WO2001032775A1

WO2001032775A1 - Composition a base de resine de polyoxymethylene

Info

Publication number: WO2001032775A1
Application number: PCT/JP2000/007574
Authority: WO
Inventors: Mitsuhiro Horio; Yuuji Yoshinaga
Original assignee: Asahi Kasei Kabushiki Kaisha
Priority date: 1999-10-29
Filing date: 2000-10-27
Publication date: 2001-05-10
Also published as: DE10083667B4; DE10083667T1; JP4270787B2; US6602953B1

Description

明細書ポリオキシメチレン樹脂組成物

技術分野

本発明は、ポリオキシメチレン樹脂の熱安定性を損なうことなく、成形体にした際優れた摺動性能（低摩擦係数と低摩耗量）を有し、薄肉成形品における剥離特性が大幅に改良され、更にドライクリーニングなどの溶剤との接触による摺動性能の劣化を防止したポリォキシメチレン樹脂組成物である。本発明のポリォキシメチレン樹脂組成物からなる成形体は、精密機器、家電 ·〇Α機器、自動車、工業材料および雑貨などにおける摺動部品に好適である。

背景技術

ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた耐摩耗性とを有するエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、 O A機器などに広く用いられている。しかしながら、このポリオキシメチレン樹脂自体が本来有する耐摩耗性のみでは摺動材料として不十分であるため、ポリオキシメチレン樹脂組成物を成形してなる摺動部品においては、摺動部分にグリスを塗布して使用されている。このグリス塗布は作業工程を長くするため、グリス塗布のいらなぃポリォキシメチレン樹脂組成物が求められてきており、幾つかの改良がなされている。

その改良技術の一つとして、ポリアセタール樹脂にシリコーン化合物を添加する技術が提案されている。例えば、 J P—A— 6 0— 4 2 4 4 9号公報には、ポリアセタール樹脂に側鎖メチル基の一部をポリオキシアルキレン置換アルキル基に変性されたジメチルポリシロキサンを添加することにより摩擦摩耗特性 ·帯電防止効果を合わせ持つ組成物が、 U S— A— 4 8 7 4 8 0 7号公報または U S一 A— 4 8 7 9 3 3 1号公報には、ポリアセタール樹脂に特定の粘度を有するシリコーンオイルを添加して得られる組成物が、 J P - A - 4 - 2 2 4 8 5 6号公報には、ポリアセタール樹脂にポリエチレンヮックスおよびシリコーンオイルを配合した組成物が、 J P—A— 6— 4 9 3 2 2号公報には、特定の構造のォキシメチレンブロックボリマーと特定の分子量のポリオルガノシロキサンとの組成物が、 J P— A— 5 - 9 3 6 2号公報には、特定の構造のォキシメチレンブロックポリマーとジメチルポリシロキサンまたはジメチルポリシロキサンのメチル基が水素、アルキル基、ァリール基、エーテル基などで変性されたシリコーン化合物との組成物が開示されている。

また、高剛性化と摩擦摩耗性の改良を目的として、ポリオキシメチレン樹脂に無機充填剤と潤滑剤等を配合することも検討されている。例えば、 U S— A— 4 6 4 5 7 8 5号公報には、ポリオキシメチレン樹脂、ウォラストナイト、 N—ヒドロキシメチルメラミン、重縮合度 1 0〜5 0 0 0のシリコーンオイルおよび分子量 1 0 0 0 0 0〜1 0 0 0 0 0 0のポリエチレン又はエチレンと ctーォレフィンの共重合体からなる組成物が開示されているが、この組成物は摩擦係数および摩耗量の点で満足出来るものではなかった。

更にまた、これらポリオキシメチレン樹脂およびシリコーン化合物からなる組成物、並びにポリオキシメチレン樹脂、無機充填剤およびシリコーン化合物からなる組成物は、ポリオキシメチレン樹脂とシリコーン化合物の相溶性が悪いため、射出成形を行うとゲート部分で剥離を生じるという欠点がある。特に、厚さ 2 mm以下の薄肉の成形品ではこの剥離現象が顕著に認められる。

このポリオキシメチレン樹脂とシリコーン化合物からなる組成物からなる成形体の剥離特性を改良する技術として、 J P— A— 1 1 一 2 7 9 4 2 1号公報に、ポリオキシメチレン樹脂を含む熱可塑性樹脂、相溶化剤およびシリコーンガムまたはシリコーンゴムからなる組成物が開示されている。し力し、この組成物は、酸変性の相溶化剤を用いるため、ポリォキシメチレン樹脂の熱安定性が著しく損なわれるという欠点があり、成形品の剥離特性に関しても薄肉の成形品では改良効果は全く認められなかつた。

また、ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物がグラフトした重合体をポリォキシメチレン樹脂に配合する技術として、 J P— A—4— 1 4 6 9 4 9号公報にポリアセタール樹脂にオルガノシロキサン変性エチレンェチルァクリレートコポリマ一を配合する技術が開示されているが、この技術は、エチレンェチルァクリレート樹脂にオルガノシロキサンを高度に架橋させゴムとすることで、耐衝撃性を付与することを目的としているもので、潤滑性に関してはポリアセタール樹脂が本来持つ潤滑性が示されているだけである。

さらに、ポリオキシメチレン樹月旨とシリコーン化合物とからなる組成物は、例えば、ドライクリーニングなどで溶剤と接触すると、その表面のシリコーンが洗い流されるため摺動性能が著しく損なわれる欠点があり、ファスナー、バックルおよびクリップなどの用途においてはこの点の改良が求められているが、具体的な改良技術は未だ開示されていない。

発明の開示

本発明者らは、上記問題点に鑑み鋭意検討した結果、 .(A) ポリオキシメチレン樹脂に対し、特定量の（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂及び（B 2) シリコーン化合物を配合したポリオキシメチレン樹脂組成物が、ポリオキシメチレン樹脂の熱安定性を損なうことなく、成形体として優れた摺動性能（低摩擦係数と低摩耗）を有し、更に、薄肉成形品とした際における剥離特性を大幅に改良すると共に、ドライクリーニングなどの溶剤との接触による摺動性能の劣化も防止し得る樹脂組成物であることを見いだし、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、以下の [1] 〜 [1 7] の発明に関する。

[1] (A) ポリオキシメチレン樹脂、 (B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂及び（B 2) シリコーン化合物を含み、 (A) ポリオキシメチレン樹脂 100重量部に対する（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂の量が 0. 05〜1 0重量部であり、且つ（B l) / (B 2) の重量比が 99Zl〜70Z30である、ポリオキシメチレン樹脂組成物。

[2] (A) ポリオキシメチレン樹脂、及び

(B) ポリオレフイン系樹月旨にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られ、ポリオレフイン系樹脂へのシリコーン化合物のグラフト率が 95〜3 0重量％の範囲にある、（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂と（B 2) シリコーン化合物とを含有するポリオレフイン系樹脂組成物を含み、（A) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対する（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂の量が 0. 05〜1 〇重量部であり、且つ（B l) / (B 2) の重量比が 99/；！〜 70/30である、ポリォキシメチレン樹脂組成物。

[3] (A) ポリオキシメチレン樹脂、

(B) ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られ、ポリオレフイン系樹脂へのシリコーン化合物のグラフト率が 95〜3 0重量⁰ /。の範囲にある、（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂と（B 2) シリコーン化合物とを含有するポリオレフイン系樹脂組成物、及び

(B 3) シリコーン化合物

を含み、（B l) Z [ (B 2) 及び（B 3) の合計] の重量比が 99Zl〜70 Z30である、 [2] 記載のポリオキシメチレン樹脂糸且成物。

[4] (A) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対し、更に、（C) 潤滑剤 0. 05〜5重量部および Zまたは（D) 無機充填剤 0. 5〜100重量部を含む、 [1] 〜 [3] のいずれかに記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

[5] ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させる際のポリオレフイン系樹脂とシリコーン化合物との重量比が、 80Z20〜20Z80 の範囲にある、 [2] 記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

[6] ポリオレフイン系樹脂が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリェチレン、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレンメチルメタアタリレート共重合体およびエチレンェチルァクリレート共重合体から選ばれる少なくとも 1種の樹脂である、 [1] または [2] 記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。なお、上記樹脂は、必要により酢酸ビニル等の少量のビュルモノマーを含有していてもよい。

[7] 潤滑剤がアルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコール及び平均重合度が 10〜500であるォレフィン化合物の中から選ばれる少なくとも 1種である、 [4] 記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。 [8] 無機充填剤が繊維状、粒子状、板状及び中空状の充填剤から選ばれる少なくとも 1種である、 [4] 記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

[9] [1] 〜 [8] のいずれかに記載のポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体。

[1 0] 成形体が機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレーおよび側板からなる群から選ばれた少なくとも 1種の部品である、 [ 9] 記载の成形体。

[1 1] 機構部品が、ギヤ、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステムおよびキートップからなる群から選ばれる少なくとも 1種の部品である、 [10] 記載の成形体。

[1 2] 成形体が OA機器用部品である、 [9] 記載の成形体。

[1 3] 成形体がビデオ機器用部品である、 [9] 記載の成形体。

[14] 成形体が音楽、映像または情報機器用部品である、 [9] 記載の成形体。

[1 5] 成形体が通信機器用部品である、 [9] 記載の成形体。

[1 6] 成形体が自動車内外装用部品である、 [9] 記載の成形体。

[1 7] 成形体が工業雑貨用部品である、 [9] 記載の成形体。

発明を実施するための最良の形態

<ポリオキシメチレン樹脂 >

本発明の（A) ポリオキシメチレン樹脂としては、ホルムアルデヒド、またはその 3量体であるトリオキサンや 4量体であるテトラォキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマーをはじめ、ホルムアルデヒドまたはその 3量体であるトリオキサンや 4量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、 1， 3 ージォキソラン、グリコールのホノレマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られたォキシメチレンコポリマーや、さらに分岐状分子鎖を有するもの、ォキシメチレン単位からなるセグメント 50重量％以上と異種セグメント 50重量⁰ /₀以下とを含有するォキシメチレンプロックポリマー等を用いることができる。なお、ォキシメチレンブロックポリマーとしては、 J P— A— 57— 3 1 91 8号公報に示されるポリアルキレンダリコールとポリオキシメチレンホモポリマーとのブロックポリマーまたは水素添加ポリブタジェンとォキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。

