．パーカーズビルロー ド1375

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）水および少なくとも１種の水溶性
    有機成分からなる水性キャリア媒体、 （ｂ）顔料ならびに （ｃ）（１）Ａブロックが末端ブロックであってそして
    水可溶性の親水性ポリマーであり、（２）Ｂブロックが
    アルキル、芳香族、塩基性、酸性およびエポキシ基から
    なる基から選択された官能基を有するポリマーであり、
    そして（３）ＣブロックがＡブロックおよびＢブロック
    とは異なる末端ブロックであって水性キャリア媒体中の
    少なくとも１種の水溶性有機成分に可溶であるポリマー
    であるＡＢＣトリブロックポリマーからなる水性インク
    ジェットインク組成物。
  2. 【請求項２】 ＡＢＣトリブロックポリマーが、メタク
    リレート、アクリレート、ビニル芳香族、ジエン炭化水
    素、ラクトン、ラクタム、オキサゾリン、エポキシド、
    オキセタン、チオエポキシド、アルキルビニルエーテル
    及びトリアルキルシリルビニルエーテルから成る群から
    選ばれたモノマーから製造されたものである請求項１記
    載の水性インクジェットインク組成物。
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