これらのポリマーは、それぞれ単独で、または組み合わせて用いることができ、また、本発明の（A) ポリオキシメチレン樹脂は、その目的に応じて適宜選択することができる。摺動性の観点からは曲げ弾性率の高いホモポリマーゃコモノマ一量の少ないコポリマーの使用が好ましく、熱安定性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや水素添加ポリブタジエンとォキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ましい。

また、本発明で用いる（A) ポリオキシメチレン樹脂のメルトインデックス M I (AS TM— D 1 238— 57 Tの条件で測定）は、 1. 0〜1 00 gZl O 分の範囲にあることが好ましく、より好ましくは 2. 0〜80 g/1 0分である。 1. 0 gZl 0分未満では成形力卩ェが困難となり易く、また、 l O O gZl O分を超えると耐久性が不十分となる場合がある。

本発明の（A) ポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤を単独で、またはこれらを組み合わせて用いることが出来る。

熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドゃギ酸の捕捉剤およびこれらの併用が効果を発揮する。

酸化防止剤としては、ヒンダードフエノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、 n—ォクタデシル一3— (3， 5 ' ージ一 tーブチルー 4' —ヒドロキシフエ二ノレ） —プロピオネート、 _n—ォクタデシル一 3— (3 ' 一メチル一5，一 t—ブチノレ一 4，一ヒドロキシフエニル）一プロピオネート、 n—テトラデシノレ一 3— (3， 5，一ジ一 t—ブチルー 4' ーヒドロキシフエニル）一プロピオネート、 1， 6—へキサンジオール一ビス一（3— （3， 5—ジー t—プチルー 4—ヒドロキシフエ二ノレ）一プロピオネート）、 1， 4—ブタンジオール一ビス一（3— (3， 5—ジ一 t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）一プロピオネート）、トリエチレングリコール一ビス一（3— （3— t—ブチルー 5—メチル一4ーヒドロキシフエニル）一プロピオネート）、テトラキス一（メチレン一 3— (3，， 5 ' —ジ一 t一ブチル一4' —ヒドロキシフエニル）プロピオネートメタン、 3， 9一ビス（2— （3— ( 3— tーブチルー 4—ヒドロキシ一 5—メチルフエ二ノレ）プロピオニルォキシ）一 1， 1—ジメチルェチル） 2， 4， 8， 10—テトラオキサスピロ（5， 5) ゥンデカン、 N， N' —ビス一 3— （3， 5 ' ージ一 t—ブチルー 4—ヒドロキシフエノール）プリピオニルへキサメチレンジァミン、 N, N' —テトラメチレンビス一 3— (3，一メチル一5' — t—ブチルー 4— ヒドロキシフエノール）プロピオ二ルジァミン、 N， N' —ビス一（3— （3， 5—ジー t一ブチル一4ーヒドロキシフエノール）プロピオニル）ヒドラジン、 N—サリチロイル一 N， —サリチリデンヒドラジン、 3— （N—サリチロイル）ァミノ一 1， 2， 4一トリァゾール、 N, N，一ビス（2— (3— (3, 5—ジーブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ）ェチル）ォキシアミド等が挙げられる。これらヒンダードフエノール系酸化防止剤のなかでも、トリエチレングリコーノレ一ビス一（3— (3— t—ブチルー 5—メチル一 4—ヒドロキシフエニル）一プロピオネート）、テトラキスー（メチレン一 3— (3 ' ， 5，一ジ一 tーブチノレ一 4' —ヒドロキシフエニル）プロピオネートメタンが、特に好ましい。 '

ホルムアルデヒドゃギ酸の捕捉剤としては、（ィ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物、（口）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体、および (ハ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシド等が挙げられる。

ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物としては、（1) ジシアンジアミド、

(2) ァミノ置換トリァジン、（3) ァミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物等が挙げられる。

ァミノ置換トリァジンとしては、例えばグアナミン（2， 4ージアミノー s y m— トリアジン）、メラミン（2， 4， 6—トリアミノー s ym— トリアジン）、 N—ブチノレメラミン、 N—フエニルメラミン、 N, N—ジフエニルメラミン、 N， N—ジァリルメラミン、 N， N，， N' ' — トリフヱニルメラミン、 N—メチロールメラミン、 N， N' —ジメチロールメラミン、 N, N' ， N' ，一トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン（2， 4ージアミノー 6—フエニル一 s ym ートリアジン）、 2, 4—ジアミノー 6—メチルー s ym—トリアジン、 2， 4 ージァミノ一 6—ブチルー s y m—トリアジン、 2， 4—ジァミノ一 6—ベンジルォキシー s ym—トリアジン、 2， 4—ジァミノー 6—ブトキシ一 s ym—トリアジン、 2， 4ージアミノー 6—シクロへキシルー s ym—トリアジン、 2， 4ージァミノ一 6—クロ口 _ s ym—トリアジン、 2， 4—ジァミノー 6—メノレカプト一 s ym—トリアジン、 2， 4ージォキシー 6—アミノー s ym—トリアジン（ァメライト）、 2—ォキシ一 4， 6—ジァミノ一 s y m—トリアジン（ァメリン）、 Ν， Ν' , N，ーテトラシァノエチルベンゾグアナミンなどが挙げられる。

ァミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物としては、例えば、メラミン一ホルムアルデヒド重縮合物などが挙げられる。これらの中で、ジシアンジアミド、メラミンおよびメラミンーホルムアルデヒド重縮合物が好ましい。さらに、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体としては、（1) ポリアミド樹脂、（2) アクリルアミドおよびその誘導体またはアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラ一トの存在下で重合して得られる重合体、（3) アクリルアミドおよびその誘導体またはアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体、（4) ァミン、アミド、尿素およびウレタン等窒素基を含有する重合体なども挙げられる。

ポリアミド樹脂としてはナイロン 4一 6、ナイロン 6、ナイロン 6— 6、ナイロン 6— 10、ナイロン 6— 1 2、ナイロン 1 2等およびこれらの共重合物、例えば、ナイロン 6Z6— 6、ナイロン 6/6— 6Z6— 1 0、ナイロン 6Z6— 1 2等が挙げられる。

ァクリルアミドおよびその誘導体またはァクリルアミドおよびその誘導体と他のビュルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体としては、ポリ一 |3—ァラニン共重合体が挙げられる。これらのポリマーは US— A — 501 5707号、 J P— B— 5— 87096号、 J P— B— 5— 47568 号および J P— A— 3— 234729号の各公報記載の方法で製造することができる。アクリルアミドおよびその誘導体またはアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体は、 U S - A - 5 0 1 1 8 9 0記載の方法で製造することが出来る。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、力ルシゥムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、 1 0 〜 3 6個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸としては、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキジン酸、ベへニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸は、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸などが挙げられる。又、アルコキシドとして、上記金属のメトキシド、エトキシドなどが挙げられる。

耐候（光）安定剤としては、（ィ）ベンゾトリアゾール系物質、（口）シユウ酸ァニリド系物質および（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。

ベンゾトリアゾール系物質としては、例えば 2— ( 2 ' ーヒドロキシー 5 ' — メチル一フエニル）ベンゾトリァゾール、 2— [ 2，ーヒドロキシ一 3， 5—ジ — t—ブチル一フエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— [ 2，一ヒドロキシー 3， 5—ジーイソアミルーフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— [ 2，ーヒドロキシ —3， 5—ビス一（ひ， α—ジメチルベンジル）フエニル] — 2 H—ベンゾトリァゾール、 2— （2，ーヒドロキシー 4 ' ーォクトキシフエ二ル）ベンゾトリアゾ一ル等が挙げられ、好ましくは 2— [ 2 ' —ヒドロキシー 3， 5—ビス— （ひ， α—ジメチルベンジル）フエニル] 一 2 Η—べンゾトリァゾール、 2— [ 2 ' 一ヒドロキシー 3， 5—ジー tーブチノレ一フエニル）ベンゾトリアゾールである。シユウ酸ァニリド系物質としては、例えば、 2—エトキシ一 2 ' —ェチルォキザリックアシッドビスァニリド、 2—エトキシ一 5— tーブチルー 2 ' —ェチルォキザリックアシッドビスァニリド、 2—エトキシー 3 ' —ドデシルォキザリックアシッドビスァニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、 2種以上を組み合わせて用いても良い。

ヒンダードアミン系物質としては、 4ーァセトキシ一 2， 2， 6， 6—テトラメチルビペリジン、 4—ステアロイルォキシー 2， 2， 6， 6—テトラメチルピペリジン、 4一アタリ口イノレオキシ一 2， 2, 6， 6—テトラメチ^^ビペリジン、 4一（フエ二ルァセトキシ）一2， 2， 6, 6—テトラメチルピペリジン 4一べンゾィルォキシ一 2， 2, 6， 6—テトラメチルピペリジン、 4—メトキシー 2， 2, 6， 6—テトラメチルピペリジン、 4ーステアリルォキシ一 2， 2， 6， 6 ーテトラメチルピペリジン、 4ーシクロへキシルォキシ一 2， 2, 6 , 6—テトラメチピぺリジン、 4—ペンジノレオキシー 2, 2, 6， 6—テトラメチノレピぺリジン、 4—フエノキシ一 2， 2， 6, 6—テトラメチノレビペリジン、 4一（ェチノレカルバモイルォキシ）一 2， 2， 6， 6—テトラメチノレビペリジン、 4一 (シクロへキシルカルバモイルォキシ）一2， 2， 6， 6—テトラメチルピペリジン、 4一（フエ二ルカルバモイルォキシ）一2， 2, 6， 6—テトラメチノレビペリジン、ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジン）一カーボネート、ビス（2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）一ォキサレート、ビス（2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）一マロネート、ビス (2， 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）一セバケート、ビス（2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）一アジペート、ビス（2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）ーテレフタレ一ト、 1， 2—ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジルォキシ）一ェタン、 α' —ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジルォキシ）一 ρ—キシレン、ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）トリレン一 2， 4—ジカルバメート、ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）一へキサメチレン — 1， 6—ジカルバメート、トリス（2， 2， 6， 6—テトラメチルー 4ーピぺリジル）一ベンゼン一 1， 3， 5—トリカルボキシレート、トリス（2， 2, 6， 6—テトラメチル— 4—ピペリジル）一ベンゼン一 1， 3， 4一トリカルボキシレート等が挙げられ、好ましくはビス（2， 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）ーセバケートである。上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、 2種以上を組み合わせて用いても良い。

また、耐候（光）安定剤としては、上記べンゾトリアゾール系物質およびシュゥ酸ァ二リド系物質の少なくとも一種とヒンダードアミン系物質の組合せが最も好ましい。

<シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂及びシリコーン化合物〉

次に、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物に含まれる、（B 1 ) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂（以下、「シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂」と略記する場合がある。）及び（B 2 ) シリコーン化合物について説明する。

本発明に用いられる（B 1 ) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂とは、好ましくは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリェチレン、エチレン—酢酸ビュル共重合体、エチレン一メチルメタアタリレート共重合体、エチレンェチルァクリレート共重合体、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンおよびテトラフルォロエチレン一エチレン共重合体などのポリオレフイン系樹脂（これらは必要により酢酸ビニルなどの少量のビュル系単量体を含有していても良い。）に、以下の式（1 ) で示されるポリジメチルシロキサン等のシリコーン化合物がグラフト化したものである。

CH₃ CH₃ CH₃ 式（1 ) 中のメチル基（C H ₃) は、水素、アルキル基、フエニル基、エーテル基、エステル基や反応性置換基であるヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フエノール基、ビュル基、ァリル基、ポリエーテル基、フッ素含有アルキル基などを有する置換基で置換されていても良く、グラフト化のためにはビニル基又はァリル基を有する置換基、好ましくはビエル基を有することがより好ましい。また、シリコーン化合物の平均重合度 _nは 1 000〜 1 0000の範囲とすることが好ましい。平均重合度 nが 1 000未満や 1 0000を超える範囲では摺動性能が不十分となる場合がある。

なお、式（1) で示されるシリコーン化合物は、耐電気接点汚染性の観点より、環状低分子モノマーおよびオリゴマーの含有量を極力少なくしたものがより好ましい。

また、ポリオキシメチレン樹脂組成物に配合される（B 2) シリコーン化合物とは、上記したポリオレフイン系樹脂へのグラフト化に用いられるシリコーン化合物と同一のものでも、異なるものでもよいが、式（1) で示されるように架橋構造を有していないシリコーン化合物（シリコーンガム）であることが好ましい。また、本発明においては、 2種以上のシリコーン化合物を用いることもできる。ここで、本発明の（B 1) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂においては、各ポリマー鎖同士が互いに架橋しておらず、独立のポリマー鎖として存在していることが必要である。したがって、シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂の主鎖同士が、グラフトしているシリコーン化合物を介して互いに架橋し、ゴム弾性を有する架橋構造型（三次元構造型）の樹脂は、本発明のシリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂には含まれない。.

また、ポリオキシメチレン榭脂組成物中における各成分の量については、 (A) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対して（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂の量を 0. 05〜1 0重量部、好ましくは 0. 2〜5重量部とし、また（B 1) シリコーングラフト化ポリオレフィン系樹脂 Z (Β 2) シリコーン化合物 =99Zl〜70/30 (重量比）とすることが必要である。

(Α) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対する（B 1) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂の添加量が 0. 05重量部より少ないと、摺動性の改良効果が不十分であり、一方、 1 0重量部より多く添加しても摩擦係数の改良効果は小さいのに対して摩耗量が増加し、さらに薄肉成形品剥離が悪くなるため好ましくない。また、（B l) Ζ (Β 2) の重量比が 99Zl〜70Ζ30の範囲外になると、剥離特性や溶剤洗浄後の摺動性能が悪化してしまう。ここで、（B l ) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂及び（B 2 ) シリコーン化合物は、それぞれ単独でポリオキシメチレン樹脂組成物に配合されていてもよいが、（B 1 ) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂と（B 2 ) シリコーン化合物とを含む（B ) ポリオレフイン系樹脂組成物としてポリオキシメチレン樹脂組成物に配合することも可能である。すなわち、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、（A) ポリオキシメチレン樹脂に（B ) ポリオレフィン系樹脂組成物を配合することにより得ることもできる。

なお、（B ) ポリオレフイン系樹脂組成物は、ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得ることができ、得られたポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる「シリコーン化合物」とは、グラフト化反応時において、ポリオレフイン系樹脂とグラフトしなかったシリコーン化合物のことである。したがって、（A) ポリオキシメチレン樹月旨に（B ) ポリオレフイン系樹脂組成物を配合することによりポリォキシメチレン樹脂組成物を得た場合における（B 2 ) シリコーン化合物の量とは、（B ) ポリオレフイン系樹脂組成物中に含まれるポリオレフイン系樹脂とグラフトしなかったシリコーン化合物の量となる。

更に、（A) ポリオキシメチレン樹脂に（B ) ポリオレフイン系樹脂組成物を配合する場合においては、ポリオレフイン系樹脂へのシリコーン化合物のグラフト率を 9 5〜3 0重量％とすることが必要があり、ポリオレフイン系樹脂組成物中には、ポリオレフイン系樹脂とグラフト反応しなかった未反応のシリコーン化合物が一定量残っていなければならなレ、。

これは、この「グラフト率」力 S、ポリオキシメチレン樹脂糸且成物から得られる成形体の摺動特性に影響を与えるためであり、言い換えるならば、ポリオレフィン系樹脂へのシリコーン化合物のグラフト反応は、形成体の摺動性能改良効果を損なわない程度で行う必要がある。

すなわち、グラフト率が 9 5重量％を超えるポリオレフイン系樹脂組成物においては、その製造において一般的に有機過酸化物の使用が必要となるが、この有機過酸化物の使用は、グラフトしているシリコーン化合物を介したシリコーングラフト化ポリオレフイン同士の架橋反応を生じさせ、その結果、ポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体の摺動性能に悪影響を及ぼすこととなる _ε —方、ダラフト率が 3 0重量％未満では、ポリオレフイン系樹脂組成物中に未反応のシリコーン化合物が増えるため、成形体における薄肉成形品剥離特性が悪化するとともに、溶剤接触後の摺動性も悪化してしまう。本発明において、より好ましいグラフト率の範囲は 9 0〜4 0重量％であり、最も好ましい範囲は 9 0〜 5 0重量％である。

グラフト率は、例えば、溶剤（トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素やハロゲン化炭化水素）を用いたソックスレー抽出器による溶出試験方法により測定することができる。具体的には、ポリオレフイン系樹脂に添カ卩したシリコーン化合物量から、ポリオレフイン系樹脂とは反応せず抽出によって溶出されたシリコーン化合物量を差し引き、その差し引いた値を添加シリコーン化合物量で割つた値（重量％) 「グラフト率」となる。

具体的に、本発明の（Β ) ポリオレフイン系樹脂組成物は、上記した、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレン一メチルメタアタリレート共重合体、エチレンェチルアタリレート共重合体、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンおよびテトラフルォロエチレン一エチレン共重合体などのポリオレフイン系樹脂（これらは必要により酢酸ビニルなどの少量のビニル系単量体を含有していても良い。）に、上記式（1 ) で示されるポリジメチルシロキサン等のシリコーン化合物を、所定のグラフト率となるようグラフト重合することによって得ることができる。

例えば、ポリオレフイン系樹脂組成物は、 U S— Α— 3 8 6 5 8 9 7号公報に記載されるように、ポリオレフィン系樹脂とシリコーン化合物とを特定の温度および剪断条件下で溶融混練することによって製造することが出来る。また、同様の技術は U S— A— 4 2 5 2 9 1 5号公報や J P— A— 1— 2 3 0 6 5 2号公報に示されている。なお、本発明においては、シリコーングラフト化ポリオレフィン樹脂の架橋を防ぐという点から、ポリオレフィン系樹脂とシリコーン化合物との溶融混練時に有機過酸化物を使用することは好ましくないが、上記したダラフト率の範囲になり、架橋構造を有さないのであれば、極めて微量の有機過酸化物を用いてもよい。これらポリオレフイン系樹脂組成物としては、例えば、ダウコーニング .アジァ株式会社からシリコーンマスタ一ペレツトとして市販されている。具体的には、

S P— 1 00、 S P— 1 1 0、 S P— 300、 S P— 31 0、 S P— 350などのグレードを挙げることができる。

また、（B) ポリオレフイン系樹脂組成物製造の際における、シリコーンダラフト化ポリオレフイン系樹脂中のポリオレフイン系樹脂とシリコーン化合物との比率は、ポリオレフイン系樹脂 Zシリコーン化合物 = 80ノ 20〜20ダ80 (重量比）の範囲であることが好ましく、より好ましくは 70Z30〜30Z7

0 (重量比）の範囲である。ポリオレフイン系樹脂の比率が 80重量比を超えると摺動性の改良効果が小さくなるため好ましくなく、シリコーン化合物が 80重量比を超えるものは製造することが難しく、さらにシリコーン化合物のグラフト率を上記範囲とすることが困難になるため好ましくない。

更に、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、（A) ポリオキシメチレン樹脂組成物に前記（B) ポリオレフイン系樹脂組成物を配合した上に、更に（B 3) シリコーン化合物を配合することにより得ることもできる。なお、（B 3) シリコーン化合物とは、ポリオレフイン系樹脂へのグラフト反応に用いられるシリコーン化合物を意味するのではなく、ポリオキシメチレン樹脂組成物に新たに追加される未反応のシリコーン化合物を意味している。

(A) ポリオキシメチレン樹脂に（B) ポリオレフイン系樹脂組成物及び（B 3) シリコーン化合物を配合することによりポリオキシメチレン樹脂組成物を得る場合、新たに追加配合される（B 3) シリコーン化合物の配合割合は、成形体の摺動性及び剥離特性の点から、 [ (B) ポリオレフイン系樹脂組成物中の（B

1) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂] ノ [ (B) ポリオレフイン系樹脂組成物中の（B 2) シリコーン化合物 + (B 3) シリコーン組成物] = 99 /1〜70/30 (重量比）の範囲とすることが好ましい。

新たに添加される（B 3) シリコーン化合物は、前記した式（1) で示されるシリコーン化合物と同様のシリコーン化合物を用いることができる。但し、（B

3) シリコーン化合物は、ポリオレフイン系樹脂へのグラフト反応の必要はないので、ァリル基やビニル基で置換されていなくて良い。また、その添加の方法は特に制限されるものではない。

このように、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物としては、（A) ポリオキシメチレン樹脂、及び（B) ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をダラフト反応させることにより得られる、（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂と（B 2) シリコーン化合物とを含有するポリォレフィン系樹脂組成物を含む、ポリオキシメチレン樹脂組成物も、

(A) ポリオキシメチレン樹脂、 (B) ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られる、（B 1) シリコーン化合物によつてグラフト化されたポリオレフイン系樹脂と（B 2) シリコーン化合物とを含有するポリオレフイン系樹脂組成物、及び（B 3) シリコーン化合物（ポリオレフイン系樹脂へのグラフト反応に用いられるシリコーン化合物ではなく、ポリオキシメチレン樹脂組成物に新たに追加される未反応のシリコーン化合物）を含む、ポリオキシメチレン樹脂組成物も含まれる。

ポリオキシメチレン樹脂組成物中で、（B 1) シリコーングラフト化ポリオレフィン系樹脂（ポリオキシメチレン樹脂組成物が（C) 潤滑剤を含んでいる場合には、（B 1) シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹月旨と（C) 潤滑剤とからなる成分）は、分散相として存在し、その分散粒子径は 50 jum以下の粒径であることが好ましく、より好ましくは 30 //m以下、さらに好ましくは 1 5 //m 以下である。分散粒子径が 50 μ mを超えると、成形品の表面外観が悪化するとともに摺動性能にバラツキが大きくなることがあるため好ましくない。

また、（B 1) シリコ一ングラフト化ポリオレフイン系樹脂は、予め（A) ポリオキシメチレン樹脂や他の樹脂とのマスターバッチ（マスターバッチ中、シリコーングラフト化ポリオレフイン系樹脂の量が、好ましくは 5〜 7◦重量⁰ /。の範囲、より好ましくは 50〜1 0重量％の範囲）として配合することも、当然可能である。

<潤滑剤〉

本発明の（C) 潤滑剤は、ァノレコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコールおよび平均重合度が 1 0〜500であるォレフィン化合物の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である。

アルコールとしては 1価アルコール、多価アルコールのいずれでもよく、例えば 1価アルコールの例としてはォクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ゥンデシルアルコール、ラウリノレアノレコーノレ、トリデシルアルコーノレ、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ノナデシルァノレコーノレ、エイコシノレアノレコーノレ、セリノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、メリシルアルコール、へキシルデシルアルコール、オタチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ュニリンアルコールなどの飽和または不飽和アルコールが挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ブタンジオール、ペンタンジオール、へキサンジォ一ノレ、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイト一ノレ、エリスリトーノレ、ペンタエリスリトーノレ、ァラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソノレビタン、ソノレビトール、マンニトールが挙げられる。

脂肪酸としては、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パノレミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ソノレビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられる。また、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等でもよい。これらの脂肪酸は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、合成脂肪族アルコールであるュニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよレ、。

アルコールと脂肪酸のエステルとしては、下記に例示されるアルコールと脂肪酸とのエステルである。アルコールとしては 1価アルコール、多価アルコールのいずれでもよく、例えば 1価アルコールの例としては、メチルアルコール、ェチノレアノレコーノレ、プロピノレアノレコーノレ、ブチノレアノレコーノレ、アミノレァノレコーノレ、へキシノレアノレコーノレ、ヘプチノレアノレコーノレ、ォクチノレアルコーノレ、ノニノレアノレコーノレ、デシルアルコール、ゥンデシルアルコール、ラウリルァノレコール、トリデシノレアルコ一ノレ、ミリスチルァノレコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコ —ル、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイノレアノレコール、ノナデシノレァノレコーノレ、エイコシノレアノレコーノレ、セリノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコール、メリシルァノレコール、へキシルデシルアルコール、オタチルドデシルァノレコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ュニリンアルコール等の飽和 .不飽和アルコールが挙げられる。また、多価アルコーノレとしては、 2〜 6個の炭素原子を含有する多価アルコール、例えば、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ブタンジォーノレ、ペンタンジォーノレ、へキサンジォ一ノレ、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトーノレ、ァラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソノレビタン、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。

脂肪酸としては、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パノレミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられる。また、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等でもよレ、。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、合成脂肪族アルコールであるュニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよい。

これら、アルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸のエステルの中では、炭素数 1 2以上の脂肪酸とアルコールとのエステルが好ましく、炭素数 1 2以上の脂肪酸と炭素数 1 0以上のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数 1 2〜 3 0の脂肪酸と炭素数 1 0〜3 0のアルコールとのエステルがさらに好ましい。アルコールとジカルボン酸のエステルとしては、ォクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ゥンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチノレアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ノナデシルアルコーノレ、エイコシルアルコーノレ、セリノレアルコール、ベへニルァノレコール、メリシルァノレコール、へキシルデシルァノレコール、ォクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコーノレ、ュニリンアルコール等の飽和 .不飽和の一級アルコールと、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、.スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデ力ニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン酸等のジカルボン酸とのモノエステル、ジエステノレおよびこれらの混合物が挙げられる。これらのアルコールとジカルボン酸のエステルの中では、炭素数 1 0以上のアルコールとジカルボン酸とのエステルが好ましい。

ポリオキシアルキレングリコール化合物としては、 3種類の化合物群が挙げられる。

第 1のグループは、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合物である。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレンダリコールのブロックポリマー等が挙げられる。これらの重合モル数の好ましい範囲は 5〜 1 0 0 0、より好ましい範囲は 1 0〜5 0 0である。第 2のグループは、第 1のグループと脂肪族アルコールとのエーテル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールォレイルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数 5〜5 0 ) 、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレンォキサイド重合モル数 5〜5 0 ) 、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（ェチレンオキサイド重合モル数 5〜 3 0 ) 、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数 5〜 3 0 ) 、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数 5〜 3 0 ) 、ポリエチレンダリコールノニルフエニルエーテノレ（エチレンオキサイド重合モノレ数 2〜： 1 0 0 ) 、ポリエチレングリコールォキチルフエニルエーテル（エチレンォキサイド重合モル数 4〜5 0 ) 等が挙げられる。第 3のグループは、第 1のグループと高級脂肪酸とのエステル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合モル数 2〜 3 0 ) 、ポリエチレングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド重合モル数 2〜 5 0 ) 、ポリエチレングリコールモノォレート（エチレンォキサィド重合モル数 2〜 5 0 ) 等が挙げられる。

本発明の（C ) 潤滑剤のうち、平均重合度が 1 0〜 5 0 0であるォレフィン化合物とは、以下の式（2 ) で示されるォレフィン化合物である。

Ri

I

H-(C -CH₂)_m-H (2) R₂ 式（2 ) 中、 R ,、 R ₂は水素、アルキル基、ァリール基およびエーテル基からなる群から独立に選ばれ、平均重合度 mは 1 0〜 5 0 0である。またここで、アルキル基としては、例えばェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等であり、ァリール基としては、例えばフエニル基、 p—ブチルフエニル基、 p—ォクチルフエ二ノレ基、 p—ノニルフエニル基、ベンジル基、 p—ブチルベンジル基、トリノレ基、キシリル基等がある。またェ一テル基としては、例えばェチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基等がある。

具体的にォレフィン化合物を構成するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 2—ブテン、イソブチレン、 1—ペンテン、 2—ペンテン、 4 —メチル一ペンテン、 2—メチル一 1—ブテン、 3—メチルー 1—ブテン、 2— メチル一 2—ブテン、 1 一へキセン、 2 , 3—ジメチノレ一 2—ブテン、 1 一ヘプテン、 1—オタテン、 1 一ノネン、 1ーデセン等で表されるォレフィン系モノマ一、またはアレン、 1 ， 2—ブタジエン、 1 ， 3—ブタジエン、 1 , 3—ペンタジェン、 1 , 4一ペンタジェン、 1 ， 5 —へキサジェン、シクロペンタジェン等で表されるジォレフイン系モノマーがある。これらォレフィン系モノマー、ジォレフイン系モノマーの 2種以上を共重合して得られる化合物であってもかまわなレ、。ォレフィン化合物がジォレフイン系モノマーを重合して得られる化合物である場合は、熱安定性向上の観点から、慣用の水素添加法を用いて炭素炭素不飽和結合を極力少なくしたォレフィン化合物を用いることが好ましい。

ォレフィン化合物を構成するォレフイン単位の平均重合度 _mは 1 0〜5 0 0の範囲にあることが好ましく、より好ましくは 1 5〜3 0 0の範囲であり、さらに好ましくは 1 5〜 1 0 0の範囲である。平均重合度 mが 1 0より小さい場合は、長期の摺動特性が低下すると共に金型汚染性へも悪影響を与えるため好ましくなレ、。 mが 5 0 0より大きい場合は、初期の摺動特性が大きく低下するため好ましくない。

これら潤滑剤を用いる場合の配合割合は、ポリオキシメチレン樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 5〜5重量部であり、好ましくは 0 . 1〜4重量部、さらに好ましくは 0 . 2〜 3重量部である。添加量が 0 . 0 5重量部未満では摺動性の改良効果が不十分であり、 5重量部を超えて添加すると、摩耗量が増加するとともに剥離特性が悪化するため好ましくない。

また、この潤滑剤は、前述したポリオレフイン系樹脂にシリコーンをグラフト反応させた樹脂にマスターバッチして用いることも可能である。

ぐ無機充填剤 >

本発明の（D ) 無機充填剤としては、繊維状、粒子状、板状または中空状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、シリカ繊維、シリカ ' アルミナ繊維、ジルコニァ繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニゥム、チタン、銅、真鍮、等の金属繊維等の無機質繊維が挙げられる。また、繊維長の短いチタン酸カリ、酸化亜鉛、酸化チタン等のウイスカーや針状ウォラストナイト（珪酸カルシウム）も含まれる。粉子状充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸アルミニウム、カオリン、タノレク、クレー、珪藻土、ネフエリンサイナイト、クリストバラィト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、リン酸カルシゥム、ヒドロキシァパタイト、炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。板状充填剤としてはマイ力、ガラスフレーク、各種金属箔が挙げられる。中空状充填剤としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバル —ン、金属バルーン等が挙げられる。これらの充填剤は、それぞれ単独で、または 2種以上を併用して使用することが可能である。

これらの充填剤は、表面処理されたもの、表面処理されていないものの何れでも使用可能であるが、成形品表面の平滑性および機械的特性の面から、表面処理の施されたものの使用が好ましい場合がある。表面処理剤としては、従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニゥム系等の各種力ップリング処理剤が使用できる。具体的には N— ( 2 - アミノエチル） 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—グリシドキシプ口ビルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジィソプロポキシアンモニゥムェチルァセテ一ト、 n—ブチルジルコネ一ト等が挙げられる。

これらの充填剤の粒子径ぉよび量は、各々の充填剤の使用目的によって決まつてくるため、特に規定されないが、その使用目的から以下の様に規定することができる。

( 1 ) 成形品表面外観と摺動性の付与

成形品の表面外観と優れた摺動性を付与するという観点からは、無機充填剤の粒子径が体積平均粒子径で 1 0 0 m以下のものを使用することが好ましく、より好ましくは 5 0 / m以下、最も好ましくは 3 Ο μ πι以下である。具体的には、チタン酸力リウイスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウム、タノレク、ネフエリンサイナイト、ヒドロキシアパタイト、シリカ、カーボンブラック、カオリンが好ましく、チタン酸力リウイスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウム、タノレク、カーボンブラックが特に好ましい。

( 2 ) 剛性の付与

成形品に高いレベルの剛性を付与するという観点からは、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、マイ力などを用いることが好ましい。また、これら充填剤の添加割合は、ポリオキシメチレン樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 5〜1 0 0 重量部の範囲とすることが好ましく、より好ましくは 2〜8 0重量部の範囲である。 0 . 5重量部未満では充填剤の補強効果が不十分であり、 1 0 0重量部を超えると表面外観の悪化とともに成形加工性ゃ耐衝撃性が低下するため好ましくなレ、。

さらに本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は所望に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、従来ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤、例えば、上記以外の潤滑剤、耐衝撃性改良材、柔軟剤、結晶核剤、離型剤、染料、顔料などを用いることが出来る。

くポリオキシメチレン樹脂組成物〉

本発明の樹脂組成物の製造方法としては、一般的に使用されている溶融混練機を用いることができる。溶融混練機としてはニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等を挙げることができる。溶融混練時の加工温度は 1 8 0〜2 4 0 °Cであることが好ましく、品質や作業環境の保持のためには、不活性ガスによる置換や一段および多段ベントで脱気することが好ましい。

ぐ成形体〉

本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体は、射出成形法、ホットランナー射出成形法、アウトサート成形法、インサート成形法、中空射出成形法、金型の高周波加熱射出成形法、圧縮成形法、インフレーション成形、ブロー成形、押出成形或いは押出成形品の切削加工等の成形法で成形される。本発明の要求性能に適するという理由から、本発明の成形体は、射出成形法で成形されたものであることが好ましい。

本発明の成形品は、以下の用途に好適に用いられる。

ギア、カム、スライダー、レバ一、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、ァィドラギア—、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャツタ一、リール、シャフト、関節、軸、軸受けおよびガイド等に代表される機構部

PP

アウトサート成形の樹脂部品、ィンサート成形の樹脂部品；

シャーシ、トレー、側板、プリンターおよび複写機に代表されるオフィスォートメーシヨン機器用部品；

V T R (Vi deo Tape Recorder) 、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラおよびデジタルカメラに代表されるカメラまたはビデオ機器用部品；カセットプレイヤー、 DA丁、 LD (Laser Disk) 、 MD (Mini Disk ) 、 C D ( Compact Disk ) 〔 C D— R〇M ( Read Only Memory ) 、 C D - R (Recordable) 、 C D— RW (Rewritable)を含む〕、 DVD (Digital Video Disk) [DVD-ROM, DVD-R, DVD— RW、 DVD-RAM (Random Access Memory ) 、 DVD— Au d i oを含む〕、その他光ディスクドライブ、 MFD, MO、ナビゲーシヨンシステムおよびモパイルパーソナノレコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器、携帯電話およびファクシミリに代表される通信機器用部品；

電気機器用部品、電子機器用部品；

自動車用の部品としてガソリンタンク、フユエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品、ドアロック、ドアハンドル、ウィンドウレギュレータ、スピーカーグリル等に代表されるドア廻り部品、シートベルト用スリップリング、プレスボタン等に代表されるシートベルト周辺部品、コンビスィツチ部品、スィツチ類およびクリップ類の部品；

シャープペンシルのペン先およびシャープペンシルの芯を出し入れする機構部

P .

PP ,

洗面台および排水口、排水栓開閉機構部品；

自動販売機の開閉部口ック機構および商品排出機構部品；

衣料用のコードストッパー、アジヤスタ一およびボタン；

散水用のノズルぉよび散水ホース接続ジョイント；

階段手すり部および床材の支持具である建築用品；

使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、チェーン、コンベア、バックル、スポーッ用品、自動販売機、家具、楽器および住宅設備機器に代表される工業部品。 <実施例 >

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で用いられる成分、および得られるポリオキシメチレン樹脂組成物の評価方法について説明する。

使用成分の内容 A. ポリオキシメチレン樹脂

A- 1 ； 1 , 3ジォキソラン 0. 5モル。 /。を共重合成分として含む、曲げ弾性率 2. 9GP aで、メルトインデックス 20 g/1 0分（ASTM D— 1 23 8 - 57 T) のポリオキシメチレンコポリマ一

A-2 ； 1, 3ジォキソラン 1. 3モル％を共重合成分として含む、曲げ弾性率 2. 6 GP aで、メルトインデックス 20 g/l 0分（ASTM D- 1 23 8— 57T) のポリオキシメチレンコポリマー

A— 3 ；両末端がァセチル化された、曲げ弾性率 3. OGP aで、メルトインデックス 20 g/10分（ASTM D- 1 238-57 T) のポリオキシメチレンホモポリマー

A— 4 ；以下に示す方法で得られたポリオキシメチレンコポリマー

水およびギ酸を合計で 4 p pm含むトリオキサンと、 1， 3—ジォキソラン (環状ホルマール）とを、それぞれ 40モル/ h r、 1モル/ h rで同時に重合機に供給し、更に、重合触媒としてシクロへキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ— n—ブチルエーテラートをトリオキサン 1モルに対し 1 X 1 0— ⁵モルになるように、また、連鎖移動剤として以下の式（3) で示される両末端ヒドロキシ基水素添加ポリブタジエン（Mn = 2330) をトリオキサン 1モルに対し 1 X 1 0— ³モルになるように、連続的にフィードし重合を行った。

CH₂CH₃

HO(CH₂CH₂) (CHCH₂)₈(CH₂CH₂CH₂CH₂)₃₂ (CH₂CH₂)OH ⁽³) 重合機から排出されたポリマーをトリエチルァミン 1 %水溶液中に投入し、重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過 '洗浄し、濾過洗浄後の粗ポリオキシメチレンコポリマー 1重量部に対し、第 4級アンモニゥム化合物として、トリェチル（2—ヒドロキシェチル）アンモニゥムギ酸塩を窒素の量に換算して 20重量 p pmになるように添加し、均一に混合した後 1 20°Cで乾燥した。次に、乾燥後の粗ポリオキシメチレンコポリマー 1 00重量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコール一ビス〔3— （3— tーブチルー 5—メチル —4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕を 0. 3重量部添加し、ベント付き 2軸スクリユー式押出機に供給した。押出機中の溶融してレコポリマーに必要に応じて水および Zまたはトリエチルアミンを添加し、押出機の設定温度 2 00°C、滞留時間 5分で不安定末端部の分解を行った。不安定末端部の分解されたポリオキシメチレンコポリマーは、 2 1 k P aの条件下で減圧脱気され、押出機ダイス部よりストランドとして押し出されカッターでペレタイズされた。得られたポリオキシメチレンコポリマーは、 G PCによる分子量測定で Mn = 6 2, 000で、メノレトインデックス = 20 g/1 0分（ASTM D— 1 2 3 8— 5 7 T E条件）であった。

A— 5 ；ポリプラスチック（株）製ポリオキシメチレンコポリマー； M90— 44

B. ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られるポリオレフィン系樹脂組成物等

B— 1 ；ラボ 'プラストミル（東洋精機（株）製）を用いて、 5重量⁰ /₀の酢酸ビニルを含有するメルトインデックス M I (AS TM-D 1 2 3 8 - 5 7 T) 5 g/1 Om i nの低密度ポリエチレン 3 6 gと、以下の式（4) で示されるシリコーン化合物 24 gとを、温度 1 8 0°C、回転数 6 0 r pmで 20分間溶融混練することによって得られた、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹月旨とシリコーン化合物とを含有するポリエチレン樹脂組成物。後述する方法により測定したシリコーン化合物のグラフト率は 90重量％であつた。また、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 9 6. 0/4. 0 (重量比）であった。

CH₃ CH₃ CH₃

I I I

CH₃-Si-0-(Si- O)₃₀₀₀ -Si-CH₃ (4) CH₃ CH₃ CH₃

(ここで、式（4) のシリコーン化合物とは、ケィ素原子 1 00モル当たり、 4 モルのメチル基がジメチルビニル基で置換された、キシレンに可溶なポリオルガノシロキサンである） [グラフト率の測定]

1. ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られるポリオレフイン系樹脂組成物を圧縮成形によりフィルム状にする（フィノレムの厚み： 0. 2〜0. 3mm) 。

2. ソックスレー抽出器を用いて抽出する（溶媒：キシレン、温度： 140°C、時間： 8時間）

3. 下記の式によりグラフト率を得る。添; D口したシリコーン化合物の量溶出したシリコーン化合物の量

； X 1 00 添加したシリコーン化合物の量

B— 2 ；ラボ 'プラストミルを用いて、 B— 1と同様の低密度ポリエチレン 3 6 g、および B— 1と同様の式（4) で示されるシリコーン化合物 24 gを、温度 1 80°C、回転数 60 r ₁11で1 5分間溶融混練することによって得られた、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 70重量⁰/。であった。また、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコ一ン化合物との比率は、 88. 0/1 2. 0 (重量比）であった。

B— 3 ；ラボ 'プラストミルを用いて、 B— 1と同様の低密度ポリエチレン 3 6 g、および上記式（4) で示されるシリコーン化合物 24 gを、温度 1 80°C、回転数 60 r pmで 10分間溶融混練することによって得られた、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 50重量％であった。また、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 80. 0/20. 0 (重量比）であった。

B— 4 ；ラボ 'プラストミルを用いて、 B— 1と同様の低密度ポリエチレン 3 6 g、および上記式（4) で示されるシリコーン化合物 24 gを、温度 1 60°C、回転数 60 r pmで 1 0分間溶融混練することによって得られた、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹月旨とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 20重量％であった _c また、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 68. 0/32. 0 (重量比）であった。

B— 5 ；ラボ 'プラストミルを用いて、メノレトインデックス M I = 4 gZl◦ m i nの直鎖状低密度ポリエチレン 30 g、および以下の式 (5) で示されるシリコーン化合物 30 gを、温度 2 1 0°C、回転数 60 r pmで 30分間溶融混練することによって得られた、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 83重量％であった。また、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 9 1. 5/8. 5 (重量比）であった。

CH₃-Si-0-(Si- O)誦 -Si- CH₃ (5)

CH₃ CH, C¾

(ここで、ここで、式（5) のシリコーン化合物とは、ケィ素原子 1 00モル当たり、 3モルのメチル基がジメチルビニル基で置換された、キシレンに可溶なポリオルガノシロキサンである）

B— 6 ；ラボ 'プラストミルを用いて、 5重量％のメタクリル酸メチルを含有するメノレトインデックス M I =5 g/I 0m i nのエチレン一メチルメタクリレート共重合体 30 g、および B— 5と同様の式（5) のシリコーン化合物 30 g を、温度 180 °C、回転数 60 r p mで 20分間溶融混練することによって得られた、エチレン一メチルメタタリレート共重合体にシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 80重量％であった。また、エチレン一メチルメタクリレート共重合体にシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 90. 0/1 0. 0 (重量比）であった。

B— 7 ；上記式（5) で示される（但し、メチル基がジメチルビニル基で置換されていない）平均重合度 n = 5000のポリジメチルシロキサン。

B— 8 ；重量平均分子量が 100000、メノレトインデックス M I = 10gZ

1 0m i nの低密度ポリエチレン 50重量⁰ /。と、 B— 7と同様のシリコーン化合物 50重量％とを二軸押出機を用いて溶融混練して得られたポリエチレンとシリコーン化合物からなる樹脂組成物。上記方法で測定したポリエチレンへのシリコーン化合物のグラフト率は 0. 5重量％以下であった。

B— 9 ；市販のポリエチレンとシリコーン化合物（シリコーンガム）とのマスターバッチ（東レ 'ダウコーユング社製「BY— 27— 006」；シリコーン含有量 50重量％) 。

B— 10 ；ラボプラストミルを用いて、エチレンァクリレート含量が 25%のエチレンェチルァクリレート 59重量部、 23 °Cにおける粘度が 300000センチストータスでメチルビニル含量が 1 · 0%のシリコーン化合物 41重量部、有機過酸化物（2， 5—ジメチル— 2， 5—ジ（t一ブチルパーォキシ）へキサン） 0. 012重量部、および酸化防止剤（トリエチレングリコール一ビス一 (3— (3— t—ブチル一 5—メチル一 4ーヒドロキシフエニル）一プロビオネート） 0. 01 2重量部を、温度 1 80°C、回転数 60 r pmで 20分間溶融混練することで得られたエチレンーェチルァクリレート共重合体にシリコーン化合物がグラフトした樹月旨とシリコーン化合物とを含有する樹脂組成物。この樹脂組成物のメルトインデックス M Iは 0. 2 g/ 1 Om i nであった。また、上記方法で測定したシリコーン化合物のグラフト率は 99. 9重量％であった。更にまた、エチレンーェチルァクリレート共重合体にシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 99. 96/0. 04 (重量比）であった。

C. 潤滑剤

C一 1 ；液状エチレン一プロピレン共重合体（エチレン/プロピレン == 50Z 50モル比、重合度 = 55)

C- 2 ；アジピン酸ジラウリルエステル

C— 3 ；ミリスチン酸セチノレエステノレ

C-4 ；平均分子量 500のポリエチレンワックス

C- 5 ；ュニリンアルコール（ペトロライト社製ュニリン 700) D. 無機充填剤

D— 1 ；レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒子径が 6 μπιで、走査型電子顕微鏡で測定した短径が 2 μ mで長径が 50 mのウォラストナイト。

D— 2 ；レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒子径が 3 //mで、ァスぺクト比が 3の粒子状ウォラストナイト。

D— 3 ；走查型電子顕微鏡で測定した短径が 0. 1 5 μ mで長径が 20 μ mのチタン酸力リゥムゥイスカー。

D— 4 ;ガラス繊維 ECS 03 T— 65 1 (日本電気硝子（株）製）

E. その他

E— 1 ；旭化成工業（株）製タフテック H I 9 1 3

E-2 ；重量平均分子量 50000のエチレンーブテン共重合体

評価方法

(1) 物性評価

以下に述べる実施例および比較例で得られたペレツトを 80°Cで 3時間乾燥した後、シリンダー温度 200°Cに設定された 5オンス成形機（東芝機械（株）製 I S— 1 00 E) を用いて、金型温度 70°C、冷却時間 30秒の条件で試験片を成形した。この試験片およびペレツトを用いて下記の試験を行った。

①メルトインデッタス； AS TM D 1 238— 57 Tに基づいて測定。

②引張強度、引張伸度； ASTM D 638に基づいて測定。

③曲げ強度、曲げ弾性率； ASTM D 790に基づいて測定。

④アイゾッド衝撃強度； ASTM D 256に基づいて測定。

(2) 摺動性能

①初期摺動性

以下に述べる実施例および比較例で得られたペレツトを 80°Cで 3時間乾燥した後、シリンダー温度 2 00°Cに設定された 1オンス成形機（東洋機械金属 (株）製 T I一 30G) を用い、金型温度 70°C、冷却時間 20秒の条件で、厚さ 3mmの平板を成形し試験片とした。この試験片を、往復動摩擦摩耗試験機

(東洋精密（株）製 AFT— 1 5MS型）を用いて荷重 1 k g、線速度 30 mm/ s e c , 往復距離 20 mmおよび環境温度 23 °Cの条件で 30000回往復し（無機充填剤添加系は 1 0000回）、摩擦係数と摩耗量を測定した。この試験片の摺動性評価に用いる相手材料としては、 SUS 304試験片（直径 5 mmの球）とポリオキシメチレン樹脂試験片（旭化成工業（株）製テナック一 C 4520を用いて成形した直径 5 mmの円筒状で先端 R= 2. 5 mm) とを用いた。

②溶剤洗浄後の摺動性

初期摺動性評価で用いた厚さ 3 mmの平板を 40°Cに加温されたトリクロロェチレンに浸漬し 30分間洗浄した後、取り出して熱風で 5分間乾燥を行った。以上の洗浄と乾燥を 5回繰り返した。この試験片を、往復動摩擦摩耗試験機（東洋精密（株）製 AFT— 1 5MS型）を用いて荷重 1 k g、線速度 3 OmmZ s e c, 往復距離 2 Ommおよび環境温度 23 °Cの条件で 30000回往復（無機充填剤添加系は 1 0000回）し、摩擦係数と摩耗量を測定した。この試験片の摺動性評価に用いる相手材料としては、ポリオキシメチレン樹脂試験片（旭化成工業（株）製テナック— C4520を用いて成形した直径 5mmの円筒状で先端 R=2. 5mm) を用いた。

(3) 熱安定性

①成形時の熱安定性

以下に述べる実施例および比較例で得られたぺレットを 1 00 °Cで 3時間乾燥した後、シリンダー温度 250°Cに設定された 1オンス成形機（東洋機械金属 (株）製 T I—30G) で滞留させた後、金型温度 70°C、冷却時間 1 5秒の条件で厚さ 3 mmの平板を成形し、成形品表面にシルバーが発生するまでの滞留時間を測定した。

②耐熱エージング性能

物性測定で引張強度、伸度測定に用いる試験片を 140°C設定されたギヤォーブン中でエージングを行い、定期的に取り出して、 ASTM D 638に基づいて弓 I張強度を測定した。評価は強度が初期値の 80 %となるまでの日数で行った。

(4) 薄肉成形品剥離

以下に述べる実施例および比較例で得られたペレツトを 80°Cで 3時間乾燥した後、シリンダー温度 200°Cに設定された（無機充填剤添加系は 220°Cに設定） 5オンス成形機（住友重機械工業（株）製 >^ー75) を用い金型温度 80 °C、射出圧力 7 MP aで、射出速度を変化させて、厚さ l mm、幅 5 mmの渦巻状の薄肉成形品を成形し、表面の剥離を評価した。評価の基準は以下の通り。

◎；射出速度 80%で剥離が認められないもの。

〇；射出速度 80%以上で剥離が認められるもの。

Δ；射出速度 40%以上で剥離が認められるもの。

X ；射出速度 20%以上で剥離が認められるもの。

(5) 成形品表面外観

以下に述べる実施例および比較例で得られたペレツトを 80°Cで 3時間乾燥した後、シリンダー温度 200°Cに設定された 5オンス成形機（東芝機械（株）製 I S— 1 00 E) を用い、金型温度 70°C、冷却時間 30秒の条件で、 1 50 mm角で厚さ 3 mmの平板（中心線上に縁から 30 mmの部分に 1 mmのピンゲートが片側に存在する）を 10枚成形した。この成形品のピンゲート周辺に現れるフローマークの大きさを測定し、 1 0枚の平均値を求め、下記の基準で判定した。

判定基準

〇；フローマークの半径（ピンゲートを中心）が 2 Omm未満のもの △；フローマークの半径が 20〜3 Ommのもの

X ；フローマークの半径が 30〜4 Ommのもの

X X ；フローマークの半径が 4 Ommを超えるもの

[実施例 1 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 1) 1 00重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコ一ルービス一〔3 ― (3— tーブチルー 5—メチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部をヘンシェルミキサ一で均一にブレンドした後、 200°Cに設定された L/D=30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランド力ッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 1に示す。なお、表 1で示される樹脂組成物組成における各成分量の単位は「重量部」である（表 2〜 1 2についても同様）。

[実施例 2〜6、比較例 1〜3]

樹脂組成物の組成を表 1に示す組成にした以外は、実施例 1と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 に示す。なお、実施例 5においては、ポリエチレンにシリコーン化合物がグラフトした樹脂とシリコーン化合物との比率は、 79. 6/20. 4 (重量比）であつた。

表 1

[実施例 7〜9、比較例 4〜 6 ]

樹脂組成物の組成を表 2に示す組成にした以外は、実施例 1と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 2 に示す。

表 2

[実施例 1 0]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 3) 1 00重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコール一ビス— 〔3 一（3— tーブチルー 5—メチル一 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリ一ァラニン 0. 30重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 200°Cに設定された LZD= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカツタ一でぺレットとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 3に示す。

[実施例 1 1、 1 2、比較例 7〜 9 ]

樹脂組成物の組成を表 3に示す組成にした以外は、実施例 1 0と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 3に示す。

表 3

[実施例 13 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 4) 100重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてポリアミド 66 0. 05重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 200°Cに設定された LZD= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行つた。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレットとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 4に示す。

[実施例 14〜： L 6、比較例 10、 1 1]

樹脂組成物の組成を表 4に示す組成にした以外は、実施例 13と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 4に示す。

表 4 実施例実施例実施例実施例比較例比較例 13 - 14 - 15 —16 —10 - 11

(A)ホ'リれシメチレン樹脂 (A-1) 50 20 50 100 100 組 (Α-4) 100 50 80 50

(B)ホ'リオレフイン系 (Β - 1) 9 ς 5 2. 5 2. 5

樹脂組成物等 (Β-7) 1 成 (Β-8) 2

Q

(C)潤滑剤 (C - 1) 0

メル卜インテ'ックス（ /10min) 22 22 22 22 22 引張強度 (MPa) 52 54 58 54 52 52 物性引張伸度（％) 60 50 50 50 55 50 曲げ強度（MPa) 85 87 89 87 84 84 曲げ弾性率 (GPa) 2. 4 2. 5 2. 7 2. 5 2. 4 2. 3 アイ; Γ '7 衝撃強度 (J/m) 67 64 64 64 65 65 剥離薄肉成形品剥離

性能 ◎ ® ◎ ◎ X X 結成形時の熱安定性

on 熱安定シル /、'—発生までの B時間 (分） 120 95

性耐熱 1-シ'ンク'性能

引度が 80%まで低下するまでの B数（日） ou ¾u 00

回 υ. U. Uo Uo U. Uo

回 U. Uo U. U U. Uo U. Uo 摩擦係数回 (J. U u. Uo U. Uo u. uy u uy 対ホ'リオキ ( u ) 回 u. u / U. Ub U. U4 u. υ¾ U, n U. シ； 1チレン 5000 回 U. ICS Π U. J. Π nq U. Z. 樹脂 10000 回 0. 26 0. 21 0. 7 0. 12 0. 31 0. 33

30000 回 0. 32 0. 25 0. 19 0. 16 0. 45 0. 48 摺動性摩耗量 ( ) 30000 回 40 150 170

1 回 UD u. uo U. v n u. π uoς u. uo uo 回 U. UD n nq 摩擦係数回 *ι > uu n u* i n Π 1 n

¾■ステンレス ( μ ) 1000 回 u. U. wo Π u 0 u7 / n u. 0 υ8ο v. Π v. 1 ¾D

5000 回 0 1 fi u 0. 13 0. 10 0. 13 0. 21 0. 20

10000 回 0. 21 0. 16 0. 14 0. 18 0. 30 0. 32

30000 回 0. 28 0. 21 0. 17 0. 21 0. 36 0. 35 果摩耗量（At m) 30000 回 70 55 45 60 120 110 回 0. 06 0. 05 0. 04 0. 04 0. 24 0. 20

10 回 0. 06 0. 05 0. 03 0. 03 0. 15 0. 16 溶剤洗対ホ'リオキ摩擦係数 100 回 0. 06 0. 05 0. 04 0. 04 0. 13 0. 15 浄後のシ (チレン 1000 回 0. 07 0. 06 0. 04 0. 04 0. 18 0. 16 摺動性樹脂 5000 回 0. 18 0. 13 0. 11 0. 09 0. 25 0. 25

10000 回 0. 25 0. 19 0. 16 0. 12 0. 36 0. 38

30000 回 0. 30 0. 22 0. 17 0. 16 0. 52 0. 56 摩耗量（i m) 30000 回 65 45 35 35 170 180 [実施例 1 7 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 1) 1 00重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、潤滑剤（C一 1) 2重量部、安定剤としてトリェチレングリコールービス一〔3— （3— t—ブチル一 5—メチノレ一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部をヘンシェルミキサ一で均一にブレンドした後、 200°Cに設定された LZD= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行つた。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 5に示す。

[実施例 1 8〜 2 1、比較例 1 2、 1 3]

樹脂組成物の組成を表 5に示す組成にした以外は、実施例 1 7と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 5に示す。

表 5

[比較例 14 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 3) 1 00重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1 0) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコール一ビス一〔3— （3— tーブチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部およびポリ一 ;3ァラニン 0. 30重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 200。Cに設定された L/D= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレットを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 6に示す。

表 6

― J4 -10

(A)ホ' れシチレン樹脂 (A - 3) 1 nn 1 on 組

(B)ホ'リオレフイン系 (B-l) Z. 成

樹脂組成物等 (B - 10) ん

メル卜インテ' ;クス（g/10min) 20 22 引張強度 (MPa) 54 62 物性引張伸度（％) 50 40 曲げ強度 (MPa) 84 91 曲げ弾性率 (GPa) 2. 4 2. 7 アイ 'ノ衝撃強度 (J/m) 86 51 剥離薄肉成形品剥離

熱安定シルハ '一生までの滞留時間 (分） 30 30 性耐熱 Ϊ-シ'ン Γ性能

引張伸度が 80%まで低下するまでの B数（日） U

1 回 0. 28 0. 03

10 回 0. 29 0. 03 摩擦係数 100 回 0. 30 0. 03 対ホ。リオキ ( μ ) 1000 回 0. 3 0. 03 シメチレン 5000 回 U. u. oy 樹脂 10000 回 O

30000 回 f) n 1 摺動性摩耗量 ( μ m ) 30000 回 oUU on

1 回 on

U. Uo

10 回 n 摩擦係数 100 回 U. 0 U. U4 対ステンレス 1000 回 U. U. Ut)

5000 回 U. O n no

10000 回 0. 27 0. 12

30000 回 0. 30 0. 14 果摩耗量（ πι) 30000 回 150 30

1 回 0. 31 0. 03

10 回 0. 32 0. 03 摩擦係数 100 回 0. 32 0. 03 溶剤洗対ホ'リオキ ( β ) 1000 回 0. 35 0. 03 净後のンメチレン 5000 回 0. 38 0. 09 摺動性樹脂 10000 回 0. 42 0. 15

30000 回 0. 45 0. 17 摩耗量（μ m ) 30000 回 300 30 [実施例 22]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 2) 100重量部、無機充填剤（D— 1) 25 重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコーノレ一ビス一〔3— （3— tーブチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン 0. 2重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 2 00°Cに設定された LZD= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 7に示す。 .

[実施例 23、比較例 15〜 1 9 ]

樹脂組成物の組成を表 7に示す組成にした以外は、実施例 22と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 7に示す。

表 7

組

成

ネロ ^:

*； 5000回の摩耗量 [実施例 24 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 2) 1 00重量部、無機充填剤（D— 2) 25 重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 6) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコール一ビス一〔3— （3— t—ブチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン 0. 2重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 2 00°Cに設定された L/D= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 8に示す。

[実施例 25〜 28、比較例 20〜 22 ]

樹脂組成物の組成を表 8に示す組成にした以外は、実施例 24と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 8に示す。

表 8

[実施例 29 ]

ポリオキシメチレン樹脂（A 1) 1 00重量部、無機充填剤（D— 1) 25 重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコールビス一〔3— （3— t—ブチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン◦. 2重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 2 00°Cに設定された LZD= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 9に示す。

[実施例 30〜 34 ]

樹脂組成物の組成を表 9に示す組成にした以外は、実施例 29と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 9に示す。

表 9

[実施例 35]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 4) 1 00重量部、無機充填剤（D— 1) 25 重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 2. 5重量部、安定剤としてトリエチレングリコール一ビス一〔3— （3— t—ブチルー 5—メチル一 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン 0. 2重量部をヘンシュルミキサーで均一にブレンドした後、 2 00°Cに設定された L D= 30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 0に示す。

[実施例 36〜 42 ]

樹脂組成物の組成を表 1 0に示す組成にした以外は、実施例 35と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 0に示す。

表 1 0

〔実施例 43]

ポリオキシメチレン樹脂（A— 1) 100重量部、無機充填剤（D— 3) 10 重量部、ポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1) 3重量部、安定剤としてトリェチレングリコーノレ一ビス一〔3— (3— t—ブチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン 0. 2重量部をヘンシェルミキサーで均一にブレンドした後、 200°C に設定された LZD=30の二軸押出機を用いて押出混練を行った。押出された樹脂組成物はストランドカッターでぺレットとした。このペレットを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 1に示す。

[実施例 44、 45、比較例 23〜 26 ]

樹脂組成物の組成を表 1 1に示す組成にした以外は、実施例 43と同様の方法で樹脂組成物のペレットを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 1に示す。

[実施例 46]

サイドフィード口を 2箇所設置した L ZD = 42の 4 Omm二軸押出機（シリンダー温度 200。Cに設定）を用いて、メインフィーダ一からポリオキシメチレン樹脂（A— 2) 、安定剤としてトリエチレングリコール一ビス一〔3— （3— t一ブチル一 5—メチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 0. 3重量部、ポリアミド 66 0. 05重量部、メラミン 0. 2重量部をヘンシェルミキサ一で均一にブレンドしたものを 1 00 k g7h rでフィードし、第一サイドフィード口から無機充填剤（D— 4) を 32. 5 k g/h rでフィードし、さらに下流に設置した第二サイドフィード口からポリオレフイン系樹脂組成物（B— 1 ) を 3 k g Zh rでフィードし溶融混練を行った。押出された樹脂糸且成物はストランドカッターでペレツトとした。このペレツトを用い上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 2に示す。

[実施例 47、 48、比較例 27〜 29 ]

樹脂組成物の組成及び各成分の添加位置を表 1 2に示す通りにした以外は、実施例 46と同様の方法で樹脂組成物のペレツトを製造し、上記各性能についての評価を行った。結果を表 1 2に示す。

表 1 2 実施例実施例実施例比較例比較例比較例添加位置 -46 -47 一 48 一 29 —30 -31

(A)ホ'リれシメチレン樹脂 (Α-2) メイン 100 100 100 100 100 100

(Α-2) メイン

組 (B)ホ'リオレフイン系 (Β - 1) 第二サイド

樹脂組成物等 (Β 7) 第二サイド c

(Β-8) 第二サイド

成 (C)潤滑剤 (C-3) 第二サイド

(C-4) 第二サイド I.

(D)無機充填材 (D-4) 第一サイド 32. 5 32. 5 32. 5 32. 5 32. 5 32. 5 薄肉成形品剥離〇 O 〇〇 X X 成形品表面外観〇〇〇 Δ X X X 成形時の熱安定性

熱安定シル' '一 ϊ生までの S留時間 (分) 75 80 80 60 65 70 性耐熱；!-シ'ンク'性能

引張強度が 80%まで低 Tするまでの日数 (日） 25 30 30 30 20 25 引張強度 (MPa) 124 122 118 128 122 118 引張伸度（％) 4 4 4 4 4 4 機械曲げ強度（MPa) 188 184 178 198 158 178 物性曲げ弾性率 (GPa) 8. 2 8. 1 8. 1 8. 4 7. 8 8. 1 ァイソ' 'ノ衝撃強度（J/m) (5 77 78 ί 0 70 結

1 回 0. 20 0. 20 0. 18 0. 33 0. 25 0. 20 対ホ'リオキ 10 回 0. 25 0. 22 0. 19 0. 40 0. 35 0. 26 シメチレン摩擦係数 100 回 0. 30 0. 28 0. 22 0. 48 0. 46 0. 40 樹脂 1000 回 π

5000 回

P /D 10000 回

摺動性摩耗量 ( m ) 10000 回

1 回 0. 13 0. 13 0. 13 0. 17 0. 13 0. 14

10 回 0. 15 0. 13 0. 13 0. 19 0. 15 0. 16

* [ステンレス摩擦係数 100 回 M υ. θ 果 1000 回 0. 26 0. 22 0. 22 0. 36 0. 35 0. 33

5000 回 0. 30 0. 26 0. 24 0. 43 0. 44 0. 40

10000 回 0. 35 0. 31 0. 26 0. 50 0. 52 0. 46 摩耗量 ( m ) 10000 回 45 35 25 85 80 70

1 回 0. 23 0. 22 0. 20 0. 31 0. 28 対ホ' W 10 回 0. 26 0. 23 0. 20 0. 39 0. 28 溶剤洗シメチレン摩擦係数 100 回 0. 31 0. 28 0. 23 0. 48 0. 42 浄後の樹脂 1000 回 0. 33 0. 30 0. 25 0. 57 0. 52 摺動性 5000 回 0. 35 0. 33 0. 28 0. 61 0. 55

10000 回 0. 38 0. 38 0. 32 0. 64 0. 59 摩耗量（ πι) ΙΟΟΟΟ 回 280 190 160 490 400 産業上の利用可能性

本発明のポリオキシメチレン組成物は従来の組成物に比較して、ポリレン樹脂の熱安定性を保持しつつ、成形体にした際優れた摺動性能（低摩擦係数と低摩耗）を有し、更に、薄肉成形品における剥離特性が大幅に改良されると共に、ドライクリーニングなどの溶剤との接触による摺動性能の劣化を防止し得る樹脂糸且成物である。したがって、本発明は、近年ますます小型化している電気、電子部品用途やバックル、ファスナーおよびクリップなどの用途において、新たな材料の提供を可能とする。

具体的には、プリンターおよび複写機に代表される OA機器に使用される部品、 VTR (V i d e o Ta p e Re c o r d e r) およびビデオムービ一に代表されるビデオ機器に使用される部品、カセットプレーヤー、 LD (L a s e r D i s k) 、 MD (M i n i D i s k) 、 CD (C omp a c t

D i s k) [CD-ROM (R e a d On l y Memo r y) 、 CD— R (Re c o r d a b l e) 、 CD-RW (R ew r i t a b l e) を含む〕、 D VD (D e d i t a 1 V i d e o D i s k) [DVD-ROM, DVD— R、 D V D— R AM (Ra n d am Ac c e s s Memo r y) , DVD— Au d i oを含む〕、ナビゲーシヨンシステムおよびモバイルコンピューターに代表される音楽、映像、または情報機器に使用される部品、携帯電話、およびファクシミリに代表される通信機器に使用される部品、自動車用內外装機構部品に使用される部品、使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、コンベア、バックル、クリップおよび住設機器に代表される工業雑貨に使用される部品、などの用途である。上述の各種機器に使用される部品としては、具体的には、ギヤ、カム、スライダー、レバ一、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステム、キートツプなどの機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレーおよび側板などが挙げられる。

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリオキシメチレン樹脂、 (B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂及び（B 2) シリコーン化合物を含み、 (A) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対する（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂の量が 0. 05〜 1 0重量部であり、且つ（B l) / (B 2) の重量比が 99Z：!〜 70/30である、ポリオキシメチレン樹脂組成物。

2. (A) ポリオキシメチレン樹脂、及び

(B) ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させることにより得られ、ポリオレフイン系樹脂へのシリコーン化合物のグラフト率が 95〜3 0重量⁰ /。の範囲にある、（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂と（B 2) シリコーン化合物とを含有するポリオレフイン系樹脂組成物

を含み、（A) ポリオキシメチレン樹脂 1 0◦重量部に対する（B 1) シリコーン化合物によってグラフト化されたポリオレフイン系樹脂の量が 0. 05〜 1 0 重量部であり、且つ（B l) Z (B 2) の重量比が 99/1〜70/30である、ポリオキシメチレン樹脂組成物。

3. (A) ポリオキシメチレン樹脂、

(B 3) シリコーン化合物

を含み、（B 1) / [ (B 2) 及び（B 3) の合計] の重量比が 99/1〜70 Z 30である、請求項 2記載のポリォキシメチレン樹脂組成物。

4. (A) ポリオキシメチレン樹脂 1 00重量部に対し、更に、（C) 潤滑剤 0. 05〜 5重量部および Zまたは（D) 無機充填剤 0. 5〜： L 00重量部を含む、請求項 1〜 3のいずれか 1項にポリオキシメチレン樹脂組成物。

5 . ポリオレフイン系樹脂にシリコーン化合物をグラフト反応させる際のポリオレフイン系樹脂とシリコーン化合物との重量比が、 8 0ノ 2 0〜2 0 Z 8 0 の範囲にある、請求項 2記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

6 . ポリオレフイン系樹脂が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリェチレン、エチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレンメチルメタアタリレート共重合体およびエチレンェチルァクリレート共重合体から選ばれる少なくとも 1種の樹脂である、請求項 1または 2記載のポリォキシメチレン樹脂組成物。

7 . 潤滑剤がアルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコール及び平均重合度が 1 0〜5 0 0であるォレフィン化合物の中から選ばれる少なくとも 1種である、請求項 4記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

8 . 無機充填剤が繊維状、粒子状、板状及び中空状の充填剤から選ばれる少なくとも 1種である、請求項 4記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。

9 . 請求項 1〜8のいずれか 1項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物からなる成形体。

1 0 . 成形体が機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレ一および側板からなる群から選ばれる少なくとも 1種の部品である、請求項 9記載の成形体。

1 1 . 機構部品が、ギヤ、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステムおよびキートップからなる群から選ばれる少なくとも 1種の部品である、請求項 1 0記載の成形体。

1 2 · 成形体が◦ Α機器用部品である、請求項 9記載の成形体。

1 3 . 成形体がビデオ機器用部品である、請求項 9記載の成形体。

1 4 . 成形体が音楽、映像または情報機器用部品である、請求項 9記載の成形体。

1 5 . 成形体が通信機器用部品である、請求項 9記載の成形体。

1 6 . 成形体が自動車内外装用部品である、請求項 9記載の成形体。

1 7 . 成形体が工業雑貨用部品である、請求項 9記載の成形体。